精制茶提取物的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種提高了非聚合型兒茶素類對溶劑的溶解性的精制茶提取物的制造方法。本發(fā)明的精制茶提取物的制造方法是使茶提取物與鎂型或鋰型的陽離子交換樹脂接觸。
【專利說明】精制茶提取物的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及精制茶提取物的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]由于消費者的嗜好的多樣化，健康意識的提高而上市有多種多樣的飲料。其中，包含非聚合型兒茶素類等功能性物質(zhì)的茶飲料受到關(guān)注。茶飲料通常利用茶提取物等將非聚合型兒茶素類等的功能性物質(zhì)以溶解狀態(tài)配合于飲料中來進行制造，但是根據(jù)配合于茶飲料中的茶提取物的種類不同，有時會由于苦澀味或渾濁而損害商品價值。
[0003]因此，為了解決這樣的問題，對應(yīng)該配合于茶飲料中的茶提取物的精制方法進行了各種探討。例如，提出有通過將綠茶提取物分散于有機溶劑與水的重量比為91/9?97/3的混合溶液中，并使之與活性碳以及酸性白土或活性白土接觸，從而不使色相惡化地選擇性地除去咖啡因的方法(專利文獻I);通過使從綠茶葉中得到的綠茶提取液與鈉型陽離子交換樹脂接觸，從而改善風(fēng)味，并且抑制長期保存時的沉渣或沉淀的方法(專利文獻2);通過使綠茶提取物與食品用品種陽離子交換樹脂接觸，從而除去提取物中的金屬離子、特別是鈣和鎂，來改善透明度的方法(專利文獻3)等。
[0004]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0005]專利文獻
[0006]專利文獻1:日本特開2005-270094號公報
[0007]專利文獻2:日本特開2004-159634號公報
[0008]專利文獻3:日本特表平11-504224號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明提供一種精制茶提取物的制造方法，其使茶提取物與鎂型或鋰型的陽離子交換樹脂接觸。
[0010]本發(fā)明還提供一種精制茶提取物，其中，(鎂+鋰)/非聚合型兒茶素類的質(zhì)量比為0.1以上。
【具體實施方式】
[0011]在茶提取物的精制工序中，通常將茶提取物溶解或分散于乙醇等適當?shù)娜軇┲衼硎褂茫敲鞔_了如果將茶提取物溶解于高濃度的乙醇中，則非聚合型兒茶素類的溶解性降低。
[0012]因此，本發(fā)明的技術(shù)問題在于提供一種提高了非聚合型兒茶素類對溶劑的溶解性的精制茶提取物的制造方法以及由該制造方法得到的精制茶提取物。
[0013]本
【發(fā)明者】們鑒于上述技術(shù)問題進行了各種探討，其結(jié)果發(fā)現(xiàn):茶提取物中所含的鉀與非聚合型兒茶素類形成復(fù)合物，阻礙了非聚合型兒茶素類的溶解。然后，通過使茶提取物與具有特定的金屬離子作為反離子的陽離子交換樹脂接觸，可以得到非聚合型兒茶素類對溶劑的溶解性得到了大幅度改善的精制茶提取物。
[0014]根據(jù)本發(fā)明，可以得到提高了非聚合型兒茶素類對溶劑的溶解性的精制茶提取物。另外，本發(fā)明的精制茶提取物由于改善了非聚合型兒茶素類對于以高濃度的乙醇為代表的溶劑的溶解性，因此，作為用于進一步供給精制工序的原料也有用。
[0015]首先，對于本發(fā)明的精制茶提取物的制造方法進行說明。
[0016]本發(fā)明的精制茶提取物的制造方法為使茶提取物與鎂型或者鋰型的陽離子交換樹脂接觸的方法。
[0017]作為本發(fā)明中使用的“茶提取物”，例如可以列舉茶提取液或其濃縮物，作為其形態(tài)有固體、液體、溶液、漿料等各種形態(tài)。
[0018]在此，本說明書中的“茶提取液”是指從茶葉中使用熱水或者親水性有機溶劑通過捏合機提取或柱提取等提取得到的，不進行濃縮或精制操作的提取液。另外，作為親水性有機溶劑，例如可以列舉甲醇、乙醇等的醇、丙酮等的酮。另外，“茶提取液的濃縮物”是指從茶提取液中除去至少一部分溶劑從而提高了非聚合型兒茶素類濃度的濃縮物，例如可以通過日本特開昭59-219384號公報、日本特開平4-20589號公報、日本特開平5-260907號公報、日本特開平5-306279號公報等中記載的方法來進行調(diào)制。
[0019]作為提取中使用的茶葉，例如可以列舉山茶(Camellia)屬，例如選自茶樹(C.var.sinensis)(包括藪北種)、阿薩姆茶種(C.var.assamica)以及它們的雜交種中的茶葉。茶葉可以根據(jù)其加工方法大致分為不發(fā)酵茶、半發(fā)酵茶、發(fā)酵茶。
[0020]作為不發(fā)酵茶，例如可以列舉煎茶、粗茶、玉露、碾茶、炒茶等的綠茶，也可以使用莖茶、棒茶、芽茶等。另外，作為半發(fā)酵茶，例如可以列舉鐵觀音、色種、黃金桂、武夷巖茶等的烏龍茶。此外，作為發(fā)酵茶，可以列舉大吉嶺、阿薩姆、斯里蘭卡等的紅茶。這些可以單獨使用或者將2種以上組合使用。其中，從非聚合型兒茶素類的含量的觀點出發(fā)，優(yōu)選為綠茶。在此，本說明書中的“非聚合型兒茶素類”是包括兒茶素、沒食子兒茶素、兒茶素沒食子酸酯以及沒食子兒茶素沒食子酸酯等非表體兒茶素類；以及表兒茶素、表沒食子兒茶素、表兒茶素沒食子酸酯以及表沒食子兒茶素沒食子酸酯等表體兒茶素類的總稱。非聚合型兒茶素類濃度是基于上述8種的合計量定義的。
