專(zhuān)利名稱(chēng)：一種從酒尾中提取高酯調(diào)味液的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種酒用高酯調(diào)味液的分離提取方法，屬于白酒發(fā)酵副產(chǎn)物的回收領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
酒尾是傳統(tǒng)固態(tài)白酒蒸餾過(guò)程中斷花后所摘的低度酒，酒精度一般在14 20°之間，酒尾中含有大量的酸酯類(lèi)成分。目前大多數(shù)酒廠仍采用將酒尾回底鍋串蒸的方式，來(lái)提取酒尾中剩余的部分酒精以及部分酸酯類(lèi)物質(zhì)。這種傳統(tǒng)方式存在損酒、僅能提取部分亦揮發(fā)酸酯類(lèi)物質(zhì)等弊端，酒尾中的大量有益成分仍不能得到有效提取。個(gè)別廠家采用了超臨界萃取方式提取酒尾中的有效成分。如專(zhuān)利CN100415866C將酒尾首先進(jìn)行精餾，得到乙醇含量極低的精餾釜液，然后再將該混合液采用超臨界萃取方式提取其中的有益成分，但其缺點(diǎn)是所萃取出的組分大多是高沸點(diǎn)有機(jī)物，并非白酒中的酸酯等骨架物質(zhì)，且組分含量較低。
在傳統(tǒng)濃香型大曲酒生產(chǎn)中，多數(shù)產(chǎn)家通過(guò)延長(zhǎng)發(fā)酵周期的方式來(lái)提高酒質(zhì),延長(zhǎng)發(fā)酵周期可提高窖內(nèi)產(chǎn)酯能力，尤其是靠近池底一甑的酒醅中酯類(lèi)物質(zhì)的含量非常高，進(jìn)而使得蒸餾原酒中的酯類(lèi)物質(zhì)的含量升高，發(fā)酵時(shí)間越長(zhǎng)，原酒中的酯類(lèi)物質(zhì)尤其是己酸乙酯的含量就越高。但通過(guò)蒸餾，僅能提取一少部分的酯類(lèi)，大部分的酯類(lèi)物質(zhì)溶解于酒尾中或殘存在糟醅中。經(jīng)觀察發(fā)現(xiàn)，發(fā)酵周期在4 6個(gè)月的窖池，靠近池底的一甑酒醅的酒尾經(jīng)靜置一夜，酒尾表面會(huì)產(chǎn)生大量的油狀物，經(jīng)檢測(cè)該油狀物含有大量的己酸乙酯、己酸、以及棕櫚酸乙酯等物質(zhì)。但若用此油狀物勾調(diào)酒，則由于有高級(jí)脂肪酸乙酯的存在，很容易使酒體混濁。
超臨界二氧化碳萃取技術(shù)具有純凈、安全、無(wú)溶劑殘留、提取率高、流程簡(jiǎn)單、溶劑二氧化碳價(jià)格相對(duì)低廉且可循環(huán)使用等諸多優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于食品醫(yī)藥等領(lǐng)域。二氧化碳的臨界點(diǎn)是31.060C，7.39Mp，其臨界溫度和壓力都較低，易于工業(yè)化，且二氧化碳具有不可燃、無(wú)毒、化學(xué)穩(wěn)定性好、易分離，廉價(jià)易得等優(yōu)點(diǎn)，因此廣泛用于超臨界萃取工藝中。超臨界二氧化碳流體的密度能通過(guò)改變壓強(qiáng)來(lái)調(diào)節(jié)，而密度的改變則直接影響其溶解能力，因此超臨界萃取能以壓強(qiáng)控制超臨界流體的溶解能力，即有選擇性的提取有效成分或者除去有害成分。二氧化碳是一種非極性溶劑，對(duì)于非極性的小分子物質(zhì)，如己酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸乙酯等低級(jí)脂肪酸乙酯、以及酒精、己酸、丁酸等揮發(fā)性小分子物質(zhì)具有較高的提取率，而對(duì)于極性較大的酸性物質(zhì)、或是大分子物質(zhì)如高級(jí)脂肪酸乙酯等則提取率很低。