專(zhuān)利名稱(chēng)：：制備含纖維果膠的方法及其產(chǎn)品和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由含果膠的植物材料制備果膠產(chǎn)品的領(lǐng)域。特別的，提供一種制備新型含纖維果膠產(chǎn)品的新方法以及由所述含纖維果膠產(chǎn)品得到的新型果膠產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
：在由馬鈴薯制備馬鈴薯淀粉的工業(yè)生產(chǎn)中，所得到的副產(chǎn)品中包括所謂的馬鈴薯漿和馬鈴薯的纖維物質(zhì)。已知由其它農(nóng)產(chǎn)品也得到相似的副產(chǎn)品或者廢品，例如由甜菜制備糖過(guò)程中的甜菜片，由柑橘水果生產(chǎn)果汁和精油過(guò)程中的橘皮和橘漿，以及蘋(píng)果酒生產(chǎn)過(guò)程中的果渣殘留物。這些植物副產(chǎn)品經(jīng)常被認(rèn)為是廢品并以最適當(dāng)和最廉價(jià)的方式處理。然而，能夠理解，將這些植物副產(chǎn)品進(jìn)一步開(kāi)發(fā)為更具有商業(yè)價(jià)值的產(chǎn)品，具有非常明顯的優(yōu)點(diǎn)。這些副產(chǎn)品的共同特征是它們主要(大約80～100％)由可溶和不溶的植物纖維組成，其中大約60～80％為可食用纖維，包括三種生物高聚物在所有植物細(xì)胞壁結(jié)構(gòu)中的纖維素、半纖維素和果膠，其被認(rèn)為是纖維素-半纖維素-果膠的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，在其中果膠除了作為一種結(jié)構(gòu)元素外，也構(gòu)成為植物細(xì)胞提供硬度的“接合劑”。果膠通過(guò)共價(jià)鍵、氫鍵和/或離子相互作用結(jié)合到其它細(xì)胞壁上的復(fù)合體結(jié)構(gòu)，通常稱(chēng)作為原果膠(protopectin)。果膠本身可以通過(guò)對(duì)原果膠進(jìn)行控制的酸或者堿水解提取來(lái)獲得。果膠是線性的聚合物，其含有α-D-半乳糖醛酸單元，其通過(guò)α-1，4-糖苷鍵結(jié)合形成長(zhǎng)鏈的多聚半乳糖醛酸。半乳糖醛酸單元以不同的程度被甲醇酯化。這樣，在酯化程度(DE)高于50％的高酯果膠與酯化程度低于50％的低酯果膠就造成了差別。酯化程度定義為甲基-酯化半乳糖醛酸單元的數(shù)目，其表示為總半乳糖醛酸單元在果膠分子中的百分比，因此可以是0％～100％之間的數(shù)值。在來(lái)自例如馬鈴薯和甜菜的植物材料某些種類(lèi)的果膠中，半乳糖醛酸單元的不同部分可以另外被乙?；?，表示為乙?；潭?DAc)，其與酯化程度是相似定義的，即在全部半乳糖醛酸單元中乙?；肴樘侨┧釂卧陌俜直取Ｖ行蕴?neutralsugar)，例如半乳糖、葡萄糖、鼠李糖、阿拉伯糖和木糖，也可以是果膠聚合物的部分，作為多聚半乳糖醛酸鏈的側(cè)鏈或者成份。半纖維素是多糖的異源類(lèi)群(heterogeneousgroup)，其含有多種己糖和戊糖，并在某些情況下含有糖醛酸殘基。根據(jù)主要糖殘基的種類(lèi)將聚合物分類(lèi)，分別稱(chēng)為木聚糖、阿拉伯半乳聚糖和葡甘露聚糖等。在先技術(shù)中已知如何使用酸或堿對(duì)果膠和含果膠材料進(jìn)行去酯化處理。US-5,567,462公開(kāi)了一種從含果膠植物原材料例如桔皮、甜菜漿、向日葵殘?jiān)凸兄苽涔z-纖維素組合物和果膠的方法。該方法由以下步驟組成，使用例如磷酸或者硝酸的酸、或者例如氫氧化鈉或者碳酸鈉的堿，處理磨成粉末的原材料，以提供由含有纖維組分的固相與含有溶解果膠的液相組成的混合物。將混合物磨碎、中和并最終干燥，以形成果膠-纖維素干物質(zhì)。也可以將搗碎的混合物分成固相和液相，其被分別被中和并干燥以得到果膠產(chǎn)品和果膠-纖維素產(chǎn)品?，F(xiàn)有技術(shù)中也已知如何在例如異丙醇的有機(jī)溶劑中使用氨水對(duì)果膠或者含果膠材料進(jìn)行去酯化處理，其中果膠是不溶的。US-2,480,710公開(kāi)了這種技術(shù)的例子。DE-4,013,765和DE-4,042,405公開(kāi)了使用氨氣對(duì)于燥的植物殘留物例如甜菜漿進(jìn)行處理過(guò)程中，以及使用水或者高度稀釋的氫氧化鈉進(jìn)行后續(xù)的提取的過(guò)程中，制備氨基果膠、食用纖維和填料(filler)。通過(guò)在濃縮的提取物中加入酸，得到氨基果膠，以及在提取后不溶殘余物成為食用纖維和填料。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，不溶解果膠和不使用有機(jī)溶劑，也可以在處理含果膠植物材料過(guò)程中的完全水體系中進(jìn)行果膠的去酯化，在去酯化處理之前含果膠植物材料已經(jīng)在含有中性鹽的水溶液中膨脹。因此，本發(fā)明的目的是提供一種在去酯化條件下處理含果膠植物的新型和簡(jiǎn)單的方法，進(jìn)而得到具有高商業(yè)價(jià)值和高實(shí)用價(jià)值的含纖維的果膠產(chǎn)物以及所分離的果膠產(chǎn)品。發(fā)明簡(jiǎn)要描述因此，本發(fā)明的一個(gè)方面是提供一種由植物材料制備含纖維果膠的方法。所述方法包括下面的步驟(i)通過(guò)在水溶液中膨脹植物材料提供一種原位反應(yīng)體系，其中所述水溶液含有至少一種鹽；(ii)對(duì)從步驟(i)得到的膨脹植物材料中的果膠進(jìn)行去酯化處理；和(iii)分離去酯的含纖維果膠產(chǎn)品。在本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供一種制備果膠產(chǎn)品的方法，所述方法包括下面的步驟(i)提供前述的含纖維果膠產(chǎn)品；(ii)在含纖維果膠產(chǎn)品中加入提取介質(zhì)以得到提取懸浮液；(iii)將提取懸浮液的pH調(diào)節(jié)到1～12的范圍內(nèi)；(iv)將提取懸浮液的溫度調(diào)節(jié)到20～100℃的溫度范圍內(nèi)；和(v)從提取介質(zhì)的水相中分離果膠產(chǎn)品。在本發(fā)明的更進(jìn)一步方面中，提供一種通過(guò)前述方法獲得的含纖維產(chǎn)品和/或果膠產(chǎn)品。本發(fā)明的另一方面提供一種含果膠的產(chǎn)品，其滿(mǎn)足至少一種以下要求(i)當(dāng)以溶液中果膠濃度最多為1％(w/w)進(jìn)行混合，并用方法A檢測(cè)時(shí)，產(chǎn)品具有至少5cp的粘性，或者(ii)當(dāng)以溶液中果膠濃度最多為1％(w/w)進(jìn)行混合，并用方法A檢測(cè)時(shí)，產(chǎn)品的粘性高于傳統(tǒng)加工的果膠產(chǎn)品至少2倍。發(fā)明詳細(xì)描述本發(fā)明的主要目的是提供一種方法，其以一種方式處理含果膠植物材料以得到含纖維果膠產(chǎn)品以及后續(xù)的果膠產(chǎn)品，其具有果膠聚合物的高分子量以及在果膠聚合物中去酯化位點(diǎn)的更均勻分布，因此提供具有改進(jìn)的形成凝膠和/或提供粘性性能的產(chǎn)品。在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“果膠聚合物的高分子量”涉及果膠聚合物的大小，用于說(shuō)明果膠聚合物中-D-半乳糖醛酸單元的數(shù)目，其大于通過(guò)使用傳統(tǒng)方法所獲得果膠聚合物的大小，因?yàn)閭鹘y(tǒng)使用的方法中，用酸和堿溶液處理將溶解的果膠聚合物分解為更小的鏈，但是本發(fā)明所提供的處理保持果膠聚合物實(shí)質(zhì)上的完整。在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“去酯化位點(diǎn)的均勻分布”涉及在果膠聚合物中酯基的平均分布，該果膠聚合物被去酯化從而能夠通過(guò)金屬離子以穩(wěn)定和平均的方式結(jié)合其它果膠聚合物。相反，傳統(tǒng)的果膠聚合物中去酯化位點(diǎn)的分布經(jīng)常成簇出現(xiàn)，這會(huì)引起果膠聚合物與金屬離子的反應(yīng)非?；钴S并且果膠的反應(yīng)變得很難控制。這種果膠聚合物的高分子量和去酯化位點(diǎn)的更均勻分布可以通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法獲得，例如提供一種從植物材料獲得含纖維果膠產(chǎn)品的方法，所述方法包括步驟(i)提供一種通過(guò)在水溶液中膨脹植物材料的原位反應(yīng)體系，其中所述水溶液含有至少一種鹽；(ii)對(duì)從步驟(i)得到的膨脹植物材料中存在的果膠進(jìn)行去酯化處理；和(iii)分離去酯的含纖維果膠產(chǎn)品。植物材料在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“植物材料”、“含果膠的植物材料”以及“含果膠的植物原材料”是可以交換使用的，并涉及任何種類(lèi)的植物材料，其含有可以/能夠用于制備含纖維果膠產(chǎn)品或者果膠產(chǎn)品的果膠。適合的材料是從本地新鮮或者干燥狀態(tài)的植物材料得到的含果膠材料，含有果膠的酯化程度大于30％，優(yōu)選為大于40％，優(yōu)選為大于50％，典型的為60％～70％。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式中，適當(dāng)?shù)谋镜睾z的植物材料包括例如檸檬、橙、柑橘、酸橙和葡萄柚的桔類(lèi)水果的皮或者漿。其它的本地含果膠的植物材料包括甜菜片、馬鈴薯漿和蘋(píng)果的果渣。在這些含果膠植物材料中，果膠的含量因個(gè)體植物材料不同會(huì)有差別，基于干材料，例如，在桔子皮中含有30～40％重量的果膠，在馬鈴薯漿中含有15～30％重量的果膠。膨脹在水溶液中果膠可以是實(shí)質(zhì)上不溶的或者只是難溶，作為本發(fā)明的方法，可以?xún)?yōu)選基于果膠的堿去酯化，其發(fā)生在植物材料中果膠的天然位置也就是原位。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式中，將植物材料在水溶液中進(jìn)行膨脹，其提供了原位反應(yīng)體系。本文中，術(shù)語(yǔ)“原位反應(yīng)體系”涉及一種狀態(tài)，其中通過(guò)膨脹植物材料作為反應(yīng)室并變得可以滲透，進(jìn)而允許例如堿試劑進(jìn)入植物材料以及被溶解的物質(zhì)離開(kāi)植物材料而不溶解果膠聚合物。而且“原位反應(yīng)體系”使得可以對(duì)植物材料中果膠聚合物在植物材料結(jié)構(gòu)內(nèi)部進(jìn)行去酯化處理和/或酰胺化處理。在使用例如堿試劑處理的過(guò)程中，在所形成水溶性果膠保持不溶狀態(tài)并與不溶的植物細(xì)胞組分例如纖維素和半纖維素聚集的條件下，將植物材料中的原果膠轉(zhuǎn)化成水溶性果膠，并且在該條件下至少一部分非含果膠物質(zhì)例如蛋白質(zhì)、糖和著色劑被去除。