專利名稱:果蔬花卉保鮮用1－甲基環(huán)丙烯包結(jié)物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于保鮮技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種果蔬花卉保鮮用I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)物及其制備方法。
技術(shù)背景
目前我國(guó)經(jīng)過(guò)保鮮儲(chǔ)藏的水果蔬菜比例較小，由于保鮮處理不好，致使果品每年的消耗率在20 % 25 %，蔬菜每年的損耗率則多達(dá)30 %，每年果蔬的損耗量上億噸。同時(shí)，隨著人民群眾生活質(zhì)量的不斷提高，老百姓希望一年四季都能吃到新鮮可口的水果蔬菜，用鮮花裝扮自己的生活環(huán)境，水果蔬菜鮮花的保鮮技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生，而目前一些落后的保鮮技術(shù)難以滿足市場(chǎng)的要求。乙烯是公認(rèn)的成熟衰老激素，其在果實(shí)尤其是躍變型果實(shí)的后熟衰老中扮演著重要的角色。人為地促進(jìn)或抑制乙烯的生物合成，可有效地加速或延緩果實(shí)的后熟衰老進(jìn)程。因此，為了延長(zhǎng)果品的貯藏保鮮壽命，盡可能地抑制其內(nèi)源乙烯的合成或阻止乙烯發(fā)揮作用就顯得十分必要。近年來(lái)，隨著硫代硫酸銀(STS)，2，5-降冰片二烯、重氮環(huán)戊二烯、環(huán)丙烯類等乙烯受體抑制劑的發(fā)現(xiàn)，為控制果實(shí)的成熟衰老提供了新的技術(shù)手段。I-甲基環(huán)丙烯(I-MCP)是一環(huán)丙烯類化合物，為近來(lái)發(fā)現(xiàn)的一種新型乙烯受體抑制劑，它能不可逆地作用于乙烯受體，從而阻斷與乙烯的正常結(jié)合，抑制其所誘導(dǎo)的與果實(shí)后熟相關(guān)的一系列生理生化反應(yīng)。在國(guó)外，I-MCP作為花卉保鮮劑已得到廣泛應(yīng)用，在果蔬上的應(yīng)用已開(kāi)始起步，由于其具有無(wú)毒、低量、高效等優(yōu)點(diǎn)，能強(qiáng)烈地阻斷內(nèi)源乙烯的生理效應(yīng)，因而在果品貯藏保鮮上有著廣闊的發(fā)展前景。
I-甲基環(huán)丙烯的結(jié)構(gòu)為帶I個(gè)甲基的環(huán)丙烯，為一種非常活躍的、易反應(yīng)、十分不穩(wěn)定的無(wú)色氣體，沸點(diǎn)4. 68°C。I-甲基環(huán)丙烯氣體在生成后會(huì)立即分解，常溫下一般只能存在兩個(gè)小時(shí)左右，即使在液氮條件下穩(wěn)定存在時(shí)間也不超過(guò)四十八小時(shí)，并且當(dāng)其超過(guò)一定濃度或壓力時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸，因此，在制造過(guò)程中不能對(duì)I-甲基環(huán)丙烯以純品或高濃度原藥的形式進(jìn)行分離和處理，其本身無(wú)法單獨(dú)作為一種產(chǎn)品(純品或原藥)存在，也不能采用常規(guī)方法貯存。
目前對(duì)I-甲基環(huán)丙烯的使用主要采用包結(jié)法將該物質(zhì)穩(wěn)定下來(lái)。而包結(jié)過(guò)程也是I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)體形成的難點(diǎn)之一。高榮濤等公開(kāi)了一種以變性淀粉和分子篩為包結(jié)材料，采用復(fù)凝聚法制備微膠囊用于I-甲基環(huán)丙烯氣體包結(jié)的專利(中國(guó)專利，公開(kāi)號(hào)CN1711836A)。美國(guó)專利報(bào)道了采用a -環(huán)糊精作為包結(jié)材料對(duì)I-甲基環(huán)丙烯進(jìn)行包結(jié)例如美國(guó)專利US20020043730專利是將1_甲基環(huán)丙烯氣體通過(guò)一個(gè)不停淋入a -環(huán)糊精水溶液的收集裝置中，在該裝置中氣體被淋入的a -環(huán)糊精水溶液所吸收并產(chǎn)生包結(jié)物，包結(jié)后的懸浮濁液經(jīng)過(guò)濾后循環(huán)使用，該方法中水溶液與氣體的接觸時(shí)間短，大量I-甲基環(huán)丙烯氣體未經(jīng)包結(jié)即被排出，包結(jié)效率低，而且隨著溶液中a -環(huán)糊精的消耗，包結(jié)效率也會(huì)明顯下降。
