直接酯交換油脂的制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種有效獲得直接酯交換油脂的方法，其是在將酶催化劑分散于原料的油脂中而進(jìn)行直接酯交換反應(yīng)的情況下，將所生成的直接酯交換油脂與酶分離。具體來(lái)說(shuō)，提供如下的直接酯交換油脂的制造方法，其特征在于，在使用酶催化劑的直接酯交換反應(yīng)中，酶催化劑在反應(yīng)體系中的原料油脂中以能夠流動(dòng)的狀態(tài)存在，不熔化通過(guò)所述反應(yīng)而生成的晶體，利用晶體與酶催化劑的比重差使酶催化劑在反應(yīng)油脂中沉降，將晶體與酶催化劑分離。
【專(zhuān)利說(shuō)明】直接酯交換油脂的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種使用直接酯交換反應(yīng)的油脂的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]直接酯交換反應(yīng)是在使油脂中的三飽和酸甘油酯等高熔點(diǎn)成分作為晶體析出的同時(shí)進(jìn)行酯交換反應(yīng)的反應(yīng)，通過(guò)增加油脂中的三飽和酸甘油酯(SSS)和三不飽和酸甘油酯(UUU)，可以制作出具有特征性的組成的油脂。
[0003]所述直接酯交換反應(yīng)的方法主要有兩種。第一種方法如非專(zhuān)利文獻(xiàn)I中記載所示，是使用固定化有具有酯交換反應(yīng)功能的酶催化劑的塔、和進(jìn)行晶體的產(chǎn)生及分離的罐的方法，第二種方法如專(zhuān)利文獻(xiàn)I中記載所示，是在油脂中使催化劑分散、并在產(chǎn)生晶體的同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)的方法。
[0004]作為所述第一種方法的使用了塔和罐的方法是使作為原料的液狀油脂穿過(guò)通過(guò)將催化劑固定化而具備酯交換反應(yīng)功能的塔，使所產(chǎn)生的高熔點(diǎn)成分在罐內(nèi)結(jié)晶化，使剩余的作為低熔點(diǎn)成分的液狀油脂再次穿過(guò)塔，通過(guò)反復(fù)進(jìn)行此種操作而可以連續(xù)地進(jìn)行直接酯交換反應(yīng)。但是，本發(fā)明人等進(jìn)行了確認(rèn)，其結(jié)果是，利用該方法很難將罐內(nèi)產(chǎn)生的晶體(SSS)與液狀油脂完全地分離，另外，會(huì)使含有無(wú)法分離的晶體的液狀油脂熔化，在穿過(guò)塔的情況下，直接酯交換反應(yīng)的反應(yīng)效率變差，根據(jù)情況出現(xiàn)了直接酯交換反應(yīng)不能進(jìn)行的問(wèn)題。
[0005]另一方面，在作為所述第二種方法的如下方法中，即，將催化劑分散在作為原料的液狀油脂中，在產(chǎn)生晶體的同時(shí)進(jìn)行直接酯交換反應(yīng)，由于將催化劑分散于晶體和液狀油脂中，因此不需要將晶體與液狀油脂分離，可以有效地進(jìn)行直接酯交換反應(yīng)。
[0006]所述直接酯交換反應(yīng)中可以使用的催化劑大致上分為甲醇鈉等化學(xué)催化劑和酶催化劑兩種。所述化學(xué)催化劑由于成本低且活性高，因此得到廣泛利用，然而如果在直接酯交換反應(yīng)中使用化學(xué)催化劑，則會(huì)產(chǎn)生二烷基酮等被認(rèn)為對(duì)身體不好的物質(zhì)，因此在將所得的油脂用于食用的情況下就會(huì)特別有問(wèn)題(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。另一方面，如果在直接酯交換反應(yīng)中使用酶催化劑，則不會(huì)產(chǎn)生使用化學(xué)催化劑時(shí)那樣的二烷基酮等物質(zhì)，因此酶催化劑的利用廣泛。
