專(zhuān)利名稱(chēng)：油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種油脂抗氧化添加劑，特別是一種復(fù)合的抗氧化保鮮劑。
目前，油脂用抗氧化劑主要為BHA、BHT、PG、VE、VC等。BHA、BHT雖油溶性較好，有一定的抗氧化性能，但由于BHA、BHT的毒性問(wèn)題和對(duì)人體可能存在的潛在危險(xiǎn)性，使得它們的應(yīng)用受到較大的限制，國(guó)際上有逐漸限制BHA、BHT使用的趨勢(shì)。與BHA、BHT相比，PG在油脂中的抗氧化性能較優(yōu)，但由于PG遇鐵離子等會(huì)逐漸導(dǎo)致顏色變化，其熱穩(wěn)定性較差，在高溫油炸系列應(yīng)用受到限制，因此PG作為油脂用抗氧化劑有其局限性。VE、VC為性能優(yōu)良的天然抗氧化劑，但VC的脂溶性不好，其在油脂中的應(yīng)用較少。VE在油脂中的抗氧化能力略低于BHT，但由于其在油脂中優(yōu)良的溶解性能及其對(duì)人體具有較強(qiáng)的生理活性，所以作為高檔的油脂抗氧化劑，VE是有前途的。然而單用VE，添加量較小時(shí)，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的儲(chǔ)存后，油脂的氧化，酸敗速度反而會(huì)加快，若增大VE用量，成本問(wèn)題顯得很突出，因此VE一般不單獨(dú)使用。
本發(fā)明的目的是為了克服上述缺點(diǎn)而提供一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的油脂復(fù)合抗氧化劑含有TBHQ，檸檬酸，檸檬酸異丙酯。有時(shí)考慮綜合效果，還可添加VE，EDTA。
油脂在空氣中發(fā)生自動(dòng)氧化，是典型的自由基反應(yīng)歷程，分子中不飽和鍵的α碳?xì)滏I首先均裂，生成自由基，再氧化生成氫過(guò)氧化物，其反應(yīng)通式為鏈引發(fā)鏈傳遞鍵終止氫過(guò)氧化物不穩(wěn)定，繼續(xù)反應(yīng)生成醇，醛，酮和酸等有機(jī)含氧化合物，從而導(dǎo)致油脂變味、酸敗。
TBHQ是一種性能優(yōu)良的抗氧化劑，并兼具保鮮防霉的作用。其學(xué)名為特丁基氫醌，它最主要的作用是終止鏈傳遞，從而達(dá)到抗氧化保鮮的目的，其作用原理如下
由于生成的特丁基氫醌自由基分子中存在著較強(qiáng)的共軛效應(yīng)，使其自身活性較低，不能進(jìn)行鏈傳遞，只能參于鏈終止反應(yīng)，從而達(dá)到有效抗氧化的目的。與其它抗氧化劑相比，它具有安全性高，熱穩(wěn)定性好的特點(diǎn)，據(jù)GB2760規(guī)定，TBHQ可用于油脂、油炸食品、干魚(yú)制品、餅干、方便面、方便米、干果罐頭等制品中作抗氧化劑。
但是TBHQ若單獨(dú)使用，其抗氧化能力很難得到充分展示，為了充分發(fā)揮TBHQ優(yōu)良的抗氧化能力，盡量減少抗氧化劑用量，采用復(fù)合抗氧化保鮮劑效果較好。添加檸檬酸、檸檬酸異丙酯能有效的增強(qiáng)TBHQ的抗氧化能力，其作用原理可歸納為二點(diǎn)。其一油脂氧化酸敗的初始反應(yīng)產(chǎn)物氫過(guò)氧化物的生成是受某些金屬離子催化的，而檸檬酸、檸檬酸異丙酯可以通過(guò)螯合作用使這些金屬離子失去催化能力，從而達(dá)到增效的目的。其二檸檬酸，檸檬酸異丙酯作為有效的氫供體使TBHQ再生，從而提高其抗氧化能力，反應(yīng)式如下其中BH代表增效劑。
使用檸檬酸，檸檬酸異丙酯的區(qū)別在于檸檬酸油溶性不好，添加量有限，而檸檬酸異丙酯油溶性較好，添加幅度較寬。檸檬酸酸性較強(qiáng)，多加影響油脂風(fēng)味，而檸檬酸異丙酯無(wú)此缺陷。二者共同使用，相輔相承，效果較好。
EDTA又名乙二胺四乙酸二鈉鈣，對(duì)多種金屬離子有很好的螯合使用。添加適量EDTA有利于消除催化產(chǎn)生氫過(guò)氧化物的穩(wěn)患。
本發(fā)明采用如下配比，效果較好按重量計(jì)，TBHQ 30～90份，檸檬酸3～25份，檸檬酸異丙酯1～15份。
較優(yōu)的配比為T(mén)BHQ 60～75份，檸檬酸10～25份，檸檬酸異丙酯3～5份。
在上述配比基礎(chǔ)上添加0.1～10份的VE比單獨(dú)使用VE效果好得多。按上述配比添加5～9份的VE效果更好。也可添加占總重量0.02％～0.2％的EDTA，優(yōu)選的添加量為0.05％～0.1％。
與通常用抗氧化劑相比，本復(fù)合抗氧化保鮮劑有如下優(yōu)點(diǎn)a.本制品熔點(diǎn)在120.5℃-125.5℃，沸點(diǎn)為295℃，比BHA熔點(diǎn)48～63℃，BHT熔點(diǎn)69.7℃高得多，與PG熔點(diǎn)148～150℃相近，因此有良好的熱穩(wěn)定性。b.本制品遇銅，鐵等雜質(zhì)時(shí)顏色，風(fēng)味不變。c.本制品毒性很低，安全性好，其增效劑檸檬酸為常用食品添加劑，檸檬酸異丙在美國(guó)是公認(rèn)安全物， 主體抗氧化劑TBHQ在每kg油脂中添加500mg以下是非常安全的。d.本制品兼具較強(qiáng)的抑制細(xì)菌和霉菌的功能，這是BHA、BHT、PG等所不具備的。e.本制品抗氧化性能優(yōu)良，當(dāng)用量相同時(shí)，本制品處理的調(diào)合油酸敗臨界點(diǎn)時(shí)間長(zhǎng)于PG、BHT、BHA和單純的TBHQ處理的調(diào)合油。