美國(guó)專利US20050261131是將I-甲基環(huán)丙烯氣體通入一個(gè)密閉加壓容器中，容器內(nèi)加入由緩沖溶液配制的a -環(huán)糊精溶液，在加壓條件下平衡24小時(shí)以上獲得包結(jié)產(chǎn)物，整個(gè)包結(jié)系統(tǒng)復(fù)雜且包結(jié)反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，生產(chǎn)效率低。
美國(guó)專利US6017849所提到的方法同樣存在包結(jié)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，而且隨著包結(jié)過(guò)程的進(jìn)行，I-甲基環(huán)丙烯的分壓會(huì)隨著反應(yīng)的進(jìn)行而減小，進(jìn)而導(dǎo)致包結(jié)率的減小。
利用環(huán)糊精或取代環(huán)糊精包結(jié)作用使被包結(jié)化合物或氣體的穩(wěn)定性提高是環(huán)糊精的常用功能之一，但能否實(shí)現(xiàn)良好的包結(jié)作用，與所使用環(huán)糊精或取代環(huán)糊精的空腔大小以及被包結(jié)化合物分子的大小有關(guān)。如果環(huán)糊精或取代環(huán)糊精的空腔過(guò)大而被包結(jié)化合物分子過(guò)小，要實(shí)現(xiàn)良好的包結(jié)作用將非常困難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種能在環(huán)糊精或取代環(huán)糊精空腔內(nèi)部形成一層阻擋結(jié)構(gòu)，從而實(shí)現(xiàn)大空腔的環(huán)糊精或取代環(huán)糊精對(duì)較小分子結(jié)構(gòu)化合物有效包結(jié)的果蔬花卉保 鮮用I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)物及其制備方法。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的包結(jié)物由I-甲基環(huán)丙烯與環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物的銅絡(luò)合物及輔料組成，有效成分為I-甲基環(huán)丙烯氣體占包結(jié)物重量百分比0.001%
4.5%。
所述的環(huán)糊精銅絡(luò)合物由環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物與銅離子反應(yīng)生成，其中銅離子處于環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物空腔結(jié)構(gòu)內(nèi)部；
所述的環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物為a -環(huán)糊精，羥丙基-a -環(huán)糊精，羥乙基_ a -環(huán)糊精、磺酸基-a -環(huán)糊精，磺丁基-a -環(huán)糊精，羧甲基-a -環(huán)糊精、烷基取代a -環(huán)糊精的一種或數(shù)種；
所述的烷基取代a-環(huán)糊精中的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基中的一種或數(shù)種；
所述的環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物為P -環(huán)糊精，羥丙基-P -環(huán)糊精，羥乙基-P -環(huán)糊精、磺酸基-P -環(huán)糊精，磺丁基-P -環(huán)糊精，羧甲基-P -環(huán)糊精、烷基取代P -環(huán)糊精的一種或數(shù)種；
所述的烷基取代P -環(huán)糊精中的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基中的一種或數(shù)種；
所述的輔助材料為葡萄糖、淀粉及其衍生物、變性淀粉、天然多糖、滑石粉、碳酸鈣其中的一種或數(shù)種混合物。