在用水溶液和/或堿試劑處理的過(guò)程中所溶解的果膠將傾向于脫離反應(yīng)混合物，進(jìn)而導(dǎo)致果膠的損失。溶解的果膠另一缺點(diǎn)是反應(yīng)混合物粘性的增高，使得所處理植物材料的分離高度困難。水溶液可以使植物材料保持一種狀態(tài)，即其實(shí)質(zhì)上結(jié)構(gòu)完整的。這是由于一個(gè)事實(shí)，即例如堿去酯化反應(yīng)是依賴(lài)于膨脹并可滲透的植物材料，進(jìn)而允許例如堿試劑進(jìn)入植物材料以及被溶解的物質(zhì)離開(kāi)植物材料。由于纖維素-半纖維素-果膠網(wǎng)絡(luò)可以作為反應(yīng)發(fā)生的“容器”，因此這種網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu)保持完整并必須不能被分解，因?yàn)檫@會(huì)導(dǎo)致形成難以處理的膠狀物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，水溶液不含有機(jī)溶劑。優(yōu)選地，水溶液是無(wú)機(jī)水溶液。上述條件可以根據(jù)本發(fā)明通過(guò)將含果膠植物原材料在鹽水溶液中懸浮并膨脹來(lái)得到。在本發(fā)明上下文中，術(shù)語(yǔ)“鹽溶液”涉及含有至少一種鹽的溶液。含果膠植物原材料在其中被膨脹的水溶液可以含有至少一種加入的水溶中性鹽，選自鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽及其混合物。特別優(yōu)選是氯化物，例如氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣及其混合物。然而，也可以使用硝酸鹽，例如硝酸鈉、硝酸鉀和硝酸鈣。在EP0664300可以找到其它在本發(fā)明中可以使用的鹽，這里作為參考文獻(xiàn)進(jìn)行引用。加入到溶液中鹽的量，在該溶液中含果膠植物原材料被懸浮和膨脹，可以選擇為能夠適合每克含果膠植物材料干物質(zhì)鹽濃度為1mmol～30mmol，優(yōu)選為每克干物質(zhì)含果膠植物材料5mmol～15mmol。在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，植物材料的膨脹提供一種懸浮液，其中植物材料干物質(zhì)的含量為1％重量～50％重量，例如1％重量～30％重量，例如1％重量～25％重量，例如1％重量～15％重量，例如1％重量～10％重量，典型的為4％重量～8％重量，例如6％重量。含果膠植物原材料在鹽水溶液中攪拌時(shí)發(fā)生懸浮，溫度為大約0℃～大約120℃的范圍，優(yōu)選為0℃～50℃的范圍，例如0～20℃，例如0～10℃，例如0～5℃，例如大約3.5℃。通常優(yōu)選0～20℃范圍內(nèi)的溫度，因?yàn)榉駝t會(huì)有植物材料快速膨脹并開(kāi)始溶解的風(fēng)險(xiǎn)，并在某些情況下溫度可以低到-10℃～20℃的范圍內(nèi)。選擇適當(dāng)?shù)臅r(shí)間以使植物材料充分膨脹，以便得到充分滲透并允許液體和溶解物質(zhì)通過(guò)的結(jié)構(gòu)。在根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，將植物材料在水溶液中進(jìn)行膨脹的時(shí)間取決于含果膠植物材料的類(lèi)型和狀態(tài)，從1到120分鐘以得到含果膠植物材料的充分膨脹和鹽飽和。在另一個(gè)實(shí)施方式中，所選擇時(shí)間為1～100分鐘，例如1～80分鐘，例如1～70分鐘，例如10～70分鐘，例如10～60分鐘，例如15～40分鐘，例如20～30分鐘。得到充分膨脹和鹽飽和所需時(shí)間依賴(lài)，和其它因素，取決于含果膠植物原材料的物理尺寸，其可以是具有平均顆徑從1mm或更小到部分最大為大約5mm顆粒的形式。去酯化在第一個(gè)處理步驟中，使含果膠植物原材料進(jìn)入部分水化和膨脹狀態(tài)，其是進(jìn)行適當(dāng)后續(xù)處理步驟的預(yù)處理，根據(jù)本發(fā)明該后續(xù)處理包括用酸或者堿試劑對(duì)懸浮膨脹的含果膠植物原材料進(jìn)行處理，以便對(duì)果膠聚合物進(jìn)行去酯化或者部分去酯化。優(yōu)選地，使用堿試劑對(duì)含果膠植物材料進(jìn)行處理，其pH為7～14范圍，例如8～14，例如8～13，例如9～13，例如10～13，例如10～12，例如11.5～12.5。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，通過(guò)加入堿試劑所提供的堿條件提供高于7的pH，例如高于8，例如9，例如高于10，例如高于11，例如高于12，例如高于13，例如14。本發(fā)明中術(shù)語(yǔ)“去酯化”涉及從果膠聚合物中去除至少一個(gè)酯基的過(guò)程。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，去酯化處理是在大約0℃～120℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選在0℃～50℃，例如0℃～20℃，例如0℃～10℃，例如0℃～5℃，例如3.5℃。某些情況下，溫度可以低到例如-10℃～20℃的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，去酯化處理進(jìn)行1～120分鐘，例如1～100分鐘，例如1～80分鐘，例如1～70分鐘，例如10～70分鐘，例如10～60分鐘，例如15～40分鐘，例如20～120分鐘，例如20～30分鐘。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，去酯化處理以植物材料的干物質(zhì)含量為1～50％重量而進(jìn)行，例如1％重量～30％重量，例如1％重量～25％重量，例如1％重量～15％重量，例如1％重量～10％重量，典型的是4％重量～8％重量，例如6％重量。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，去酯化處理是堿處理。在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方式中，通過(guò)堿試劑提供堿處理，使用該堿試劑對(duì)懸浮膨脹的植物原材料進(jìn)行處理。在本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方式中，用來(lái)處理懸浮膨脹的植物原材料的堿試劑選自氨或其它低分子胺、二胺、或者氨基酸，鈉、鉀和鈣的氫氧化物，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣，有機(jī)堿的氫氧化物，例如氫氧化四甲基銨，及其混合物。堿試劑的用量為每克含果膠植物干物質(zhì)0.5mmol～5mmol堿。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，氨基酸選自賴(lài)氨酸、組氨酸、精氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺和色氨酸。堿試劑可以以固體形式或者作為水溶液使用，并可以通過(guò)劇烈攪拌而加入以確?？焖俜稚⒌脚蛎浀闹参镌牧系膽腋∫褐小?yōu)選的堿試劑是氨、氫氧化鈣和氫氧化鈉。氨是最優(yōu)選的，但氫氧化鈣也是優(yōu)選的，因?yàn)槠湓谒杏邢薜娜芙舛缺ＷC緩慢的釋放氫氧根離子。最適合的是，堿試劑可以一種方式逐漸加入到膨脹的植物原材料中，其中整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中的pH值可以維持在11.5～12.5范圍內(nèi)的幾乎穩(wěn)定pH，例如12.0±0.1。在這種處理中所加入堿試劑的量，可以是在每公斤反應(yīng)混合物20mmol～80mmol的堿范圍內(nèi)，例如25mmol～50mmol。在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，使用氨水作為堿試劑，其量為每克含果膠植物干物質(zhì)20mmol～80mmol氨，例如每克含果膠植物干物質(zhì)40mmol～80mmol氨。優(yōu)選地，氨可以濃縮氨水的形式使用，例如25％的溶液，但是也可以使用更低強(qiáng)度的氨水。最適合的是，氨水可以一次加入到膨脹的植物原材料的懸浮液中并同時(shí)攪拌懸浮液。在處理中所使用的加入氨的量可以為每公斤反應(yīng)混合物1mol～3.5mol氨的范圍內(nèi)，例如1.4～2.7mol氨，確保在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中維持幾乎穩(wěn)定的pH。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，用氨的處理可以是在0℃～120℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選為0℃～50℃，例如0～20℃，例如0～10℃，例如0～5℃，例如大約3.5℃。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，用氨的處理可以進(jìn)行1～120分鐘，例如1～100分鐘，例如1～80分鐘，例如1～70分鐘，例如10～70分鐘，例如10～60分鐘，例如15～40分鐘，例如20～30分鐘，優(yōu)選進(jìn)行大約40分鐘～大約60分鐘。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，用氨處理含果膠植物材料，其提供7～14范圍的pH，例如8～14，例如8～13，例如9～13，例如10～13，例如10～12，例如11.5～12.5。在用氨在含水反應(yīng)混合物進(jìn)行去酯化處理的過(guò)程中，出現(xiàn)了下面的平衡式在兩種親核試劑(NH3和OH-)之間存在競(jìng)爭(zhēng)，這是使用OH-進(jìn)行去酯化反應(yīng)的原因，也就是果膠中甲基酯化羧基的OCH3被OH取代形成COOH，其可以伴隨著酰胺化，其中OCH3被NH2取代形成了甲酰胺，其中在去酯化條件下，果膠中轉(zhuǎn)化為甲酰胺基團(tuán)的甲基酯化羧基可以達(dá)到至少20％而不多于70％，典型為25％～50％。在本發(fā)明的上述實(shí)施方式中，可以得到含纖維果膠產(chǎn)品具有酯化程度為至少3％而不高于40％，例如不高于35％，并且至少5％酰胺化程度，例如至少10％且不高于30％。類(lèi)似于酯化程度，酰胺化程度被定義為甲酰胺化半乳糖醛酸單元的數(shù)目，表示為在果膠分子中所有半乳糖醛酸單元的百分比。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，使用鈉、鉀或者鈣的氫氧化物及其混合物所進(jìn)行的處理是在大約0℃～大約20℃溫度范圍進(jìn)行，優(yōu)選大約0℃～大約5℃，例如2℃～3℃，持續(xù)20分鐘～75分鐘，典型的為20分鐘～45分鐘。