專利名稱：產(chǎn)品涂抹器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包裝的組合物涂抹器，更具體地且非排它性地說，本發(fā)明涉及以有效、受控制和不雜亂的方式用于涂抹頭發(fā)和/或頭皮組合物至頭發(fā)和/或頭皮上的涂抹器。
在染發(fā)處理過程中，希望能夠精確地控制染發(fā)流體的流動并能精準(zhǔn)地指向由染發(fā)流體染色的區(qū)域。同樣，也希望在涂抹和操作期間使頭發(fā)的雜亂減為最小，以及在由染發(fā)流體染色的整個區(qū)域中實現(xiàn)均勻顏色分布。
即使是在由使用染發(fā)液染發(fā)的人自己操作涂抹器的情況下，也要求達到上述的這些目的。
US-A-4209027公開了一種頭發(fā)護理裝置，該裝置可以固定到裝有頭發(fā)護理液的擠壓瓶上，所述頭發(fā)護理液將流經(jīng)各個涂抹器中的排出孔而被使用者擠出，并同時被頭發(fā)護理裝置涂布。
這些涂抹器中的一個具有主要用作分離裝置的細長的頂部，其它涂抹器或者是刷狀或者是梳狀，主要用作分散裝置，且設(shè)置了一個閥，該閥使得頭發(fā)護理液能夠被引導(dǎo)到分離裝置或者分散裝置，或者同時被引導(dǎo)到分離裝置和分散裝置。
這種公知的頭發(fā)處理裝置的實際缺陷在于，其難以以受控的和不混亂的方式進行處理。
許多的頭發(fā)處理裝置均具有細長分配噴口形式的涂抹器，所述噴口沿其長度方向逐漸變窄至其末端，該端設(shè)有排放孔。
正如JP(UM)-A-7-22951所公開的那樣，此類頭發(fā)處理裝置也可具有梳形涂抹器，所述梳子帶有內(nèi)部通道，用來將來自噴口排放孔的頭發(fā)組合物引導(dǎo)到梳齒中的多個小孔中。
在使用中，梳子被推壓裝配在噴口上，該梳子延伸超過噴口的自由端部，并沿噴口的部分長度通過摩擦保持在位。
類似的結(jié)構(gòu)公開于JP-A-9-118375中，該文獻公開了如何將兩種液體混合，隨后將它們經(jīng)過梳子輸送，該梳子通過任何合適的裝置可拆卸地固定在噴嘴上。所述兩種液體可以形成染發(fā)組合物。
頭發(fā)處理裝置通常設(shè)有不同類型的涂抹器以適應(yīng)不同的頭發(fā)處理情形。
例如，優(yōu)選具有分配噴口，以便可以涂一條頭發(fā)護理組合物線；可透過的分配件(如織物)，以便可以將頭發(fā)護理組合物擦涂在頭發(fā)上；以及分配梳或者分配刷，以便使頭發(fā)護理組合物在頭發(fā)的整個長度上徹底地起到作用。
實際上，在US-A-4211247中公開了這種分配涂抹器，且還公開了非分配性的海綿，這種海綿僅用來在用分配涂抹器施加頭發(fā)護理組合物之后將這些組合物擴散開。
本發(fā)明涉及一種手持式包裝組合物，其包含可流動組合物與用于該組合物包裝的組合，可流動組合物與用于該組合物包裝的組合，所述包裝包括一涂抹器和一容器，所述容器具有柔性和回彈性壁，并包含一可流動組合物的貯器，所述涂抹器具有多個形成分布截面的加長分隔元件，用于通過在基本上與截面垂直的方向上的涂抹器的移動對可流動的組合物進行分布，所述分布截面包含多個出口，通過對容器的柔性和回彈性壁施以壓力而驅(qū)使組合物經(jīng)這些出口分布，其中，當(dāng)將1．5Pa的壓力施加于容器的柔性和回彈性壁上時，每秒鐘在每平方厘米的截面上分布至少0.1g、至多0.5g的組合物。
所謂“手持式”應(yīng)當(dāng)理解為，使用者可一手或兩手握著包裝。但是，其并非一定是指包裝組合物在使用過程中用手握著。
所謂“可流動組合物”應(yīng)當(dāng)理解為，組合物在重力下是可流動的，例如液體、糊、凝膠，甚至顆粒組合物。
所述容器具有柔性和回彈性壁。應(yīng)當(dāng)理解，這種柔性是指用手或用手指壓力將導(dǎo)致壁移動，因其具有回彈性，當(dāng)壓力除去后所述壁將恢復(fù)初始狀態(tài)。