[0021]在本發(fā)明中，作為茶提取液或其濃縮物的固體物，例如也可以使用三井農(nóng)林株式會社的“Polyphenon”、伊藤園株式會社的“TEAFURAN”、太陽化學(xué)株式會社的“Sunphenon”
等的市售品。
[0022]本發(fā)明中使用的陽離子交換樹脂是鎂型或者鋰型的陽離子交換樹脂。鎂型或者鋰型的陽離子交換樹脂可以通過將氫型(H型)陽離子交換樹脂的氫離子變換為鎂離子或者鋰離子來進行調(diào)制。作為調(diào)制方法能夠采用常用方法，例如可以列舉以下的方法。在鎂型陽離子交換樹脂的情況下，使氫氧化鎂、氯化鎂等的水溶液與氫型陽離子交換樹脂接觸。另夕卜，在鋰型陽離子交換樹脂的情況下，使氫氧化鋰、氯化鋰等的水溶液與氫型陽離子交換樹脂接觸。接著，將接觸處理后的陽離子交換樹脂用離子交換水清洗直至清洗水的pH不顯示堿性。
[0023]作為鎂型或者鋰型的陽離子交換樹脂的調(diào)制中使用的氫型陽離子交換樹脂的樹脂母體，例如可以列舉苯乙烯-二乙烯基苯等苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂、甲基丙烯酸類樹脂等。另外，作為母體結(jié)構(gòu)，例如可以列舉凝膠型、多孔型。進一步，作為樹脂的形態(tài)，例如可以列舉粉狀、球狀、纖維狀、膜狀等。在本發(fā)明中，可以適當選擇這些使用。
[0024]另外，在氫型陽離子交換樹脂中存在強酸性或者弱酸性的陽離子交換樹脂。其中，從鉀的除去效率、離子交換處理時的非聚合型兒茶素類的收率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為強酸性陽離子交換樹脂。作為強酸性陽離子交換樹脂，例如可以使用DIAION SK1B、SK104、SKl 10、SK112、SK116、PK208、PK212、PK216、PK218、PK220、PK228 (以上由三菱化學(xué)公司制造)、Amberlite IR120B、IR124、200CT、252 (以上由 Rohm and Haas Company 制造)、D0WEX50Wx2、50ffx4>50ffx8 (以上由 The Dow Chemical Company 制造)等。
[0025]在本發(fā)明中，使茶提取物與如上所述調(diào)制的鎂型或者鋰型的陽離子交換樹脂接觸，茶提取物中所含的鉀離子和陽離子交換樹脂的鎂離子或者鋰離子置換。其結(jié)果，鉀含量大幅度地降低，另一方面，由于提高了鎂或者鋰的含量，因此，可以大幅度地改善非聚合型兒茶素類對溶劑的溶解性。
[0026]從離子交換中的效率方面、乙醇洗脫時上清液中的固體成分中的非聚合型兒茶素類的含量的觀點出發(fā)，與陽離子交換樹脂接觸時的茶提取物的pH(20°C )優(yōu)選為2以上，進一步優(yōu)選為3.5以上，更加優(yōu)選為4以上，而且，從非聚合型兒茶素類的穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為6以下，進一步優(yōu)選為5.5以下，更加優(yōu)選為5以下。作為所述pH的范圍，優(yōu)選為2?6，進一步優(yōu)選為3.5?5.5，更加優(yōu)選為4?5。
[0027]從生產(chǎn)效率的觀點出發(fā)，與鎂型或者鋰型的陽離子交換樹脂接觸時的茶提取物中的非聚合型兒茶素類濃度，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為0.25質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以上,更加優(yōu)選為0.75質(zhì)量％以上,而且,優(yōu)選為10質(zhì)量％以下,進一步優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為3質(zhì)量％以下。作為所述非聚合型兒茶素類濃度的范圍，優(yōu)選為0.1?10質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為0.25?5質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.5?5質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.5?3質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.75?3質(zhì)量％。另外，為了將茶提取物中的非聚合型兒茶素類濃度調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi)，也可以根據(jù)需要將茶提取物濃縮或者稀釋等。