因此通過(guò)超臨界工藝參數(shù)的 控制可以有選擇性的提取所需要的有效成分。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種從酒尾中提取高酯調(diào)味液的方法，利用該方法可從這種特殊酒尾中提取己酸乙酯含量極高的調(diào)酒液，該調(diào)酒液己酸乙酯含量極高，達(dá)到250g/L ；高級(jí)脂肪酸乙酯含量極少，適用于勾調(diào)中低檔白酒，不僅不會(huì)產(chǎn)生渾濁，而且窖香純正，具有濃香型白酒的典型風(fēng)格。
本發(fā)明從酒尾中提取酒用高酯調(diào)味液的方法，包括如下步驟:
(I)酒尾的選擇:選擇酒醅發(fā)酵周期為4至6個(gè)月的濃香型白酒發(fā)酵窖池，且選擇靠近窖池池底部分的酒醅，酒醅經(jīng)甑桶蒸餾得到酒精度在15% 20%范圍內(nèi)的低濃度酒尾。
(2)酒尾的預(yù)處理步驟:將上述選定的低度酒尾靜置分層，收集酒尾上層漂浮的油狀物，得到酒尾油狀物；
(3)萃取步驟:將步驟2的酒尾油狀物置于超臨界CO2的萃取釜中，調(diào)節(jié)萃取釜壓力為7.5 8Mp，萃取釜溫度為35 45°C;萃取時(shí)間為Ih 2h ;使酒尾中酸酯類(lèi)物質(zhì)溶于超臨界CO2流體中；
(4)分離步驟:將步驟(3)中攜帶酸酯類(lèi)物質(zhì)的CO2流體先后進(jìn)入分離釜I和分離釜II ;所述分離釜I壓力為6.5 7Mp，分離釜I溫度為35 40°C;分離釜II壓力為4.5 5Mp,分離釜II溫度為25 35°C，通過(guò)降低分離釜中CO2的壓力，使得酸酯類(lèi)物質(zhì)在分離釜中解析；收集分離釜II的解析物，該解析物為無(wú)色透明液體，即為高酯調(diào)味液。
將所述步驟(4)中分離釜I中得到的解析物轉(zhuǎn)到萃取釜中進(jìn)行循環(huán)萃取分離；以達(dá)到有效組分的高效回收。
本發(fā)明的依據(jù)和原理:本發(fā)明所選用的酒尾為發(fā)酵周期在4 6個(gè)月的長(zhǎng)窖池的酒尾、且僅選池底酒醅經(jīng)甑桶蒸餾的低度酒尾為對(duì)象。由于延長(zhǎng)發(fā)酵周期可提高窖內(nèi)產(chǎn)酯能力從而提高酒質(zhì)，而越靠近池底，酒醅中酯的含量就越高，尤其是己酸乙酯的含量就越高。但通過(guò)蒸餾，僅有部分酯類(lèi)物質(zhì)蒸入原酒中，大部分香味成分隨酒尾蒸出。
一般酒尾中的酒精度數(shù)為20°左右，酒尾中含量最多的組分是乳酸乙酯，含量可達(dá)到10g/L左右；含量較少的己酸乙酯由于在20°左右的酒精中溶解度極低，因而同其他疏水性組分一起慢慢聚合，逐漸析出，并漂浮于水面。這部分物質(zhì)便是酒尾油狀物。該油狀物以己酸乙酯、己酸為主要成分，但仍含有大量的棕櫚酸乙酯等長(zhǎng)鏈組分，直接用于勾調(diào)中低檔酒，則因長(zhǎng)鏈脂肪酸乙酯的影響導(dǎo)致酒體渾濁，而且雜味突出，使得這一寶貴資源無(wú)法應(yīng)用。為解決這一問(wèn)題，本發(fā)明利用超臨界萃取工藝來(lái)去除高級(jí)脂肪酸乙酯。理論上己酸乙酯和高級(jí)脂肪酸乙酯分子量相差較大，因而這兩類(lèi)物質(zhì)在超臨界CO2中的溶解度也存在差別，根據(jù)這一 特性，通過(guò)超臨界萃取方法使己酸乙酯與高級(jí)脂肪酸乙酯得到分離；從而得到高濃度的己酸乙酯調(diào)酒液。