本實(shí)施方式得到具有酯化程度為2％～40％的含纖維果膠產(chǎn)品。在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，涉及一種處理含果膠植物以獲得具有形成凝膠和/或提供粘性性能的含纖維果膠產(chǎn)品的方法，其包括下列步驟(a)在大約0℃～20℃范圍溫度下，鹽水溶液中，懸浮含果膠植物原材料，膨脹10～70分鐘，該鹽水溶液含有至少一種添加的水溶性中性鹽，其選自鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽及其混合物，用量為相應(yīng)的鹽濃度為每克含果膠植物干物質(zhì)1mmol～30mmol，形成含果膠植物干物質(zhì)含量為1％重量～10％重量的懸浮液；(b)使用堿試劑在pH為11.5～12.5范圍內(nèi)和溫度為大約0℃～20℃范圍內(nèi)對(duì)懸浮膨脹的含果膠植物原材料進(jìn)行處理5分鐘～120分鐘；和(c)從反應(yīng)混合物中分離處理的植物材料，將所述材料進(jìn)行至少一次清洗步驟，然后將所述材料加壓以得到含纖維果膠產(chǎn)物，其具有干物質(zhì)含量為至少16％重量，酯化程度為2％～40％，酰胺化程度不高于30％，其干燥成干物質(zhì)含量為至少80％重量，如果希望，可以選擇性磨碎。酰胺化在本發(fā)明的實(shí)施方式中，通過(guò)向膨脹的植物材料加入酰胺化試劑，可以將植物材料進(jìn)一步進(jìn)行酰胺化處理。在本文中，術(shù)語(yǔ)“酰胺化”涉及將至少一種含氨化合物與果膠聚合物進(jìn)行接觸的過(guò)程。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，酰胺化試劑選自氨或其它低分子胺、二胺、或者氨基酸例如賴(lài)氨酸、組氨酸、精氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺和色氨酸。優(yōu)選的，膨脹的植物材料可以被酰胺化試劑處理1～120分鐘，例如1～100分鐘，例如1～80分鐘，例如1～70分鐘，例如10～70分鐘，例如10～60分鐘，例如15～40分鐘，例如20～30分鐘，優(yōu)選為40分鐘～60分鐘。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，膨脹的植物材料可以被酰胺化試劑在-10℃～120℃范圍的溫度下處理，例如-5℃～120℃的范圍，例如0℃～120℃的范圍，優(yōu)選為0℃～50℃的范圍，例如0℃～20℃，例如0℃～10℃，例如0℃～5℃。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式中，果膠聚合物的去酯化和酰胺化步驟是同時(shí)或者連續(xù)進(jìn)行的。同時(shí)進(jìn)行去酯化和酰胺化的一個(gè)適當(dāng)?shù)膶?shí)施例可以使用氨水進(jìn)行兩個(gè)反應(yīng)。分離、清洗和加壓從例如堿反應(yīng)混合物中分離處理的植物材料(在進(jìn)行去酯化和選擇性酰胺化后)，并對(duì)其進(jìn)行至少一個(gè)清洗步驟和/或至少一次加壓，得到含纖維果膠產(chǎn)品。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，這樣的含纖維果膠產(chǎn)品含有至少5％重量的干物質(zhì)，例如至少10％重量，例如至少16％重量，例如至少20％重量，例如至少25％重量，例如至少50％重量。在本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方式中，分離的、清洗的和/或干燥的含纖維果膠產(chǎn)品含有酯化程度為0～80％，例如0～50％，例如2～50％，例如2～45％，例如2～40％，例如5～50％，例如10～50％，例如10～40％，例如15～35％，和/或酰胺化程度為不超過(guò)95％，例如不超過(guò)75％，例如不超過(guò)60％，例如不超過(guò)50％，例如不超過(guò)40％，例如不超過(guò)30％，例如不超過(guò)25％，例如不超過(guò)20％。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，得到的含纖維果膠產(chǎn)品可以干燥到干物質(zhì)含量為至少40％重量，例如至少50％重量，例如至少60％重量，例如至少70％重量，例如至少80％重量，例如至少90％重量，并且可以選擇性地磨碎。從反應(yīng)混合物中分離處理的植物材料可以通過(guò)任何適當(dāng)?shù)姆椒ㄟM(jìn)行，例如排水、過(guò)濾或者離心。使用堿試劑處理的分離的植物材料可以清洗至少一次，攪拌時(shí)將材料懸浮在無(wú)機(jī)酸水溶液例如硫酸、鹽酸或者硝酸中，使得懸浮液的pH為1～6，特別是1～4，更特別的是1～2，最特別的是低于1.5，例如1.3～1.5。接著，分離所清洗的植物材料，并可以接著用水清洗至少一次，將其再懸浮在例如去鹽的水中。對(duì)產(chǎn)品的清洗處理可以在大約15℃的溫度下進(jìn)行，并可以分別在酸的水溶液和水中重復(fù)進(jìn)行，直到清洗懸浮液具有穩(wěn)定的pH，例如在2～2.5的范圍內(nèi)，接著可以從清洗溶液中分離固體材料，并在濾器上加壓以降低材料中液體含量到最小。使用稀釋酸進(jìn)行這種清洗，通過(guò)中和堿試劑來(lái)停止果膠的去酯化反應(yīng)，并且洗掉鹽和水溶性雜質(zhì)以便含纖維產(chǎn)品中的果膠轉(zhuǎn)化成酸形式。含有所處理植物材料的反應(yīng)混合物可以首先與稀釋的無(wú)機(jī)酸混合以使pH在1～6，特別是1～4，更特別的是1～2，最特別的是低于1.5，例如1.3～1.5，而不是立即通過(guò)排掉堿液相來(lái)分離處理的植物材料。這樣，實(shí)現(xiàn)堿試劑的立即中和，然后通過(guò)排掉液相分離處理的植物材料。接著分別通過(guò)如上所述的懸浮在稀釋酸和水例如無(wú)鹽水分別進(jìn)行清洗，直到清洗懸浮液具有范圍在2～2.5穩(wěn)定的pH值。在潮濕狀態(tài)中，分離和清洗的含纖維果膠產(chǎn)品可以選擇性用重碳酸鹽例如重碳酸鈉或者重碳酸鉀進(jìn)行捏合，將果膠的自由羧基基本變成鹽形式并以氣體形式蒸發(fā)二氧化碳，接著將產(chǎn)品干燥和磨碎。對(duì)清洗的含纖維果膠產(chǎn)品的干燥可以通過(guò)傳統(tǒng)干燥設(shè)備的方法進(jìn)行，例如干燥爐、帶式干燥機(jī)、鼓式干燥機(jī)或者流化床干燥器進(jìn)行充分長(zhǎng)的時(shí)間，得到材料中干物質(zhì)的含量為至少80％重量。干燥可以在25℃～100℃的溫度下進(jìn)行不少于36小時(shí)。有利的是，干燥可以在低于氣壓的壓力下進(jìn)行，因此可以使用相對(duì)低的干燥溫度或者相對(duì)短的干燥時(shí)間，這意味著對(duì)產(chǎn)品更小心的處理。對(duì)干燥產(chǎn)品進(jìn)行磨碎也可以使用傳統(tǒng)設(shè)備進(jìn)行，因此可以得到的磨碎產(chǎn)品具有小于1mm的粒徑，例如小于0.5mm，例如小于0.2mm。分離果膠產(chǎn)品根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)下面的方法可以提供果膠產(chǎn)品(i)提供根據(jù)本發(fā)明的含纖維果膠產(chǎn)品；(ii)在含纖維果膠產(chǎn)品中加入提取介質(zhì)以得到提取懸浮液；(iii)將提取懸浮液的pH調(diào)節(jié)到1～12的范圍內(nèi)；(iv)將提取懸浮液的溫度調(diào)節(jié)到20～100℃的溫度范圍內(nèi)；和(v)從提取介質(zhì)的水相中分離果膠產(chǎn)品。通過(guò)對(duì)含果膠植物原材料進(jìn)行上面所公開(kāi)的處理可以得到的含纖維果膠產(chǎn)品，也是高度適當(dāng)?shù)挠糜谏a(chǎn)純化的果膠產(chǎn)品的原材料，該純化的果膠產(chǎn)品具有超過(guò)這些果膠的驚人高的膠強(qiáng)度和粘性性能。傳統(tǒng)上，使用硝酸在高于50℃的溫度下，通過(guò)用去酯化酸提取和純化的高酯果膠得到，其中所純化的高酯果膠具有大約65％～大約50％或者更小的酯化程度。在這種制備低酯果膠的傳統(tǒng)方法中，酰胺化產(chǎn)品的進(jìn)一步加工通常是按照如下進(jìn)行將去酯產(chǎn)品在乙醇中沉淀，因此首先進(jìn)行前述的強(qiáng)酸反應(yīng)和最后與氨的反應(yīng)。這樣，果膠聚合物在高于50℃的溫度下進(jìn)行酸反應(yīng)兩次幾小時(shí)，其顯著地降低聚合物的分子量，正如與氨的反應(yīng)造成相反的影響，其結(jié)合顯著地減低了形成凝膠和提供粘性的性能。如果對(duì)本發(fā)明方法得到的含纖維果膠產(chǎn)品接著進(jìn)行包括純化的處理，可以得到具有形成凝膠和提供粘性性能的果膠產(chǎn)品，其通常超過(guò)通過(guò)前述傳統(tǒng)方式加工的相應(yīng)產(chǎn)品。因此，本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備純化的果膠產(chǎn)品的方法，包括由前述通過(guò)處理含果膠植物材料得到含纖維果膠產(chǎn)品所組成的步驟。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，提取含纖維果膠產(chǎn)品，干物質(zhì)含量為至少16％重量，酯化程度為2％～40％，酰胺化程度不超過(guò)30％。優(yōu)選地，提取介質(zhì)具有1～12范圍內(nèi)的pH，例如1～11的范圍，例如1～10的范圍，例如1～9的范圍，例如1～7的范圍，例如1～6的范圍，例如2～6的范圍，例如2～5的范圍，例如3～5的范圍，例如4～5的范圍內(nèi)，例如4.5。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，提取介質(zhì)在20～120℃的范圍內(nèi)，例如40～100℃的范圍內(nèi)，例如60～80℃的范圍內(nèi)，從分離的含水提取物中可以回收純化的果膠產(chǎn)品。含纖維果膠產(chǎn)品可以被提取30分鐘～30小時(shí)的時(shí)間，例如1～20小時(shí)，優(yōu)選為1～10小時(shí)，例如1～5小時(shí)。懸浮液的酸性可以調(diào)節(jié)到期望的pH，通過(guò)加入例如諸如硫酸的強(qiáng)酸，或者例如氫氧化鈉或者氨水的堿。在將混合物加熱到期望的提取溫度后，可以通過(guò)調(diào)節(jié)提取混合物的pH來(lái)進(jìn)行提取。在隨著攪拌含纖維果膠產(chǎn)品的懸浮液所進(jìn)行的提取過(guò)程中，含纖維果膠產(chǎn)品和提取介質(zhì)的量，可以選擇為使得懸浮液含有干物質(zhì)含量在1％重量～5％重量的范圍內(nèi)，優(yōu)選為2％重量～4％重量的范圍內(nèi)。