用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑及其制備方法，所述生物酶催化劑包括離子液體和脂肪酶，其中，每毫升離子液體中含有0.003克～0.75克脂肪酶。本發(fā)明使用以離子液體和脂肪酶為主要成分組成的生物酶催化劑，在催化酯化反應制備碳酸二甲酯的過程中催化效率高，且所述生物酶催化劑能循環(huán)使用，對環(huán)境友好。
【專利說明】用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及生物化工領域，特別是涉及一種用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑及其制備方法。
【背景技術】
[0002]碳酸二甲酯(Dimethyl Carbonate，DMC)，DMC常溫時是一種無色透明、略有氣味、微甜的液體，難溶于水，但可以與醇、醚、酮等幾乎所有的有機溶劑混溶。DMC毒性很低，在1992年就被歐洲列為無毒產品，是一種符合現(xiàn)代清潔工藝要求的環(huán)保型化工原料，因此DMC的合成技術受到了國內外化工界的廣泛重視(J.H.Clements, Ind.Eng.Chem.Res.,42(2003):663 ；S.Fukuoka et al., Green Chem.5 (2003):497 ；J.Bayarydon et al.,Angew.Chem.1nt.Ed.,46(2007):5971)。
[0003]DMC最初的生產方法為光氣法，于1918年開發(fā)成功，但是光氣的毒性和腐蝕性限制了這一方法的應用，特別是隨著環(huán)保受全世界重視程度的日益提高，光氣法已被淘汰。自20世紀80年代開始，對于DMC生產工藝的研究開始受到普遍的關注，據(jù)Michael A.Pacheco和ChristopherL.Marshall的統(tǒng)計，有關DMC生產工藝的專利自1980~1996年就超過了200項。20世紀80年代初，意大利的EniChem公司實現(xiàn)了以CuCl為催化劑的由甲醇氧化羰基化合成DMC工藝的商業(yè)化，這是第一個實現(xiàn)工業(yè)化的非光氣合成DMC的工藝，也是應用最廣的工藝，此工藝的缺陷在于高轉化率時催化劑的失活現(xiàn)象嚴重，因此其單程轉化率僅為20%。在20世紀90年代，DMC合成工藝的研究得到了迅速的發(fā)展，日本的Ube對EniChem公司甲醇氧化羰基化合成DMC的工藝進行了改進，選擇NO為催化劑，這樣避免了催化劑的失活，使轉化率幾乎達到了 100%，此工藝已實現(xiàn)了工業(yè)化，但該工藝以CO為原料，CO是一種有毒的氣體，因此CO引起的安全問題限制該工藝的應用；美國Texaco公司開發(fā)了先由環(huán)氧乙烷與二氧化碳反應生成碳`酸乙烯酯，再與甲醇經過酯交換生產DMC的工藝，此工藝聯(lián)產乙二醇，于1992年實現(xiàn)了工業(yè)化，此工藝被認為產率較低、生產成本較高，只有當DMC年產量高于55kt時其投資和成本才可以與其他方法競爭；此外還有一種新興的工藝，即尿素醇解反應，若與尿素生產聯(lián)合進行可降低成本，此工藝有望實現(xiàn)工業(yè)化。
[0004]近年來，合成DMC的研究受到國內外研究者的廣泛關注，合成路線正朝著簡單化、無毒化和無污染化的方向發(fā)展。目前合成DMC的綠色方法主要有C02和甲醇直接合成法、酯交換法和尿素醇解法。其中，以碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯為原料，通過和甲醇酯交換來制備碳酸二甲酯和二醇的經濟效應和工業(yè)需求日益增大，引起各國科學家廣泛的關注。美國專利US430703公開了一種碳酸二烷基酯的制備方法，該專利中公開了使用鉈化合物作為酯交換反應的催化劑，在相對低溫、低催化劑濃度下，可獲得高的反應速率，并強有力地抑制了副反應的發(fā)生。例如在150°0，1.92父10-411101碳酸鉈存在下，反應301^11后，碳酸乙烯酯(甲醇:碳酸乙烯酯=5: I)的轉化率達70%，生成DMC的選擇性達90%。通過蒸餾除去DMC和甲醇的共沸物(約70%甲醇)后，殘留物在同一條件下繼續(xù)和甲醇反應，可獲得80 %的轉化率，其副產物仍很少，這一反應也可在裝有鉈催化劑的固定床反應器中進行。美國專利US4661609公開一種聯(lián)產乙烯乙二醇和碳酸二甲酯的方法，該專利中公開了鈦和鋯的可溶性鹽或其絡合物作為酯交換反應的均相催化劑，反應溫度在20°C -200°C,甲醇和碳酸乙烯酯的配比較小。