[0028]作為茶提取物與鎂型或者鋰型的陽離子交換樹脂接觸的方法，可以列舉在茶提取物中添加上述陽離子交換樹脂進行攪拌使之吸附之后，通過過濾操作回收上述陽離子交換樹脂的分批方式；或者在填充有上述陽離子交換樹脂的柱中通液茶提取物進行連續(xù)地吸附處理的柱方式等。接觸條件可以根據(jù)接觸方法適當設(shè)定，例如，在以分批方式進行的情況下，從離子交換的效率的觀點出發(fā)，接觸時間優(yōu)選為0.1小時以上，進一步優(yōu)選為0.3小時以上，更加優(yōu)選為0.5小時以上，更加優(yōu)選為I小時以上，更加優(yōu)選為2小時以上，更加優(yōu)選為3小時以上，而且，從抑制風(fēng)味劣化的觀點出發(fā)，優(yōu)選為5小時以下，更加優(yōu)選為4小時以下。作為接觸時間的范圍，優(yōu)選為0.1?5小時，進一步優(yōu)選為0.3?5小時，更加優(yōu)選為0.5?5小時，更加優(yōu)選為I?5小時，更加優(yōu)選為2?5小時，更加優(yōu)選為3?5小時，更加優(yōu)選為3?4小時。另外，在以柱方式進行的情況下，空間速度(SV)優(yōu)選為10/hr以下，更加優(yōu)選為8/hr以下，而且，優(yōu)選為0.5/hr以上，進一步優(yōu)選為2/hr以上，更加優(yōu)選為5/hr以上。作為所述空間速度(SV)的范圍，優(yōu)選為0.5?ΙΟ/hr，進一步優(yōu)選為2?10/hr，更加優(yōu)選為5?ΙΟ/hr,更加優(yōu)選為5?8/hr。
[0029]不管接觸方法如何，茶提取物與鎂型或者鋰型的陽離子交換樹脂接觸的溫度都優(yōu)選為0°C以上，進一步優(yōu)選為10°c以上，更加優(yōu)選為20°C以上，優(yōu)選為40°C以下，進一步優(yōu)選為35°C以下，更加優(yōu)選為30°C以下。作為接觸溫度的范圍，優(yōu)選為O?40°C，進一步優(yōu)選為10?35°C，更加優(yōu)選為20?30°C。
[0030]鎂型或者鋰型的陽離子交換樹脂的使用量可以根據(jù)接觸方法適當設(shè)定，從鉀的除去效率的觀點出發(fā)，例如，作為茶提取物/陽離子交換樹脂的容量比(v/v)，優(yōu)選為I以上，進一步優(yōu)選為5以上，更加優(yōu)選為10以上，而且，優(yōu)選為200以下，進一步優(yōu)選為150以下，更加優(yōu)選為100以下，更優(yōu)選為80以下，更進一步優(yōu)選為60以下，更加進一步優(yōu)選為40以下，進一步更加優(yōu)選為30以下。作為所述容量比(v/v)，優(yōu)選為I?200，進一步優(yōu)選為5?150，更優(yōu)選為10?100，更加優(yōu)選為10?80，更進一步優(yōu)選為10?60，更加進一步優(yōu)選為10?40，進一步更加優(yōu)選為10?30。
[0031]接觸處理后的陽離子交換樹脂可以通過用上述的方法再生為鎂型或者鋰型的陽離子交換樹脂從而重復(fù)再使用。
[0032]由此可以得到本發(fā)明的精制茶提取物，作為產(chǎn)品形態(tài)可以是液體也可以是固體，在優(yōu)選為固體的情況下，可以通過噴霧干燥或冷凍干燥等常用方法進行粉體化。
[0033]另外，本發(fā)明的精制茶提取物可以具備以下的特性。
[0034](i)從提高非聚合型兒茶素類的溶解性的觀點出發(fā)，(鎂+鋰)/非聚合型兒茶素類的質(zhì)量比為0.1以上，優(yōu)選為0.13以上，更加優(yōu)選為0.15以上。另外，上限沒有特別地限定，從生產(chǎn)效率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1，進一步優(yōu)選為0.6，更加優(yōu)選為0.4。作為所述質(zhì)量比的范圍，優(yōu)選為0.1?1，進一步優(yōu)選為0.13?0.6，更加優(yōu)選為0.15?0.4。
[0035](ii)從提高非聚合型兒茶素類的溶解性的觀點出發(fā)，固體成分中的鎂以及鋰的合計含量優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為4質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，而且，優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。作為所述合計含量的范圍，優(yōu)選為3?30質(zhì)量進一步優(yōu)選為4?20質(zhì)量％,更加優(yōu)選為5?10質(zhì)量％。
[0036](iii)從提高非聚合型兒茶素類的溶解性的觀點出發(fā)，鉀/非聚合型兒茶素類的質(zhì)量比優(yōu)選為0.26以下，進一步優(yōu)選為0.24以下，更加優(yōu)選為0.22以下。另外，下限沒有特別地限定，從生產(chǎn)效率的觀點出發(fā)，優(yōu)選為0.01，進一步優(yōu)選為0.05，更加優(yōu)選為0.1。作為所述質(zhì)量比的范圍，優(yōu)選為0.01?0.26，進一步優(yōu)選為0.05?0.24，更加優(yōu)選為0.1?0.22。
