專利名稱：用于人工指甲涂料的可去除的彩色層及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明通常涉及用于指甲涂料的組合物，特別是，但并不作為限定方式，本發(fā)明涉及可聚合組合物和由此聚合的彩色層
背景技術(shù)：
下面提供的信息不是對(duì)本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可，而只是用于幫助讀者理解。以指甲涂料和補(bǔ)充劑(extenders)的形式的人工手指甲和腳趾甲組合物是眾所周知的并且已成為外觀和美容行業(yè)中的主要產(chǎn)品線。人的手指甲(在許多情況下也有腳趾甲)外觀對(duì)許多追逐時(shí)尚的個(gè)體是很重要的。包括將易碎的指甲表面加固的商用的人工指甲組合物已經(jīng)用于提升天然指甲的外觀而且也用于增強(qiáng)天然指甲的物理性能。可以將常規(guī)天然指甲涂料劃分為兩類指甲油(nail polishes)和人工指甲；所述指甲油也稱為揮發(fā)性漆(lacquers)、清漆(varnish)或者瓷漆(enamels);所述人工指甲也稱為凝膠(gels)或者丙烯酸樹脂(arylics)。指甲油一般地含有溶解和/或懸浮于非活性溶劑中的各種固體組分。當(dāng)涂覆并且干燥時(shí)，所述固體沉積在指甲表面成為清亮的、半透明的或者彩色的膜。通常，指甲油易于劃痕且易于用溶劑來去除，通常在I分鐘內(nèi)如果不能如上所述地去除，那么指甲油將在1-5天內(nèi)從天然指甲上破裂(chip)掉或者剝離掉。常規(guī)的人工指甲是由化學(xué)活性單體和/或低聚物與活性或非活性聚合物結(jié)合以創(chuàng)建出通常為100%固體且不需要非活性溶劑的體系。預(yù)混合以及隨后涂覆到指甲板上，或者涂覆且暴露于紫外線(UV)輻射中時(shí)，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，結(jié)果形成難以去除的、持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)的、耐久性長(zhǎng)的交聯(lián)熱固性指甲涂料。與指甲油相比，人工指甲具有大大增強(qiáng)的粘合性，耐久性，以及抗劃痕和抗溶劑性。然而，因?yàn)檫@些固有的特性，導(dǎo)致這些熱固性材料比消費(fèi)者期望的更加難于去除。通常需要浸泡在非活性溶劑中30-90分鐘(對(duì)于丙烯酸樹脂和目前可得到的“可浸泡的凝膠”;可能需花費(fèi)90分鐘以上也很難用溶劑來去除傳統(tǒng)的UV指甲凝膠)來去除，且通常也需要用木質(zhì)的或金屬的探頭(probe)猛烈地磨蝕或刮擦表面以助于去除過程。仍然存在對(duì)化妝品的需要，所述化妝品具有增強(qiáng)的熱固性材料的粘合性，也具有與指甲油更相似的易去除性。本發(fā)明形成指甲覆蓋層體系的一部分，所述指甲覆蓋層體系含有底漆粘合層(申請(qǐng)?zhí)?2/555，571，2009年9月8日提交的發(fā)明，目前待審(pending沖)、現(xiàn)有申請(qǐng)、中間物、起裝飾作用的彩色層(申請(qǐng)?zhí)?2/573，633，2009年10月5日提交，目前待審中)，以及起保護(hù)作用的面漆(申請(qǐng)?zhí)?2/573，640，2009年10月5日提交，目前待審中)。相互引用每個(gè)申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容到其它的每個(gè)申請(qǐng)中以用于所有目的的參考。從下面的公開中其他的目的和優(yōu)勢(shì)將變得顯而易見。

發(fā)明內(nèi)容
當(dāng)與相關(guān)公開結(jié)合時(shí)，本發(fā)明方面提供了一種底漆，其特征在于，所述底漆與誘導(dǎo)“解聚”、“速釋(quick-release)”特性的溶劑結(jié)合在一起牢固地粘附于指甲表面，提供了易去除性。當(dāng)與相關(guān)公開結(jié)合時(shí)，本發(fā)明方面提供了一種彩色層，所述彩色層與誘導(dǎo)“解聚”、“速釋”特性的溶劑結(jié)合在一起牢固地粘附于聚合物表面，提供了易去除性。當(dāng)與相關(guān)公開結(jié)合時(shí)，本發(fā)明方面提供了一種保護(hù)面漆，所述保護(hù)面漆與誘導(dǎo)“解聚”、“速釋”特性的溶劑結(jié)合在一起牢固地粘附到聚合物表面，提供了易去除性。本發(fā)明一方面提供了一種含有由網(wǎng)狀物互相貫穿(interpenetrate)的三維(3-D )熱固性晶格(latt i ce )的指甲涂料，所述網(wǎng)狀物含有可有機(jī)溶劑溶解的樹脂(organicsolvent dissolvable resin)。根據(jù)本發(fā)明的一方面,3-D熱固性晶格提供了常規(guī)人工指甲的增強(qiáng)的粘合性、韌性和抗劃痕性。根據(jù)本發(fā)明的一方面，空隙(voids)間的互連體系和可有機(jī)溶劑溶解的樹脂的互相貫穿的網(wǎng)狀物提供了溶劑的易去除性。根據(jù)一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種含有至少一種單體，和/或低聚物，和/或聚合成3-D熱固性聚合物的液體組合物。根據(jù)一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種含有至少一種可有機(jī)溶劑溶解的樹脂的液體組合物。根據(jù)一個(gè)方面，所述可有機(jī)溶劑溶解的樹脂在3-D熱固 性晶格中形成內(nèi)含物的網(wǎng)狀物。