例如130°C高氯酸鋯作催化劑，甲醇和碳酸乙烯酯摩爾比為4.7時，碳酸乙烯醋的轉化率為89%。DMC的選擇性以碳酸乙烯酯計為80%，以甲醇計為76%，乙二醇的選擇性均在95%以上。堿土金屬硅酸鹽如Na2Si03，KHSi03，Li2Si03等負載在硅膠上作為反應的催化劑，在80°C~125°C，0.7Mpa，LHSV = 1.0, CH30H/EC (mol) = 4時，其活性順序為:Na2Si03 > KHSi03 > Li2Si03，其中水玻璃負載在硅膠上作為催化劑時，碳酸乙烯酯的轉化率約為30%。不過此類物質的催化壽命不長，隨反應時間的延長，催化活性逐漸下降(劉宗鍵，蔡曄，酯交換法合成DMC的催化劑研究，化工生產與技術，1998，5 (4)，13-15)。
[0005]甲醇直接合成法、酯交換法和尿素醇解法合成DMC都存在催化劑活性或選擇性不高、產率低等缺點，因此尋找更加合適的催化劑及載體、提高催化劑的活性和選擇性是生產DMC的技術關鍵和研究熱點。
[0006]酶作為一種生物催化劑，近年來己被人們廣泛應用于食品生產與檢測、環(huán)保技術、生物技術、生物醫(yī)藥等領域。目前研究和應用最廣泛的脂肪酶(Lipase，EC 3.1.1.3)是一類能催化油脂和短鏈醇進行轉酯化反應生成脂肪酸甲酯的生物催化劑，脂肪酶所介導的反應具有反應條件溫和、醇用量小、產品易收集純化、無污染物排放等優(yōu)點。以離子液體和脂肪酶為主要成分組成的生物酶催化劑在制備碳酸二甲酯上的應用還未見報道。

【發(fā)明內容】

[0007]本發(fā)明主要解決的技術問題是提供一種用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑及其制備方法，所述生物酶催化劑不僅催化效率高，而且能循環(huán)使用，對環(huán)境友好。
[0008]為解決上述技術問題，本發(fā)明采用的技術方案是:提供一種用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑，所述生物酶催化劑包括離子液體和脂肪酶，其中，每毫升離子液體中含有
0.003克~0.75克脂肪酶。
[0009]優(yōu)選地，每毫升離子液體中含有0.01克~0.3克脂肪酶。
[0010]最優(yōu)選地，每毫升離子液體中含有0.01克脂肪酶。
[0011]其中，所述脂肪酶來源于動物、植物或微生物。
[0012]優(yōu)選地，所述脂肪酶為青霉脂肪酶。
[0013]最優(yōu)選地，所述脂肪酶為擴展青霉脂肪酶。
[0014]優(yōu)選地，所述離子液體為1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽中的一種。
[0015]生物酶催化劑還可以包括甲醇，在由反應物甲醇與碳酸乙烯酯或甲醇與碳酸丙烯酯制備碳酸二甲酯的反應中，甲醇的含量根據(jù)反應物甲醇與碳酸乙烯酯或甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比而定。
[0016]生物酶催化劑還可以包括水，在由反應物甲醇與碳酸乙烯酯或甲醇與碳酸丙烯酯制備碳酸二甲酯的反應中，水的含量根據(jù)反應物碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯的質量而定。
[0017]為解決上述技術問題，本發(fā)明采用的另一技術方案是:提供一種用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑的制備方法，即在離子液體加入脂肪酶，混合均勻后得到所述生物酶催化劑，其中，每毫升離子液體中加入0.003克~0.75克脂肪酶。[0018]優(yōu)選地，每毫升離子液體中加入0.01克~0.3克脂肪酶。
[0019]最優(yōu)選地，每毫升離子液體中加入0.01克脂肪酶。
[0020]其中，加入的脂肪酶來源于動物、植物或微生物。
[0021]優(yōu)選地，加入的脂肪酶為青霉脂肪酶。
[0022]最優(yōu)選地，加入的脂肪酶為擴展青霉脂肪酶。
[0023]優(yōu)選地，所述離子液體選用1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1- 丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1- 丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽中的一種。
