H4Ac，流速為 0.2mL rniiT1。梯度洗脫的條件在表2中列出，柱溫為338K，質(zhì)譜測定條件如表3和4所示。
[0048] 表 2
[0052]表 4
[0054] 實施例1
[0055] 涂布液的制備:煙梗在溫度為(70±5) °C條件下以1:3.8的比例加水預(yù)萃取30min， 固液分離后將其解纖處理;解纖后的煙梗與煙片和片末以1: 1:1的比例混合，在溫度為(65 ±5) °C條件下以1:4.2的比例加水萃取20min，固液分離后所得萃取液用100目的篩網(wǎng)過濾 (凈化處理）。并將其濃縮至密度為1.20~1.22g/cm 3,所得的濃縮液即為涂布液。
[0056] 分子篩材料吸附涂布液中的TSNAs :分別將分子篩NaZSM-5，NaY，CaA，MCM-41，SBA-15以0.1g/mL添加于一定量涂布液中，于60°C下水浴磁力攪拌處理30分鐘，然后將涂布液進 行離心分離，所得樣品用于檢測分析。不同分子篩處理液的檢測結(jié)果如表5所示，其中對比 例(Control)為未使用分子篩處理的處理液：
[0057] 表 5
[0059] 如表1所示，各種孔徑的分子篩對TSNAs均有吸附作用。分子篩處理后，四種特征 TSNAs相對于空白組均有降低，但是降低程度不同，相比而言，MCM-41對TSNAs的吸附效果最 好，對四種特征TSNAs都表現(xiàn)除了良好的吸附能力，總TSNAs的降低率為23.26 %。而NaZSM-5 對NNK有著明顯優(yōu)勢，能降低濃縮液中80.89%的NNK，而對其它三種沒有明顯的吸附效果。
[0060] 實施例2
[00611 添加量對MCM-41吸附效果的影響：取20mL涂布液液，分別添加 Og，0.4g，0.8g， 1.28，1.68,2.(^，3.(^介孔分子篩10[-41，并于60<€水浴中磁力攪拌處理30111；[11，離心分離 后進彳TTSNAs檢測。
[0062] 溫度對MCM-41吸附吸附效果的影響：取20mL濃縮液，添加2. Og介孔分子篩MCM-41， 分別于常溫，30°C，45°C，60°C，75°C和90°C的水浴中磁力攪拌30min，離心分離后所得樣品 進行TSNAs檢測。
[0063] 時間對分子篩MCM-41吸附效果的影響：取20mL濃縮液，添加2. Og介孔分子篩MCM- 41，在30°C水浴中磁力攪拌，攪拌時間分別為0,15111；[11，30111；[11，45111；[11，60111；[11，離心分離后所 得樣品進彳丁TSNAs檢測。
[0064] 如圖1所示為MCM-41添加量對于TSNAs量的影響。由圖1可見，隨著MCM-41加入量的 增大，四種TSNAs的含量均下降。其中，NAB的降低幅度最大，其次是NNK，NAT和NNN。從圖中可 以看出，NNK在添加量為2.0g/20mL的時候出現(xiàn)最低值，而其他3種TSNAs的含量仍舊持續(xù)下 降，綜合考慮處理效果和成本等因素，選擇MCM-41的合適添加量為2.0g/20mL，即0.1g/mL。
[0065] 如圖2所示為不同溫度下對于TSNAs吸收量的影響。由圖2可見，隨著吸附溫度的升 高，四種TSNAs整體上表現(xiàn)出了 "U"字形的變化趨勢，隨著溫度的上升，TSNAs的含量首先大 幅下降，當溫度在30 °C到60 °C之間時，TSNAs含量開始出現(xiàn)小幅上升，到75 °C時回升幅度較 為明顯，90°C時又開始有所下降。因此，介孔分子篩MCM-41的最佳吸附溫度為30°C。
[0066] 如圖3所示為不同時間下對于TSNAs吸收量的影響。由圖3可見，隨著時間的延長， 四種TSNAs首先開始下降，15min以后，TSNAs的含量小幅上升，到60min時才有所下降，但是 在這段時間內(nèi)，TSNAs的變化幅度不明顯。因此，介孔分子篩MCM-41的最佳吸附時間為 15min，此時TSNAs的降低率為59.01 %。
[0067] 本發(fā)明所提供的降低造紙法再造煙葉中TSNAs釋放量的方法中，采用合適的多孔 吸附劑，通過液相吸附法可以去除煙草原料萃取液中一半以上的TSNAs，這種方法工藝簡 單，效率高，環(huán)境友好且價格低廉。和其他幾種分子篩相比，MCM-41有更大的孔徑和比表面 積，吸附效果最好。對MCM-41的添加量、吸附溫度和吸附時間等處理條件進行優(yōu)化，得出了 最佳的處理條件為添加量1.0 g/mL，最佳吸附溫度30°C，最佳吸附時間15min，在最佳吸附條 件下，MCM-41可以降低TSNAs的幅度達到59.01 %。
[0068] 實施例3
[0069]涂布液的制備:煙梗在溫度為(70±5)°C條件下以1:3.6的比例加水預(yù)萃取32!^11， 固液分離后將其解纖處理;解纖后的煙梗與煙片和片末以1:0.9:1.1的比例混合，在溫度為 (65±5)°C條件下以1:4.0的比例加水萃取22min，固液分離后所得萃取液用100目的篩網(wǎng)過 濾(凈化處理）。并將其濃縮至密度為1.20~1.22g/cm 3,所得的濃縮液即為涂布液。
[0070] 分子篩材料吸附涂布液中的TSNAs:將分子篩MCM-41以0.09g/mL添加于一定量涂 布液中，于58°C下水浴磁力攪拌處理35分鐘，然后將涂布液進行離心分離，所得樣品用于檢 測分析，與未進行分子篩處理的樣品進行對比，其TSNAs下降率為22.1 %。