使用所提到的提取介質(zhì)的量來(lái)提供易于攪拌的懸浮液，并得到不是特別粘的提取物。在進(jìn)行適當(dāng)?shù)奶崛r(shí)間后，包括含纖維果膠產(chǎn)品和提取介質(zhì)的提取混合物可以被冷卻，并且提取物可以從不溶的提取殘余物中分離出來(lái)，例如通過(guò)過(guò)濾或者排水。可選擇的是，在過(guò)濾器上用水清洗的仍含有大量提取物的提取殘余物或者提取殘余物可以懸浮在水中并被再次過(guò)濾以去除盡可能多的提取物。在從提取殘余物中分離清洗液體后，清洗液體可以和提取物結(jié)合。純化的果膠產(chǎn)品可以通過(guò)已知的方法從提取物中進(jìn)行回收。例如，產(chǎn)品可以從提取物中沉淀出來(lái)，其可以選擇性地離心，例如通過(guò)低壓下蒸發(fā)，通過(guò)將提取物加到易于與水混合的有機(jī)溶劑中。有機(jī)溶劑可以是任何易于與水混合而果膠產(chǎn)品基本在其中不溶解的有機(jī)溶劑。這種有機(jī)溶劑可以是例如單價(jià)醇，例如甲醇、乙醇或者異丙醇。也可以使用這些溶劑中的兩種或者更多種的混合物。其它分離果膠產(chǎn)品的適合方法選自沉淀、提取、離心、過(guò)濾、層析、干燥或者上述技術(shù)的任何結(jié)合的至少一種。當(dāng)沉淀產(chǎn)品時(shí)，可以向濃縮的提取物中加入強(qiáng)酸或者強(qiáng)酸與金屬離子例如鈣的結(jié)合?？梢允褂玫乃崾菬o(wú)機(jī)酸，例如鹽酸、硝酸、硫酸或磷酸，及其混合物。通過(guò)例如過(guò)濾和加壓或者任何上述一項(xiàng)分離技術(shù)從液體中分離沉淀的果膠產(chǎn)品，并在過(guò)濾器上進(jìn)行清洗以去除可溶的鹽和雜質(zhì)，接著，干燥純化的果膠產(chǎn)品并選擇性磨碎。在潮濕狀態(tài)下，沉淀的果膠產(chǎn)品可以選擇性地與弱堿性鹽例如重碳酸鹽捏和在一起，例如重碳酸鈉或者重碳酸鉀，將果膠的自由羧基基本變成鹽的形式并以氣體形式蒸發(fā)二氧化碳，接著干燥和磨碎果膠產(chǎn)品。產(chǎn)品可以通過(guò)本發(fā)明方法得到的含纖維果膠產(chǎn)品，除了果膠外，主要含有可溶和不溶纖維包括纖維素、半纖維素和木質(zhì)素。所述的可食用纖維，例如纖維素、半纖維素、果膠和木質(zhì)素，其量達(dá)到大約60～80％重量。根據(jù)本發(fā)明，在對(duì)含果膠植物原材料的處理中，果膠聚合物被從纖維素-半纖維素網(wǎng)絡(luò)松開(kāi)但沒(méi)有溶解，并且至少被部分去酯化，這使得功能上可以得到含纖維果膠產(chǎn)品。與含果膠植物原材料不同，獲得的含纖維果膠產(chǎn)品在有不同類(lèi)型金屬離子例如鈣離子時(shí)，具有形成凝膠和提供粘性的性能。水溶液中有鈣離子時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的方法得到的含纖維果膠產(chǎn)品可以形成具有相當(dāng)高膠強(qiáng)度的穩(wěn)定膠或者具有高粘性的粘性溶液。含纖維果膠產(chǎn)品的形成凝膠和提供粘性的性能使得通過(guò)本發(fā)明方法得到的產(chǎn)品在加工含纖維和低脂肪食物中是非常有用的，例如各種情況下果膠產(chǎn)品作為通用纖維產(chǎn)品的使用，作為在工業(yè)加工食品、飼料和寵物食品中作為形成凝膠和結(jié)合水的成份，以及作為動(dòng)物和人類(lèi)的腹瀉抑制劑或健康增強(qiáng)劑。這樣，本發(fā)明涉及不同類(lèi)型的產(chǎn)品，即通過(guò)上述公開(kāi)方法獲得的含纖維果膠產(chǎn)品，通過(guò)上述分離方法獲得的果膠產(chǎn)品，以及包括全部具有相同的特征例如粘性、去酯化程度和酰胺化程度的果膠的產(chǎn)品。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，提供含纖維果膠產(chǎn)品，所述產(chǎn)品具有2％～40％的酯化程度、不高于30％的酰胺化程度、至少16％重量的干物質(zhì)含量，并能夠形成穩(wěn)定的凝膠和粘性的水溶液，其中水溶液中鈣離子含量為25～65％重量，例如蔗糖的25～50％重量，例如蔗糖的30％重量，溶液的pH在1～7的范圍內(nèi)，例如為大約3。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式中，含纖維果膠產(chǎn)品、分離的果膠產(chǎn)品和/或含果膠的產(chǎn)品，其中果膠聚合物的酯化程度為0～80，例如0～50，例如2～50，例如2～45，例如2～40，例如5～50，例如10～50，例如10～40，例如15～35。在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，含纖維果膠產(chǎn)品、分離的果膠產(chǎn)品和/或含有果膠的產(chǎn)品，其中果膠聚合物的酰胺化程度為不高于95％，例如不高于75％，例如不高于60％，不高于50％，例如不高于40％，例如不高于30％，例如不高于25％，例如不高于20％。在本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，含纖維果膠產(chǎn)品、分離的果膠產(chǎn)品和/或含有果膠的產(chǎn)品，其中干物質(zhì)含量為至少1％重量的干物質(zhì)，例如至少5％重量干物質(zhì)，例如至少10％重量的干物質(zhì)，例如至少15％重量的干物質(zhì)，例如至少25％重量的干物質(zhì)，例如至少50％重量的干物質(zhì)，例如至少75％重量的干物質(zhì)，例如至少85％重量的干物質(zhì)，例如至少95％重量的干物質(zhì)。在本文中，術(shù)語(yǔ)“含纖維果膠產(chǎn)品”涉及含有果膠和纖維的產(chǎn)品。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式中，含纖維果膠產(chǎn)品中纖維含量為至少干物質(zhì)的1％重量，例如至少干物質(zhì)的5％重量，例如至少干物質(zhì)的10％重量，例如至少干物質(zhì)的15％重量，例如至少干物質(zhì)的25％重量，例如至少干物質(zhì)的50％重量，例如至少干物質(zhì)的75％重量，例如至少干物質(zhì)的85％重量，例如至少干物質(zhì)的95％重量。在本文中，術(shù)語(yǔ)“果膠產(chǎn)品”涉及通過(guò)這里所述分離方法得到的產(chǎn)品。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，果膠產(chǎn)品不含有或者實(shí)質(zhì)上不含有纖維。在本文中，術(shù)語(yǔ)“含果膠的產(chǎn)品”涉及組合物、溶液或者其它類(lèi)型的混合物，其中果膠聚合物占產(chǎn)物的1～100％重量，例如1～50％，例如1～25％，例如1～10％，例如10～100％，例如25～75％，例如50～75％。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，在含纖維果膠產(chǎn)品、分離的果膠產(chǎn)品和/或含果膠的產(chǎn)品中所包括的果膠具有0～80的酯化程度，例如0～50，例如2～50，例如2～45，例如2～40，例如5～50，例如10～50，和/或酰胺化程度為不高于95％，例如不高于75％，例如不高于60％，例如不高于50％，例如不高于40％，例如不高于30％，例如不高于25％，例如不高于20％。根據(jù)本發(fā)明產(chǎn)品的一個(gè)特性是，與傳統(tǒng)提供的果膠聚合物相比，果膠聚合物分子大小的提高。兩種類(lèi)型聚合物之間的這種差別可以表示為產(chǎn)品提供粘性性能的差別。為了就其粘性方面評(píng)價(jià)果膠產(chǎn)品，提供下面的方法A。方法A將帶有磁力攪拌器的200ml燒杯涂上焦油。將1.000克果膠材料轉(zhuǎn)入燒杯中，在磁力攪拌下加入3ml異丙醇(IPA)。當(dāng)懸浮液均勻時(shí)，在攪拌的情況下，加入100ml沸騰的檸檬酸鹽緩沖液(如下)。在聚合物完全溶解后，加入250mg六偏磷酸鈉。將溶液攪拌兩個(gè)小時(shí)，并且質(zhì)量達(dá)到100.0克。如果溫度為20.0℃，在HaakeRheostress1(如下)下，流動(dòng)曲線確定為剪切速率為15～1501/秒。檸檬酸/檸檬酸鹽緩沖液A每升離子交換水中21.02g一水合檸檬酸。B每升離子交換水中29.41g二水合檸檬酸三鈉。將17份A和33份B混合得到最終溶液。HaakeRheostress1傳感器系統(tǒng)轉(zhuǎn)子Z34DIN53019Seriel。使用溫度設(shè)定為20.0℃的水浴對(duì)測(cè)試杯進(jìn)行加熱。這樣，在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式中，提供按照這里所述的方法可以得到的產(chǎn)品或者含有果膠的產(chǎn)品，其中所述產(chǎn)品至少滿(mǎn)足以下一項(xiàng)要求(i)當(dāng)混合在最多1％(w/w)果膠的溶液中并通過(guò)方法A檢測(cè)，產(chǎn)品具有至少5cp粘度；或者(ii)當(dāng)混合在最多1％(w/w)果膠的溶液中并通過(guò)方法A檢測(cè)，產(chǎn)品具有高于傳統(tǒng)使用果膠產(chǎn)品至少兩倍的粘度。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，當(dāng)在果膠濃度最多為1％重量的溶液中混合時(shí)，產(chǎn)品具有至少5cp(厘泊)的粘度，例如至少10cp，例如至少15cp，例如至少20cp，例如至少25cp，例如至少35cp，例如至少40cp，例如至少45cp，例如至少50cp，例如至少75cp，例如至少100cp，例如至少150cp，例如至少200cp。在本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方式中，產(chǎn)品具有高于傳統(tǒng)使用果膠產(chǎn)品至少2.5倍的粘度，例如高于至少3倍，例如高于至少3.5倍，例如高于至少4倍，例如高于至少5倍。技術(shù)應(yīng)用通過(guò)這里所公開(kāi)的處理方法可以得到的含纖維果膠產(chǎn)品和果膠產(chǎn)品具有直接應(yīng)用各種領(lǐng)域的技術(shù)性能。產(chǎn)品非常卓越的膠強(qiáng)度、粘性和乳化性能使得其適合于用作例如封裝例如易揮發(fā)液體和/或水溶性芬芳劑和著色劑。其性能可以用于食品和飼料的生產(chǎn)中，以及藥物和化妝品工業(yè)中，例如封裝微量營(yíng)養(yǎng)物、調(diào)味劑和維生素等。本發(fā)明的果膠產(chǎn)品可以生產(chǎn)固體和液體的藥用組合物，包括例如藥片、懸液、乳劑等，以及作為化妝品生產(chǎn)中的組分，例如香水、面霜以及洗液等。在某些情況下，本發(fā)明的產(chǎn)品在需要保護(hù)的試劑周?chē)a(chǎn)生保護(hù)膜，防止例如氧、光和熱等影響。