[0037](iv)從提高非聚合型兒茶素類的溶解性的觀點出發(fā)，固體成分中的鉀的含量優(yōu)選為8.5質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為8質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為7質(zhì)量％以下，而且，優(yōu)選為2質(zhì)量％以上,進一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以上,更加優(yōu)選為4質(zhì)量％以上。作為所述含量的范圍，優(yōu)選為2?8.5質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為3?8質(zhì)量％，更加優(yōu)選為4?7質(zhì)量％。
[0038](V)從生理效果的觀點出發(fā)，固體成分中的非聚合型兒茶素類的含量優(yōu)選為25質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為28質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為30質(zhì)量％以上，而且,優(yōu)選為45質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為44質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為43質(zhì)量％以下。作為所述含量的范圍，優(yōu)選為25?45質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為28?44質(zhì)量％，更加優(yōu)選為30?43質(zhì)量％。
[0039](vi)后述的通過下述式(I)算出的非聚合型兒茶素類在乙醇中的洗脫率優(yōu)選為92?100%，進一步優(yōu)選為92.5?100%，更加優(yōu)選為93?100%。
[0040](vii)將精制茶提取物用蒸餾水稀釋成非聚合型兒茶素類濃度成為I質(zhì)量％時的水溶液的pH(20°C )優(yōu)選為3以上，進一步優(yōu)選為4以上，更加優(yōu)選為4.5以上，優(yōu)選為7以下，進一步優(yōu)選為6.5以下，更加優(yōu)選為6以下。作為所述pH的范圍，優(yōu)選為3?7，進一步優(yōu)選為4?6.5,更加優(yōu)選為4.5?6。
[0041]在此，本說明書中的“非聚合型兒茶素類”和“鎂、鋰、鉀”的含量的測定根據(jù)后述的實施例中記載的方法進行。另外，“固體成分”、“干燥固體成分”是指將樣品在105°C的電恒溫干燥機中干燥3小時除去揮發(fā)物質(zhì)的殘留成分。
[0042]另外，本發(fā)明的精制茶提取物中由于非聚合型兒茶素類對以高濃度的乙醇為代表的各種溶劑的溶解性得到了改善，因此，可以將其作為原料供給進一步的精制工序。即，可以將使茶提取物與鎂型或者鋰型的陽離子交換樹脂接觸得到的本發(fā)明的精制綠茶提取物與有機溶劑水溶液接觸，進行進一步的精制茶提取物的制造。另外，作為優(yōu)選的有機溶劑，可以列舉乙醇；作為優(yōu)選的有機溶劑水溶液中的有機溶劑濃度，為75質(zhì)量％以上，優(yōu)選為80質(zhì)量％以上,進一步優(yōu)選為85質(zhì)量％以上,更加優(yōu)選為90質(zhì)量％以上,而且,為100質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為99.5質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為95質(zhì)量％以下。
[0043]S卩，關(guān)于上述實施方式，本發(fā)明進一步公開以下的精制茶提取物的制造方法或者精制茶提取物。
[0044]<1-1> 一種精制茶提取物的制造方法，其中，使茶提取物與鎂型或鋰型的陽離子交換樹脂接觸。
[0045]<1-2>如上述〈1-1>所述的精制茶提取物的制造方法，其中，陽離子交換樹脂優(yōu)選為強酸性離子交換樹脂。
[0046]<1-3>如上述〈1-1>或〈1-2>所述的精制茶提取物的制造方法，其中，與陽離子交換樹脂接觸時的茶提取物的PH優(yōu)選為2以上，進一步優(yōu)選為3.5以上，更加優(yōu)選為4以上，優(yōu)選為6以下，進一步優(yōu)選為5.5以下，更加優(yōu)選為5以下。
[0047]<1-4>如上述〈1-1>?〈1-3>中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，與陽離子交換樹脂接觸時的茶提取物的PH優(yōu)選為2?6，進一步優(yōu)選為3.5?5.5，更加優(yōu)選為4?5。
[0048]<1-5>如上述〈1-1>?〈1-4>中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，茶提取物中的非聚合型兒茶素類的濃度優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為0.25質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為0.75質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為I質(zhì)量％以上，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為3質(zhì)量％以下。