涂抹器具有多個形成分布截面的加長分隔元件，用于通過在基本上與截面垂直的方向上的涂抹器的移動對可流動的組合物進行分布。應(yīng)當(dāng)理解，分布截面是這樣一個表面，其被多個加長分隔元件和在這些加長部件間的空間穿過。當(dāng)涂抹器在與截面垂直的方向上移動時，所描述的體積相應(yīng)于涂抹器的截面與涂抹器位移乘積。也就是說，如果加長的部件具有共同的方向并以一排或多排排列放置如用于梳子或刷子的那些形式，則截面相應(yīng)于梳子或刷子的長度與加長部分長度的乘積。由此，可獲得對涂抹器有效的有用截面的評價。在梳理頭發(fā)的實例中，由涂抹器位移與涂抹器的截面的乘積而獲得的體積相應(yīng)于在對截面進行給定的移動過程中通過截面的頭發(fā)的體積。
所述分布截面包含多個出口，通過對容器的柔性和彈性壁施以壓力而驅(qū)使組合物經(jīng)這些出口而分布，其中，當(dāng)將1.5Pa的壓力施加于容器的柔性和彈性壁上時，每秒鐘在每平方厘米的截面上分布至少0.1g、至多0.5g的組合物。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，如果在此壓力下分布的組合物重量少，則適當(dāng)?shù)胤峙浣M合物就要求更高的壓力。進而，在用于頭發(fā)處理時，組合物在結(jié)構(gòu)中將不能充分薄以均勻地沿頭發(fā)進行涂抹。還發(fā)現(xiàn)，如果傳送的組合物太多，組合物會沿頭發(fā)流下，例如，由于其在結(jié)構(gòu)中太薄，因此意味著涂抹混亂或不能有效地涂抹。的確，當(dāng)使用本發(fā)明的包裝的產(chǎn)品時，則發(fā)現(xiàn)可便利地進行涂抹。在優(yōu)選的實施例中，當(dāng)將1.5Pa的壓力施加于容器的柔性和彈性壁上時，每秒鐘在每平方厘米的截面上分布至少0.15g、至多0.45g的組合物。在更優(yōu)選的實施例中，當(dāng)將1.5Pa的壓力施加于容器的柔性和彈性壁上時，每秒鐘在每平方厘米的截面上分布至少0.2g、至多0.4g的組合物。在最優(yōu)選的實施例中，當(dāng)將1.5Pa的壓力施加于容器的柔性和彈性壁上時，每秒鐘在每平方厘米的截面上分布至少0.25、至多0.35g的組合物。
在優(yōu)選的實施例中，出口具有累積表面，其為分布截面的至少2％、至多10％。應(yīng)當(dāng)指出，每一個出口均具有一個表面，其是一個開放的表面，通過該表面組合物進行分布，累積表面是每一個此類表面的總和。應(yīng)當(dāng)理解，每一個出口的表面不必與截面在一個平面上，甚至不必在與截面平行的平面上。
在優(yōu)選的實施例中，組合物為頭發(fā)處理組合物。所謂頭發(fā)處理組合物，舉例來說該組合物可為染發(fā)劑。
在優(yōu)選的實施方案中，在以剪切應(yīng)變率為2000S-1下測量時，組合物的粘度不低于0.01Pa.S，當(dāng)在剪切應(yīng)變率為10S-1下測量時，組合物的粘度不高于5Pa.S。這將進一步改善組合物的分布。
在優(yōu)選的實施方案中，出口具有累積表面和累積周長，從而使累積表面為累積周長的平方值的至少0.05％、至多4％。按照本發(fā)明，累積周長為涂抹器的所有出口的周長的總和。將該累積周長平方獲得的數(shù)值具有表面的量綱，其與出口的累積表面進行比較。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，包含在上述范圍內(nèi)的比值可使組合物具有優(yōu)異分布。在更優(yōu)選的實施方案中，累積表面為累積周長平方值的至少0.075％、至多0.3％。在更優(yōu)選的實施方案中，累積表面為累積周長平方值的至少0.1％、至多0.25％。在最優(yōu)選的實施方案中，累積表面為累積周長平方值的至少0.15％、至多0.2％。例如，最優(yōu)選的實施方式包含28個1mm2方形的出口(可優(yōu)選其它形狀，如圓形或環(huán)形)和13個0.5mm直徑的出口，13個直徑為0.5mm的出口設(shè)置在加長部件與涂抹器的接合處，一個設(shè)置在每一個加長的部件之間，從而提供14個加長的部件，它們均在相同的方向上，每一個延長的部件在與其底部相對的端部進一步包含兩個1mm2的方形出口，該出口彼此面對。這種加長部件的設(shè)置為5cm長，5cm是兩個端部的加長部件之間沿著與加長部件的伸長方向相垂直的方向的距離，每一個加長部件為1.5cm長，從而涂抹器的截面為1.5×5=7.5cm2。