可以替代地，需要保護(hù)的試劑可以被包埋在根據(jù)本發(fā)明的封裝膠中。而且，該產(chǎn)品可以用作結(jié)構(gòu)化試劑，其通過(guò)直接加入和/或重新構(gòu)造食物和飼料中的組分。在飼料中，例如通過(guò)重新構(gòu)造殘余食物成塊以作為肉汁的粘性劑，與肉和骨粉形成凝膠的試劑，并在低壓擠出下作為干飼料的結(jié)構(gòu)化組分。而且，添加該產(chǎn)品的會(huì)提高飼料產(chǎn)品的高壓穩(wěn)定性，并且強(qiáng)乳化效果可以防止在高壓處理中流失脂肪。在食品中，本發(fā)明的果膠產(chǎn)品可以有利地用作所謂“輕”產(chǎn)品中天然脂的替代組分。這種應(yīng)用特別有利的方面是果膠產(chǎn)品顯著的乳化效果可以省略傳統(tǒng)的乳化劑。表現(xiàn)本發(fā)明果膠產(chǎn)品特色的技術(shù)性能的特別應(yīng)用是在煙草產(chǎn)品中的應(yīng)用，例如作為煙草的部分替代品或者作為在加工煙草葉時(shí)的輔助劑。而且，在煙草產(chǎn)品中加入本發(fā)明的果膠產(chǎn)品可以直接構(gòu)成和/或?qū)⒂糜谥貥?gòu)煙草產(chǎn)品。本發(fā)明的果膠產(chǎn)品易于以高濃度懸浮在水中，并可以依賴(lài)于產(chǎn)品的活化程度來(lái)作為干物質(zhì)高百分比的高粘性溶液來(lái)操作。基于同樣的原因，在干燥之前，可以將煙草材料重構(gòu)并通過(guò)注入這樣的懸浮液而粘在一起。果膠產(chǎn)品存在于最終的煙草產(chǎn)品中具有水結(jié)合的效果，因此防止干燥到不可接受的水平?？梢匀芙馄渌臒煵莩煞?，或者在聚合物混合物中形成鹽，并與“活化”的果膠產(chǎn)品混合。需要注意的是，上面所述的香味保護(hù)性能，其是本發(fā)明果膠產(chǎn)品的特征，其也可以應(yīng)用于保護(hù)煙草中的香味和芳香組分。而且，本發(fā)明含果膠產(chǎn)品可以用作尿布、薄紙、衛(wèi)生紙等的對(duì)皮膚友好的組分。在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方式中，涉及所處理的含果膠植物原材料在果膠的制備、動(dòng)物飼料的制備以及食品應(yīng)用中的作用。在本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方式中，也涉及所述果膠的應(yīng)用。應(yīng)用包括食品、化妝品、藥用產(chǎn)品和家用產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明的果膠，其對(duì)于制作果醬和果凍、包括果醬和無(wú)論是否層壓的生面團(tuán)的面包店、酸化的蛋白質(zhì)飲料、傷口護(hù)理制備物以及造口術(shù)產(chǎn)品等是特別有用的。在本發(fā)明的實(shí)施方式中，含纖維果膠產(chǎn)品、果膠產(chǎn)品和/或含有果膠的產(chǎn)品可以用于例如易揮發(fā)液體和/或水溶性芬芳劑和著色劑的封裝，或者用于封裝微量營(yíng)養(yǎng)物、調(diào)味劑和維生素等，或者用于生產(chǎn)固體和液體的藥用組合物物，包括例如藥片、懸液、乳劑等，并用作化妝產(chǎn)品的組分，例如香水、面霜以及洗液等，或者用作煙草的粘性劑和/或乳化劑，或者用于脂肪替代物。在本發(fā)明進(jìn)一步實(shí)施方式中，所提供的果膠聚合物也可以提供適當(dāng)?shù)尼尫朋w系以進(jìn)行藥物釋放，由于在果膠分子的酯基和要釋放藥物或者化合物之間的偶聯(lián)。下面的非限制性附圖將進(jìn)一步描述本發(fā)明。圖1表示在本發(fā)明的柑橘果膠產(chǎn)品(三角)與傳統(tǒng)柑橘果膠產(chǎn)品(方形)之間的粘度差別(cp厘泊)。具體實(shí)施例方式材料和方法確定酯化程度(DE)、酰胺化程度(DA)、乙?；潭?DAc)以及脫水半乳糖醛酸(AGA)根據(jù)FoodChemicalCodex第四版NationalAcademicPress，Washington1996，第283頁(yè)所描述的方法，確定％DE，％DA，％DAc和全部脫水半乳糖醛酸(％AGA)。確定膠強(qiáng)度在大約20℃時(shí)，基于帶有30％重量的固體蔗糖含量的含水鈣蔗糖膠，通過(guò)“TextureAnalyser”(StableMicroSystems，型號(hào)TA-XT2i)提高鈣離子含量(pH＝大約3±0.1)，使用下面參數(shù)得到膠強(qiáng)度(以克表示)加壓圓筒活塞(SMSP/O5R)直徑5mm長(zhǎng)度4mm速率0.5mm/秒。以下面的方式制作膠將對(duì)應(yīng)于1.2g果膠量的含纖維果膠產(chǎn)品(3～4g)，或者1.2g純化的果膠產(chǎn)品，在110.5g含0.100g六偏磷酸鈉的無(wú)鹽水形成漿液。隨著用UltraTurrax(UT)攪拌子劇烈攪拌，通過(guò)逐滴加入濃縮的氨水(25％)，將pH調(diào)至4.5。在微波爐中將混合物加熱到70～80℃，并用UT處理一次，接著加入60g蔗糖，在UT攪拌下使其溶解在溫的混合物中。在稱(chēng)重船(weighingboat)對(duì)磷酸氫鈣(CaHPO4·2H2O)進(jìn)行稱(chēng)重，并在UT-攪拌的情況下用2×5ml無(wú)鹽水將其定量地轉(zhuǎn)入熱聚合物混合物中。將2.2g葡萄糖酸-δ-內(nèi)酯(C6H10O6)溶解在12.5ml冷的無(wú)鹽水中，并同樣地用2.5ml無(wú)鹽水定量轉(zhuǎn)入熱聚合物混合物中，混合物中含有磨碎的微溶磷酸氫鈣。對(duì)熱混合物使用UT攪拌后，將200g的混合物置于平面用條帶纏繞的盤(pán)(直徑60mm，高度15mm)中。在室溫(大約20℃)下冷卻至第二天，這樣形成了膠。除去條帶并用切奶酪的刀片切除多余的膠。實(shí)施例1將50g干燥切碎的橙皮(％AGA40.6；％DE71.8)懸浮在含有11.25g氯化鈉和4.125g氯化鈣(CaCl2·2H2O)的550g水溶液中，分別相應(yīng)每克植物干物質(zhì)4.375mmol氯化鈉和0.6488mmol氯化鈣，其中橙皮干物質(zhì)含量為88％重量，最大直徑為5mm。在17℃下將懸浮液攪拌70分鐘，接著將溫度降至6.5℃，隨著攪拌加入150g濃縮的氨水(25％)，其相應(yīng)于每克植物干物質(zhì)2.22mol或者50.45mmol。所加入氨量為每公斤反應(yīng)混合物2.96mol，反應(yīng)混合物中pH為11.8。隨著緩慢的攪拌，將懸浮液維持在6.5℃。懸浮液易于攪拌，皮材料被分配到深黃色非粘性的液相。攪拌40分鐘后，液相通過(guò)濾布流出。將固體材料壓/擠以去除盡可能多的液體。通過(guò)將材料懸浮在稀釋的硫酸(600ml)中對(duì)固體材料清洗多次，直到得到懸浮液中2.2～2.5穩(wěn)定的pH。每次清洗步驟后，都將液體流出。最后一個(gè)清洗步驟之后，將液體通過(guò)濾布流出，將固體材料壓/擠以去除盡可能多的液體。將潮濕的材料(干物質(zhì)含量為大約25％重量)在干燥箱中40℃下干燥過(guò)夜。將干燥產(chǎn)品磨成至少小于0.2mm粒徑的細(xì)粉末。含纖維果膠產(chǎn)品的產(chǎn)量為42g，干物質(zhì)含量為89.8％重量。表1中表示了產(chǎn)品的分析特征。產(chǎn)品形成含有鈣離子的穩(wěn)定的膠。表2表示分別帶有233、466和699ppm鈣的膠的膠強(qiáng)度。表1*干物質(zhì)的重量百分比表2將流出的含氨溶液注入到兩倍體積的異丙醇(100％)中。未發(fā)現(xiàn)聚合物材料的沉淀，這說(shuō)明在有鹽的情況下用氨水處理橙皮并沒(méi)有導(dǎo)致果膠的溶解和提取。為了比較，通過(guò)與上面所述相同的方式處理50g橙皮，只是不加入氯化鈉和氯化鈣。在用氨處理的過(guò)程中，反應(yīng)混合物變得越來(lái)越粘并最終成為高粘和多塊的混合物，難以進(jìn)行操作。從液體部分中分離出固體材料是消耗時(shí)間的操作(大約30分鐘)。在對(duì)分離的材料用稀釋的硫酸清洗、干燥和磨碎后，得到37g干物質(zhì)含量為90.1％重量的材料。將含氨的溶液注入到異丙醇(100％)中，導(dǎo)致大量聚合物材料的沉淀。通過(guò)對(duì)沉淀材料的分離和干燥，得到12g干物質(zhì)含量為95.7％重量的材料。實(shí)施例2～7在實(shí)施例2～7中，將50g干燥切碎(最大直徑5mm)的橙皮(％AGA40.6；％DE71.8)按照實(shí)施例1所述進(jìn)行處理，其中橙皮干物質(zhì)含量為88％重量，與實(shí)施例1相比，除了膨脹時(shí)間、膨脹溫度、去酯化溫度、去酯化時(shí)間或者鹽濃度有變化。在所有的實(shí)施例中，溶液中植物干物質(zhì)的含量為7.33％重量，使用氨水的處理是通過(guò)使用每克植物干材料含有50.5mmol氨量的氨水進(jìn)行的。所加入氨水的量是每公斤反應(yīng)混合物2.96mol氨。按照實(shí)施例1所述分離含纖維果膠產(chǎn)品，并分析酯化程度和酰胺化程度。表3中表示了反應(yīng)參數(shù)和％DE和％DA。表3實(shí)施例8將以具有≤0.5mm粒徑顆粒的形式并且干物質(zhì)含量為18％重量的937.5g馬鈴薯漿(干漿中％AGA17.0；％DE56.9；％DAc17.4)懸浮在含有66.9g(1.1447mol)氯化鈉和24.54g(0.1669mol)氯化鈣的大約3075g水溶液中，分別相應(yīng)每克干物質(zhì)7.6313mmol氯化鈉和1.1126mmol氯化鈣。懸浮液的重量為4013.6g。劇烈攪拌下，用氨水將懸浮液調(diào)至pH＝7，并在大約20℃溫度下繼續(xù)攪拌70分鐘，接著加入445.9g濃縮的氨水(25％)，相應(yīng)于每克植物干物質(zhì)6.609mol或者44.06mmol。所加入的氨量為每公斤反應(yīng)混合物1.482mol。在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中，pH為大約12。隨著繼續(xù)攪拌，將懸浮液維持在大約20℃。懸浮液易于攪拌，并且液相易于流動(dòng)和低粘性。攪拌30分鐘后，液相通過(guò)濾布流出。將固體材料壓/擠以去除盡可能多的液體，接著懸浮在含有200ml20％硫酸溶液的5升無(wú)鹽水中。通過(guò)流出液體對(duì)固體材料進(jìn)行再次分離。使用5升無(wú)鹽水另外兩次處理后，懸浮液的pH為2.2。最后一個(gè)清洗步驟之后，液體通過(guò)濾布流出，將固體漿材料壓/擠以去除盡可能多的液體。將潮濕產(chǎn)品(干物質(zhì)含量為大約25％重量)在干燥箱中40℃下干燥過(guò)夜。將干燥產(chǎn)品磨成(Fritsch磨)至少小于0.2mm粒徑的細(xì)粉末。含纖維果膠產(chǎn)品的產(chǎn)量為120g，干物質(zhì)含量為93.0％重量。表4中表示了產(chǎn)品的分析特征。產(chǎn)品形成含有鈣離子的穩(wěn)定的膠。