因此，本發(fā)明選取固態(tài)發(fā)酵周期較長(zhǎng)的窖池，這樣的窖池產(chǎn)酯含量高，酒尾油狀物較多；采用超臨界CO2萃取工藝對(duì)酒尾油狀物中的有害成分去除，保留有益成分，使萃取液中己酸乙酯含量達(dá)到250g/L以上，而且萃取液無(wú)色透明，酒味濃郁，香氣純凈協(xié)調(diào)，用于白酒勾調(diào)可顯著提升白酒的品質(zhì)。該高酯調(diào)味液從酒尾中提取得到，為天然的微生物發(fā)酵產(chǎn)物，又采用超臨界萃取工藝，具有純凈、安全、無(wú)溶劑殘留的優(yōu)點(diǎn)，符合食品安全的需要。


圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
圖2為超臨界萃取工藝流程圖。
圖3為高酯調(diào)味液在稀釋100倍后的氣相色譜分析圖。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖和實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明:
實(shí)施例:從發(fā)酵周期較長(zhǎng)窖池生產(chǎn)的酒尾中提取高酯調(diào)味液的方法，是按如下步驟進(jìn)行的:
(I)酒尾的選擇:選擇發(fā)酵周期較長(zhǎng)(一般為4個(gè)月至6個(gè)月)的窖池，且選擇靠近池底酒醅經(jīng)甑桶蒸餾所摘的低度酒尾為對(duì)象；酒精度一般在15% 20%。
(2)酒尾的預(yù)處理步驟:將所摘的特殊酒尾置于儲(chǔ)罐中靜置一夜，將儲(chǔ)罐中酒尾上層漂浮的油狀物收集起來(lái)，得到酒尾油狀物。
(3)萃取分離步驟:采用超臨界CO2萃取裝置(該裝置包括CO2、冷箱儲(chǔ)罐、高壓泵等部分組成)對(duì)酒尾油狀物的重組分(高級(jí)脂肪酸乙酯)和輕組分(己酯、己酸等)進(jìn)行分離；如圖2所示，將步驟2的酒尾油狀物置于超臨界CO2的萃取釜中，調(diào)節(jié)萃取釜壓力為7.5 8Mp，萃取釜溫度為35 45°C ;分離釜I壓力為6.5 7Mp，分離釜I溫度為35 40°C ;分離釜II壓力為4.5 5Mp，分離釜II溫度為25 35°C。萃取時(shí)間為Ih 2h。
(4)高酯調(diào)味液(4)高酯調(diào)味液收集步驟:萃取結(jié)束后，打開(kāi)分離釜II的閥門(mén)，收集分離釜II的解析物，該解析物為無(wú)色透明液體，即為以己酸乙酯為主要組分的高酯調(diào)味液。該高酯調(diào)味液無(wú)色透明，提取率在10%以上，各組分含量如表I所示。該提取液采用氣相色譜檢測(cè)方法，其色譜柱采用美國(guó)Varian Chrompack公司生產(chǎn)的CP-WAX57CB毛細(xì)管柱50mX0.25mmX0.20 μ m。柱溫:二階程序升溫，初始溫度35°C，保持2min，以4°C /min升到100°C，再以10°C /min升到210°C，保持15min ;進(jìn)樣口溫度230°C;檢測(cè)器溫度240°C;載氣:高純氮；柱頭壓:120kPa ;柱流量:1.0mL/min ;進(jìn)樣量:1 μ L，圖3為高酯調(diào)味液在稀釋100倍后的氣相色譜分析圖，圖中從左邊起第一個(gè)大的峰值是樣品稀釋用的溶劑乙醇峰，第2個(gè)大的峰值是己酸乙酯峰，第3個(gè)大的峰值是己酸峰。