[0024]本發(fā)明的有益效果是:區(qū)別于現(xiàn)有用于制備碳酸二甲酯的催化劑催化效率低、污染環(huán)境的情況，本發(fā)明使用以離子液體和脂肪酶為主要成分組成的生物酶催化劑，離子液體通過與脂肪酶的相互作用穩(wěn)定脂肪酶的酶活，在催化酯化反應制備碳酸二甲酯的過程中催化效率高，且所述生物酶催化劑能循環(huán)使用，對環(huán)境友好。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0025]圖1為本發(fā)明生物酶催化劑中每毫升離子液體中脂肪酶的含量與轉化率的關系示意圖。
【具體實施方式】
[0026]下面結合附圖及實施例對本發(fā)明進行詳細說明。
[0027]在容器中加入離子液體，然后加入脂肪酶，混合均勻后得到生物酶催化劑，其中，每毫升離子液體中加入0.003克~0.75克。離子液體選用1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽中的一種。脂肪酶可以來源于動物、植物或微生物，本發(fā)明中選用青霉脂肪酶，尤其是擴展青霉脂肪酶。
[0028]生物酶催化劑用于制備碳酯二甲酯時，生物酶催化劑的加入量是根據(jù)反應物的摩爾比而確定。
[0029]生物酶催化劑還可以包括甲醇，在由甲醇與碳酸乙烯酯或甲醇與碳酸丙烯酯制備碳酸二甲酯的反應中，甲醇既是構成生物酶催化劑的組分之一，又是反應物。當生物酶催化劑中包括甲醇時，生物酶催化劑中甲醇的含量根據(jù)反應物甲醇與碳酸乙烯酯或甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比而定。
[0030]生物酶催化劑還可以包括水，當該生物酶催化劑用于催化甲醇與碳酸乙烯酯或甲醇與碳酸丙烯酯制備碳酸二甲酯的反應中， 生物酶催化劑中水的含量根據(jù)反應物碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯的質量而定。
[0031]實施例1
[0032]在反應裝置中依次加入反應物甲醇和碳酸丙烯酯，甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比16: 1，然后加入生物酶催化劑，再加入水，水含量1% (基于酯重，w/w)，攪拌進行轉酯反應，反應溫度55°C，反應時間72h，反應壓力為0.1Mpa0生物酶催化劑中的離子液體為1_乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，離子液體2ml/g (基于酯重，v/w);生物酶催化劑中脂肪酶為擴展青霉脂肪酶，每毫升離子液體中加入0.003克擴展青霉脂肪酶。取反應液用于碳酸二甲酯含量分析，由測定的碳酯二甲酯量計算出碳酸丙烯酯的轉化率為25%。
[0033]實施例2
[0034]在反應裝置中依次加入反應物甲醇和碳酸丙烯酯，甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比16: 1，然后加入生物酶催化劑，再加入水，水含量1% (基于酯重，w/w)，攪拌進行轉酯反應，反應溫度55°C，反應時間72h，反應壓力為0.1Mpa0生物酶催化劑中的離子液體為1_乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，離子液體2ml/g (基于酯重，v/w);生物酶催化劑中脂肪酶為擴展青霉脂肪酶，每毫升離子液體中加入0.01克擴展青霉脂肪酶。取反應液用于碳酸二甲酯含量分析，由測定的碳酯二甲酯量計算出碳酸丙烯酯的轉化率為92%。
[0035]實施例3
[0036]在反應裝置中依次加入反應物甲醇和碳酸丙烯酯，甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比16: 1，然后加入生物酶催化劑，再加入水，水含量1% (基于酯重，w/w)，攪拌進行轉酯反應，反應溫度55°C，反應時間72h，反應壓力為0.1Mpa0生物酶催化劑中的離子液體為1_乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，離子液體2ml/g (基于酯重，v/w);生物酶催化劑中脂肪酶為擴展青霉脂肪酶，每毫升離子液體中加入0.03克擴展青霉脂肪酶。取反應液用于碳酸二甲酯含量分析，由測定的碳酯二甲酯量計算出碳酸丙烯酯的轉化率為85%。
[0037]實施例4