[0049]<1-6>如上述〈1-1>?〈1-5>中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，茶提取物中的非聚合型兒茶素類的濃度優(yōu)選為0.1?10質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為0.25?5質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5?5質(zhì)量％，更加優(yōu)選為0.5?3質(zhì)量％，更進一步優(yōu)選為0.75?3質(zhì)量％，更加進一步優(yōu)選為I?3質(zhì)量％。
[0050]<1-7>如上述〈1-1>?〈1-6>中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，陽離子交換樹脂的使用量以茶提取物/陽離子交換樹脂的容量比計優(yōu)選為I以上，進一步優(yōu)選為5以上，更加優(yōu)選為10以上，優(yōu)選為200以下，進一步優(yōu)選為150以下，更優(yōu)選為100以下，更加優(yōu)選為80以下，更進一步優(yōu)選為60以下，更加進一步優(yōu)選為40以下，進一步更優(yōu)選為30以下。
[0051]<1-8>如上述〈1-1>?〈1-7>中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，陽離子交換樹脂的使用量以茶提取物/陽離子交換樹脂的容量比計優(yōu)選為I?200，進一步優(yōu)選為5~150，更優(yōu)選為10~100，更加優(yōu)選為10~80，更進一步優(yōu)選為10~60，更加進一步優(yōu)選為10~40，進一步更加優(yōu)選為10~30。
[0052]<1-9>如上述〈1-1>~〈1-8>中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，陽離子交換樹脂的母體為苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂或者甲基丙烯酸類樹脂。
[0053]<1-10>如上述〈1-1>~〈1-9>中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，陽離子交換樹脂優(yōu)選為凝膠型或者多孔型。
[0054]〈1-11〉如上述〈1-1>~〈1-10〉中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，與陽離子交換樹脂接觸時的溫度優(yōu)選為o°c以上，進一步優(yōu)選為10°c以上，更加優(yōu)選為200C以上，優(yōu)選為40°C以下，進一步優(yōu)選為35°C以下，更加優(yōu)選為30°C以下。
[0055]〈1-12〉如上述〈1-1>~〈1-11〉中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，與陽離子交換樹脂接觸時的溫度優(yōu)選為O~40°C，進一步優(yōu)選為10~35°C，更加優(yōu)選為20 ~30?。
[0056]〈1-13〉如上述〈1-1>~〈1-12〉中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，與陽離子交換樹脂的接觸方法優(yōu)選為分批方式。
[0057]〈1-14〉如上述〈1-13〉所述的精制茶提取物的制造方法，其中，以分批方式進行接觸時的時間優(yōu)選為0.1小時以上，進一步優(yōu)選為0.3小時以上，更優(yōu)選為0.5小時以上，更加優(yōu)選為I小時以上，更進一步優(yōu)選為2小時以上，更加進一步優(yōu)選為3小時以上，優(yōu)選為5小時以下，更加優(yōu)選為4 小時以下。
[0058]〈1-15〉如上述〈1-13〉或〈1-14〉所述的精制茶提取物的制造方法，其中，以分批方式進行接觸時的時間優(yōu)選為0.1~5小時，進一步優(yōu)選為0.3~5小時，更優(yōu)選為0.5~5小時，更加優(yōu)選為I~5小時，更進一步優(yōu)選為2~5小時，更加進一步優(yōu)選為3~5小時，進一步更加優(yōu)選為3~4小時。
[0059]〈1-16〉如上述〈1-1>~〈1-12〉中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，與陽離子交換樹脂的接觸方法優(yōu)選為柱方式。
[0060]〈1-17〉如上述〈1-16〉所述的精制茶提取物的制造方法，其中，以柱方式進行接觸時的空間速度優(yōu)選為ΙΟ/hr以下，更加優(yōu)選為8/hr以下，優(yōu)選為0.5/hr以上，進一步優(yōu)選為2/hr以上，更加優(yōu)選為5/hr以上。