根據(jù)一個(gè)方面，本發(fā)明提供了含有一種或多種可聚合的添加物(addition-polymerizable)、烯鍵式不飽和單體(ethylenically-unsaturated monomers)的黏性液體組合物。根據(jù)一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種賦予所述聚合晶格易去除性的“解聚”性能的單體。根據(jù)一個(gè)方面，所述單體可以是聚丙二醇-4-單甲基丙烯酸酯(polypropyleneglycol-4-monomethacrylate) (PPG4 單甲基丙烯酸酯(monomethacrylate))。根據(jù)一個(gè)方面，適合的單體可以包括聚乙二醇(PEG)或聚丙二醇(PPG)家族中任意的丙烯酸酯(acrylated)或甲基丙烯酸酯(methacrylated)單體。根據(jù)一個(gè)方面，所述“解聚”單體的含量為約O至約70重量％ (wt%)。根據(jù)一個(gè)方面，所述液體組合物包括活性單體，和/或低聚物，和/或提供聚合組合物增加的粘合性的聚合物。根據(jù)一個(gè)方面，所述活性單體，和/或低聚物，和/或聚合物可以是(甲基)丙烯酸酯。正如聚合物領(lǐng)域中的技術(shù)人員所知的，所述術(shù)語(甲基)丙烯酸酯包含丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。根據(jù)一個(gè)方面，所述活性單體，和/或低聚物，和/或聚合物可以選自由甲基丙烯酸輕乙酯(hydroxyethylmethacrylate, HEMA)>甲基丙烯酸輕丙酯(hydroxypropylmethacrylate, HPMA)> 甲基丙烯酸乙酯(ethyl methacrylate, EMA)、甲基丙烯酸四氫糖酯(tetrahydrofurfuryl methacrylate, THFMA)、苯均四酸二酐二甲基丙烯酸酯(pyromellitic dianhydride di (meth) acrylate)、苯均四酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酉旨(pyromellitic dianhydride glyceryl dimethacrylate)、1，2，4，5_ 苯四二甲基丙烯酸酯(pyromellitic dimethacrylate)、甲基丙烯酰氧乙基馬來酸酯(methacroyIoxyethyI maleate)、2_ 輕乙基甲基丙烯酸酯 / 玻拍酸酯(2-hydroxyethylmethacrylate/succinate)> I, 3_丙三醇二甲基丙烯酸酯/琥拍酸酯加合物(I, 3-glyceroldimethacrylate/succinate adduct)、鄰苯二甲酸一乙基甲基丙烯酸酯(phthalicacid monoethyl methacrylate)、乙酸乙酸基甲基丙烯酸乙酯(acetoacetoxy ethylmethacylate, AAEMA)以及它們的混合物組成的組。根據(jù)一個(gè)方面，所述活性單體，和/或低聚物，和/或聚合物可以具有酸性功能。根據(jù)一個(gè)方面，所述單體、低聚物或提供聚合組合物增加的粘合性的聚合物的含量為約O至約50重量％。本發(fā)明的一方面提供了一種含有非活性的、可溶劑溶解的聚合物的可聚合液體組合物。根據(jù)一個(gè)方面，所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物是纖維素酯(celluloseester)。根據(jù)特定的一個(gè)方面，所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物是乙酸纖維素烷基化物(cellulose acetate alkylate)。根據(jù)更特定的一個(gè)方面,所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物是乙酸丁酸纖維素(cellulose acetate butyrate)或者乙酸丙酸纖維素(celluloseacetate propionate)。根據(jù)進(jìn)一步的一個(gè)方面,為易去除而提供的成分含量可以為約O. I至約75重量％。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，所述彩色層組合物可以含有達(dá)到10重量％的顏料和/或染料。本發(fā)明的一個(gè)方面提供了一種去除的方法。根據(jù)一個(gè)方面，提供了對(duì)有機(jī)溶劑，尤其是，對(duì)丙酮敏感的由所公開的組合物聚合得到的所述熱固性可聚合組合物。根據(jù)所公開的一個(gè)方面，提供了將有機(jī)溶劑分布到聚合物/天然指甲界面的方法。根據(jù)一個(gè)方面，將合適的溶劑導(dǎo)出到聚合物/天然指甲界面會(huì)導(dǎo)致解聚作用，所述解聚作用導(dǎo)致粘合劑的粘結(jié)界面快速瓦解且極為有利于快速而溫和地從天然指甲上去除。通過下面詳細(xì)的描述，對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言本發(fā)明的其他的觀點(diǎn)和優(yōu)勢(shì)將變得顯而易見，其中，通過闡述實(shí)施本發(fā)明的最好的實(shí)施例簡(jiǎn)單地表明和描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。所能認(rèn)識(shí)到的是本發(fā)明能夠有其他的和不同的實(shí)施方式，并且，在不偏離本發(fā)明的情況下，本發(fā)明的一些細(xì)節(jié)能夠在各種明顯的方面上進(jìn)行修改。因此，所描述的應(yīng)看作是自然而非受限定的闡述。
