專利名稱：一種高純度甘油二酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高純度甘油二酯的制備方法。
背景技術(shù)：
甘油二酯(簡稱DAG)是由丙三醇(甘油)與兩個(gè)脂肪酸酯化后得到的產(chǎn)物，是油脂的天然成分，也是油脂代謝的中間產(chǎn)物。甘油二酯功能性食用油是以天然食用油為原料、通過酶法或化學(xué)法改性而成的新型油脂，具有明確的防止肥胖、降血脂等功能且食用安全，作為普通食用油的換代產(chǎn)品，可以從根本上緩解由于高油脂、高熱量的膳食結(jié)構(gòu)所引起的肥胖、高血酯、糖尿病等慢性疾病日益流行的現(xiàn)狀，在不改變現(xiàn)有飲食習(xí)慣的前提下調(diào)節(jié)人體亞健康水平及遏制相關(guān)慢性病的發(fā)生與發(fā)展。天然油脂中DAG的相對(duì)含量主要依據(jù)食用油 的來源而不同，如橄欖油含有5. 5%的甘油二酯，棉籽油中為9. 5%。由于脂肪酶可以在溫和的條件下催化油脂改性，對(duì)油脂的品質(zhì)和不飽和脂肪酸有很好的保護(hù)作用，因此近年來關(guān)于酶法合成甘油二酯的研究引起了越來越廣泛的關(guān)注。高純度的甘油二酯產(chǎn)品，是繼續(xù)進(jìn)行甘油二酯物化性質(zhì)以及生理功能研究的重要原材料，也是甘油二酯生產(chǎn)工藝的發(fā)展方向之一。脂肪酶催化脂肪酸與甘油或脂肪酸低碳烷基酯與甘油通過酯化或酯交換反應(yīng)是合成甘油二酯的重要途徑，也是目前用來規(guī)?；苽漭^高純度甘油二酯的唯一途徑，與其他方法相比，該方法實(shí)現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)的可行性大，得到的甘油二酯的純度更高?？刂契セ磻?yīng)過程中產(chǎn)生的甘油三酯，是提高產(chǎn)物中DAG純度的關(guān)鍵?，F(xiàn)有的甘油二酯合成工藝中一般含有甘油三酯和單甘油酯(MAG)，由于甘油三酯與甘油二酯難以有效分離，使得產(chǎn)品中DAG的純度較低；利用脂肪酶對(duì)甘油酯底物的特異性，可以首先利用偏甘油酯脂肪酶將酰基供體轉(zhuǎn)化成含有DAG和MAG的混合物，然后通過分子蒸餾等工藝將反應(yīng)混合物中的MAG和未反應(yīng)的酰基供體分離除去。本課題組的研究表明，利用蒸餾的方式除去MAG需要較高的蒸發(fā)溫度，這就導(dǎo)致了工藝的能耗提高，而且不適用于一些含有受熱易氧化的脂肪酸的產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
為克服傳統(tǒng)的高純度甘油二酯合成工藝中MAG不易分離的缺陷，本發(fā)明提供一種高純度甘油二酯的制備方法。在本發(fā)明中，采用偏甘油酯脂肪酶催化脂肪酸供體與甘油反應(yīng)合成含有DAG和MAG的混合物，再利用單甘油酯脂肪酶將混合物中的MAG轉(zhuǎn)化成非甘油酯形式，最后經(jīng)過分離工藝獲得高純度的甘油二酯產(chǎn)品。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種高純度甘油二酯的制備方法，包括以下步驟I)利用偏甘油酯脂肪酶催化脂肪酸供體與甘油反應(yīng)合成含有甘油二酯和單甘油酯的混合物，將上述混合物進(jìn)行離心分離，回收上層油相；2)利用單甘油酯脂肪酶催化步驟I)得到的油相中的單甘油酯與羥基供體反應(yīng)轉(zhuǎn)化成非甘油酯；
3)將步驟2)中得到的混合物中非甘油酯成分與甘油二酯進(jìn)行分離，得到高純度的甘油二酯。經(jīng)過以上反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物中包括甘油二酯、脂肪酸或脂肪酸低碳烷基酯，對(duì)于該產(chǎn)物系統(tǒng)，一般是采用分子蒸餾或短程蒸餾的方式分離，根據(jù)物料的沸點(diǎn)的不同將以上各組分進(jìn)行分離，得到以甘油二酯為主要組分的高溫餾分，即為目的產(chǎn)物。優(yōu)選地，步驟I)中所述的脂肪酸供體為脂肪酸、脂肪酸低碳烷基酯或是含有脂肪酸、脂肪酸低碳烷基酯的原料中的一種或兩種以上的混合物；步驟2)中所述羥基供體為水和短鏈醇中的一種或兩種的混合物。優(yōu)選地，所述脂肪酸為具有6 22個(gè)碳原子的脂肪酸中的一種或兩種以上的混合物。優(yōu)選地，所述脂肪酸低碳烷基酯為甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、戊酯中的一種或兩種的混合物。 