下面結(jié)合實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例1一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑，采用THBQ，檸檬酸，檸檬酸異丙酯為抗氧化保鮮劑成份。實(shí)施例2一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑，采用THBQ，檸檬酸，檸檬酸異丙酯為主成份，VE和EDTA中至少一種為輔助成份。實(shí)施例3一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑，按重量計(jì)，采用TBHQ 30～90份，檸檬酸3～25份，檸檬酸異丙酯1～15份。實(shí)施例4一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑，按重量計(jì)，采用TBHQ 60～75份，檸檬酸10～25份，檸檬酸異丙酯1～15份。實(shí)施例5將實(shí)施例3或4的油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑與VE0.1～10份復(fù)配。實(shí)施例6將實(shí)施例3或4的油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑與VE5～9份復(fù)配。實(shí)施例7在實(shí)施例3～6中任何一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑中添加總重量0.02％～0.2％的EDTA。實(shí)施例8在實(shí)施例3～6中任何一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑中添加總重量0.05％～0.1％的EDTA。實(shí)施例9一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑按重量計(jì)，采用TBHQ75份，檸檬酸3份，檸檬酸異丙酯12份，VE9.9份，EDTA0.1份。實(shí)施例10一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑按重量計(jì)，采用TBHQ80份，檸檬酸10份，檸檬酸異丙酯5份，VE4.9份，EDTA0.1份。實(shí)施例11一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑按重量計(jì)，采用TBHQ30份，檸檬酸25份，檸檬酸異丙酯3份，VE5份。實(shí)施例12一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑按重量計(jì)，采用TBHQ60份，檸檬酸10份，檸檬酸異丙酯10份。實(shí)施例13一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑按重量計(jì)，采用TBHQ90份，檸檬酸5份，檸檬酸異丙酯5份。實(shí)施例14一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑按重量計(jì)，采用TBHQ50份，檸檬酸15份，檸檬酸異丙酯15份，VE0.1份。實(shí)施例15一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑按重量計(jì)，采用TBHQ50份，檸檬酸15份，檸檬酸異丙酯15份，VE2份。實(shí)施例16將實(shí)施例1～15項(xiàng)中任何一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑按下述方法制備。a.單一的TBHQ或TBHQ與VE的混合物真空充氮干燥5小時(shí)，干燥溫度60℃，制成干粉備用。b.檸檬酸晶體在85～90℃加熱5小時(shí)，細(xì)磨制成干粉備用。c.檸檬酸異丙酯在70～85℃加熱4～5小時(shí)，細(xì)磨制成干粉備用。d.EDTA在70～85℃加熱4～5小時(shí)，細(xì)磨制成干粉備用。e.將上述各步驟所制干粉按相應(yīng)比例混合，經(jīng)鋁箔真空包裝，得到終產(chǎn)品。實(shí)施例17將實(shí)施例1～15項(xiàng)中任何一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑按下述方法制備按比例將TBHQ，無(wú)水檸檬酸，檸檬酸異丙酯和EDTA，VE等混合后細(xì)磨成粉，在真空克氮條件下，干燥8小時(shí)，干燥溫度為60℃。干燥完畢后，鋁箔真空包裝，得到終產(chǎn)品。