本發(fā)明的制備方法如下
I)反應(yīng)器硬件的構(gòu)成
構(gòu)建一個(gè)依次經(jīng)管道聯(lián)通的I-甲基環(huán)丙烯生成反應(yīng)器、三個(gè)洗氣裝置、一個(gè)I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)反應(yīng)器以及尾氣吸收裝置的反應(yīng)系統(tǒng)；
2) I-甲基環(huán)丙烯的制備
在I-甲基環(huán)丙烯發(fā)生器中按質(zhì)量百分比加入16%的氨基鈉，32%的甲基丙烯氯，2%的四氫呋喃和50%的正辛烷在50 55°C、電磁或電動(dòng)攪拌狀態(tài)下使生成的I-甲基環(huán)丙烯氣體和其它雜質(zhì)氣體在惰性氣體保護(hù)下依次經(jīng)過(guò)三個(gè)洗氣裝置后得到較純凈的I-甲基環(huán)丙烯氣體進(jìn)入I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)反應(yīng)器；[0022]所述第一洗氣裝置中裝滿pH值小于5的去離子水；
第二洗氣裝置中加入帶有用于指示pH值的化學(xué)試劑的中性去離子水；
第三個(gè)洗氣裝置中加入如下體積比配制的溶液乙醇胺20%，異丙醇40%，去離子水40% ；
3)在包結(jié)反應(yīng)器中加入事先制備的環(huán)糊精或取代環(huán)糊精銅絡(luò)合物的飽和水溶液和相當(dāng)于環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物的銅絡(luò)合物質(zhì)量10%的輔助材料得到包結(jié)材料的水溶液；包結(jié)過(guò)程開(kāi)始前，向包結(jié)反應(yīng)器中通入惰性氣體5min IOmin,除去體系中的空氣，并在反應(yīng)過(guò)程中始終保持惰性氣體的通入；
4)在包結(jié)反應(yīng)器中采用鼓泡方式將I-甲基環(huán)丙烯與惰性氣體的混合氣體在機(jī)械攪拌或磁力攪拌下通過(guò)包結(jié)材料的水溶液中，產(chǎn)生淡綠色沉淀物，包結(jié)反應(yīng)器中的尾氣通入盛有石油醚的尾氣吸收裝置中以吸收過(guò)量未被包結(jié)的I-甲基環(huán)丙烯氣體；
5)將帶有淡綠色沉淀物的混濁液過(guò)濾，自然干燥24小時(shí)，得到淡綠色固體產(chǎn)品即為果蔬花卉保鮮用I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)物。
本發(fā)明采用現(xiàn)場(chǎng)反應(yīng)制備，在I-甲基環(huán)丙烯有效成分形成之后，立即用環(huán)糊精銅絡(luò)合物在輔助材料作用下包結(jié)。其包結(jié)機(jī)理在于首先使環(huán)糊精或取代環(huán)糊精與銅離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)形成環(huán)糊精銅絡(luò)合物，使銅離子通過(guò)配位鍵固定在環(huán)糊精或取代環(huán)糊精空腔內(nèi)部，形成一層阻攔結(jié)構(gòu)，而后利用該環(huán)糊精銅絡(luò)合物分子的空間環(huán)狀中空結(jié)構(gòu)將I-甲基環(huán)丙烯氣體封包成微膠囊，使I-甲基環(huán)丙烯氣體可長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定存在，從而得到水果蔬菜花卉保鮮劑。通過(guò)本發(fā)明的包結(jié)方法極大地提高了 I-甲基環(huán)丙烯氣體的穩(wěn)定性，延長(zhǎng)了該氣體的壽命。同時(shí)采用環(huán)糊精銅絡(luò)合物可以使具有較大空腔結(jié)構(gòu)的環(huán)糊精分子也能有效的對(duì)小分子I-甲基環(huán)丙烯分子實(shí)現(xiàn)有效包結(jié)，形成穩(wěn)定的包結(jié)物。該包結(jié)物主要用于具有躍變型后熟衰老的水果蔬菜花卉保鮮領(lǐng)域，可以極大的降低保鮮成本，提高保鮮質(zhì)量，為水果、蔬菜、花卉的保鮮提供一種新的保鮮劑及制備方法。