[0038]在反應裝置中依次加入反應物甲醇和碳酸丙烯酯，甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比16: 1，然后加入生物酶催化劑，再加入水，水含量1% (基于酯重，w/w)，攪拌進行轉酯反應，反應溫度55°C，反應時間72h，反應壓力為0.1Mpa0生物酶催化劑中的離子液體為1_乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，離子液體2ml/g (基于酯重，v/w);生物酶催化劑中脂肪酶為擴展青霉脂肪酶，每毫升離子液體中加入0.06克擴展青霉脂肪酶。取反應液用于碳酸二甲酯含量分析，由測定的碳酯二甲酯量計算出碳酸丙烯酯的轉化率為69%。
[0039]實施例5
[0040]在反應裝置中依次加入反應物甲醇和碳酸丙烯酯，甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比16: 1，然后加入生物酶催化劑，再加入水，水含量1% (基于酯重，w/w)，攪拌進行轉酯反應，反應溫度55°C，反應時間72h，反應壓力為0.1Mpa0生物酶催化劑中的離子液體為1_乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，離子液體2ml/g (基于酯重，v/w);生物酶催化劑中脂肪酶為擴展青霉脂肪酶，每毫升離子液體中加入0.12克擴展青霉脂肪酶。取反應液用于碳酸二甲酯含量分析，由測定的碳酯二甲酯量計算出碳酸丙烯酯的轉化率為66%。
[0041]實施例6
[0042]在 反應裝置中依次加入反應物甲醇和碳酸丙烯酯，甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比16: 1，然后加入生物酶催化劑，再加入水，水含量1% (基于酯重，w/w)，攪拌進行轉酯反應，反應溫度55°C，反應時間72h，反應壓力為0.1Mpa0生物酶催化劑中的離子液體為1_乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，離子液體2ml/g (基于酯重，v/w);生物酶催化劑中脂肪酶為擴展青霉脂肪酶，每毫升離子液體中加入0.18克擴展青霉脂肪酶。取反應液用于碳酸二甲酯含量分析，由測定的碳酯二甲酯量計算出碳酸丙烯酯的轉化率為61%。
[0043]實施例7
[0044]在反應裝置中依次加入反應物甲醇和碳酸丙烯酯，甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比16: 1，然后加入生物酶催化劑，再加入水，水含量1% (基于酯重，w/w)，攪拌進行轉酯反應，反應溫度55°C，反應時間72h，反應壓力為0.1Mpa0生物酶催化劑中的離子液體為1_乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，離子液體2ml/g (基于酯重，v/w);生物酶催化劑中脂肪酶為擴展青霉脂肪酶，每毫升離子液體中加入0.24克擴展青霉脂肪酶。取反應液用于碳酸二甲酯含量分析，由測定的碳酯二甲酯量計算出碳酸丙烯酯的轉化率為60%。
[0045]實施例8
[0046]在反應裝置中依次加入反應物甲醇和碳酸丙烯酯，甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比16: 1，然后加入生物酶催化劑，再加入水，水含量1% (基于酯重，w/w)，攪拌進行轉酯反應，反應溫度55°C，反應時間72h，反應壓力為0.1Mpa0生物酶催化劑中的離子液體為1_乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，離子液體2ml/g (基于酯重，v/w);生物酶催化劑中脂肪酶為擴展青霉脂肪酶，每毫升離子液體中加入0.3克擴展青霉脂肪酶。取反應液用于碳酸二甲酯含量分析，由測定的碳酯二甲酯量計算出碳酸丙烯酯的轉化率為59%。
[0047]實施例9
[0048]在反應裝置中依次加入反應物甲醇和碳酸丙烯酯，甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比16: 1，然后加入生物酶催化劑，再加入水，水含量1% (基于酯重，w/w)，攪拌進行轉酯反應，反應溫度55°C，反應時間72h，反應壓力為0.1Mpa0生物酶催化劑中的離子液體為1_乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，離子液體2ml/g (基于酯重，v/w);生物酶催化劑中脂肪酶為擴展青霉脂肪酶，每毫升離子液體中加入0.36克擴展青霉脂肪酶。取反應液用于碳酸二甲酯含量分析，由測定的碳酯二甲酯量計算出碳酸丙烯酯的轉化率為55%。