優(yōu)選地，所述短鏈醇甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇中的一種或兩種以上的混合物。優(yōu)選地，采用程序降溫的方法，將步驟2)中酶反應(yīng)的溫度控制在單甘油酯(MAG)混合物的熔點(diǎn)區(qū)間。優(yōu)選地，所述程序降溫的方法為每小時(shí)降低5 10°C，降至30°C持續(xù)I個(gè)小時(shí)。優(yōu)選地，步驟I)中所述脂肪酸供體與甘油的摩爾比I: (0. 3^4);步驟2)中所述單甘油酯(MAG)與羥基供體的摩爾比I: (4 10)。優(yōu)選地，所述偏甘油酯脂肪酶的添加量為基于步驟I)反應(yīng)混合物總質(zhì)量12(T240U/g ;所述單甘油酯脂肪酶的添加量為基于步驟2)反應(yīng)混合物總質(zhì)量10(T200U/g。優(yōu)選地,步驟I)中所述的偏甘油酯脂肪酶是LipaseSMGl、LipaseG50中的一種或兩種；步驟2)中所述的單甘油酯脂肪酶為單甘油酯脂肪酶MGL、單甘油酯脂肪酶bMGL中的一種或兩種。利用偏甘油酯脂肪酶的產(chǎn)物特異性，可以將脂肪酸的酰基供體轉(zhuǎn)化成以DAG和MAG為主的甘油酯混合物，混合物中不含有TAG，產(chǎn)物中的DAG分離純化后可以得到純度在90%以上的甘油二酯產(chǎn)品。但是，眾所周知，MAG是一種常見的非離子型乳化劑，具有較強(qiáng)的乳化性，不能利用堿中和的方式除去，一般是通過分子蒸餾的方式進(jìn)行分離。但是由于單甘油酯的分子量較大，在通過分子蒸餾時(shí)所需的蒸發(fā)溫度較高，使得一些受熱易氧化的脂肪酸容易受到破壞，加重了后續(xù)分離提取的負(fù)擔(dān)和難度。本發(fā)明步驟2)是在步驟I)的反應(yīng)基礎(chǔ)上，取步驟I)反應(yīng)物的油相，加入水或短鏈的醇，該混合物經(jīng)單甘油酯脂肪酶催化，選擇性地將步驟I)產(chǎn)物中的MAG轉(zhuǎn)化成脂肪酸或脂肪酸的低碳烷基酯。這就使得所需分離的成分為DAG和脂肪酸或脂肪酸的低碳烷基酯的混合物，脂肪酸可以通過堿中和的工藝除去，脂肪酸和脂肪酸的低碳烷基酯也可以通過萃取工藝或者分子蒸餾的工藝在較低的蒸發(fā)溫度下除去，優(yōu)選分子蒸餾的方式除去脂肪酸。利用單甘油酯脂肪酶可以選擇性地將MAG轉(zhuǎn)化成非甘油酯形式，如脂肪酸或脂肪酸的短鏈醇酯，這就可以利用較低的蒸餾溫度對(duì)混合物中的DAG進(jìn)行分離純化，降低了分離工藝的能耗，同時(shí)可以避免高溫對(duì)易氧化脂肪酸產(chǎn)生的損傷。但是，發(fā)明人研究表明，單甘油酯脂肪酶在恒定的溫度下催化油脂混合物中的MAG與羥基供體反應(yīng)時(shí)，存在反應(yīng)進(jìn)程慢或者反應(yīng)不徹底的現(xiàn)象。進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn)，在單甘油酯脂肪酶催化MAG與羥基供體反應(yīng)時(shí)，在單甘油酯脂肪酶不失活的溫度范圍內(nèi)，溫度越高反應(yīng)速率越快，但是在反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)MAG的去除程度反而越?。欢贛AG的熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)速率低,但是MAG的去除程度高。因此，綜合考慮反應(yīng)速率和MAG的去除效果，本發(fā)明在利用單甘油酯脂肪酶催化MAG與羥基供體進(jìn)行反應(yīng)時(shí)采用程序降溫的方式，溫度范圍為底物中MAG的熔點(diǎn)區(qū)間。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)(I)本發(fā)明中，采取酶法選擇性地除去混合物中的單甘油酯，簡化了分離工藝，降低了分離工藝的能耗，很好地解決了混合物中MAG分離的問題。(2)本發(fā)明在步驟I)的基礎(chǔ)上，通過增加了步驟2)操作，彌補(bǔ)了步驟I)反應(yīng)的不足，將步驟I)反應(yīng)產(chǎn)物中的單甘油酯轉(zhuǎn)化成非甘油酯成分，使后續(xù)的分離工藝得到了簡化。(3)步驟2)中酶法選擇性地去除MAG的反應(yīng)，采用程序降溫的方法，溫度控制范圍 為MAG的熔點(diǎn)區(qū)間，可以在保證MAG的去除效果的同時(shí)，提高了反應(yīng)速率。(4)本發(fā)明所使用的偏甘油酯脂肪酶不合成甘油三酯，單甘酯脂肪酶只能催化單甘油酯發(fā)生反應(yīng)，因此本方法制備的產(chǎn)品中甘油二酯的含量高(98%以上)。