[0061]〈1-18〉如上述〈1-16〉或〈1-17〉所述的精制茶提取物的制造方法，其中，以柱方式進行接觸時的空間速度優(yōu)選為0.5~ΙΟ/hr，進一步優(yōu)選為2~ΙΟ/hr，更加優(yōu)選為5~ΙΟ/hr,更加優(yōu)選為5~8/hr。
[0062]〈1-19〉如上述〈1-1>~〈1-18〉中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，茶提取物為綠茶提取物。
[0063]〈2-1>—種精制茶提取物，其中，(鎂+鋰)/非聚合型兒茶素類的質(zhì)量比為0.1以上。
[0064]<2-2>如上述〈2-1>所述的精制茶提取物，其中，(鎂+鋰)/非聚合型兒茶素類的質(zhì)量比優(yōu)選為0.13以上，更加優(yōu)選為0.15以上，優(yōu)選為I以下，進一步優(yōu)選為0.6以下，更加優(yōu)選為0.4以下。
[0065]<2-3>如上述〈2-1>所述的精制茶提取物，其中，(鎂+鋰)/非聚合型兒茶素類的質(zhì)量比優(yōu)選為0.1~1，進一步優(yōu)選為0.13~0.6，更加優(yōu)選為0.15~0.4。[0066]<2-4>如上述〈2-1>?〈2-3>中任一項所述的精制茶提取物，其中，固體成分中的鎂和鋰的合計含量優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為4質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為10質(zhì)量％以下。
[0067]<2-5>如上述〈2-1>?〈2-4>中任一項所述的精制茶提取物，其中，固體成分中的鎂和鋰的合計含量優(yōu)選為3?30質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為4?20質(zhì)量％，更加優(yōu)選為5?10質(zhì)量％。
[0068]<2-6>如上述〈2-1>?〈2-5>中任一項所述的精制茶提取物，其中，固體成分中的鉀的含量優(yōu)選為8.5質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為8質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為7質(zhì)量％以下，優(yōu)選為2質(zhì)量％以上,進一步優(yōu)選為3質(zhì)量％以上,更加優(yōu)選為4質(zhì)量％以上。
[0069]<2-7>如上述〈2-1>?〈2-6>中任一項所述的精制茶提取物，其中，固體成分中的鉀的含量優(yōu)選為2?8.5質(zhì)量進一步優(yōu)選為3?8質(zhì)量％,更加優(yōu)選為4?7質(zhì)量％。
[0070]<2-8>如上述〈2-1>?〈2-7>中任一項所述的精制茶提取物，其中，固體成分中的非聚合型兒茶素類的含量優(yōu)選為25質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為28質(zhì)量％以上，更加優(yōu)選為30質(zhì)量％以上,優(yōu)選為45質(zhì)量％以下,進一步優(yōu)選為44質(zhì)量％以下,更加優(yōu)選為43質(zhì)量％以下。
[0071]<2-9>如上述〈2-1>?〈2-8>中任一項所述的精制茶提取物，其中，固體成分中的非聚合型兒茶素類的含量優(yōu)選為25?45質(zhì)量進一步優(yōu)選為28?44質(zhì)量％,更加優(yōu)選為30?43質(zhì)量％。
[0072]〈2-10〉如上述〈2-1>?〈2-9>中任一項所述的精制茶提取物，其中，鉀/非聚合型兒茶素類的質(zhì)量比優(yōu)選為0.26以下，進一步優(yōu)選為0.24以下，更加優(yōu)選為0.22以下，優(yōu)選為0.01以上，進一步優(yōu)選為0.05以上，更加優(yōu)選為0.1以上。
[0073]〈2-11〉如上述〈2-1>?〈2-10〉中任一項所述的精制茶提取物，其中，鉀/非聚合型兒茶素類的質(zhì)量比優(yōu)選為0.01?0.26，進一步優(yōu)選為0.05?0.24，更加優(yōu)選為0.1?
0.22。
[0074]〈2-12〉如上述〈2-1>?〈2_11>中任一項所述的精制茶提取物，其中，后述的通過下述式(I)算出的非聚合型兒茶素類在乙醇中的洗脫率優(yōu)選為92?100%，進一步優(yōu)選為92.5?100%，更加優(yōu)選為93?100%。
[0075]〈2-13〉如上述〈2-1>?〈2_12>中任一項所述的精制茶提取物，其中，以非聚合型兒茶素類濃度成為I質(zhì)量％的方式用蒸餾水稀釋時的水溶液的PH優(yōu)選為3以上，進一步優(yōu)選為4以上，更加優(yōu)選為4.5以上，優(yōu)選為7以下，進一步優(yōu)選為6.5以下，更加優(yōu)選為6以下。
[0076]〈2-14〉如上述〈2-1>?〈2_13>中任一項所述的精制茶提取物，其中，以非聚合型兒茶素類濃度成為I質(zhì)量％的方式用蒸餾水稀釋時的水溶液的PH優(yōu)選為3?7，進一步優(yōu)選為4?6.5,更加優(yōu)選為4.5?6。