[0007]例如，如果像專(zhuān)利文獻(xiàn)I中記載的那樣，將酶催化劑分散于作為原料的液狀油脂中，在產(chǎn)生晶體的同時(shí)進(jìn)行直接酯交換反應(yīng)，則反應(yīng)油脂就會(huì)變成混雜有直接酯交換反應(yīng)中產(chǎn)生的晶體、液狀油脂和酶催化劑的狀態(tài)。繼而，在所述反應(yīng)結(jié)束后，如果想要從晶體、液狀油脂和酶催化劑的混合狀態(tài)中分離出酶催化劑，則由于晶體是固體，因此很難僅將酶催化劑分離。所述專(zhuān)利文獻(xiàn)I中記載了利用過(guò)濾除去酶，因此本發(fā)明人等實(shí)際地進(jìn)行了嘗試，其結(jié)果是，將作為固體的晶體和酶催化劑利用過(guò)濾完全地分離在實(shí)質(zhì)上是不可能的，所得的基本上不含有酶催化劑的直接酯交換反應(yīng)油脂的量變得相當(dāng)少。
[0008]另外，如果為了分離酶催化劑而將晶體熔化，則會(huì)進(jìn)行隨機(jī)酯交換反應(yīng)，因此無(wú)法將晶體熔化。[0009]另外，即使將酶催化劑與晶體一起濾出，為了從晶體中分離酶催化劑也只有將晶體熔化，該情況下也可以預(yù)計(jì)，在晶體的熔化時(shí)晶體會(huì)因酶催化劑而進(jìn)行本意之外的酯交換。
[0010]像這樣，在將酶催化劑分散于油脂中、并在產(chǎn)生晶體的同時(shí)進(jìn)行直接酯交換反應(yīng)的方法中，出現(xiàn)了如下的很大的問(wèn)題，即，很難在實(shí)現(xiàn)晶體的生成的同時(shí)，從所得的晶體中有效地分離酶催化劑。
[0011]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0012]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0013]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)昭60 - 078586號(hào)公報(bào)
[0014]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:國(guó)際公開(kāi)第2009/012982號(hào)
[0015]非專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0016]非專(zhuān)利文獻(xiàn)1:Enzyme and Microbial Technology27 (2000) 302 — 311 頁(yè)
【發(fā)明內(nèi)容】

[0017]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0018]本發(fā)明的目的在于，提供一種方法，在將酶催化劑分散于原料的油脂中而進(jìn)行直接酯交換反應(yīng)的情況下，可以將生成的直接酯交換油脂與酶分離，有效地得到所述直接酯交換油脂。
[0019]解決問(wèn)題的手段
[0020]本發(fā)明人等為了解決上述問(wèn)題反復(fù)進(jìn)行了深入研究，其結(jié)果是，通過(guò)著眼于在酶催化劑與直接酯交換反應(yīng)中產(chǎn)生的固體脂的晶體之間存在比重差的事實(shí)，利用該比重差使酶催化劑在反應(yīng)油脂中沉降，而首次成功地將酶催化劑和晶體分離。
[0021]本發(fā)明是基于如上所述的見(jiàn)解而完成的。
[0022]即，本發(fā)明涉及一種直接酯交換油脂的制造方法，其特征在于，在使用酶催化劑的直接酯交換反應(yīng)中，酶催化劑在反應(yīng)體系中的原料油脂中以能夠流動(dòng)的狀態(tài)存在，不熔化通過(guò)所述反應(yīng)而生成的晶體，利用晶體與酶催化劑的比重差使酶催化劑在反應(yīng)油脂中沉降，將晶體與酶催化劑分離。
[0023]優(yōu)選的實(shí)施方式涉及如下的上述記載的直接酯交換油脂的制造方法，即，利用離心分離進(jìn)行酶催化劑的沉降。