具體實(shí)施例方式以下通過實(shí)施例更詳細(xì)地介紹本發(fā)明的實(shí)施。在所述實(shí)施例中，所有百分比均以質(zhì)量計(jì)。實(shí)施例I取285g油酸(脂肪酸組成為80%的油酸，10%的亞油酸，2%的硬脂酸，8%的棕櫚酸)和184g甘油(摩爾比為1:2)和4. 7g蒸餾水，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的恒溫磁力攪拌器上反應(yīng)，加入基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量240U/g的偏甘油酯脂肪酶LipaseSMGl，控制反應(yīng)溫度為25°C ;反應(yīng)24h后，將酯化產(chǎn)物混合物進(jìn)行離心分離，回收上層油相，產(chǎn)物組成見表I。回收得到的油相中添加相對(duì)于單甘油酯(MAG)摩爾數(shù)4倍的水，基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量200U/g的單甘油酯脂肪酶MGL，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的磁力攪拌器上反應(yīng)，程序降溫(反應(yīng)起始溫度為60°C，每小時(shí)降低10°C，降至30°C，在30°C持續(xù)I個(gè)小時(shí))，反應(yīng)4h后水解反應(yīng)產(chǎn)物組成見表I。水解反應(yīng)產(chǎn)物離心后對(duì)上層油相進(jìn)行分子蒸餾，分離除去其中的脂肪酸得到以甘油二酯為主要成分的產(chǎn)物。分子蒸餾的主要操作參數(shù)為蒸發(fā)溫度130°C，真空壓力為10Pa，分子蒸餾后產(chǎn)品中的DAG含量見表I。實(shí)施例2取285g油酸(脂肪酸組成為80%的油酸，10%的亞油酸，2%的硬脂酸，8%的棕櫚酸)和368g甘油(摩爾比約為1:4)和6. 5g蒸餾水，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的恒溫磁力攪拌器上反應(yīng)，加入基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量240U/g的偏甘油酯脂肪酶LipaseG50，控制反應(yīng)溫度為25 °C;反應(yīng)24h后，將酯化產(chǎn)物混合物進(jìn)行離心分離，回收上層油相，產(chǎn)物組成見表I。回收得到的油相中添加相對(duì)于MAG摩爾數(shù)4倍的無水乙醇，基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量200U/g的單甘油酯脂肪酶bMGL，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的磁力攪拌器上反應(yīng)，程序降溫(反應(yīng)起始溫度為60°C，每小時(shí)降低10°C，降至30°C，在30°C持續(xù)I個(gè)小時(shí))，反應(yīng)4h后水解反應(yīng)產(chǎn)物組成見表I。醇解反應(yīng)產(chǎn)物離心后對(duì)上層油相進(jìn)行分子蒸餾，分離除去其中的脂肪酸或脂肪酸乙酯得到以甘油二酯為主要成分的產(chǎn)物。分子蒸餾的主要操作參數(shù)為蒸發(fā)溫度130°C，真空壓力為lOPa，分子蒸餾后產(chǎn)品中的DAG含量見表I。實(shí)施例3取285g油酸(脂肪酸組成為80%的油酸，10%的亞油酸，2%的硬脂酸，8%的棕櫚酸)和368g甘油(摩爾比約為1:4)和6. 5g蒸餾水，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的恒溫磁力攪拌器上反應(yīng)，加入基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量240U/g的偏甘油酯脂肪酶LipaseSMGl，控制反應(yīng)溫度為25°C ;反應(yīng)24h后，將酯化產(chǎn)物混合物進(jìn)行離心分離，回收上層油相，產(chǎn)物組成見表I?