[0077]實施例
[0078]1.非聚合型兒茶素類的測定
[0079]將茶提取物、茶提取物1、茶提取液I?3、精制茶提取物I?16分別用蒸餾水進行適當稀釋，用過濾器(0.45 μ m)過濾，使用高效液相色譜儀(型號SCL-10AVP，島津制作所制造)，安裝十八烷基導(dǎo)入液相色譜儀用填充柱(L-Column TM 0DS, 4.6mm Φ X 250mm，財團法人化學(xué)物質(zhì)評價研究機構(gòu)制造)，在柱溫度為35°C下以梯度法進行。作為兒茶素類的標準品使用三井農(nóng)林制造的產(chǎn)品，以標準曲線法定量。在移動相A液使用含有0.lmol/L乙酸的蒸餾水溶液、B液使用含有0.lmol/L乙酸的乙腈溶液、樣品注入量為20 μ L、UV檢測器波長為280nm的條件下進行。
[0080]2.金屬離子的測定
[0081]將茶提取物、茶提取物1、茶提取液I?3、精制茶提取物I?16分別用蒸餾水進行適當稀釋，用過濾器(0.45μπι)過濾，提供給毛細管電泳裝置Capi3000(大塚電子)。各金屬離子的濃度以氯化物進行計算。
[0082]電泳液:10mM咪唑、5mM2_輕基異丁酸、2mM18_冠-6-醚、0.2wt%乙酸
[0083]檢測:間接UV法、UV檢測器波長210nm
[0084]3.pH 的測定
[0085]測定將茶提取物、茶提取物1、茶提取液I?3、精制茶提取物I?16分別用蒸餾水稀釋成非聚合型兒茶素類濃度成為I質(zhì)量％后的溶液的pH(20°C )。
[0086]4.非聚合型兒茶素類在乙醇中的溶解試驗
[0087]分別采集1.0g茶提取物1、精制茶提取物I?16，在其中添加0.063g過濾助劑(Solka Floc,栗田工業(yè))、0.5g 酸性白土(Mizukaesu#600,水澤化學(xué))、4.0g 的 92.4 質(zhì)量％乙醇，在25°C下混合6小時。將漿料靜置分離，將上清液進行0.2 μ m的過濾器處理，回收上清液。進行該上清液中的非聚合型兒茶素類的含量、干燥固體成分的測定。
[0088]非聚合型兒茶素類在乙醇中的洗脫率通過下述式(I)算出。
[0089]非聚合型兒茶素類在乙醇中的洗脫率=(上清液中的非聚合型兒茶素類量)/(茶提取物中的非聚合型兒茶素類量)Xioo (I)
[0090]制造例I
[0091]陽離子交換樹脂的制造
[0092]I)鎂型陽離子交換樹脂的制造
[0093]采取IOg強酸性陽離子交換樹脂(H型，SK1BH，三菱化學(xué)公司制造)，將其在400g的包含20g氫氧化鎂的離子交換水中進行攪拌40小時。接著，過濾之后，用1200g離子交換水進行水洗3次，制造鎂型(Mg型)陽離子交換樹脂。
[0094]2)鋰型陽離子交換樹脂的制造
[0095]采取IOg強酸性陽離子交換樹脂(H型，SK1BH，三菱化學(xué)公司制造)，將其在500g2M氫氧化鋰中進行攪拌I小時,將該操作進行3次。接著,過濾之后,用1200g離子交換水進行水洗3次，制造鋰型(Li型)陽離子交換樹脂。
[0096]3)鉀型陽離子交換樹脂的制造
[0097]除了使用2M氫氧化鉀以外，其它進行與Li型陽離子交換樹脂同樣的操作，制造鉀型(K型)陽離子交換樹脂。
[0098]4)鈉型陽離子交換樹脂的制造
[0099]除了使用2M氫氧化鈉以外，其它進行與Li型陽離子交換樹脂同樣的操作，制造鈉型(Na型)陽離子交換樹脂。
[0100]制造例2
[0101]茶提取液I的調(diào)制[0102]采取3.23g茶提取物(非聚合型兒茶素類32.9質(zhì)量％ )，溶解于967.7g離子交換水中，調(diào)制含有1.0質(zhì)量％的非聚合型兒茶素類的茶提取液I。
[0103]制造例3
[0104]茶提取液2的調(diào)制
[0105]采取64.6g茶提取物(非聚合型兒茶素類32.9質(zhì)量％ )，溶解于935.4g離子交換水中，調(diào)制含有2.0質(zhì)量％的非聚合型兒茶素類的茶提取液2。
[0106]制造例4
[0107]茶提取液3的調(diào)制
[0108]采取96.9g茶提取物(非聚合型兒茶素類32.9質(zhì)量％ )，溶解于903.1g離子交換水中，調(diào)制含有3.0質(zhì)量％的非聚合型兒茶素類的茶提取液3。
[0109]實施例1
[0110]相對于107.0g茶提取液I (非聚合型兒茶素類1.0質(zhì)量％ )，添加5.0g (6.2mL)Mg型陽離子交換樹脂，在25°C下混合4小時之后，過濾，得到103.Sg精制茶提取液(非聚合型兒茶素類0.95質(zhì)量％ )。其后，進行冷凍干燥，得到3.0g精制茶提取物I (非聚合型兒茶素類32.4質(zhì)量％ )。將精制茶提取物I的分析結(jié)果以及非聚合型兒茶素類在92.4質(zhì)量％乙醇中的洗脫率示于表I中。
[0111]實施例2
[0112]除了相對于250.1g茶提取液I (非聚合型兒茶素類1.0質(zhì)量％ )，添加5.0g(6.2mL)Mg型陽離子交換樹脂以外，其它進行與實施例1同樣的操作，得到7.2g精制茶提取物2 (非聚合型兒茶素類32.8質(zhì)量％ )。將精制茶提取物2的分析結(jié)果以及非聚合型兒茶素類在92.4質(zhì)量％乙醇中的洗脫率示于表I中。