具體實(shí)施例方式指甲涂料通常由應(yīng)用于角質(zhì)化(keratin)的指甲表面的材料組成?，F(xiàn)有技術(shù)的涂料可以至少通過兩種機(jī)理損傷指甲。第一，天然指甲增強(qiáng)物的充分粘合可能需要磨蝕以使指甲表面變粗糙。第二，增強(qiáng)物的去除可能需要長(zhǎng)時(shí)間暴露在可能有害的溶劑中和/或所述人工指甲表面的進(jìn)一步磨蝕。本發(fā)明的實(shí)施方式提供了一種含有由網(wǎng)狀物互相貫穿的三維(3-D)熱固性晶格的指甲涂料，所述網(wǎng)狀物含有可有機(jī)溶劑溶解的樹脂。根據(jù)本發(fā)明的一方面，3-D熱固性晶格提供了常規(guī)人工指甲的增強(qiáng)的粘合性、韌性以及抗劃痕性。根據(jù)一種實(shí)施方式，底漆介于所述天然指甲表面和所存在的彩色層之間。所述術(shù)語“指甲”和“指甲表面”是指天然的、角質(zhì)化的指甲表面，或者粘結(jié)有預(yù)先形成的人工指甲或指甲末端的天然指甲。換句話說，可以將本發(fā)明的可聚合組合物直接應(yīng)用到所述天然指甲的角質(zhì)化的表面上，或者應(yīng)用到粘結(jié)有預(yù)先形成的人工指甲或指甲末端增強(qiáng)物的指甲表面上。本發(fā)明含有的可聚合組合物用于涂覆指甲并由此聚合以產(chǎn)生人工指甲結(jié)構(gòu)。所述可聚合組合物優(yōu)選為無水液體，所述無水液體的稠度在室溫下介于半流動(dòng)性凝膠至自由流動(dòng)液體之間。在立即使用之前，將所述可聚合組合物應(yīng)用到所述指甲表面并由指甲技師將所述可聚合組合物成形。聚合之后得到人工指甲結(jié)構(gòu)。
所述液體組合物的實(shí)施方式含有活性單體、和/或低聚物、和/或提供可聚合組合物增加粘合性的聚合物。在某種實(shí)施方式中，所述活性的單體、和/或低聚物、和/或聚合物可以是(甲基)丙烯酸酯。正如在聚合物領(lǐng)域中的技術(shù)人員所公知的，所述術(shù)語(甲基)丙烯酸酯包含丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。根據(jù)一個(gè)方面，所述活性單體、和/或低聚物、和/或聚合物可以選自由甲基丙烯羥丙酯(HPMA)、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸四氫糠酯(THFMA)、苯均四酸二酐二甲基丙烯酸酯、苯均四酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酯、1，2，4，5-苯四二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧乙基馬來酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯、1，3-丙三醇二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物、鄰苯二甲酸一乙基甲基丙烯酸酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(AAEMA)以及它們的混合物組成的組。根據(jù)一個(gè)方面，所述活性單體、和/或低聚物、和/或聚合物可以具有酸性功能。根據(jù)一個(gè)方面，所述單體、低聚物或提供聚合組合物增加的粘合性的聚合物含量約O至約50重量％。
所述烯鍵式不飽和反應(yīng)物可以為單、雙、三或多官能的作為可聚合的添加物的烯鍵。很多種烯鍵式不飽和反應(yīng)物是適合的，只要所述反應(yīng)物在暴露于適當(dāng)?shù)纳|(zhì)時(shí)能夠聚合而產(chǎn)生聚合的人工指甲結(jié)構(gòu)。適合的烯鍵式不飽和反應(yīng)物在美國專利6，818，207中公開，引入美國專利6，818，207以作參考。所述液體組合物的某種實(shí)施方式至少含有一種通過使所述界面粘結(jié)對(duì)有機(jī)溶劑敏感以賦予所述“解聚”性能的單體。根據(jù)一個(gè)方面，所述至少一種單體可以是聚丙二醇-4-單甲基丙烯酸酯(PPG-4單甲基丙烯酸酯)。根據(jù)一個(gè)方面，適合的單體可以包括PPG或聚乙二醇(polyethylene glycol,PEG)家族中任意的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體。根據(jù)一個(gè)方面，所述“解聚”單體的含量可以為約O至約70重量％。本發(fā)明的一種實(shí)施方式提供了一種可聚合的液體組合物，所述可聚合的液體組合物含有提供改進(jìn)的粘合性、粘度、耐磨性和耐久性的甲基丙烯酸酯單體。在某種實(shí)施方式中，所述甲基丙烯酸酯單體是甲基丙烯酸四氫糠酯。在其它的實(shí)施方式中，部分或全部所述甲基丙烯酸四氫糠酯可以由單體取代，所述單體包括，但并不限定于甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)和其他單體例如苯均四酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酯，和類似的(甲基)丙烯酸酯單體。甲基丙烯酸酯單體可以為約O至約70重量％。本發(fā)明的可聚合液體組合物的某些實(shí)施方式可以含有可提供柔韌性和硬度給聚合產(chǎn)品的(甲基)丙烯酸聚氨酯樹脂(urethane (meth) acrylate resin)。在某些實(shí)施方式中，優(yōu)選甲基丙烯酸聚氨酯。所述(甲基)丙烯酸聚氨酯單體的含量可以為約O至約50重量％。在某些實(shí)施方式中，所述(甲基)丙烯酸聚氨酯的分子量(克/摩爾)可以為約100至約20，000。