；厥盏玫降挠拖嘀刑砑酉鄬?duì)于MAG摩爾數(shù)6倍的水，基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量200U/g的單甘油酯脂肪酶bMGL，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的磁力攪拌器上反應(yīng)，程序降溫(反應(yīng)起始溫度為60°C，每小時(shí)降低10°C，降至30°C，在30°C持續(xù)I個(gè)小時(shí))，反應(yīng)4h后水解反應(yīng)產(chǎn)物組成見表I。水解反應(yīng)產(chǎn)物離心后對(duì)上層油相進(jìn)行分子蒸餾，分離除去其中的脂肪酸得到以甘油二酯為主要成分的產(chǎn)物。分子蒸餾的主要操作參數(shù)為蒸發(fā)溫度130°C，真空壓力為lOPa，分子蒸餾后產(chǎn)品中的DAG含量見 表I。實(shí)施例4取295g的油酸乙酯(脂肪酸組成為80%的油酸乙酯，10%的亞油酸乙酯，2%的硬脂酸乙酯，8%的棕櫚酸乙酯)和368g甘油(摩爾比約為1:4)和6. 7g蒸餾水，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的恒溫磁力攪拌器上反應(yīng)，加入基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量240U/g的偏甘油酯脂肪酶LipaseSMGl，控制反應(yīng)溫度為25°C ;反應(yīng)24h后，將酯化產(chǎn)物混合物進(jìn)行離心分離，回收上層油相，產(chǎn)物組成見表I?；厥盏玫降挠拖嘀刑砑酉鄬?duì)于MAG摩爾數(shù)6倍的水，基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量200U/g的單甘油酯脂肪酶bMGL，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的磁力攪拌器上反應(yīng)，程序降溫(反應(yīng)起始溫度為60°C，每小時(shí)降低10°C，降至30°C，在30°C持續(xù)I個(gè)小時(shí)，反應(yīng)4h后水解反應(yīng)產(chǎn)物組成見表I。水解反應(yīng)產(chǎn)物離心后對(duì)上層油相進(jìn)行分子蒸餾，分離除去其中的脂肪酸得到以甘油二酯為主要成分的產(chǎn)物。分子蒸餾的主要操作參數(shù)為蒸發(fā)溫度130°C，真空壓力為lOPa，分子蒸餾后產(chǎn)品中的DAG含量見表I。對(duì)比實(shí)施例I取285g油酸(脂肪酸組成為80%的油酸，10%的亞油酸，2%的硬脂酸，8%的棕櫚酸)和368g甘油(摩爾比約為1:4)和6. 5g蒸餾水，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的恒溫磁力攪拌器上反應(yīng)，加入基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量240U/g的偏甘油酯脂肪酶LipaseSMGl，控制反應(yīng)溫度為25°C ;反應(yīng)24h后，將酯化產(chǎn)物混合物進(jìn)行離心分離，回收上層油相，產(chǎn)物組成見表I?；厥盏玫降挠拖噙M(jìn)行分子蒸餾，分離除去其中的脂肪酸得到以甘油二酯為主要成分的產(chǎn)物。分子蒸餾的主要操作參數(shù)為蒸發(fā)溫度130°C，真空壓力為lOPa，分子蒸餾后產(chǎn)品中的DAG含量見表I。對(duì)比實(shí)施例2取285g油酸(脂肪酸組成為80%的油酸，10%的亞油酸，2%的硬脂酸，8%的棕櫚酸)和368g甘油(摩爾比約為1:4)和6. 5g蒸餾水，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的恒溫磁力攪拌器上反應(yīng)，加入基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量240U/g的偏甘油酯脂肪酶LipaseSMGl，控制反應(yīng)溫度為25°C ;反應(yīng)24h后，將酯化產(chǎn)物混合物進(jìn)行離心分離，回收上層油相，產(chǎn)物組成見表I?；厥盏玫降挠拖噙M(jìn)行分子蒸餾，分離除去其中的脂肪酸得到以甘油二酯為主要成分的產(chǎn)物。分子蒸餾的主要操作參數(shù)為蒸發(fā)溫度170°C，真空壓力為lOPa，分子蒸餾后產(chǎn)品中的DAG含量見表I。