本發(fā)明提高包結(jié)效率的機(jī)理還在于，通過(guò)加入淀粉等具有大比表面積和強(qiáng)吸附特性的輔助材料，利用其吸附特性使混合氣的氣泡長(zhǎng)時(shí)間被吸附于其表面而不逸出，從而極大延長(zhǎng)了 I-甲基環(huán)丙烯與環(huán)糊精銅絡(luò)合物的接觸反應(yīng)時(shí)間，使I-甲基環(huán)丙烯氣體的被包接效率提高2倍以上。同時(shí)采用常壓制備工藝，簡(jiǎn)化了生產(chǎn)流程，極大地降低了生產(chǎn)成本。
且本發(fā)明制備的保鮮劑材料來(lái)源廣泛，原料成本低，制備工藝簡(jiǎn)單，常壓制備，安全可靠，產(chǎn)率高，具有較高的社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益。
本發(fā)明給出的產(chǎn)品具有保鮮劑有效成分含量高、保鮮度高、不易氧化、易于儲(chǔ)運(yùn)，使用方便等優(yōu)點(diǎn)，為水果、蔬菜、花卉等的保鮮提供了一種新的保鮮劑及保鮮方法，可以明顯降低保鮮技術(shù)的成本，提高保鮮質(zhì)量，延長(zhǎng)保鮮時(shí)間。并且無(wú)殘留，是廣大水果商、果菜農(nóng)、蔬菜商增產(chǎn)增收的好幫手，是億萬(wàn)消費(fèi)者實(shí)現(xiàn)安全綠色環(huán)保的優(yōu)良保鮮劑。
具體實(shí)施方式
以下對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
本發(fā)明的包結(jié)物是一種新型的果蔬花卉保鮮劑，為淡綠色固體產(chǎn)品，主要由包結(jié)材料和被包結(jié)物組成，有效成分為I-甲基環(huán)丙烯氣體。即在I-甲基環(huán)丙烯有效成分形成之后，立即用環(huán)糊精銅絡(luò)合物在輔助材料作用下包結(jié)，使之形成一種十分穩(wěn)定的包結(jié)體，包結(jié)物中有效成分占保鮮劑的重量百分比為0. 001% 4. 5%。
I-甲基環(huán)丙烯是一種非?；钴S的、極易反應(yīng)、十分不穩(wěn)定的氣體，當(dāng)超過(guò)一定濃度或壓力是會(huì)發(fā)生爆炸，因此，在制造過(guò)程中不能對(duì)其以純品或高濃度原藥的形式進(jìn)行分離和處理，其本身無(wú)法單獨(dú)作為一種產(chǎn)品存在，也不能貯存。所以，本發(fā)明采用環(huán)糊精銅絡(luò)合物包結(jié)的方法，即在I-甲基環(huán)丙烯有效成分形成之后，立即用環(huán)糊精銅絡(luò)合物分子將其包結(jié)形成包結(jié)體，以確保I-甲基環(huán)丙烯的有效性。
I)反應(yīng)器硬件的構(gòu)成
構(gòu)建一個(gè)依次經(jīng)管道聯(lián)通的I-甲基環(huán)丙烯生成反應(yīng)器、三個(gè)洗氣裝置、一個(gè)I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)反應(yīng)器以及尾氣吸收裝置的反應(yīng)系統(tǒng)；
2) I-甲基環(huán)丙烯的制備
在I-甲基環(huán)丙烯發(fā)生器中按質(zhì)量百分比加入16%的氨基鈉，32%的甲基丙烯氯， 2%的四氫呋喃和50%的正辛烷在50 55°C、電磁或電動(dòng)攪拌狀態(tài)下使生成的I-甲基環(huán)丙烯氣體和其它雜質(zhì)氣體在惰性氣體保護(hù)下依次經(jīng)過(guò)三個(gè)洗氣裝置后得到較純凈的I-甲基環(huán)丙烯氣體進(jìn)入I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)反應(yīng)器；
所述第一洗氣裝置中裝滿pH值小于5的去離子水；
第二洗氣裝置中加入帶有用于指示pH值的化學(xué)試劑的中性去離子水；
第三個(gè)洗氣裝置中加入如下體積比配制的溶液乙醇胺20%，異丙醇40%，去離子水40% ；
3)在包結(jié)反應(yīng)器中加入事先制備的環(huán)糊精或取代環(huán)糊精銅絡(luò)合物的飽和水溶液和相當(dāng)于環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物的銅絡(luò)合物質(zhì)量10%的輔助材料得到包結(jié)材料的水溶液；包結(jié)過(guò)程開(kāi)始前，向包結(jié)反應(yīng)器中通入惰性氣體5min IOmin,除去體系中的空氣，并在反應(yīng)過(guò)程中始終保持惰性氣體的通入；