在某些實(shí)施方式中，所述(甲基)丙烯酸聚氨酯的重均分子量可以為約300至約15，000。在某些實(shí)施方式中，所述(甲基)丙烯酸聚氨酯的分子量可以為約500至約13，000。在某些實(shí)施方式中，所述(甲基)丙烯酸聚氨酯可以具有的分子量約500至約6，000。在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，所述3-D熱固性晶格被非活性溶劑釋放留下的空隙間的網(wǎng)狀物互相貫穿。在固化過程中，在交聯(lián)聚合物基質(zhì)(matrix)中形成非活性、可有機(jī)溶劑溶解的樹脂的區(qū)域(domains)。當(dāng)想要去除指甲覆蓋物時(shí)，所述聚合物暴露于溶劑中，所述溶劑滲入空隙間的網(wǎng)狀物到可有機(jī)溶劑溶解的樹脂的區(qū)域中。所述樹脂的溶解允許溶劑進(jìn)一步滲入到所述熱固性材料的內(nèi)部并且也滲入到所述底漆/彩色層界面處。本發(fā)明的可聚合液體組合物的某些實(shí)施方式可以含有非活性的、可溶劑溶解的聚合物。根據(jù)一個(gè)方面，所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物是纖維素酯。根據(jù)特定的一個(gè)方面，所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物是乙酸纖維素烷基化物。根據(jù)更特定的一個(gè)方面，所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物是乙酸丁酸纖維素或乙酸丙酸纖維素。所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物可以是任意可采用的非活性的、可溶劑溶解的聚合物的混合物。根據(jù)進(jìn)一步的一個(gè)方面，所述非活性的、可溶劑溶解的聚合物的含量可以為約O. I至約75重量% O根據(jù)某些實(shí)施方式，所述彩色層進(jìn)一步含有至少一種流變改性劑(rheologymodifying agent)。在某些實(shí)施方式中，所述流變改性劑的含量達(dá)到10重量％。在某些實(shí)施方式中，所述流變劑可以為所述組合物提供觸變性能以使顏料粒子處于懸浮狀態(tài)。在某些實(shí)施方式中，所述流變劑可以為熱解法二氧化硅。在某些實(shí)施方式中，所述流變劑可以為聚酰胺。本發(fā)明的所述組合物可以含有約塑化劑(plasticizer)的O. 001-5重量％。所述塑化劑促使所述聚合的指甲結(jié)構(gòu)具有改善的柔韌性并降低易碎性。適合的塑化劑可以為 酯，低揮發(fā)性溶劑或非離子材料例如非離子有機(jī)表面活性劑或(聚)硅氧烷。適合的酯具有一般結(jié)構(gòu)RCO-OR'，其中，RCO-代表羧酸基，而一OR'為醇?xì)埩粑?residue)。優(yōu)選R和R'為具有6_30個(gè)碳原子并且可以為飽和或不飽和的脂肪基(fatty radicals)。適合的酯的實(shí)例是1997年第七版C. T. F. A.化妝品成分字典和手冊(cè)(C. T. F. A. Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)中 1558 至 1564 頁列出的那些，引入本文以作參考。在本發(fā)明的優(yōu)選組合物中，所述塑化劑為化學(xué)式為RCO--OR'的酯，其中，每個(gè)R和R'各自為直鏈或支鏈的C6,烷基。一種適合的塑化劑為異硬脂醇異壬酸酯(isostearyl isononanoate)。其他適合的塑化劑在美國專利6，818, 207中公開，引入美國專利6，818，207以作參考。根據(jù)某些實(shí)施方式，所述彩色層進(jìn)一步含有至少一種紫外線穩(wěn)定劑。在某些實(shí)施方式中，所述紫外線穩(wěn)定劑的含量達(dá)到2重量％。本發(fā)明的所述組合物可以含有一種或多種紫外線吸收劑，所述紫外線吸收劑幫助降低在人工指甲中常見的發(fā)黃。紫外線吸收劑具有將入射的紫外線輻射轉(zhuǎn)化成損害較小的紅外線(熱量)或可見光的能力。推薦的紫外線吸收劑的量為組合物總量的0. 001-5重量％。適合的紫外線吸收劑包括輕基苯并三唑(hydroxy benzotriazole)化合物和苯(甲)酮(benzophenone)化合物，例如在美國專利6，818，207中公開，引入美國專利6，818，207以作參考?？梢赃m當(dāng)?shù)暮幸环N或多種聚合調(diào)節(jié)劑。聚合調(diào)節(jié)劑幫助防止單體組合屋的聚合發(fā)生的太快。氫醌(Hydroquinone)和類似材料為合適的聚合調(diào)節(jié)劑。聚合調(diào)節(jié)劑的建議范圍為組合物總重量的約0. 0001-5重量％。合適的聚合調(diào)節(jié)劑為美國專利6，818，207公開的，引入以作參考。沒有被理論束縛，本發(fā)明的發(fā)明人通過促進(jìn)溶劑進(jìn)入到所述涂料的內(nèi)部來使指甲覆蓋物易于去除。常規(guī)的可聚合指甲涂料通過表面摩擦隨后長(zhǎng)時(shí)間(30-90分鐘)地暴露于有機(jī)溶劑而會(huì)削弱。所述溶劑在所述熱固性材料的外表面處和邊緣處緩慢地滲入并最終使所述涂料膨脹。所述膨脹最終使整體基質(zhì)結(jié)構(gòu)削弱，同時(shí)使所述指甲表面的粘結(jié)性瓦解。即便較弱附著的指甲涂料可能需要磨蝕以增強(qiáng)溶劑貫穿和加速去除。然而，溶劑擴(kuò)散到所述熱固性材料中的低速率限制了膨脹速率。本發(fā)明提供了一種通過可溶劑溶解的通道和內(nèi)含物(solvent-dissolvablechannels and inclusions)的網(wǎng)狀物互相貫穿的3_D熱固性材料。