對(duì)比實(shí)施例3取285g油酸(脂肪酸組成為80%的油酸，10%的亞油酸，2%的硬脂酸，8%的棕櫚酸)和368g甘油(摩爾比約為1:4)和6. 5g蒸餾水，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的恒溫磁力攪拌器上反應(yīng)，加入基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量240U/g的偏甘油酯脂肪酶LipaseSMGl，控制反應(yīng)溫度為25°C ;反應(yīng)24h后，將酯化產(chǎn)物混合物進(jìn)行離心分離，回收上層油相，產(chǎn)物組成見表I?；厥盏玫降挠拖嘀刑砑酉鄬?duì)于MAG摩爾數(shù)2倍的水，基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量200U/g的單甘油酯脂肪酶bMGL，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的磁力攪拌器上反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為60°C，反應(yīng)24h，水解反應(yīng)產(chǎn)物組成見表I。水解反應(yīng)產(chǎn)物離心后對(duì)上層油相進(jìn)行分子蒸餾，分離除去其中的脂肪酸得到以甘油二酯為 主要成分的產(chǎn)物。分子蒸餾的主要操作參數(shù)為蒸發(fā)溫度130°C，真空壓力為lOPa，分子蒸餾后產(chǎn)品中的DAG含量見表I。對(duì)比實(shí)施例4取285g油酸(脂肪酸組成為80%的油酸，10%的亞油酸，2%的硬脂酸，8%的棕櫚酸)和368g甘油(摩爾比約為1:4)和6. 5g蒸餾水，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的恒溫磁力攪拌器上反應(yīng)，加入基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量240U/g的偏甘油酯脂肪酶LipaseSMGl，控制反應(yīng)溫度為25°C ;反應(yīng)24h后，將酯化產(chǎn)物混合物進(jìn)行離心分離，回收上層油相，產(chǎn)物組成見表I。回收得到的油相中添加相對(duì)于MAG摩爾數(shù)6倍的水，基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量200U/g的單甘油酯脂肪酶bMGL，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的磁力攪拌器上反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為恒溫60°C，反應(yīng)4h后水解反應(yīng)產(chǎn)物組成見表I。水解反應(yīng)產(chǎn)物離心后對(duì)上層油相進(jìn)行分子蒸餾，分離除去其中的脂肪酸得到以甘油二酯為主要成分的產(chǎn)物。分子蒸餾的主要操作參數(shù)為蒸發(fā)溫度130°C，真空壓力為lOPa，分子蒸懼后廣品中的DAG含量見表I。對(duì)比實(shí)施例5取285g油酸(脂肪酸組成為80%的油酸，10%的亞油酸，2%的硬脂酸，8%的棕櫚酸)和368g甘油(摩爾比約為1:4)和6. 5g蒸餾水，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的恒溫磁力攪拌器上反應(yīng)，加入基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量240U/g的偏甘油酯脂肪酶LipaseSMGl，控制反應(yīng)溫度為25°C ;反應(yīng)24h后，將酯化產(chǎn)物混合物進(jìn)行離心分離，回收上層油相，產(chǎn)物組成見表I?；厥盏玫降挠拖嘀刑砑酉鄬?duì)于MAG摩爾數(shù)6倍的水，基于反應(yīng)混合物總質(zhì)量200U/g的單甘油酯脂肪酶bMGL，裝入具塞三角瓶中混合均勻，并置于轉(zhuǎn)速為400rpm的磁力攪拌器上反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為恒溫30°C，反應(yīng)24h后水解反應(yīng)產(chǎn)物組成見表I。水解反應(yīng)產(chǎn)物離心后對(duì)上層油相進(jìn)行分子蒸餾，分離除去其中的脂肪酸得到以甘油二酯為主要成分的產(chǎn)物。分子蒸餾的主要操作參數(shù)為蒸發(fā)溫度130°C，真空壓力為lOPa，分子蒸餾后產(chǎn)品中的DAG含量見表I。表I