[0024]此外，優(yōu)選的實(shí)施方式涉及如下的上述記載的直接酯交換油脂的制造方法，即，酶催化劑的比重為晶體的比重的1.2倍以上。
[0025]此外，優(yōu)選的實(shí)施方式涉及如下的上述記載的直接酯交換油脂的制造方法，即，50um以下的粒徑的酶催化劑量相對(duì)于原料油脂100重量份不足I重量份。
[0026]此外，優(yōu)選的實(shí)施方式涉及如下的上述記載的直接酯交換油脂的制造方法，即，使酶催化劑沉降前的反應(yīng)油脂的粘度為500000cP以下。
[0027]發(fā)明效果
[0028]依照本發(fā)明，可以有效地獲得顯著地減少了酶催化劑的含量的直接酯交換油脂。
[0029]另外，本發(fā)明中，通過(guò)將與所述直接酯交換油脂分離了的酶催化劑重新與原料油脂混合，可以進(jìn)行連續(xù)的制造?！揪唧w實(shí)施方式】
[0030]以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。
[0031]本發(fā)明的直接酯交換油脂的制造方法(以下也稱(chēng)作本發(fā)明的制造方法)的特征在于，在使用酶催化劑的直接酯交換反應(yīng)中，酶催化劑在反應(yīng)體系中的原料油脂中以能夠流動(dòng)的狀態(tài)存在，不熔化通過(guò)所述反應(yīng)而生成的晶體，利用晶體與酶催化劑的比重差使酶催化劑在反應(yīng)油脂中沉降，將晶體與酶催化劑分離。
[0032](原料油脂)
[0033]本發(fā)明中使用的原料油脂只要是食用油脂即可。
[0034]原料油脂例如可以舉出棕櫚系油脂。作為所述棕櫚系油脂，只要是來(lái)自于棕櫚的就沒(méi)有特別限定，可以例示出棕櫚精制油、未精制的粗油、利用一次以上的分提得到的棕櫚油精、棕櫚仁油等分提油、以及它們的氫化油、酯交換油等。另外，作為所述棕櫚系油脂以外的原料油脂，可以舉出大豆油、菜籽油、向日葵油、橄欖油、芝麻油、芥花油、棉籽油、米油、紅花油、椰子油、乳木果油、娑羅雙樹(shù)脂、霧冰草脂、可可脂、牛脂、豬脂、乳脂、這些油脂的分級(jí)油、氫化油、酯交換油等。
[0035]所述原料油脂的構(gòu)成脂肪酸全體中的飽和脂肪酸含量?jī)?yōu)選為70重量％以下，更優(yōu)選為3~70重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3~52重量％。如果飽和脂肪酸含量大于70重量％，則在利用直接酯交換反應(yīng)得到的反應(yīng)油脂中固體脂過(guò)多，粘度升高，因此會(huì)有酶催化劑與油脂的分離困難的情況。
[0036](酶催化劑)
[0037]本發(fā)明中所用的酶催`化劑只要是對(duì)于所述原料油脂具有酯交換能力的脂肪酶，就沒(méi)有特別限定，無(wú)論是完全沒(méi)有位置特異性的隨機(jī)酯交換酶，還是具有1、3位特異性的酯交換酶都可以。但是，優(yōu)選根據(jù)所需的2位的棕櫚酸量，進(jìn)行隨機(jī)酯交換反應(yīng)、或進(jìn)行位置特異的酯交換反應(yīng)來(lái)靈活運(yùn)用。
[0038]作為所述酶催化劑，也可以使用將酶固定在所需的載體上的粉末狀的催化劑。作為所述載體，只要是在所述原料油脂中不溶解、能夠以粉末狀存在的材料即可，可以舉出環(huán)糊精、硅藻土、氧化鋁、寅式鹽、纖維素及其他的纖維素衍生物、多孔性玻璃、玻璃纖維、硅酸凝膠、弗羅里硅土、離子交換樹(shù)脂、二氧化鈦、高嶺石、珍珠巖、二氧化硅等，然而只要是具有抓住脂肪酶分子的功能，其成分就沒(méi)有特別限定。
[0039]所述酶催化劑只要是粉末狀即可，但作為其粒徑，如果是100~2000 的范圍，則處理性良好，另外，還可以有效地進(jìn)行作為目標(biāo)的直接酯交換反應(yīng)。而且，作為所述粒徑，只要像后述的實(shí)施例中記載的那樣測(cè)定中值直徑即可。
[0040]作為所述酶催化劑，通過(guò)使用比重大于利用直接酯交換反應(yīng)得到的晶體的催化劑，就可以進(jìn)行與含有晶體等的直接酯交換油脂的分離。