表5表示了分別帶有233、466和699ppm鈣的膠的膠強(qiáng)度。表4*干物質(zhì)的重量百分比表5將流出的含氨溶液注入到兩倍體積的異丙醇(100％)中。未發(fā)現(xiàn)聚合物材料的沉淀，這說(shuō)明在有鹽的情況下用氨水處理馬鈴薯漿并沒(méi)有導(dǎo)致果膠的溶解和提取。如實(shí)施例1，與上面所述相同的方式處理相同量的馬鈴薯漿，只是不加入氯化鈉和氯化鈣。在用氨水處理的過(guò)程中，懸浮液非常粘并且難以攪拌。從液體含氨相中分離出部分固體漿材料需要大約30分鐘。將1234g含氨液相注入到異丙醇中，導(dǎo)致大量聚合物材料的沉淀。通過(guò)對(duì)沉淀材料的分離和干燥，得到16.3g干物質(zhì)含量為90.4％重量的材料。對(duì)800g部分固體漿材料使用稀釋的硫酸溶液進(jìn)行清洗，干燥和磨制，得到56.7g干物質(zhì)含量為90.7％重量的材料。實(shí)施例9～14在實(shí)施例9～14中，將130.81干物質(zhì)含量為18％重量的馬鈴薯漿(干漿中％AGA17.0；％DE56.9；％DAc17.4)按照實(shí)施例2所述進(jìn)行處理，與實(shí)施例2相比，除了去酯化溫度、去酯化時(shí)間、鹽濃度或者氨水濃度有變化。在所有的實(shí)施例中，溶液中植物干物質(zhì)的含量為4.11％重量，在用氨水處理前，將漿材料在3.5℃下膨脹10分鐘。按照實(shí)施例2所述分離含纖維果膠產(chǎn)品，并分析％DE和％DA。表6中表示反應(yīng)參數(shù)和％DE和％DA。表6*反應(yīng)混合物實(shí)施例15將200g干燥切碎的摩洛哥橙皮(％AGA41.5；％DE70.7)，其中橙皮干物質(zhì)含量為85％重量，懸浮在含有45.0g(0.7700mol)氯化鈉和16.5g(0.1122mol)氯化鈣(CaCl2·2H2O)的大約2379g水溶液中。在大約15℃下將懸浮液(2640g)攪拌30分鐘，接著將溫度降至3～4℃，隨著攪拌加入360g濃縮的氨水(25％)，相應(yīng)于5.336mmol。氨量為每公斤反應(yīng)混合物2.02mol。攪拌下，將懸浮液維持在3～4℃持續(xù)30分鐘。懸浮液易于攪拌，皮材料被分散進(jìn)入非粘性的液相。攪拌30分鐘后，液相通過(guò)濾布流出。將固體材料壓/擠以去除盡可能多的液體，接著按照實(shí)施例1所述用稀釋的硫酸進(jìn)行清洗。表7中表示了產(chǎn)品的分析特征。產(chǎn)品形成含有鈣離子的穩(wěn)定的膠。表8表示分別帶有為117、233、466和699ppm鈣的膠的膠強(qiáng)度。表7*干物質(zhì)的重量百分比表8將900g干物質(zhì)含量為16.1％重量的潮濕含纖維果膠產(chǎn)品懸浮在9000ml無(wú)鹽水溶液中，并用12.1g濃縮的氨水(25％)將pH調(diào)至4.5。在攪拌過(guò)程中，將懸浮液加熱并保持在75℃下穩(wěn)定攪拌60分鐘，接著從不溶的提取殘余物中通過(guò)過(guò)濾層的過(guò)濾分離提取物。將濾出液注入到兩倍體積的異丙醇(100％)中，果膠產(chǎn)品發(fā)生沉淀。在分離沉淀和純化的果膠產(chǎn)品并進(jìn)行清洗和40℃下的干燥后，得到37.3g干物質(zhì)含量為92.9％重量的材料。將產(chǎn)品磨成具有至少小于2mm粒徑的細(xì)粉。表9中表示純化果膠產(chǎn)品的分析特征。產(chǎn)品形成含有鈣離子的穩(wěn)定的膠。表10表示分別帶有117、233、466和699ppm鈣的膠的膠強(qiáng)度。表9*干物質(zhì)的重量百分比表10實(shí)施例16將2812.5g干物質(zhì)含量為14％重量的潮濕馬鈴薯漿懸浮在含有200g(3.4223mol)氯化鈉和73.6g(0.5006mol)氯化鈣(CaCl2·2H2O)的大約9200g水溶液中，分別對(duì)應(yīng)于每克植物干物質(zhì)8.69mmol氯化鈉和1.27mmol氯化鈣。懸浮物的質(zhì)量為12041g。在19℃下將懸浮液攪拌10分鐘后，加入1337.8g濃縮的氨水(25％)，相應(yīng)于每克植物干物質(zhì)19.829mol或者50.36mmol。所加入的氨量為每公斤反應(yīng)混合物1.482mol。將混合物維持在19℃攪拌30分鐘，接著液相通過(guò)濾布流出。將固體材料壓/擠以去除盡可能多的液體，將固體材料懸浮在15升無(wú)鹽水中，隨著攪拌，用20％硫酸溶液(1200ml)將pH調(diào)到大約1.3。通過(guò)將清洗液經(jīng)過(guò)濾布流出，將固體材料再次分離并在攪拌下懸浮在15升無(wú)鹽水中。重復(fù)這樣的清洗程序2次。最后一次清洗后，洗液的pH為2.5。在最后的洗液通過(guò)濾布流出并對(duì)分離的固體含纖維果膠產(chǎn)品進(jìn)行擠壓后，其量為1785g。干物質(zhì)含量為18.6％重量。60℃下將含纖維果膠產(chǎn)品干燥過(guò)夜并磨成(Fritsch磨)至少小于0.2mm粒徑的細(xì)粉末。表11中表示干燥的含纖維果膠產(chǎn)品的分析特征。產(chǎn)品形成含有鈣離子的穩(wěn)定的膠。表12表示了分別帶有117、233、466和699ppm鈣的膠的膠強(qiáng)度。表11*干物質(zhì)的重量百分比表12實(shí)施例17將893g來(lái)自實(shí)施例16的潮濕含纖維果膠產(chǎn)品(干物質(zhì)含量為18.6％重量)通過(guò)劇烈攪拌懸浮在8640g無(wú)鹽水中，并加入濃縮的氨水(25％)將pH調(diào)至4.5。在攪拌過(guò)程中，將懸浮液加熱并保持在75℃下穩(wěn)定攪拌30分鐘，接著經(jīng)過(guò)濾布的過(guò)濾從不溶的提取殘余物中分離液相(提取物)。將不溶的提取殘余物進(jìn)行擠壓以排出盡可能多的提取物。通過(guò)將冷卻的提取物(6800ml)注入到等體積的含有1233g硫酸溶液(15.6％)的異丙醇中，沉淀所提取的果膠產(chǎn)品。在過(guò)濾布上分離果膠產(chǎn)品，使勁擠壓并通過(guò)利用劇烈攪拌將其懸浮在800ml異丙醇中進(jìn)行清洗兩次。在過(guò)濾布上過(guò)濾和加壓之后，在40℃下將純化的果膠產(chǎn)品干燥過(guò)夜。純化果膠產(chǎn)品的產(chǎn)量為31g，干物質(zhì)含量為93％重量。表13中表示純化果膠產(chǎn)品的分析特征。產(chǎn)品形成含有鈣離子的穩(wěn)定的膠。表14表示分別帶有117、233、466和699ppm鈣的膠的膠強(qiáng)度。表13*干物質(zhì)的重量百分比表14實(shí)施例18將冷凍在-20℃的甜菜片解凍并在高速切碎器中切成粒徑≤5mm。通過(guò)攪拌，將366.7g干物質(zhì)含量為11％重量(干漿中AGA23.9；％DE42.7；％DAc15.2)懸浮在含有26.17g氯化鈉和9.60g氯化鈣(CaCl2·2H2O)的1200g水溶液(大約2℃)中，分別對(duì)應(yīng)于每克植物干物質(zhì)中11.101mmol氯化鈉和1.619mmol氯化鈣。懸浮液的重量為1571g。在大約2℃下將懸浮液攪拌20分鐘，接著加入174.4g濃縮的氨水(25％)，相應(yīng)于每克植物干物質(zhì)2.585mol或者64.08mmol。所加入的氨量為每公斤反應(yīng)混合物1.482mol。在大約2℃和pH大約12條件下攪拌混合物60分鐘后，液相通過(guò)濾布流出，并將固體材料壓/擠以去除盡可能多的液體，接著將固體材料懸浮在無(wú)鹽水中，并用稀釋的硫酸溶液將pH調(diào)到1.3。利用液相通過(guò)濾布流出并在攪拌下將固體材料懸浮在無(wú)鹽水中，固體材料再次分離。使用稀釋的硫酸將pH設(shè)定在1.3。分離固體材料之后，通過(guò)將其懸浮在無(wú)鹽水中進(jìn)行清洗。清洗液通過(guò)濾布流出以分離所清洗的材料，進(jìn)行擠壓以盡可能多的去掉液體，并在干燥箱中40℃下干燥過(guò)夜。將干燥材料磨成粒徑至少小于0.2mm的細(xì)粉末。含纖維果膠產(chǎn)品的產(chǎn)量為29.81g，干物質(zhì)含量為92.9％重量。表17表示產(chǎn)品的分析特征。產(chǎn)品形成含有鈣離子的穩(wěn)定的膠。表15表示分別帶有233、466和699ppm鈣的膠的膠強(qiáng)度。表15實(shí)施例19對(duì)366.7g切碎的甜菜片(與實(shí)施例18中所使用的級(jí)別相同)進(jìn)行如實(shí)施例18中所述的處理，除了使用氨水處理的時(shí)間是30分鐘外。含纖維果膠產(chǎn)品的產(chǎn)量為30.0g，干物質(zhì)含量為92.3％重量。表17表示產(chǎn)品的分析特征。含纖維果膠產(chǎn)品與鈣離子在含有30％重量蔗糖以及pH為3.5的溶液中形成粘性溶液。按照確定膠強(qiáng)度中所述制備溶液。使用Haake流變計(jì)(Rheostress，SensorSystemZ34，DIN53019，系列1)，檢測(cè)分別含有233、466和699ppm鈣的溶液的粘性。表16表示其結(jié)果。表16表17*干物質(zhì)的重量百分比實(shí)施例20將100g干燥切碎的酸橙皮(％AGA40.6；％DE71.8)，其中最大粒徑為5mm，干物質(zhì)含量為88％重量，懸浮在含有22.5g氯化鈉和8.25g氯化鈣(CaCl2·2H2O)的大約1280g水溶液(3℃)中，分別對(duì)應(yīng)于每克植物干物質(zhì)4.375mmol氯化鈉和0.6378mmol氯化鈣。懸浮液的重量為1378.5g。在3℃下將懸浮液攪拌30分鐘，接著隨著劇烈攪拌逐漸加入4.75g碾成粉末的氫氧化鈣[Ca(OH)2]，相應(yīng)于每克植物干物質(zhì)64.11mmol或0.728mmol鈣，pH維持在pH＝12.0±0.1。所加入的氫氧化鈣的量為每公斤反應(yīng)混合物46.35mmol。3℃下將混合物攪拌35分鐘，接著加入稀釋的硫酸以使pH＝1.3。液相通過(guò)濾布流出，并將固體材料壓/擠以盡可能多地將液體除去，接著將固體材料懸浮在無(wú)鹽水中，并用稀釋的硫酸將pH調(diào)節(jié)到1.3。液相通過(guò)濾布流出并將固體材料壓/擠后，通過(guò)將固體材料懸浮在無(wú)鹽水中對(duì)其進(jìn)行最后的清洗。液相通過(guò)濾布流出后，固體材料在40℃下箱中干燥過(guò)夜。將干燥材料磨成粒徑至少小于0.2mm的細(xì)粉末。含纖維果膠產(chǎn)品的產(chǎn)量為87.3g，干物質(zhì)含量為92.8％重量。表18表示產(chǎn)品的分析特征。產(chǎn)品形成含有鈣離子的穩(wěn)定的膠。表19表示所檢測(cè)的膠強(qiáng)度。實(shí)施例21對(duì)100g干燥切碎的酸橙皮(與實(shí)施例20中所使用的級(jí)別相同)進(jìn)行如實(shí)施例20中所述的處理，除了使用對(duì)應(yīng)于每克植物干物質(zhì)1.226mmol鈉的215.8g0.5N的氫氧化鈉(107.9mmol)而不是4.75g氫氧化鈣外。所加入氫氧化鈉的量為每公斤反應(yīng)混合物76.69mmol。含纖維果膠產(chǎn)品的產(chǎn)量為85.5g，干物質(zhì)含量為98.3％重量。