權(quán)利要求
1.一種高純度甘油二酯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 1)利用偏甘油酯脂肪酶催化脂肪酸供體與甘油反應(yīng)合成含有甘油二酯和單甘油酯的混合物，將上述混合物進(jìn)行離心分離，回收上層油相； 2)利用單甘油酯脂肪酶催化步驟I)得到的油相中的單甘油酯與羥基供體反應(yīng)轉(zhuǎn)化成非甘油酯； 3)將步驟2)中得到的混合物中非甘油酯成分與甘油二酯進(jìn)行分離，得到高純度的甘油二酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，步驟I)中所述的脂肪酸供體為脂肪酸、脂肪酸低碳烷基酯或是含有脂肪酸、脂肪酸低碳烷基酯的原料中的一種或兩種以上的混合物；步驟2)中所述羥基供體為水和短鏈醇中的一種或兩種的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述脂肪酸為具有6 22個(gè)碳原子的脂肪酸中的一種或兩種以上的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述脂肪酸低碳烷基酯為甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、戊酯中的一種或兩種的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述短鏈醇甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇中的一種或兩種以上的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求I或2或3或4或5所述的制備方法，其特征在于，采用程序降溫的方法，將步驟2)中酶反應(yīng)的溫度控制在單甘油酯混合物的熔點(diǎn)區(qū)間。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述程序降溫的方法為每小時(shí)降低5 10°C，降至30°C持續(xù)I個(gè)小時(shí)。
8.根據(jù)權(quán)利要求I或2或3或4或5所述的制備方法，其特征在于，步驟I)中所述脂肪酸供體與甘油的摩爾比I: (O. 3^4);步驟2)中所述單甘油酯與羥基供體的摩爾比I:(4 10)。
9.根據(jù)權(quán)利要求I或2或3或4或5所述的制備方法，其特征在于，所述偏甘油酯脂肪酶的添加量為基于步驟I)反應(yīng)混合物總質(zhì)量12(T240U/g ;所述單甘油酯脂肪酶的添加量為基于步驟2)反應(yīng)混合物總質(zhì)量10(T200U/g。
10.根據(jù)權(quán)利要求I或2或3或4或5所述的制備方法，其特征在于，步驟I)中所述的偏甘油酯脂肪酶是LipaseSMGl、LipaseG50中的一種或兩種；步驟2)中所述的單甘油酯脂肪酶為單甘油酯脂肪酶MGL、單甘油酯脂肪酶bMGL中的一種或兩種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種高純度甘油二酯的制備方法，包括以下步驟1)利用偏甘油酯脂肪酶催化脂肪酸供體與甘油反應(yīng)合成含有甘油二酯和單甘油酯的混合物，將上述混合物進(jìn)行離心分離，回收上層油相；2)利用單甘油酯脂肪酶催化步驟1)得到的油相中的單甘油酯與羥基供體反應(yīng)轉(zhuǎn)化成非甘油酯；3)將步驟2)中得到的混合物中非甘油酯成分與甘油二酯進(jìn)行分離，得到高純度的甘油二酯。本發(fā)明中，采取酶法選擇性地除去混合物中的單甘油酯，簡化了分離工藝，降低了分離工藝的能耗，很好地解決了混合物中MAG分離的問題。同時(shí)制備的產(chǎn)品中甘油二酯的含量高達(dá)98％以上。
文檔編號(hào)C12P7/64GK102965404SQ201210454148
公開日2013年3月13日 申請(qǐng)日期2012年11月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月13日
發(fā)明者王永華, 楊博, 王衛(wèi)飛, 藍(lán)東明, 覃小麗 申請(qǐng)人:華南理工大學(xué)