[0049]實施例10
[0050]在反應裝置中依次 加入反應物甲醇和碳酸丙烯酯，甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比16: 1，然后加入生物酶催化劑，再加入水，水含量1% (基于酯重，w/w)，攪拌進行轉酯反應，反應溫度55°C，反應時間72h，反應壓力為0.1Mpa0生物酶催化劑中的離子液體為1_乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，離子液體2ml/g (基于酯重，v/w);生物酶催化劑中脂肪酶為擴展青霉脂肪酶，每毫升離子液體中加入0.45克擴展青霉脂肪酶。取反應液用于碳酸二甲酯含量分析，由測定的碳酯二甲酯量計算出碳酸丙烯酯的轉化率為55%。
[0051]實施例11
[0052]在反應裝置中依次加入反應物甲醇和碳酸丙烯酯，甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比16: 1，然后加入生物酶催化劑，再加入水，水含量1% (基于酯重，w/w)，攪拌進行轉酯反應，反應溫度55°C，反應時間72h，反應壓力為0.1Mpa0生物酶催化劑中的離子液體為1_乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，離子液體2ml/g (基于酯重，v/w);生物酶催化劑中脂肪酶為擴展青霉脂肪酶，每毫升離子液體中加入0.54克擴展青霉脂肪酶。取反應液用于碳酸二甲酯含量分析，由測定的碳酯二甲酯量計算出碳酸丙烯酯的轉化率為41%。
[0053]實施例12
[0054]在反應裝置中依次加入反應物甲醇和碳酸丙烯酯，甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比16: 1，然后加入生物酶催化劑，再加入水，水含量1% (基于酯重，w/w)，攪拌進行轉酯反應，反應溫度55°C，反應時間72h，反應壓力為0.1Mpa0生物酶催化劑中的離子液體為1_乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，離子液體2ml/g (基于酯重，v/w);生物酶催化劑中脂肪酶為擴展青霉脂肪酶，每毫升離子液體中加入0.6克擴展青霉脂肪酶。取反應液用于碳酸二甲酯含量分析，由測定的碳酯二甲酯量計算出碳酸丙烯酯的轉化率為30.5%。[0055]實施例13
[0056]在反應裝置中依次加入反應物甲醇和碳酸丙烯酯，甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比16: 1，然后加入生物酶催化劑，再加入水，水含量1% (基于酯重，w/w)，攪拌進行轉酯反應，反應溫度55°C，反應時間72h，反應壓力為0.1Mpa0生物酶催化劑中的離子液體為1_乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，離子液體2ml/g (基于酯重，v/w);生物酶催化劑中脂肪酶為擴展青霉脂肪酶，每毫升離子液體中加入0.66克擴展青霉脂肪酶。取反應液用于碳酸二甲酯含量分析，由測定的碳酯二甲酯量計算出碳酸丙烯酯的轉化率為28%。
[0057]實施例14
[0058]在反應裝置中依次加入反應物甲醇和碳酸丙烯酯，甲醇與碳酸丙烯酯的摩爾比16: 1，然后加入生物酶催化利，再加入水，水含量1% (基于酯重，w/w)，攪拌進行轉酯反應，反應溫度55°C，反應時間72h，反應壓力為0.1Mpa0生物酶催化劑中的離子液體為1_乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，離子液體2ml/g (基于酯重，v/w);生物酶催化劑中脂肪酶為擴展青霉脂肪酶，每毫升離子液體中加入0.75克擴展青霉脂肪酶。取反應液用于碳酸二甲酯含量分析，由測定的碳酯二甲酯量計算出碳酸丙烯酯的轉化率為24.5%。
[0059]以上各實施例中，在反應后，通過分餾除去過量的甲醇及得到產物碳酸二甲酯，剩下的生物酶催化劑可重復使用，催化活性不會降低。
[0060]以上各實施例中，碳酸二甲酯含量分析方法為:取50yL反應液離心分層，取上層液樣IOyL,用290 μ L環(huán)己烷溶解，搖勻，再加入300 μ L十二烷(2mg/ml)作為內標；取I μ L樣品進樣，由氣相色譜測定反應物中的碳酸二甲酯量。轉化率用山東魯南化工儀器廠的SP-6890型氣相色譜儀測定，色譜柱為SE-54型。具體的測試條件為:柱室采用程序升溫:10(TC維持6分鐘，升溫速度 40°C /分鐘，到20(TC維持15分鐘，氣化室320°C，檢測室320°C。由測定的碳酯二甲酯量計算出碳酸丙烯酯的轉化率，計算方法如下:
[0061]
碳酯二甲酯的質量 轉化率=....................—.........................................................................χ 100% 碳酯二甲酯的質量+剩余碳酸丙烯酯的質量
[0062]碳酸二甲酯、剩余碳酸丙烯酸的質量通過氣相色譜峰面積計算得到(內標法，十二烷作為內標)。
[0063]請參見圖1，本發(fā)明生物酶催化劑中每毫升離子液體中脂肪酶的含量與轉化率的關系示意圖，由圖1可知，當每毫升離子液體中的酶量為0.01克時，碳酸丙烯酯的轉化率最高，高達92%;當每毫升離子液體中的酶量超過0.01克時，隨著酶量的增加，碳酸丙烯酯轉化率逐漸降低；當每毫升離子液體中的酶量達0.3克時，碳酸丙烯酯的轉化率仍達59% ；此后，隨著酶量的增加，碳酸丙烯酯的轉化率迅速下降，當每毫升離子液體中的酶量為0.75克時，碳酸丙烯酯的轉化率降至24.5%。因此，每毫升離子液體中的脂肪酶量為0.01克~
0.3克是本發(fā)明的優(yōu)選方案，每毫升離子液體中的脂肪酶量為0.01克是本發(fā)明最優(yōu)選方案。
[0064]本領域技術人員不脫離本發(fā)明的實質和精神，可以有多種變形方案實現(xiàn)本發(fā)明，以上所述僅為本發(fā)明較佳可行的實施例而已，并非因此局限本發(fā)明的權利范圍。此外，應當理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內容之后，本領域技術人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落 于本申請所附權利要求書所限定的范圍。
【權利要求】
1.一種用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑，其特征在于，所述生物酶催化劑包括離子液體和脂肪酶，其中，每毫升離子液體中含有0.003克~0.75克脂肪酶。
2.如權利要求1所述的用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑，其特征在于，每毫升離子液體中含有0.01克~0.3克脂肪酶。
3.如權利要求2所述的用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑，其特征在于，每毫升離子液體中含有0.01克脂肪酶。
4.如權利要求1~3任一項所述的用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑，其特征在于，所述脂肪酶來源于動物、植物或微生物。
5.如權利要求4任一項所述的用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑，其特征在于，所述脂肪酶為青霉脂肪酶。
6.如權利要求5所述的用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑，其特征在于，所述脂肪酶為擴展青霉脂肪酶。
7.如權利要求1所述的用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑，其特征在于，所述離子液體為1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽中的一種。
8.如權利要求1所述的用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑的制備方法，其特征在于，在離子液體加入脂肪酶，混合均勻后得到所述生物酶催化劑，其中，每毫升離子液體中加入0.003克~0.75克脂肪酶。
9.如權利要求8所述的用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑的制備方法，其特征在于，每毫升離子液體中加入`0.01克~0.3克脂肪酶。
10.如權利要求9所述的用于制備碳酸二甲酯的生物酶催化劑的制備方法，其特征在于，每毫升離子液體中加入0.01克脂肪酶。
【文檔編號】C12N9/96GK103525798SQ201210226569
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2012年7月3日 優(yōu)先權日:2012年7月3日
【發(fā)明者】張海波, 郭宏濤, 周曉海, 王劍英, 蘭瑛 申請人:深圳市綠微康生物工程有限公司