當(dāng)暴露于有機(jī)溶劑時(shí)，所述纖維素酯或其他非活性的、可溶于有機(jī)溶劑中的聚合物在所述涂料中溶化并浸出。結(jié)果是在整個(gè)熱固性材料中布滿一系列溶劑可通過的通道。在這種條件下，溶劑可以進(jìn)攻到所述熱固性材料的內(nèi)部，而不再受擴(kuò)散速率慢的束縛。本發(fā)明的可聚合組合物的某些實(shí)施方式可以為黏性凝膠或液體。凝膠或液體實(shí)施方式可以通過暴露于輻射能量例如熱量、可見光、紫外線或電子束輻射中來聚合。將液體或凝膠實(shí)施方式應(yīng)用到指甲并且可以形成期望的形狀。將涂覆的指甲暴露到輻射能量中，然后發(fā)生聚合。所發(fā)明的組合物可以通過光化福射(actinic radiation)聚合。所述光化福射可 以為可見光、紫外線或電子束輻射。所述紫外線輻射特征在于可以是某一波長(zhǎng)或一段波長(zhǎng)，但是不限于約320至約420納米。所述液體組合物涂覆到表面，特別是底漆表面之后，所述液體固化。所述液體組合物含有可以通過紫外光引發(fā)(UV-initiated)、自由基聚合方法固化的烯鍵式不飽和甲基丙烯酸酯(ethylenic unsaturated (meth) acrylates)。聚合領(lǐng)域的技術(shù)人員為使用本發(fā)明可容易地決定適合的光引發(fā)劑。下面闡明的是適合本發(fā)明目的的沒有限定的有代表性的光引發(fā)劑。沒有限定的適合的光引發(fā)劑是2，4，6-三甲基苯甲?；交鶃喠籽苌?2, 4, 6-trimethylbenzoyldiphenylphosphorous derivative),適合的衍生物為乙基-2，4, 6-三甲基苯甲酸基二苯基亞勝酸酯(ethyl-2, 4, 6-trimethylbenzoy 1-diphenylphosphinate),它可以以商品名Lucirin TPO-L (巴斯夫股份有限公司，路德維希港,德國)(BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen, DE)獲得。另一種非限定的適合的衍生物為 2，4, 6-三甲基苯甲酸基二苯基氧化勝(2，4, 6~tr imethy lbenzoy I diphenyl phosphineoxide),它可以以商品名Lueerin (BASF)或作為Genocure TPO (拉恩,Rahn)獲得。所述2，4，6-三甲基苯甲?；交鶃嗢⑺狨ス庖l(fā)劑的含量可以為約0%至約20重量％。非限定性的適合的光引發(fā)劑是輕基環(huán)己基苯基酮(hydroxycyclohexyl phenylketone)，可以以商品名igl’acure 184獲得且其含量可以為約O至約20重量％。非限定性的適合的光劑是節(jié)基二甲醒縮苯乙酮(benzil dimethyl ketal, BDK),可以以商品名FIRSTCURE BDK (雅保，巴吞魯日，路易斯安那州，美國)(Albemarle,Baton Rouge, LA，US)獲得且其含量可以為約O至約20重量％。本發(fā)明彩色層的某些實(shí)施方式可以含有達(dá)到10重量％的顏料和/或染料。本發(fā)明的實(shí)施方式中相關(guān)底漆和面漆可以具有達(dá)到I重量％的顏料和/或染料。顏料和/或染料的高濃度可以吸收紫外線輻射。因此為了補(bǔ)償，本發(fā)明的某些實(shí)施方式可以含有達(dá)到20重量％的更高濃度的光引發(fā)劑。常規(guī)的熱固性指甲涂料含有100%的固體并且不含有非活性溶劑。本發(fā)明的可聚合液體組合物進(jìn)一步含有至少一種非活性溶劑。適合的非活性溶劑在室溫下易于揮發(fā)并且是保留成分的良溶劑。當(dāng)應(yīng)用時(shí)，所述非活性溶劑易于揮發(fā)留下逐漸增加的多孔性區(qū)域。這些多孔性區(qū)域隨后便于去除溶劑進(jìn)入，所述去除溶劑可以是丙酮。
適合的非活性溶劑包括但并不限定于酮、乙酸烷基酯(alkyl acetates)、醇、烷烴、烯烴以及它們的混合物。適合的非活性溶劑可以選自由丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、異丙醇、乙醇、甲基乙基酮、甲苯、己烷以及它們的混合物組成的組。特別地，適合的非活性溶劑是丙酮。通常地，非活性溶劑或者非活性溶劑混合物含量達(dá)到約70重量％。
為了精細(xì)調(diào)整粘合性和去除性能，配方(formulation)的某些實(shí)施方式可選擇性地含有(甲基)丙烯酸酯單體和/或聚合物。所述(甲基)丙烯酸酯的非限定性實(shí)例包括(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、苯均四酸二酐二甲基丙烯酸酯、苯均四酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酯、1，2，4，5-苯四二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧乙基馬來酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯、1，3-丙三醇二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物、鄰苯二甲酸一乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯(isobutyl methacrylate)>PEG-4二甲基丙烯酸酯(PEG-4 dimethacrylate)、PPG單甲基丙烯酸酯(PPG