(5)萃余物收集步驟:萃取結(jié)束后,打開(kāi)萃取爸的閥門(mén)，收集萃取爸的萃余液,該萃取液顏色為深紅色，作廢液處理，排入?yún)捬跽託獍l(fā)酵池。
(6)分離釜I的解析物 的回收步驟:萃取時(shí)間到后，打開(kāi)分離釜I的閥門(mén)，收集分離釜I的解析物，該解析物中仍含有大量的己酸乙酯等香味成分，將此解析物從夾帶劑泵重新打入萃取釜中，進(jìn)行再次循環(huán)萃取，達(dá)到有效組分的高效回收。
表I高酯調(diào)味液的組分含量
權(quán)利要求
1.一種從酒尾中提取酒用高酯調(diào)味液的方法，其特征在于包括如下步驟: (1)酒尾的選擇:選擇酒醅發(fā)酵周期為4至6個(gè)月的濃香型白酒發(fā)酵窖池，且選擇靠近窖池池底部分的酒醅，酒醅經(jīng)甑桶蒸餾得到酒精度在15% 20%范圍內(nèi)的低濃度酒尾； (2)酒尾的預(yù)處理步驟:將上述選定的低度酒尾靜置分層，收集酒尾上層漂浮的油狀物，得到酒尾油狀物； (3)萃取步驟:將步驟2的酒尾油狀物置于超臨界CO2的萃取釜中，調(diào)節(jié)萃取釜壓力為7.5 8Mp,萃取爸溫度為35 45°C ;萃取時(shí)間為Ih 2h ;使酒尾中酸酯類(lèi)物質(zhì)溶于超臨界CO2流體中； (4)分離步驟:將步驟(3)中攜帶酸酯類(lèi)物質(zhì)的CO2流體先后進(jìn)入分離釜I和分離釜II ;所述分離釜I壓力為6.5 7Mp，分離釜I溫度為35 40°C ;分離釜II壓力為4.5 5Mp,分離釜II溫度為25 35°C，通過(guò)降低分離釜中CO2的壓力，使得酸酯類(lèi)物質(zhì)在分離釜中解析；收集分離釜II的解析物，該解析物為無(wú)色透明液體，即為高酯調(diào)味液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從酒尾中提取酒用高酯調(diào)味液的方法，其特征在于，將所述步驟(4)中分離釜I中得到的解析物轉(zhuǎn)到萃取釜中進(jìn)行循環(huán)萃取分離，以達(dá)到有效組分的高 效回收。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種從特殊酒尾中提取高酯調(diào)味液的方法，屬于白酒發(fā)酵副產(chǎn)物的回收領(lǐng)域。該方法包括酒尾原料的選擇、酒尾原料的預(yù)處理工藝、高酯調(diào)味液的萃取分離工藝等步驟。本發(fā)明的高酯調(diào)味液是以己酸乙酯為主的多種香味成分的復(fù)合液，優(yōu)點(diǎn)在于己酸乙酯含量非常高，達(dá)到250g/L以上，長(zhǎng)鏈高級(jí)脂肪酸乙酯含量較低，無(wú)色透明，酒味濃郁，香氣純凈協(xié)調(diào)，用于白酒勾調(diào)可顯著提升白酒的品質(zhì)。本發(fā)明的高酯調(diào)味液從白酒副產(chǎn)物經(jīng)特殊選材的酒尾中分離提取出來(lái)，整個(gè)提取過(guò)程中不接觸任何化學(xué)試劑，是一種天然的調(diào)味液。
文檔編號(hào)C12F3/10GK103146517SQ201210189220
公開(kāi)日2013年6月12日 申請(qǐng)日期2012年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月8日
發(fā)明者周慶伍, 李安軍, 高江婧, 萬(wàn)春環(huán), 湯有宏, 劉國(guó)英, 楊戰(zhàn)武, 王錄, 李楠 申請(qǐng)人:安徽古井貢酒股份有限公司