4)在包結(jié)反應(yīng)器中采用鼓泡方式將I-甲基環(huán)丙烯與惰性氣體的混合氣體在機(jī)械攪拌或磁力攪拌下通過(guò)包結(jié)材料的水溶液中，產(chǎn)生淡綠色沉淀物，包結(jié)反應(yīng)器中的尾氣通入盛有石油醚的尾氣吸收裝置中以吸收過(guò)量未被包結(jié)的I-甲基環(huán)丙烯氣體；
5)將帶有淡綠色沉淀物的混濁液過(guò)濾，自然干燥24小時(shí)，得到淡綠色固體產(chǎn)品即為果蔬花卉保鮮用I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)物。
本發(fā)明的一個(gè)具體的實(shí)施例如下
組建一個(gè)包括I-甲基環(huán)丙烯生成反應(yīng)器、三個(gè)洗氣裝置、I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)反應(yīng)器以及尾氣吸收裝置的反應(yīng)系統(tǒng)，各個(gè)裝置之間用管道聯(lián)接。
在I-甲基環(huán)丙烯發(fā)生器中，加入如下百分比質(zhì)量的原料作為I-甲基環(huán)丙烯的反應(yīng)物，氨基鈉16% ;甲基丙烯氯32% ;四氫呋喃2% ;正辛烷50% ;在第一洗氣裝置中加入去離子水，調(diào)節(jié)其PH值小于5 ;第二洗氣裝置中，加入中性去離子水并加入用于指示去離子pH值的化學(xué)試劑(如甲基橙、酚酞、溴甲芬蘭、甲基紅的一種或數(shù)種混合物)，第三洗氣裝置中加入如下體積比配制的溶液乙醇胺20%，異丙醇40%，去離子水40% ;在包結(jié)反應(yīng)器中，加入環(huán)糊精(或取代環(huán)糊精)銅絡(luò)合物的飽和水溶液和相當(dāng)于環(huán)糊精(或取代環(huán)糊精)銅絡(luò)合物質(zhì)量10%的輔助材料(如淀粉、變性淀粉、天然多糖、滑石粉、碳酸鈣中的一種或數(shù)種混合物)；尾氣吸收裝置中，加入石油醚。
包結(jié)過(guò)程開(kāi)始前對(duì)整個(gè)反應(yīng)體系通惰性氣體(如氮?dú)狻⒑?，氬氣?5 lOmin，除去體系中的空氣，以免生成的I-甲基環(huán)丙烯氣體被氧化。并在反應(yīng)過(guò)程中始終保持惰性氣體的通入。
按照如下質(zhì)量百分比，向I-甲基環(huán)丙烯發(fā)生裝置中加入反應(yīng)物氨基鈉16%，甲基丙烯氯32%，四氫呋喃2%，正辛烷50%。反應(yīng)溫度控制在50 55°C。
在電磁或電動(dòng)攪拌狀態(tài)下，生成的I-甲基環(huán)丙烯氣體和惰性氣體一同依次經(jīng)過(guò)三個(gè)洗氣裝置后進(jìn)入包結(jié)反應(yīng)器。
在包結(jié)反應(yīng)器中將I-甲基環(huán)丙烯與惰性氣體混合氣體在機(jī)械攪拌或磁力攪拌條件下，以鼓泡方式通過(guò)環(huán)糊精(或取代環(huán)糊精)銅絡(luò)合物與輔助材料的水溶液中，以產(chǎn)生淡綠色沉淀。必要時(shí)可在包結(jié)反應(yīng)器中加入瓷環(huán)或瓷珠等填料用于提高包結(jié)效率。
將帶有淡綠色沉淀的混濁液過(guò)濾，沉淀物自然干燥24小時(shí)，得到淡綠色固體產(chǎn)品，即為本發(fā)明所述的果蔬花卉保鮮劑產(chǎn)品。
包結(jié)反應(yīng)反應(yīng)器中的尾氣通入盛有石油醚的容器中以吸收過(guò)量未被包結(jié)的I-甲基環(huán)丙烯氣體。
按照上述方法制備保鮮劑產(chǎn)品時(shí)，采用熱重分析的方法，對(duì)得到的包結(jié)物進(jìn)行檢測(cè)，測(cè)得I-甲基環(huán)丙烯在包結(jié)物中所占的重量百分比為O. 001% 4. 5%。