monomethacrylate)>三輕甲基丙燒三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate)、甲基丙烯酸輕乙酯(hydoxyethyl methacrylate)、異亞丙基二苯基雙縮水甘油基甲基丙烯酸酯(isopropylidenediphenyl bisglycidyl methacrylate)、甲基丙烯酸月桂酉旨(Iaurylmethacrylate)、甲基丙烯酸環(huán)己酯(cyclohexyl methacrylate)、甲基丙烯酸己酯(hexyl methacrylate)、甲基丙烯酸聚氨酯(urethane methacrylate)、甲基丙烯酸輕丙酯(hydroxypropylmethacrylate)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(triethylene glycoldimethacrylate)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(ethylene glycol dimethacrylate)、四甘醇二甲基丙烯酸酯(tetraethylene glycol dimethacrylate)、三輕甲基丙燒三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate)、新戍二醇二甲基丙烯酸酯(neopentylglycoldimethacylate)、乙酸乙酸基甲基丙烯酸乙酯(acetoacetoxy ethyl methacylate, AAEMA)以及它們的混合物。配方的某些實(shí)施方式可以可選擇性地含有樹脂，例如，但沒有限定為聚乙烯醇縮丁醒(polyvinylbutyral)和 / 或?qū)妆綑M酸胺甲醒(tosylamide formaldehyde)樹脂。這些樹脂也可以起膜成型劑、粘合促進(jìn)劑(adhesion promoters)以及去除劑的作用。這些樹脂也可以作為可溶劑溶解的樹脂，所述樹脂能夠被萃取出以創(chuàng)建用于溶劑吸收和遷移的通道。配方的某些實(shí)施方式可以可選擇性地含有塑化劑，例如，但并不限定于己二酸二異丁酯。塑化劑作用為將暴露于紫外線太陽光和空氣后隨后形成的聚合物的脆性最小化。還發(fā)現(xiàn)塑化劑能輕微縮短去除時(shí)間。塑化劑的含量可以為O至約25重量％。聚合領(lǐng)域的技術(shù)人員可以領(lǐng)會(huì)到含有的塑化劑在上述某限定內(nèi)是不良的，因?yàn)樗鼈兛赡軠p少(impare)所述涂料的完整性和耐久性。所述未聚合的彩色層可以有液體或凝膠的稠度。所述未聚合的彩色層可以被涂覆在聚合的底漆表面上。在一種實(shí)施方式中，所述聚合的底漆可以是共待審(co-pending)(代理案件(Attorney Docket) 017535-0376694)中的實(shí)施方式。所述聚合的底漆可以被涂覆在指甲表面上且與彩色層接觸。所述指甲表面-底漆-彩色層體系可以暴露于紫外線輻射中。所述底漆和彩色層可以聚合從而將所述彩色層粘合到所述指甲表面上。在一種實(shí)施方式中，沒有磨蝕所述人工指甲表面，可以將彩色層從所述天然指甲表面上去除掉。與常規(guī)的指甲涂料相對(duì)比，本發(fā)明涉及的主要優(yōu)勢(shì)在于本發(fā)明能夠使持久的彩色層粘合到天然指甲上超過兩周而且所述涂料沒有破裂。與常規(guī)涂料相對(duì)比，本發(fā)明涉及對(duì)指甲無損傷的紫外線凝膠體系，因?yàn)樗鐾扛策^程不需要對(duì)天然指甲進(jìn)行磨蝕銼屑。并且所述去除過程至多需要使用木簽輕微地觸碰。而且，與常規(guī)體系比較中，本發(fā)明涉及可更快速地去除的指甲涂料體系，所述指甲涂料體系可以對(duì)于用20分鐘 去除整個(gè)體系的情況下只用20秒即可去除底漆。本發(fā)明的可聚合底漆可以借助氫鍵粘合到角質(zhì)化的指甲表面上。借助有機(jī)溶劑方式可以將所述底漆和彩色層從指甲表面上去除。非限定性的溶劑包括丙酮、乙酸丁酯、異丙醇、乙醇、乙酸乙酯、甲基乙基酮以及它們的混合物。實(shí)施例I :耐化學(xué)性測(cè)試根據(jù)本發(fā)明比較商業(yè)磨光面漆配方(commercial polish topcoat formulation)和商業(yè)增強(qiáng)型面漆配方(commercial enhancement type topcoat formulation)以對(duì)比面漆配方的耐化學(xué)性。除了用丙酮代替甲基乙基酮之外，我們采用常規(guī)的甲基乙基酮雙摩擦測(cè)試(MEK double rub test)。在玻璃顯微鏡片上制備每種配方的薄膜。形成的每種膜濕厚為5毫升。通過將商業(yè)增強(qiáng)型配方和本發(fā)明的配方使用Brisa 燈暴露于紫外光下而固化。使用99重量％的異丙醇擦拭非常薄、未聚合的發(fā)黏的(tacky)頂層使其干燥。所述磨光配方?jīng)]有固化，但在外界條件下干燥。所有樣本在外界光和溫度條件下持續(xù)24小時(shí)發(fā)生老化。下面老化中的每個(gè)樣品分別用浸入99重量％丙酮中的化妝棉擦拭。所述磨光配方通過兩次擦拭后完全去除掉。本發(fā)明的配方通過兩次擦拭后變得模糊(dulled)，但是殘留的未受損傷的(intact)至少需要150次擦拭。所述增強(qiáng)的配方殘留的反光的(shiny)并且未受損傷的至少需要200次擦拭。實(shí)施例2 :鉛筆硬度測(cè)試為了測(cè)試耐劃痕性，我們記錄出現(xiàn)凹痕測(cè)試樣品最軟“H”型鉛筆的制備如實(shí)施例I給出的一樣。我們也記錄所述最軟“H”型鉛筆能夠撕開測(cè)試膜。所述磨光配方分別被3H鉛筆壓出凹痕并被4H鉛筆撕裂。本發(fā)明的配方分別被3H鉛筆壓出凹痕并被6H鉛筆撕裂。所述增強(qiáng)的配方被4H鉛筆壓出凹痕但是即使通過最硬的鉛筆(6H)也沒有被撕裂。這個(gè)測(cè)試表明本發(fā)明比所述指甲磨光配方具有明顯更好的抗劃痕性。工業(yè)應(yīng)用本發(fā)明提供的組合物及其方法具有工業(yè)化使用性，所述組合物及其方法用于改進(jìn)指甲涂料和天然指甲之間的粘合性，不需要對(duì)所述天然指甲進(jìn)行磨蝕。本發(fā)明進(jìn)一步提供了用于去除指甲涂料的方法，所述方法不需要對(duì)所述天然指甲表面進(jìn)行延長(zhǎng)在溶劑中的浸泡時(shí)間或磨蝕。