[0041]具體來(lái)說(shuō)，對(duì)于所述酶催化劑的比重，從可以使所述酶催化劑沉降而快速地進(jìn)行分離的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為所述晶體的比重的1.2倍以上，更優(yōu)選為1.3倍以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1.5倍以上，特別優(yōu)選為2倍以上。
[0042]而且，本發(fā)明中，使用電子比重計(jì)(Alfamirage (株)制)測(cè)定酶催化劑及晶體的比重。[0043]所述酶催化劑的使用量只要是使直接酯交換反應(yīng)進(jìn)行的量就沒(méi)有特別限定，然而從反應(yīng)效率和經(jīng)濟(jì)性考慮,優(yōu)選相對(duì)于原料油脂100重量份為0.5重量份~20重量份。
[0044]其中，本發(fā)明的制造方法中，通過(guò)使50 μ m以下的粒徑的酶催化劑量相對(duì)于原料油脂100重量份不足I重量份，則即使將晶體熔化，只要在20分鐘以?xún)?nèi)利用過(guò)濾等將殘存的酶分離，就不會(huì)使之發(fā)生隨機(jī)酯交換反應(yīng)，可以得到目標(biāo)的組成的油脂。
[0045]本發(fā)明的制造方法中，所述酶催化劑在反應(yīng)體系中的原料油脂中以能夠流動(dòng)的狀態(tài)存在。另外，所述酶催化劑在進(jìn)行著直接酯交換反應(yīng)的油脂中、以及結(jié)束后得到的反應(yīng)油脂中也都以能夠流動(dòng)的狀態(tài)存在。具體來(lái)說(shuō)，可以在向液狀的原料油脂中添加酶催化劑、或向?qū)⒐腆w狀的原料油脂加熱而熔化了的物質(zhì)中添加酶催化劑后，利用攪拌混合或用泵等對(duì)反應(yīng)管等施加外壓而使油脂通過(guò)、或利用使之從高處自然落下的方法等使之流動(dòng)。另外，就攪拌而言，為了使用具有攪拌葉片的罐或Pin-machine等裝置使進(jìn)行反應(yīng)的油脂流動(dòng)、利用泵等對(duì)反應(yīng)管等施加外壓而使油脂通過(guò)，只要利用靜態(tài)混合器等機(jī)構(gòu)形成使酶催化劑分散在原料油脂中的狀態(tài)即可。
[0046]而且，本發(fā)明中所謂能夠流動(dòng)的狀態(tài)，是指不同于作為以往方法之一的被固定化了的狀態(tài)的意思，只要是如下的狀態(tài)即可，即，將酶催化劑分散在反應(yīng)體系中的原料油脂中，在攪拌原料油脂的情況下酶催化劑也受到攪拌，當(dāng)靜置原料油脂時(shí)，酶催化劑就會(huì)沉降。
[0047](直接酯交換反應(yīng))
[0048]本發(fā)明的制造方法中的直接酯交換反應(yīng)的方法無(wú)論是分批式還是連續(xù)式都可以。
[0049]另外，使用所述酶催化劑時(shí)的直接酯交換反應(yīng)溫度只要是將高熔點(diǎn)甘油酯結(jié)晶化的溫度就沒(méi)有特別限定，然而為了在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)有效地進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選催化劑活性最高的溫度。具體來(lái)說(shuō)，優(yōu)選為50°C~70°C。另外，從有效地進(jìn)行反應(yīng)的觀點(diǎn)考慮，從反應(yīng)開(kāi)始起3~18小時(shí)后，優(yōu)選將直接酯 交換反應(yīng)溫度設(shè)為0°C~40°C，更優(yōu)選設(shè)為10°C~40°C。而且，本發(fā)明中，將最終的反應(yīng)溫度設(shè)為直接酯交換反應(yīng)溫度。例如，在調(diào)整為2階段的溫度而使之反應(yīng)的情況下，將第二階段的溫度設(shè)為反應(yīng)溫度。