本發(fā)明使用的環(huán)糊精或其取代衍生物的銅絡(luò)合物由環(huán)糊精或其取代衍生物與銅離子通過(guò)絡(luò)合反應(yīng)形成，銅離子位于環(huán)糊精或其取代衍生物空腔內(nèi)部，其中所使用的環(huán)糊精或其取代衍生物包括(I) α -環(huán)糊精，羥丙基-α -環(huán)糊精，羥乙基-α -環(huán)糊精、磺酸基-α-環(huán)糊精，磺丁基-α-環(huán)糊精，羧甲基-α-環(huán)糊精和烷基取代α -環(huán)糊精(烷基取代α-環(huán)糊精的烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基)，其中一種或數(shù)種。(2) β -環(huán)糊精，羥丙基-環(huán)糊精，羥乙基-環(huán)糊精、磺酸基-環(huán)糊精，磺丁基環(huán)糊精，羧甲基環(huán)糊精、烷基取代環(huán)糊精(烷基取代環(huán)糊精中的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等)，其中的一種或數(shù)種。
本發(fā)明所使用的輔助材料為葡萄糖、淀粉及其衍生物、變性淀粉、天然多糖、滑石粉、碳酸鈣等，可以是其中的一種或數(shù)種混合物。
上述環(huán)糊精或其取代衍生物與銅離子所形成的絡(luò)合物和輔助材料無(wú)論采用一種或幾種混合，均能夠達(dá)到本發(fā)明的目的，在此不一一列舉。
本發(fā)明制得的包結(jié)物是為一類水溶性固體材料的包結(jié)物保鮮劑，其使用方法如下果蔬采后去除傷病殘，放置于密封庫(kù)或密封塑料帳或其他密閉容器內(nèi)，按包結(jié)物保鮮劑使用量的50倍加入水或者加入10倍左右的酸或堿的稀溶液，將固體包結(jié)物溶化，使I-甲基環(huán)丙烯釋放，15°C以上密封處理被保鮮的果蔬6-8小時(shí)，15°C以下12-16小時(shí)，取出殘液解除密封。
本發(fā)明所述的包結(jié)物保鮮劑在室溫條件下可維持兩年左右有效。在蔬菜花卉采摘后應(yīng)快速封存處理效果明顯，如延時(shí)處理，時(shí)間越晚效果越不明顯。切忌超過(guò)被保鮮果蔬的呼吸躍變期后再使用。
大量試驗(yàn)表明，使用本發(fā)明所述包結(jié)物保鮮劑，適用于水果蔬菜花卉的保鮮，具有以下優(yōu)點(diǎn)
I.使用方便、操作容易。只要密封空間，無(wú)論大小，根據(jù)容積裝滿，即可用本發(fā)明所述保鮮劑處理。
2.功效顯著、適用范圍廣。在蘋果、梨、獼猴桃、香蕉、山楂等多種呼吸躍變型水果中應(yīng)用均有明顯效果。
3.用量少，成本低廉。
4.長(zhǎng)期儲(chǔ)存節(jié)省能源，提高品質(zhì)。只要處理及時(shí)儲(chǔ)存效果可提高一個(gè)檔次，普通冷庫(kù)能達(dá)到氣調(diào)效果，上窯、大帳庫(kù)能達(dá)到普通庫(kù)的效果，而且儲(chǔ)存溫度 可放寬，節(jié)省能源20 30%以上。
5.常溫使用延長(zhǎng)貨架期。蘋果、梨50 60天，獼猴桃、香蕉等最長(zhǎng)可達(dá)58天，冷庫(kù)儲(chǔ)存可達(dá)210天，土窯160天。
6.對(duì)花卉的保鮮方法與蔬菜、水果的基本相似。在花卉的采摘期可有效保護(hù)花卉，防止其腐爛及凋零。
權(quán)利要求
1.果蔬花卉保鮮用I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)物，其特征在于該包結(jié)物由I-甲基環(huán)丙烯與環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物的銅絡(luò)合物及輔料組成，包結(jié)物中有效成分為I-甲基環(huán)丙烯氣體占包結(jié)物重量百分比0. 001% 4. 5% ; 所述的環(huán)糊精銅絡(luò)合物由環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物與銅離子反應(yīng)生成，其中銅離子處于環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物空腔結(jié)構(gòu)內(nèi)部； 所述的環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物為P -環(huán)糊精，羥丙基-P -環(huán)糊精，羥乙基-P -環(huán)糊精、磺酸基-￠-環(huán)糊精，磺丁基-￠-環(huán)糊精，羧甲基-￠-環(huán)糊精、烷基取代￠-環(huán)糊精的一種或數(shù)種。
2.如權(quán)利要求
I所述的果蔬花卉保鮮用I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)物，其特征在于所述的烷基取代P -環(huán)糊精中的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基中的一種或數(shù)種。