權(quán)利要求
1.一種可聚合組合物，所述可聚合組合物含有 至少一種可聚合化合物； 至少一種非活性的、可溶劑溶解的聚合物，以及 至少一種非活性溶劑； 其中，當(dāng)暴露于聚合促進(jìn)劑時(shí)，所述可聚合組合物固化為其中限定有空隙的丙烯酸熱固性材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種可聚合化合物為(甲基)丙烯酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述可聚合組合物進(jìn)一步含有至少一種(甲基)丙烯酸聚氨酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述可聚合組合物進(jìn)一步含有選自由聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯以及它們的混合物組成的組中的至少一種化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述聚合促進(jìn)劑選自由熱傳導(dǎo)和/或輻射、可見光輻射、紫外線輻射、電子束輻射、胺、過氧化物以及它們的組合物組成的組。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種非活性的、可溶劑溶解的聚合物為纖維素酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的可聚合組合物，其中，所述纖維素酯為乙酸纖維素烷基化物。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的可聚合組合物，其中，所述乙酸纖維素烷基化物選自由乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素以及它們的混合物組成的組。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種非活性的、可溶劑溶解的聚合物的含量為約5重量％至約70重量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種非活性的、可溶劑溶解的聚合物的含量為約10重量％至約60重量％。
11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種非活性的、可溶劑溶解的聚合物的含量為約20重量％至約50重量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求2所述的可聚合組合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯選自由甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、苯均四酸二酐二甲基丙烯酸酯、苯均四酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酯、1，2，4，5-苯四二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧乙基馬來酸酯、2-羥乙基甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯、1，3-丙三醇二甲基丙烯酸酯/琥珀酸酯加合物、鄰苯二甲酸一乙基甲基丙烯酸酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯以及它們的混合物組成的組。
13.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述可聚合組合物進(jìn)一步含有促進(jìn)粘結(jié)的(甲基)丙烯酸酯。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的可聚合組合物，其中，所述促進(jìn)粘結(jié)的(甲基)丙烯酸酯選自由甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、苯均四甲酸二酐丙三基二甲基丙烯酸酯以及它們的混合物組成的組。
15.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述可聚合組合物進(jìn)一步含有苯均四甲酸丙三基二甲基丙烯酸酯。
16.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述可聚合組合物進(jìn)一步含有至少一種著色劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種著色劑的含量達(dá)到約10重量％。
18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種著色劑選自由顏料和染料組成的組。