[0050]另外，通過(guò)在所述直接酯交換反應(yīng)之前，進(jìn)行脫水處理，降低原料油脂與酶催化劑的混合物(實(shí)質(zhì)上是原料油脂)中的水分含量，可以有效地進(jìn)行反應(yīng)。
[0051]作為所述原料油脂中的水分含量，優(yōu)選為0.1重量％以下。
[0052]在本發(fā)明的制造方法的直接酯交換反應(yīng)中，在進(jìn)行攪拌的情況下，從對(duì)原料油脂賦予流動(dòng)性、另外從生成分離性良好的晶體的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選以1000rpm (r/min)以下的速度進(jìn)行攪拌，更優(yōu)選為600rpm (r/min)以下,進(jìn)一步優(yōu)選為300~Irpm (r/min)。
[0053]對(duì)于即將將晶體與酶催化劑分離之前的晶體量，只要利用反應(yīng)溫度及反應(yīng)時(shí)間來(lái)控制即可，例如優(yōu)選進(jìn)行3~120小時(shí)的O~40°C、優(yōu)選為10°C~40°C下的直接酯交換反應(yīng)。所述晶體量?jī)?yōu)選在反應(yīng)油脂整體中為3~60重量％,更優(yōu)選為5~40重量％。
[0054]對(duì)于該晶體量，可以通過(guò)測(cè)定即將將晶體與酶催化劑分離之前的反應(yīng)油脂的SFC (固體脂含量)來(lái)確認(rèn)。
[0055]而且，本發(fā)明中，所謂反應(yīng)油脂，是指進(jìn)行直接酯交換反應(yīng)而得的油脂，是指固體月旨、液狀油脂、原料油脂等混合而成的物質(zhì)。
[0056]另外，本發(fā)明的制造方法中，通過(guò)使酶催化劑沉降之前的反應(yīng)油脂的粘度為500000cP(mPa *s)以下，由此可以按照使所生成的晶體或液體油脂的含量多、而且能夠操作性良好地進(jìn)行后述的酶催化劑的沉淀的方式進(jìn)行調(diào)節(jié)。所述粘度優(yōu)選為15000cP(mPa*s)以下，更優(yōu)選為1000OcP CmPa.s)以下，進(jìn)一步優(yōu)選為8000cP CmPa.s)以下，特別優(yōu)選為5000cP (mPa.s)以下，極優(yōu)選為4000cP (mPa.s)以下,最優(yōu)選為3000cP (mPa*s)以下。
[0057]所述反應(yīng)油脂的粘度可以像后述的實(shí)施例中記載的那樣測(cè)定。
[0058]而且,越是繼續(xù)直接酯交換反應(yīng)則未反應(yīng)的原料油脂越是減少，反應(yīng)油脂中的晶體(SSS)含量越是增加，在反應(yīng)體系中因固體脂過(guò)度增加而使粘度升高，從而難以進(jìn)行與酶催化劑的分提。所以，從分提效率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使反應(yīng)油脂中的SSS含量不超過(guò)50重量％地停止反應(yīng),更優(yōu)選使SSS含量不超過(guò)31重量％地停止反應(yīng),進(jìn)一步優(yōu)選使SSS含量在I~31重量％之間而停止反應(yīng)，更進(jìn)一步優(yōu)選為I~25重量％，特別優(yōu)選為I~20重量％，最優(yōu)選為I~15重量％。
[0059]所述直接酯交換反應(yīng)在所述條件下進(jìn)行反應(yīng)，確認(rèn)晶體量后，如果達(dá)到所希望的晶體量，則通過(guò)進(jìn)行酶催化劑的分離而被停止。
[0060](酶催化劑的沉降)