表18表示產(chǎn)品的分析特征，表19表示分別含有233、466和699ppm鈣的膠強(qiáng)度。表18*干物質(zhì)的重量百分比表19實(shí)施例22將100g干燥切碎的檸檬皮(％AGA41.7；％DE74.3)，其中最大粒徑為5mm，干物質(zhì)含量為91％重量，在攪拌下懸浮在含有22.5g氯化鈉和8.25g氯化鈣(CaCl2·2H2O)的大約1280g水溶液(2.5℃)中，分別對(duì)應(yīng)于每克植物干物質(zhì)4.231mmol氯化鈉和0.6167mmol氯化鈣。懸浮液的重量為1378.5g。在2.5℃下將懸浮液攪拌30分鐘，接著隨著劇烈攪拌逐漸加入4.69g碾成粉末的氫氧化鈣[Ca(OH)2]，對(duì)應(yīng)于每克植物干物質(zhì)63.30mmol或者0.695mmol鈣，pH維持在pH＝12±0.1。所加入的氫氧化鈣的量為每公斤反應(yīng)混合物45.77mmol。2.5℃下將反應(yīng)混合物攪拌35分鐘，接著加入稀釋的硫酸以使pH＝1.3。按照實(shí)施例20所述，對(duì)含纖維果膠產(chǎn)品進(jìn)行加工和分離。產(chǎn)量為80.0g，干物質(zhì)含量為92.3％重量。表20表示產(chǎn)品的分析特征。產(chǎn)品形成含有鈣離子的穩(wěn)定的膠。表21表示分別含有233、466和699ppm鈣的膠的膠強(qiáng)度。實(shí)施例23對(duì)100g干燥切碎的檸檬皮(與實(shí)施例22中所使用的級(jí)別相同)進(jìn)行如實(shí)施例22中所述的處理，差別在于外殼材料的膨脹是在20℃下進(jìn)行的，使用氫氧化鈣的處理是在20℃下進(jìn)行26分鐘。含纖維果膠產(chǎn)品的產(chǎn)量為78.0g，干物質(zhì)含量為92.6％重量。表20表示產(chǎn)品的分析特征。產(chǎn)品形成含有鈣離子的穩(wěn)定的膠。表21表示分別含有233、466和699ppm鈣的膠的膠強(qiáng)度。表20*干物質(zhì)的重量百分比表21實(shí)施例24將281.3潮濕馬鈴薯漿(％AGA16.4；％DE46.1；％DAc11)，其中粒徑小于0.5mm，干物質(zhì)含量為14％重量，在攪拌下懸浮在含有20.0g氯化鈉和7.36g氯化鈣(CaCl2·2H2O)的大約1020g水溶液(2.5℃)中，分別對(duì)應(yīng)于每克植物干物質(zhì)中8.69mmol氯化鈉和1.271mmol氯化鈣。懸浮液的重量為1304.5g。在2.5～3℃下將懸浮液攪拌20分鐘，接著隨著劇烈攪拌逐漸加入2.56g碾成粉末的氫氧化鈣[Ca(OH)2]，對(duì)應(yīng)于每克植物干物質(zhì)34.55mmol或者0.887mmol鈣，維持pH＝12.0±0.1。所加入的氫氧化鈣的量為每公斤反應(yīng)混合物26.43mmol。2.5～3℃下將反應(yīng)混合物攪拌45分鐘，接著加入稀釋的硫酸以使pH＝1.3。按照實(shí)施例20所述，對(duì)含纖維果膠產(chǎn)品進(jìn)行加工和分離。產(chǎn)量為37.0g，干物質(zhì)含量為91.8％重量。表22表示產(chǎn)品的分析特征。產(chǎn)品形成含有鈣離子的穩(wěn)定的膠。表23表示分別含有233、466和699ppm鈣的膠的膠強(qiáng)度。實(shí)施例25對(duì)281.3g潮濕的馬鈴薯漿(與實(shí)施例24中所使用的級(jí)別相同)進(jìn)行根據(jù)實(shí)施例24中所述的處理，差別在于使用對(duì)應(yīng)于每克植物干物質(zhì)1.436mmol氫氧化鈉的113.1g0.5N的氫氧化鈉(56.55mmol)而不是2.56g氫氧化鈣。所加入的氫氧化鈉的量為每公斤39.91mmol。含纖維果膠產(chǎn)品的產(chǎn)量為37.0g，干物質(zhì)含量為91.6％重量。表22表示產(chǎn)品的分析特征。含有鈣離子的產(chǎn)品形成了穩(wěn)定的膠。表23表示分別含有233、466和699ppm鈣的膠的膠強(qiáng)度。表22*干物質(zhì)的重量百分比表23實(shí)施例26將281.3g切碎的甜菜片(與實(shí)施例18中所使用的等級(jí)一樣)在攪拌下懸浮在大約1020g含有20.0g氯化鈉和7.36g氯化鈣(CaCl2·2H2O)的水溶液(2.5℃)中，分別對(duì)應(yīng)于每克植物干物質(zhì)中11.061mmol氯化鈉和1.618mmol氯化鈣。懸浮液的重量為1304.5g。在2～3℃下將懸浮液攪拌20分鐘，接著隨著劇烈攪拌逐漸加入3.048g碾成粉末的氫氧化鈣[Ca(OH)2]，對(duì)應(yīng)于每克植物干物質(zhì)41.14mmol或者1.329mmol鈣，維持pH在大約12。所加入的氫氧化鈣的量為每公斤反應(yīng)混合物31.47mmol。2～3℃下將混合物攪拌45分鐘，接著加入稀釋的硫酸以使pH＝1.3。按照實(shí)施例20所述，對(duì)含纖維果膠產(chǎn)品進(jìn)行加工和分離。產(chǎn)量為23.4g，干物質(zhì)含量為93.8％重量。表24表示產(chǎn)品的分析特征。產(chǎn)品形成含有鈣離子的穩(wěn)定的膠。表25表示分別含有233、466和699ppm鈣的膠的膠強(qiáng)度。實(shí)施例27將562.5g切碎的甜菜片(與實(shí)施例18中所使用的等級(jí)一樣)在攪拌下懸浮在大約1020g含有20.0g氯化鈉和7.36g氯化鈣(CaCl2·2H2O)水溶液(2℃)中，分別對(duì)應(yīng)于每克植物干物質(zhì)中5.531mmol氯化鈉和0.809mmol氯化鈣。懸浮液的重量為1585.6g。在2℃下將懸浮液攪拌20分鐘，接著隨著劇烈攪拌逐漸加入6.66g碾成粉末的氫氧化鈣[Ca(OH)2]，維持pH＝12.0±0.1。所加入的氫氧化鈣的量為每公斤反應(yīng)混合物56.46mmol。2～3℃下將混合物攪拌75分鐘，接著加入稀釋的硫酸以使pH＝1.3。按照實(shí)施例20所述，對(duì)含纖維果膠產(chǎn)品進(jìn)行加工和分離。產(chǎn)量為47.0g，干物質(zhì)含量為92.7％重量。表24表示產(chǎn)品的分析特征。產(chǎn)品形成含有鈣離子的穩(wěn)定的膠。表25表示分別含有233、466和699ppm鈣的膠的膠強(qiáng)度。實(shí)施例28將562.5g切碎的甜菜片(與實(shí)施例18中所使用的等級(jí)一樣)按照實(shí)施例27中所述的進(jìn)行處理，除了使用263.3g0.5N的氫氧化鈉(107.9mmol)，對(duì)應(yīng)于每克植物干物質(zhì)2.127mmol氫氧化鈉或者每公斤反應(yīng)混合物71.24mmol，而不是6.66g氫氧化鈣，并且處理時(shí)間是35分鐘。含纖維果膠產(chǎn)品的產(chǎn)量為47.1g，干物質(zhì)含量為93.2％重量。表24表示了產(chǎn)品的分析特征。產(chǎn)品形成含有鈣離子的穩(wěn)定的膠。表25表示分別含有466和699ppm鈣的膠的膠強(qiáng)度。在較低的Ca含量下，例如233ppm的鈣，產(chǎn)品形成非常粘的溶液。表24*干物質(zhì)的重量百分比表25實(shí)施例29將帶有磁力攪拌器的200ml燒杯涂上焦油。將0.600％重量、0.8000％重量和1.000％重量本發(fā)明得到的柑橘類(lèi)果膠產(chǎn)品，以及1.000％重量、1.200％重量和1.400％重量的傳統(tǒng)柑橘類(lèi)果膠產(chǎn)品分別轉(zhuǎn)入燒杯中，并在磁力攪拌下加入3ml異丙醇(IPA)。在懸浮液均勻的情況下，在攪拌下加入100ml沸騰的檸檬酸緩沖液(如下)。在聚合物溶解后，加入250mg六偏磷酸鈉。將溶液攪拌兩個(gè)小時(shí)，并且重量達(dá)到100.0克。溫度為20.0℃時(shí)，在HaakeRheostress1(如下)下，流動(dòng)曲線確定為剪切速率為15～1501/秒。901/秒時(shí)的粘性以濃度(％)為自變量作圖。通過(guò)確定提供40厘泊所必需的樣品量來(lái)進(jìn)行與標(biāo)準(zhǔn)或者其它樣品的比較。檸檬酸/檸檬酸鹽緩沖液A每升離子交換水中21.02g一水合檸檬酸。B每升離子交換水中29.41g二水合檸檬酸三鈉。將17份A和33份B混合得到最終溶液。HaakeRheostress1傳感器系統(tǒng)轉(zhuǎn)子Z34DIN53019Seriel。溫度設(shè)定為20.0℃的水浴對(duì)測(cè)試杯進(jìn)行加熱。結(jié)果圖1表示本發(fā)明所得到的果膠產(chǎn)品在一定果膠濃度的溶液中具有更高的粘性。這意味著在兩種果膠產(chǎn)品之間存在著功能上的差距，說(shuō)明需要使用兩倍的傳統(tǒng)果膠產(chǎn)品的量來(lái)達(dá)到本發(fā)明所提供的相同的提供粘性性能(40厘泊)。參考文獻(xiàn)US5,567,462US2,480,710DE4013765DE4042405FoodChemicalCodex，第四版，NationalAcademicPress，Washington1996，第283頁(yè)權(quán)利要求1.一種從植物材料得到含纖維果膠產(chǎn)品的方法，所述方法包括步驟(i)通過(guò)在水溶液中膨脹植物材料提供一種原位反應(yīng)體系，其中所述水溶液含有至少一種鹽；(ii)對(duì)由步驟(i)得到的膨脹植物材料中存在的果膠進(jìn)行去酯化處理；以及(iii)分離去酯的含纖維果膠產(chǎn)品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中水溶液中不含有機(jī)溶劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2任何一項(xiàng)所述的方法，其中植物材料在水溶液中膨脹1～120分鐘。4.根據(jù)權(quán)利要求1～3任何一項(xiàng)所述的方法，其中植物材料在0～120℃溫度范圍內(nèi)在水溶液中膨脹。5.根據(jù)權(quán)利要求1～4任何一項(xiàng)所述的方法，其中植物材料在水溶液中膨脹，提供植物材料的干物質(zhì)含量在1～50％范圍內(nèi)。6.根據(jù)權(quán)利要求1～5任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述的至少一種鹽的用量對(duì)應(yīng)于每克植物材料干物質(zhì)鹽濃度為1mmol～30mmol，例如5mmol～15mmol。7.根據(jù)權(quán)利要求1～6任何一項(xiàng)所述的方法，其中水溶液是無(wú)機(jī)水溶液。8.根據(jù)權(quán)利要求1～7任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述的至少一種鹽是水溶的中性鹽。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中水溶和/或中性鹽選自鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、氯化物鹽、硝酸鹽及其混合物。