實(shí)施例18將實(shí)施例1～15項(xiàng)中任何一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑按每公斤油脂使用0.05～0.2克的用量處理油脂。將所需處理的油脂加熱至60℃以上，待油脂完全化為液態(tài)后，加入油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑，充分?jǐn)嚢枋怪耆芙饩鶆?。或者將油脂?fù)合抗氧化保鮮劑在93～121℃時(shí)先溶于少量熱的油脂中，制成濃縮抗氧化液，然后再將其按計(jì)量加入整個(gè)油脂體系中攪勻。實(shí)施例19將實(shí)施例9所提供的油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑按0.02％的用量添加至大豆油中，以過(guò)氧化值達(dá)到70mMOL/kg為酸敗臨界點(diǎn)時(shí)間來(lái)考察大豆油的AOM穩(wěn)定性。其臨界時(shí)間為96小時(shí)。
作為對(duì)照，其他抗氧化劑也按0.02％相同用量處理大豆油，其臨界時(shí)間BHA為18小時(shí)，BHT為20小時(shí)，PG為38小時(shí)，單一的TBHQ為60小時(shí)。而不添加任何抗氧化劑的大豆油酸敗臨界時(shí)間為16小時(shí)。實(shí)施例20將實(shí)施例10所提供的油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑按0.02％的用量添加至豬油中，以過(guò)氧化值達(dá)到20mMOL/kg為酸敗臨界點(diǎn)時(shí)間來(lái)考察豬油的AOM穩(wěn)定性。其臨界時(shí)間為180小時(shí)。
作為對(duì)照，其他抗氧化劑也按0.02％相同用量處理豬油，其臨界時(shí)間VE為48小時(shí)，BHT為65小時(shí)，BHA為72小時(shí)，PG為78小時(shí)，單一的TBHQ為140小時(shí)。而不添加任何抗氧化劑的豬油酸敗臨界時(shí)間為12小時(shí)。實(shí)施例21向?qū)嵤├?3所提供的油脂復(fù)合抗氧化劑中加入0.02份EDTA。實(shí)施例22向?qū)嵤├?3所提供的油脂復(fù)合抗氧化劑中加入0.2份EDTA。實(shí)施例23向?qū)嵤├?3所提供的油脂復(fù)合抗氧化劑中加入0.05份EDTA。實(shí)施例24向?qū)嵤├?3所提供的油脂復(fù)合抗氧化劑中加入0.08份EDTA。
權(quán)利要求
1.一種油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑，其特征在于含有TBHQ，檸檬酸，檸檬酸異丙酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑，其特征在于還含有EDTA。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑，其特征在于還含有VE。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑，其特征在于按重量計(jì)，含有TBHQ30～90份，檸檬酸3～25份，檸檬酸異丙酯1～15份。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑，其特征在于按重量計(jì)，含有TBHQ60～75份，檸檬酸10～25份，檸檬酸異丙酯3～5份。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑，其特征在于還含有按重量計(jì)的VE0.1～10份。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑，其特征在于含有VE5～9份。
8.根據(jù)權(quán)利要求4～7所述任何一項(xiàng)油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑，其特征在于還含有占總量0.02％～0.2％的EDTA。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的油脂復(fù)合抗氧化保鮮劑，其特征在于含有占總重量0.05％～0.1％的EDTA。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種油脂用抗氧化保鮮劑,以TBHQ、檸檬酸、檸檬酸異丙酯為復(fù)合的主成分,也可輔以EDTA和VE等成分。本發(fā)明提供的抗氧化保鮮劑有良好的熱穩(wěn)定性,毒性低安全性好,用其處理的調(diào)合油酸敗臨界時(shí)間長(zhǎng)于PG、BHT、BHA和單一的TBHQ處理的調(diào)合油。
文檔編號(hào)A23L3/3463GK1197111SQ9810904
公開(kāi)日1998年10月28日 申請(qǐng)日期1998年5月20日 優(yōu)先權(quán)日1998年5月20日
發(fā)明者曹樹(shù)穩(wěn), 溫輝梁, 余燕影, 劉崇波 申請(qǐng)人:盧少鵬, 曹樹(shù)穩(wěn)