[0061]本發(fā)明的制造方法中，在所述的直接酯交換反應(yīng)后，不使所生成的晶體熔化，使酶催化劑在反應(yīng)油脂中沉降。具體來(lái)說(shuō)，停止所述反應(yīng)油脂和酶催化劑的攪拌，在晶體不會(huì)熔化的溫度條件下靜置，利用晶體與酶催化劑的比重差，使酶催化劑在反應(yīng)油脂中沉降。作為所述溫度條件，根據(jù)目標(biāo)的晶體的熔點(diǎn)不同無(wú)法一概地限定，然而只要是像10~40°C那樣不會(huì)引起逆酯交換反應(yīng)、即所生成的晶體不會(huì)熔化的溫度范圍即可。利用該靜置法，可以實(shí)現(xiàn)沉降操作的省力化，然而在酶催化劑的沉降中需要3~24小時(shí)左右。而且，如果使酶催化劑沉降之前的反應(yīng)油脂的粘度為4000cP以下，則即使考慮生產(chǎn)性也可以適宜地沉降。
[0062]所以，作為另外的方法，可以通過(guò)進(jìn)行離心分離而快速地進(jìn)行酶催化劑的沉降。離心分離時(shí)的溫度只要調(diào)整為像10~40°C那樣不會(huì)引起逆酯交換反應(yīng)的、即所生成的晶體不會(huì)熔化的溫度范圍即可。另外，離心力只要為IG以上即可，如果離心力過(guò)高，則連晶體也會(huì)沉淀，晶體的收率變差，因此優(yōu)選為I~10000G。
[0063]本發(fā)明中，通過(guò)在如上所述地使酶催化劑沉降后，將作為上清液的直接酯交換油脂回收，由此可以將晶體與酶催化劑分離，使之不含有酶催化劑，而且也不產(chǎn)生酶催化劑的隨機(jī)酯交換反應(yīng)、或是基本上防止酶催化劑的隨機(jī)酯交換反應(yīng)。
[0064]另外，通過(guò)將從所述直接酯交換油脂中分離出的酶催化劑原樣不變地用于下一個(gè)直接酯交換反應(yīng)，就可以進(jìn)行連續(xù)的制造。
[0065](后處理)
[0066]在利用本發(fā)明的制造方法得到的直接酯交換油脂中，含有三飽和酸甘油酯(SSS)之類(lèi)的固體脂、三不飽和酸甘油酯(UUU)之類(lèi)的液狀油脂，因此優(yōu)選將這些油脂分提。
[0067]作為所述分提方法，無(wú)論是溶劑分提還是干式分提都可以，然而溶劑分提因使用溶劑而花費(fèi)設(shè)備費(fèi)用、運(yùn)行成本，因此優(yōu)選不使用溶劑的干式分提。
[0068]在使用溶劑的情況下，可以使用己烷、丙酮等。對(duì)于干式分提的分提溫度，為了以充分的液狀性得到液狀油脂，優(yōu)選為0°c~30°C，更優(yōu)選為20°C以下，如果也包括收率的觀點(diǎn)，則進(jìn)一步優(yōu)選為0°C~10°C。
[0069]另外，為了提高固體脂中的在2位具有棕櫚酸的甘油酯的含量，優(yōu)選在一旦進(jìn)行所述干式分提后，升高分提溫度，在40°C~60°C下再次進(jìn)行分提，如果考慮在2位具有棕櫚酸的甘油酯的含量和收率，則更優(yōu)選在45°C~55°C下再次進(jìn)行分提。
[0070]本發(fā)明中得到的固體脂可以用于奶油、人造黃油、起酥油、巧克力等加工油脂制品的原料中、或直接用于微膠囊的基材等中。另外，本發(fā)明的固體脂也可以用于OPO (2—棕櫚酰基一 1，3 —二油基三甘油酯)結(jié)構(gòu)油脂的原料、或PPO (1,2 一二棕櫚酰基一 3 —二油基三甘油酯)結(jié)構(gòu)油脂的原料等中。
[0071]另外，本發(fā)明中得到的液狀油脂可以像大豆油、菜籽油那樣以在通常的液狀油脂中所利用的方法來(lái)利用，主要可以作為調(diào)味品、蛋黃醬、奶油、人造黃油、起酥油等加工油脂制品的原料來(lái)利用，或者可以直接作為色拉油、煎炸油等來(lái)利用。
[0072]本發(fā)明中得到的固體脂與液狀油脂的混合物可以作為奶油、人造黃油、起酥油、巧克力等加工油脂制品的原料來(lái)利用。
[0073]實(shí)施例
[0074]以下示出實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，然而本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限定。而且，實(shí)施例中“份”或以重量為基準(zhǔn)。
[0075]<分離的反應(yīng)油脂中的酶催化劑含量的測(cè)定>