[0113]實施例3
[0114]除了相對于500.0g茶提取液I (非聚合型兒茶素類1.0質(zhì)量％ )，添加5.0g(6.2mL)Mg型陽離子交換樹脂以外，其它進行與實施例1同樣的操作，得到14.7g精制茶提取物3 (非聚合型兒茶素類32.3質(zhì)量％ )。將精制茶提取物3的分析結(jié)果以及非聚合型兒茶素類在92.4質(zhì)量％乙醇中的洗脫率示于表I中。
[0115]實施例4
[0116]除了使用Li型陽離子交換樹脂以外，其它進行與實施例2同樣的操作，得到7.0g精制茶提取物4 (非聚合型兒茶素類31.4質(zhì)量％ )。將精制茶提取物4的分析結(jié)果以及非聚合型兒茶素類在92.4質(zhì)量％乙醇中的洗脫率示于表I中。
[0117]比較例I
[0118]將107.0g茶提取液I (非聚合型兒茶素類1.0質(zhì)量％ )冷凍干燥，得到3.0g茶提取物I (非聚合型兒茶素類31.9質(zhì)量％ )。將茶提取物I的分析結(jié)果以及非聚合型兒茶素類在92.4質(zhì)量％乙醇中的洗脫率示于表I中。
[0119]比較例2
[0120]除了相對于250.1g茶提取液I (非聚合型兒茶素類1.0質(zhì)量％ )，添加5.0g(6.2mL)Na型陽離子交換樹脂以外，其它進行與實施例1同樣的操作，得到7.2g精制茶提取物5 (非聚合型兒茶素類31.5質(zhì)量％ )。將精制茶提取物5的分析結(jié)果以及非聚合型兒茶素類在92.4質(zhì)量％乙醇中的洗脫率示于表I中。[0121]比較例3
[0122]除了相對于250.1g茶提取液I (非聚合型兒茶素類1.0質(zhì)量％ )，添加
5.0g(6.2mL)K型陽離子交換樹脂以外，其它進行與實施例1同樣的操作，得到7.2g精制茶提取物6 (非聚合型兒茶素類30.9質(zhì)量％ )。將精制茶提取物6的分析結(jié)果以及非聚合型兒茶素類在92.4質(zhì)量％乙醇中的洗脫率示于表1中。
[0123][表1]
[0124]
【權(quán)利要求】
1.一種精制茶提取物的制造方法，其中，使茶提取物與鎂型或鋰型的陽離子交換樹脂接觸。
2.如權(quán)利要求1所述的精制茶提取物的制造方法，其中，陽離子交換樹脂為強酸性離子交換樹脂。
3.如權(quán)利要求1或2所述的精制茶提取物的制造方法，其中，與陽離子交換樹脂接觸時的茶提取物的pH為2?6。
4.如權(quán)利要求1?3中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，茶提取物中的非聚合型兒茶素類的濃度為0.1?10質(zhì)量％。
5.如權(quán)利要求1?4中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，陽離子交換樹脂的使用量以茶提取物/陽離子交換樹脂的容量比計為I?200。
6.如權(quán)利要求1?5中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，陽離子交換樹脂的母體為苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂或者甲基丙烯酸類樹脂。
7.如權(quán)利要求1?6中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，陽離子交換樹脂為凝膠型或者多孔型。
8.如權(quán)利要求1?7中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，與陽離子交換樹脂接觸時的溫度為O?40°C。
9.如權(quán)利要求1?8中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，與陽離子交換樹脂的接觸方法為分批方式。
10.如權(quán)利要求9所述的精制茶提取物的制造方法，其中，以分批方式進行接觸時的時間為0.1?5小時。
11.如權(quán)利要求1?8中任一項所述的精制茶提取物的制造方法，其中，與陽尚子交換樹脂的接觸方法為柱方式。
12.如權(quán)利要求11所述的精制茶提取物的制造方法，其中，以柱方式進行接觸時的空間速度為10/hr以下。
13.一種精制茶提取物，其中，(鎂+鋰)/非聚合型兒茶素類的質(zhì)量比為0.1以上。
14.如權(quán)利要求13所述的精制茶提取物，其中，固體成分中的鎂和鋰的合計含量為3?30質(zhì)量％。
15.如權(quán)利要求13或14所述的精制茶提取物，其中，固體成分中的鉀的含量為8.5質(zhì)量％以下。
16.如權(quán)利要求13?15中任一項所述的精制茶提取物，其中，固體成分中的非聚合型兒茶素類的含量為25?45質(zhì)量％。
【文檔編號】A23F3/16GK104010517SQ201280063340
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2012年12月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月21日
【發(fā)明者】四方健一, 大南英雄, 佐藤仁 申請人:花王株式會社