19.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述可聚合組合物進(jìn)一步含有至少一種流變劑。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種流變劑為熱解法二氧化硅。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的可聚合組合物，其中，所述熱解法二氧化硅的表面用聚二甲基娃氧燒改性。
22.根據(jù)權(quán)利要求19所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種流變劑為聚酰胺。
23.根據(jù)權(quán)利要求19所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種流變劑的含量達(dá)到約10重量％。
24.根據(jù)權(quán)利要求3所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種(甲基)丙烯酸聚氨酯具有以g/mol計(jì)約100至約20000的分子量。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種(甲基)丙烯酸聚氨酯具有約200至約10000的分子量。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種(甲基)丙烯酸聚氨酯具有約300至約5000的分子量。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種(甲基)丙烯酸聚氨酯具有約300至約1000的分子量。
28.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種非活性溶劑選自由酮、乙酸烷基酯、醇、烷烴、烯烴以及它們的混合物組成的組。
29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種非活性溶劑選自由丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、異丙醇、乙醇、甲基乙基酮、甲苯、己烷以及它們的混合物組成的組。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種非活性溶劑為丙酮。
31.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種非活性溶劑的含量達(dá)到約70重量％。
32.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，所述可聚合組合物進(jìn)一步含有至少一種光引發(fā)劑。
33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種光引發(fā)劑選自由苯甲?；交鶃嗢⑺狨ァh(huán)己基苯基酮、苯甲基縮酮以及它們的混合物組成的組。
34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種光引發(fā)劑選自由2,4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基亞膦酸酯、羥基環(huán)己基苯基酮、芐基二甲醛縮苯乙酮以及它們的混合物組成的組。
35.根據(jù)權(quán)利要求32所述的可聚合組合物，其中，所述至少一種光引發(fā)劑的含量達(dá)到約20重量％。
36.根據(jù)權(quán)利要求I所述的可聚合組合物，其中，至少部分所述空隙含有所述至少一種非活性的、可溶劑溶解的聚合物。
37.一種具有多個(gè)空隙限定于其中的丙烯酸熱固性材料，其中，至少部分所述空隙含有至少一種非活性的、可溶劑溶解的聚合物。
38.一種具有多個(gè)空隙限定于其中的丙烯酸熱固性材料，其中，至少部分所述空隙形成于至少一種非活性的、可溶劑溶解的聚合物的周圍。
39.一種具有多個(gè)熱塑性塑料內(nèi)含物限定于其中的丙烯酸熱固性材料。
40.根據(jù)權(quán)利要求39所述的具有多個(gè)熱塑性塑料內(nèi)含物的聚合的熱固性材料；所述丙烯酸熱固性材料是可聚合組合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述可聚合組合物含有 至少一種可聚合化合物； 至少一種非活性的、可溶劑溶解的聚合物，以及 至少一種非活性溶劑。
41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的聚合的熱固性材料，其中，所述熱塑性塑料內(nèi)含物含有所述至少一種非活性的、可溶劑溶解的聚合物。
42.一種制備具有多個(gè)熱塑性塑料內(nèi)含物限定于其中的聚合的熱固性材料的方法；該方法包括 提供可聚合液體組合物；以及 將所述可聚合液體組合物暴露于聚合促進(jìn)劑中； 其中，所述可聚合液體組合物含有 至少一種可聚合化合物； 至少一種非活性的、可溶劑溶解的聚合物，以及 至少一種非活性溶劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括底漆、彩色層和面漆的指甲涂料體系。本發(fā)明的所述體系可以涂覆于天然的和/或早已存在的人工的指甲涂料上。本發(fā)明通常涉及用于天然的和人工的指甲涂料組合物，并且特別是，但并不作為限定方式，本發(fā)明涉及可聚合組合物和由此聚合的彩色層。本發(fā)明進(jìn)一步涉及制備聚合彩色層的方法。
文檔編號(hào)A45D31/00GK102648222SQ201080052134
公開日2012年8月22日 申請(qǐng)日期2010年8月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月5日
發(fā)明者C·康格, D·D·斯庫, D·M·拉森, T·H·維吾 申請(qǐng)人:創(chuàng)意指甲設(shè)計(jì)公司