[0076]測(cè)定離心分離出的反應(yīng)油脂的重量，加熱到80°C而將所述油脂完全地熔化。相對(duì)于所述油脂加入2倍量的己烷，混合后，利用布氏漏斗進(jìn)行過(guò)濾。將濾出的酶催化劑用己烷清洗數(shù)次，在40°C下干燥后，測(cè)定出酶催化劑的重量。
[0077]<酶催化劑的中值直徑>`[0078]使用激光衍射/散射式粒度分布測(cè)定裝置“LA-920H0RIBA”測(cè)定出酶催化劑的中
值直徑。
[0079]<粒徑50 μ m以下的酶催化劑量>
[0080]針對(duì)酶催化劑100g使用400目(網(wǎng)眼直徑:50μπι)的篩子，測(cè)定通過(guò)了的酶催化劑的重量，作為粒徑50 μ m以下的酶催化劑量。
[0081]〈粘度〉
[0082]反應(yīng)油脂的粘度是利用社團(tuán)法人日本油化學(xué)協(xié)會(huì)編《基準(zhǔn)油脂分析法》(發(fā)行年份:1996年)的2.2.10.5 一 1996粘度(Brookf ield法)中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0083](實(shí)施例1)靜置法
[0084]將棕櫚油精(碘值:64、比重0.91、以下的實(shí)施例中也都相同)5000g加入可分離燒瓶(四頸、容量5L、以下的實(shí)施例中也都相同)中，在以IOOrpm攪拌的同時(shí)在90°C下進(jìn)行真空脫水后，降溫到5(TC而加入脂肪酶(酶催化劑、Novozymes公司制“Lipozyme TL IM”: t:匕重2.1、以下的實(shí)施例中也都相同)500g，將所述脂肪酶以在棕櫚油精中能夠流動(dòng)的狀態(tài)在50°C保持4小時(shí)后降溫，在進(jìn)行攪拌而保持所述脂肪酶的流動(dòng)性的同時(shí)在36°C進(jìn)行38小時(shí)的直接酯交換反應(yīng)后，停止攪拌，靜置3小時(shí)，使脂肪酶在反應(yīng)油脂中沉降。其后，回收上清液的反應(yīng)油脂，測(cè)定出酶催化劑量。
[0085](實(shí)施例2)離心分離法(89G)
[0086]將棕櫚油精5000g加入可分離燒瓶中，在以IOOrpm進(jìn)行攪拌的同時(shí)在90°C進(jìn)行真空脫水后，降溫到50°C而加入脂肪酶500g，將所述脂肪酶以在棕櫚油精中能夠流動(dòng)的狀態(tài)在50°C保持4小時(shí)后降溫，在進(jìn)行攪拌而保持所述脂肪酶的流動(dòng)性的同時(shí)在36°C進(jìn)行38小時(shí)的直接酯交換反應(yīng)后，將所得的反應(yīng)油脂100g在調(diào)溫為36°C的離心機(jī)(KUBOTA5922、轉(zhuǎn)子ST - 410M、以下的實(shí)施例中也都相同)中以89G進(jìn)行10分鐘的離心分離，使脂肪酶沉降。其后，回收上清液的反應(yīng)油脂，測(cè)定出酶催化劑量。
[0087](實(shí)施例3)
[0088]除了在36°C下進(jìn)行15小時(shí)、在32°C下進(jìn)行20小時(shí)的直接酯交換反應(yīng)，將離心機(jī)調(diào)溫為32°C以外，與實(shí)施例2相同地回收上清液的反應(yīng)油脂，測(cè)定出酶催化劑量。
[0089](實(shí)施例4)離心分離法(800G)
[0090]將棕櫚油精5000g加入可分離燒瓶中，在以IOOrpm進(jìn)行攪拌的同時(shí)在90°C進(jìn)行真空脫水后，降溫到50°C而加入脂肪酶500g，將所述脂肪酶以在棕櫚油精中能夠流動(dòng)的狀態(tài)在50°C保持4小時(shí)后降溫，在進(jìn)行攪拌而保持所述脂肪酶的流動(dòng)性的同時(shí)，在32°C下進(jìn)行29小時(shí)的直接酯交換反應(yīng)后，將所得的反應(yīng)油脂100g在調(diào)溫為32°C的離心機(jī)中以800G進(jìn)行10分鐘的離心分離，使脂肪酶沉降。其后，回收上清液的反應(yīng)油脂，測(cè)定出酶催化劑量。