[0071] 實施例4
[0072]涂布液的制備:煙梗在溫度為(70±5)°C條件下以1:4.0的比例加水預(yù)萃取28min， 固液分離后將其解纖處理;解纖后的煙梗與煙片和片末以1:1.1:0.9的比例混合，在溫度為 (65±5) °C條件下以1:4.4的比例加水萃取18min，固液分離后所得萃取液用100目的篩網(wǎng)過 濾(凈化處理）。并將其濃縮至密度為1.20~1.22g/cm 3,所得的濃縮液即為涂布液。
[0073] 分子篩材料吸附涂布液中的TSNAs:將分子篩MCM-41以0.1 lg/mL添加于一定量涂 布液中，于62°C下水浴磁力攪拌處理30分鐘，然后將涂布液進行離心分離，所得樣品用于檢 測分析，與未進行分子篩處理的樣品進行對比，其TSNAs下降率為23.7%。
[0074]綜上所述，本發(fā)明有效克服了現(xiàn)有技術(shù)中的種種缺點而具高度產(chǎn)業(yè)利用價值。 [0075]上述實施例僅例示性說明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何熟 悉此技術(shù)的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對上述實施例進行修飾或改變。因 此，舉凡所屬技術(shù)領(lǐng)域中具有通常知識者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術(shù)思想下所完 成的一切等效修飾或改變，仍應(yīng)由本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。
【主權(quán)項】
1. 一種降低造紙法再造煙葉煙草涂布液中TSNAs含量的方法，包括如下步驟： 1) 將煙梗加水萃取，固液分離后將所得煙梗解纖處理； 2) 將解纖處理后的煙梗與煙片和煙末混合，然后加水萃取、固液分離，所得萃取液進行 凈化處理； 3) 在步驟2所得處理液中加入介孔分子篩進行吸附處理，處理后固液分離即得成品。2. 如權(quán)利要求1所述的一種降低造紙法再造煙葉煙草涂布液中TSNAs含量的方法，其特 征在于，所述步驟1中，煙梗與水的質(zhì)量比為1:3.6-4.0; 和/或，所述步驟1中，加水萃取的具體條件為:65-75°C下萃取28-32min。3. 如權(quán)利要求1所述的一種降低造紙法再造煙葉煙草涂布液中TSNAs含量的方法，其特 征在于，所述步驟2中，煙梗、煙片、煙末的質(zhì)量比為1:0.9-1.1:0.9-1.1; 和/或，所述步驟2中，煙梗、煙片、煙末的總質(zhì)量比與水的質(zhì)量之比為1:4.0-4.4; 和/或，所述步驟2中，加水萃取的具體條件為:60-70°C下萃取18-22min; 和/或，所述步驟2中，凈化處理具體指用篩網(wǎng)過濾； 和/或，所述步驟2中，所得萃取液進行凈化處理后，還進行濃縮。4. 如權(quán)利要求1所述的一種降低造紙法再造煙葉煙草涂布液中TSNAs含量的方法，其特 征在于，所述介孔分子篩的孔徑為2-50nm; 和/或，所述介孔分子篩選自似231-5、他￥、0&4、1〇1-41、384-15中的一種或多種的組 合； 和/或，所述步驟3中，介孔分子篩的添加量為0.09-0.11 g/mL; 和/或，所述步驟3中，吸附處理的具體條件為:58-62°C下處理30分鐘以上，處理過程中 適當攪拌。5. 介孔分子篩材料在造紙法再造煙葉制備領(lǐng)域的用途。6. 如權(quán)利要求5所述的用途，其特征在于，所述用途具體為：降低造紙法再造煙葉煙草 涂布液中TSNAs含量。7. 如權(quán)利要求6所述的用途，其特征在于，所述介孔分子篩的孔徑為2-50nm。8. 如權(quán)利要求6所述的用途，其特征在于，所述介孔分子篩選自NaZSM-5、NaY、CaA、MCM- 41、SBA-15中的一種或多種的組合。9. 如權(quán)利要求5所述的用途，其特征在于，所述用途具體為：使用ZSM-5對NNK進行選擇 性吸附，以降低造紙法再造煙葉煙草涂布液中NNK的含量。
【專利摘要】本發(fā)明涉及再造煙葉制備領(lǐng)域，特別是涉及一種降低造紙法再造煙葉煙草涂布液中TSNAs含量的方法。本發(fā)明提供一種降低造紙法再造煙葉煙草涂布液中TSNAs含量的方法，包括如下步驟：1）將煙梗加水萃取，固液分離后將所得煙梗解纖處理；2）將解纖處理后的煙梗與煙片和煙末混合，然后加水萃取、固液分離，所得萃取液進行凈化處理；3）在步驟2所得處理液中加入介孔分子篩進行吸附處理，處理后固液分離即得成品。本發(fā)明所提供的降低造紙法再造煙葉中TSNAs釋放量的方法通過分子篩物理吸附的方法吸附涂布液中TSNAs，對降低造紙法再造煙葉中的TSNAs具有很好的效果，工藝簡單，不需要對現(xiàn)有的工藝進行大的改動，容易實現(xiàn)。
【IPC分類】A24B3/14
【公開號】CN105686055
【申請?zhí)枴緾N201610160592
【發(fā)明人】簡小朋, 汪旭, 高建宏, 劉孫宏
【申請人】上海煙草集團有限責任公司
【公開日】2016年6月22日
【申請日】2016年3月21日