10.根據(jù)權(quán)利要求1～9任何一項(xiàng)所述的方法，其中去酯化處理持續(xù)1～120分鐘。11.根據(jù)權(quán)利要求1～10任何一項(xiàng)所述的方法，其中去酯化處理是在0～120℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。12.根據(jù)權(quán)利要求1～11任何一項(xiàng)所述的方法，其中去酯化處理是對(duì)植物材料干物質(zhì)含量在1～50％范圍內(nèi)而進(jìn)行。13.根據(jù)權(quán)利要求1～12任何一項(xiàng)所述的方法，其中步驟(ii)中去酯化處理是堿處理。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中步驟(ii)中所提供的堿條件是通過(guò)加入堿試劑以使pH達(dá)到7以上，例如8以上、例如9以上、例如10以上、例如11以上、例如12以上、例如13以上，以及例如14(在7～14范圍內(nèi)，例如在8～13范圍內(nèi)，例如在9～13范圍內(nèi)，例如在10～13范圍內(nèi)，例如在11～13范圍內(nèi)，例如在11.5～12.5范圍內(nèi))。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中堿試劑是選自氨水或其它低分子胺、二胺或者氨基酸，鈉、鉀和鈣的氫氧化物，或者有機(jī)堿的氫氧化物，例如氫氧化四甲基銨中的至少一種。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中堿試劑的量為每克含果膠植物干物質(zhì)20mmol～80mmol堿試劑。17.根據(jù)權(quán)利要求1～16任何一項(xiàng)所述的方法，其中進(jìn)一步對(duì)植物材料進(jìn)行酰胺化處理。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中酰胺化是通過(guò)添加選自氨或者其它低分子胺、二胺或者氨基酸的酰胺化試劑而實(shí)現(xiàn)。19.根據(jù)權(quán)利要求17或18任何一項(xiàng)所述的方法，其中使用酰胺化試劑對(duì)在步驟(i)中得到的膨脹植物材料進(jìn)行處理1～120分鐘。20.根據(jù)權(quán)利要求17～19任何一項(xiàng)所述的方法，其中使用酰胺化試劑對(duì)在步驟(i)中得到的膨脹植物材料在-15～75℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行處理。21.根據(jù)權(quán)利要求1～20任何一項(xiàng)所述的方法，其中對(duì)在步驟(iii)中得到的分離的去酯化含纖維產(chǎn)品進(jìn)行至少一個(gè)清洗步驟和/或至少一個(gè)加壓步驟，從而得到含纖維果膠產(chǎn)品。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中清洗的和/或干燥的含纖維果膠產(chǎn)品被干燥成干物質(zhì)含量為至少90％重量，并選擇性地進(jìn)行磨制。23.根據(jù)權(quán)利要求1或者22任何一項(xiàng)所述的方法，其中含纖維果膠產(chǎn)品具有酯化程度為0～80，例如0～50，例如2～50，例如2～45，例如2～40，例如5～50，例如10～50，例如10～40，例如15～35。24.根據(jù)權(quán)利要求1～23任何一項(xiàng)所述的方法，其中含纖維果膠產(chǎn)品具有不超過(guò)95％的酰胺化，例如不超過(guò)75％，例如不超過(guò)60％，例如不超過(guò)50％，例如不超過(guò)40％，例如不超過(guò)30％，例如不超過(guò)25％，例如不超過(guò)20％。25.根據(jù)權(quán)利要求1～24任何一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟(iii)中得到的含纖維果膠產(chǎn)品具有干物質(zhì)含量為至少1％重量的干物質(zhì)，例如至少5％重量的干物質(zhì)，例如至少10％重量的干物質(zhì)，例如至少15％重量的干物質(zhì)，例如至少25％重量的干物質(zhì)，例如至少50％重量的干物質(zhì)，例如至少75％重量的干物質(zhì)，例如至少85％重量的干物質(zhì)，例如至少95％重量的干物質(zhì)。26.根據(jù)權(quán)利要求1～25任何一項(xiàng)所述的方法，其中植物材料是從本地新鮮或者干燥狀態(tài)的植物材料得到。27.根據(jù)權(quán)利要求1～26任何一項(xiàng)所述的方法，其中植物材料選自馬鈴薯漿、甜菜漿、蘋(píng)果渣、例如檸檬、橙、柑橘、酸橙和葡萄柚的桔類(lèi)水果的皮或者漿。28.根據(jù)權(quán)利要求1～27任何一項(xiàng)所述方法得到的含纖維果膠產(chǎn)品。29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的產(chǎn)品，其中產(chǎn)品中纖維的含量為至少1％重量的干物質(zhì)，例如至少5％重量的干物質(zhì)，例如至少10％重量的干物質(zhì)，例如至少15％重量的干物質(zhì)，例如至少25％重量的干物質(zhì)，例如至少50％重量的干物質(zhì)，例如至少75％重量的干物質(zhì)，例如至少85％重量的干物質(zhì)，例如至少95％重量的干物質(zhì)。30.一種制備果膠產(chǎn)品的方法，所述方法包括步驟(i)提供根據(jù)權(quán)利要求28或者29任何一項(xiàng)所述的含纖維果膠產(chǎn)品；(ii)在含纖維果膠產(chǎn)品中加入提取介質(zhì)以得到提取懸浮液；(iii)將提取懸浮液的pH調(diào)節(jié)到1～12的范圍內(nèi)；(iv)將取懸浮液的溫度調(diào)節(jié)到0～120℃的溫度范圍內(nèi)；和(v)從提取介質(zhì)的水相中分離果膠產(chǎn)品。31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中提取介質(zhì)具有pH為1～6范圍內(nèi)，例如2～6范圍內(nèi)，例如2～5范圍內(nèi)，例如3～5范圍內(nèi)，例如4～5范圍內(nèi)。32.根據(jù)權(quán)利要求30或31任何一項(xiàng)所述的方法，其中溫度在40～100℃范圍內(nèi)，例如60～80℃范圍內(nèi)。33.根據(jù)權(quán)利要求30～32任何一項(xiàng)所述的方法，其中果膠產(chǎn)品是通過(guò)任何已知的方法例如沉淀、提取、離心、過(guò)濾、層析、干燥而進(jìn)行分離。34.根據(jù)權(quán)利要求30～33任何一項(xiàng)所述方法得到的果膠產(chǎn)品。35.根據(jù)權(quán)利要求34所述的產(chǎn)品，其中所述產(chǎn)品滿(mǎn)足以下至少一項(xiàng)要求(i)當(dāng)產(chǎn)品混合在濃度為最多1％重量果膠的溶液中，并用方法A檢測(cè)時(shí)，產(chǎn)品具有至少40cp的粘性，或者(ii)當(dāng)產(chǎn)品混合在濃度為最多1％重量果膠的溶液中，并用方法A檢測(cè)時(shí)，產(chǎn)品具有高于傳統(tǒng)加工的果膠產(chǎn)品至少2倍的粘性。36.一種含有果膠的產(chǎn)品，其滿(mǎn)足以下至少一項(xiàng)要求(i)當(dāng)產(chǎn)品混合在濃度為最多1％重量果膠的溶液中，并用方法A檢測(cè)時(shí)，產(chǎn)品具有至少5cp的粘性，或者(ii)當(dāng)產(chǎn)品混合在濃度為最多1％重量果膠的溶液中，并用方法A檢測(cè)時(shí)，產(chǎn)品具有高于傳統(tǒng)加工的果膠產(chǎn)品至少2倍的粘性。37.根據(jù)權(quán)利要求36所述的產(chǎn)品，當(dāng)產(chǎn)品混合在濃度為最多1％重量果膠的溶液中時(shí)，產(chǎn)品具有至少30cp的粘性，例如至少10cp，例如至少15cp，例如至少20cp，例如至少25cp，例如至少35cp，例如至少40cp，例如至少45cp，例如至少50cp，例如至少75cp，例如至少100cp，例如至少150cp，例如至少200cp。38.根據(jù)權(quán)利要求36或者37任何一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中產(chǎn)品具有比傳統(tǒng)使用的果膠產(chǎn)品高于至少2.5倍的粘性，例如高于至少3倍，例如高于至少3.5倍，例如高于至少4倍，例如高于至少5倍。39.根據(jù)權(quán)利要求36～38任何一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，其中果膠具有酯化程度為0～80，例如0～50，例如2～50，例如2～45，例如2～40，例如5～50，例如10～50，和/或酰胺化程度為不超過(guò)95％，例如不超過(guò)75％，例如不超過(guò)60％，例如不超過(guò)50％，例如不超過(guò)40％，例如不超過(guò)30％，例如不超過(guò)25％，例如不超過(guò)20％。40.根據(jù)權(quán)利要求28～29、34～35或者36～39任何一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，在封裝例如易揮發(fā)液體和/或水溶性芬芳劑和著色劑，或者封裝微量營(yíng)養(yǎng)物、調(diào)味劑和維生素等中的應(yīng)用。41.根據(jù)權(quán)利要求28～29、34～35或者36～39任何一項(xiàng)所述的產(chǎn)品，在生產(chǎn)固體和液體藥用組合物，包括例如藥片、懸液、乳劑等，以及在化妝品生產(chǎn)中作為組分例如香水、面霜以及洗液等中的應(yīng)用。42.根據(jù)權(quán)利要求28～29、34～35或者36～39任何一項(xiàng)所述的產(chǎn)品作為粘性劑和/或乳化劑的應(yīng)用。43.根據(jù)權(quán)利要求28～29、34～35或者36～39任何一項(xiàng)所述的產(chǎn)品作為脂肪替代品或者煙草替代物的應(yīng)用。全文摘要提供一種處理含果膠的植物材料的方法，其以一種方式得到含纖維果膠產(chǎn)品以及后續(xù)的果膠產(chǎn)品，具有高分子量的果膠聚合物以及在果膠聚合物中均勻分布的去酯化位點(diǎn)，從而提供具有增強(qiáng)的形成凝膠和/或提供粘性性能的產(chǎn)品。文檔編號(hào)A24B15/00GK1820029SQ200480019399公開(kāi)日2006年8月16日申請(qǐng)日期2004年7月7日優(yōu)先權(quán)日2003年7月7日發(fā)明者彼德·弗羅姆浩特·拉森,莫爾滕·尤爾斯加德·馬西森申請(qǐng)人:Kmc卡特費(fèi)爾美爾中心有限公司