[0091](實(shí)施例5)離心分離法(2000G)
[0092] 將棕櫚油精5000g加入可分離燒瓶中，在以IOOrpm進(jìn)行攪拌的同時(shí)在90°C進(jìn)行真空脫水后，降溫到50°C而加入脂肪酶500g，將所述脂肪酶以在棕櫚油精中能夠流動(dòng)的狀態(tài)在50°C保持4小時(shí)后降溫，在進(jìn)行攪拌而保持所述脂肪酶的流動(dòng)性的同時(shí)，在32°C下進(jìn)行29小時(shí)的直接酯交換反應(yīng)后，將所得的反應(yīng)油脂100g在調(diào)溫為32°C的離心機(jī)中以2000G進(jìn)行10分鐘的離心分離，使脂肪酶沉降。其后，回收上清液的反應(yīng)油脂，測(cè)定出酶催化劑量。
[0093](實(shí)施例6)
[0094]除了在30°C下進(jìn)行24小時(shí)的直接酯交換反應(yīng)、將離心機(jī)調(diào)溫為30°C以外，與實(shí)施例4相同地回收上清液的反應(yīng)油脂，測(cè)定出酶催化劑量。
[0095](實(shí)施例7)
[0096]除了在29°C下進(jìn)行24小時(shí)的直接酯交換反應(yīng)、將離心機(jī)調(diào)溫為29°C以外，與實(shí)施例4相同地回收上清液的反應(yīng)油脂，測(cè)定出酶催化劑量。
[0097]將實(shí)施例1~7中得到的反應(yīng)油脂的酶催化劑量的測(cè)定結(jié)果匯總表示于表1中。由表1的結(jié)果可知，實(shí)施例1~7中得到的反應(yīng)油脂中的酶催化劑量不足1%，顯著減少。
[0098]另外，算出所得的反應(yīng)油脂的收率((回收到的上清液的反應(yīng)油脂量/反應(yīng)油脂總量)X 100)，其結(jié)果是78%以上，可知能夠從原料油脂中以高收率得到目標(biāo)的油脂。
[0099]另外可知，實(shí)施例1中，由于使酶催化劑沉降之前的反應(yīng)油脂的粘度低至2000cP，因此雖然花費(fèi)時(shí)間，然而只通過(guò)靜置就可以減少相對(duì)于分離后的油脂的酶催化劑量。另一方面可知，即使像實(shí)施例6、7那樣是高粘度的反應(yīng)油脂，也可以通過(guò)使用離心分離來(lái)有效地分離酶催化劑。
[0100][表 I]
[0101]
【權(quán)利要求】
1.一種直接酯交換油脂的制造方法，其特征在于， 在使用酶催化劑的直接酯交換反應(yīng)中，酶催化劑以在反應(yīng)體系中的原料油脂中能夠流動(dòng)的狀態(tài)存在，不熔化通過(guò)所述反應(yīng)而生成的晶體，利用晶體與酶催化劑的比重差使酶催化劑在反應(yīng)油脂中沉降，將晶體與酶催化劑分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的直接酯交換油脂的制造方法，其中， 利用離心分離進(jìn)行酶催化劑的沉降。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的直接酯交換油脂的制造方法，其中， 酶催化劑的比重是晶體的比重的1.2倍以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的直接酯交換油脂的制造方法，其中， 50um以下的粒徑的酶催化劑量相對(duì)于原料油脂100重量份不足I重量份。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的直接酯交換油脂的制造方法，其中，使酶催化劑沉降前的反應(yīng)油脂的粘度為500000cP以下。
【文檔編號(hào)】C12P7/64GK103492581SQ201280019208
【公開(kāi)日】2014年1月1日 申請(qǐng)日期:2012年4月20日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月21日
【發(fā)明者】榊晃生 申請(qǐng)人:株式會(huì)社鐘化