3.如權(quán)利要求
I所述的果蔬花卉保鮮用I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)物，其特征在于所述的輔料為葡萄糖、淀粉及其衍生物、變性淀粉、滑石粉、碳酸鈣其中的一種或數(shù)種混合物。
4.一種如權(quán)利要求
I所述的果蔬花卉保鮮用I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)物的制備方法，其特征在于 1)反應(yīng)器硬件的構(gòu)成 構(gòu)建一個(gè)依次經(jīng)管道聯(lián)通的I-甲基環(huán)丙烯生成反應(yīng)器、三個(gè)洗氣裝置、一個(gè)I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)反應(yīng)器以及尾氣吸收裝置的反應(yīng)系統(tǒng)； 2)I-甲基環(huán)丙烯的制備 在I-甲基環(huán)丙烯發(fā)生器中按質(zhì)量百分比加入16%的氨基鈉，32%的甲基丙烯氯，2%的四氫呋喃和50%的正辛烷，在50 55°C、電磁或電動(dòng)攪拌狀態(tài)下使生成的I-甲基環(huán)丙烯氣體和其它雜質(zhì)氣體在惰性氣體保護(hù)下依次經(jīng)過(guò)三個(gè)洗氣裝置后得到較純凈的I-甲基環(huán)丙烯氣體進(jìn)入I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)反應(yīng)器； 所述三個(gè)洗氣裝置中的第一洗氣裝置中裝滿PH值小于5的去離子水； 第二洗氣裝置中加入帶有用于指示PH值的化學(xué)試劑的中性去離子水； 第三個(gè)洗氣裝置中加入如下體積比配制的溶液乙醇胺20%，異丙醇40%，去離子水40% ； 3)在包結(jié)反應(yīng)器中加入事先制備的環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物的銅絡(luò)合物的飽和水溶液和相當(dāng)于環(huán)糊精或環(huán)糊精衍生物的銅絡(luò)合物質(zhì)量10%的輔料得到包結(jié)材料的水溶液；包結(jié)過(guò)程開(kāi)始前，向包結(jié)反應(yīng)器中通入惰性氣體5min IOmin,除去體系中的空氣，并在反應(yīng)過(guò)程中始終保持惰性氣體的通入； 4)在包結(jié)反應(yīng)器中采用鼓泡方式將I-甲基環(huán)丙烯與惰性氣體的混合氣體在機(jī)械攪拌或磁力攪拌下通過(guò)包結(jié)材料的水溶液中，產(chǎn)生淡綠色沉淀物，包結(jié)反應(yīng)器中的尾氣通入盛有石油醚的尾氣吸收裝置中以吸收過(guò)量未被包結(jié)的I-甲基環(huán)丙烯氣體； 5)將帶有淡綠色沉淀物的混濁液過(guò)濾，自然干燥24小時(shí)，得到淡綠色固體產(chǎn)品即為果蔬花卉保鮮用I-甲基環(huán)丙烯包結(jié)物。
專利摘要
果蔬花卉保鮮用1-甲基環(huán)丙烯包結(jié)物及其制備方法，該包結(jié)物是由1-甲基環(huán)丙烯與環(huán)糊精銅絡(luò)合物發(fā)生包結(jié)反應(yīng)所形成。該包結(jié)物為一類固體的新型果蔬花卉保鮮劑材料。包結(jié)物中的有效成分為1-甲基環(huán)丙烯氣體，所占保鮮劑的重量百分比為0.001％～4.5％。該產(chǎn)品主要用于具有躍變型后熟衰老的水果蔬菜花卉保鮮，其有效成分高、不易氧化、使用方便、成本低、易于保管儲(chǔ)運(yùn)，制備方法為常壓制備，工藝簡(jiǎn)單，易于實(shí)施，安全可靠，產(chǎn)品產(chǎn)率高、成本低。
文檔編號(hào)A01N3/02GKCN101971875 B發(fā)布類型授權(quán) 專利申請(qǐng)?zhí)朇N 201010511847
公開(kāi)日2012年11月28日 申請(qǐng)日期2010年10月19日
發(fā)明者延衛(wèi), 馮江濤, 朱金薇 申請(qǐng)人:西安交通大學(xué)導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan專利引用 (4), 非專利引用 (2),