在優(yōu)選的實施方案中，當(dāng)將1.5Pa的壓力施加于容器的柔性和回彈性壁上、施加壓力至少2秒時，每秒鐘在每平方厘米的截面上分布至少0.1g、至多0.5g的組合物。在更優(yōu)選的實施方案中，當(dāng)將1.5Pa的壓力施加于容器的柔性和回彈性壁上、施加壓力至少5秒時，每秒鐘在每平方厘米的截面上分布至少0.1g、至多0.5g的組合物。在更為優(yōu)選的實施方案中，當(dāng)將1.5Pa的壓力施加于容器的柔性和回彈性壁上、施加壓力至少10秒時，每秒鐘在每平方厘米的截面上分布至少0.1g、至多0.5g的組合物。在最優(yōu)選的實施方案中，當(dāng)將1.5Pa的壓力施加于容器的柔性和回彈性壁上、施加壓力至少18秒時，每秒鐘在每平方厘米的截面上分布至少0．1g、至多0.5g的組合物。當(dāng)連續(xù)施加壓力時，例如可采用壓縮空氣施以壓力。的確，在手工使用時，施加壓力是多樣使用的增加物。
在優(yōu)選的實施方案中，每一個加長分隔元件均為基本上剛性的齒，所述齒至少設(shè)置成一排，每一個齒的自由端至少具有一個出口。在另一個優(yōu)選的實施方案中，每一個加長分隔元件均為基本上剛性的齒，所述齒至少設(shè)置成一排，每一個齒與自由端相對的另一端至少具有一個出口。在最優(yōu)選的實施方案中，每一個齒至少具有兩個出口，一個在自由端處，另一個在與自由端相對的一端。這使組合物的在分布截面上的分布更為均勻。
在優(yōu)選的實施方案中，所述容器為一種瓶含袋式容器，從而使可流動的組合物可在瓶含袋式容器的任一取向上被傳送。這的確可在所有取向上使用包裝的產(chǎn)品。
在優(yōu)選的實施方案中，容器具有主縱向，加長分隔元件指向與容器的主要縱向相垂直的方向。
優(yōu)選地，泡沫、植絨織物或海綿材料為在載體一端處或接近該處的墊子。為方便組裝，所述載體可以可分離地推壓裝配到噴口上，或更優(yōu)選地通過螺紋裝配到噴口上。為易于涂抹，特別是當(dāng)目標(biāo)為特殊區(qū)域時，該墊子可僅部分地圍繞載體圓周延伸。
優(yōu)選地，每一個加長分隔元件為基本上剛性的齒。為制造容易，特別是在以塑料材料進行模制時，所述齒可布置成至少一排。當(dāng)從至少一排的末端觀察時，齒可以但并非必須具有不同橫向尺寸的三角外形。為便于以后的散布，可流動的組合物可由齒進行傳送，例如每一個齒的自由端可具有至少一個出口。
優(yōu)選地，加長分隔元件和支撐件可以從外殼上移開、分離。這允許提供多個支撐件，使用者可以從這些支撐件中選擇出一個，不同支撐件的加長分隔元件具有不同的類型。例如，具有基本剛性齒的梳子形支撐件可被具有柔性細絲的刷子狀支撐件代替。
優(yōu)選地，加長分隔元件和支撐件形成一套，其可通過包括卡子在內(nèi)的固定裝置與外殼固定。所述卡子可以彈性地偏轉(zhuǎn)，并可與延伸穿過外殼的孔相嚙合，從而使卡子可以從遠離加長分隔元件的位置被松開?？梢粤硗庠O(shè)置一個起到樞軸作用的卡子?？蓮椥缘仄D(zhuǎn)的卡子應(yīng)能通過手指的壓力而松開，但是，僅通過在硬表面上滾動外殼而松開可彈性偏轉(zhuǎn)的卡子，來使加長分隔元件與支撐件而從外殼上分開也是可能的。
為了組裝的方便并保證組裝強度，外殼可與容器為可拆下的螺紋裝配，外殼和容器均形成有凸塊部，當(dāng)外殼完全旋擰到容器上，處于預(yù)定的對準(zhǔn)位置時，這些凸塊部彼此越過地咬合。
噴口可以推壓裝配到容器上，或者更優(yōu)選地通過螺紋裝配到容器上。為了在可流動組合物通過噴口形式的涂抹器之后、在經(jīng)外殼與支撐件形式(從支撐件突伸出多個加長分隔元件)的涂抹器進行散布之前便于可流動組合物的輸送，外殼可具有引導(dǎo)管，當(dāng)外殼位于噴口之上時，所述引導(dǎo)管接合噴口的自由端。
優(yōu)選地，容器為瓶含袋式容器，使得在瓶含袋容器處于任一取向時可流動的組合物都可以輸送出來。
在這種容器中，內(nèi)部可塌癟層限定了貯放器，外部可變形層通過緩沖區(qū)與內(nèi)部可塌癟層分離。閥裝置可以被操作以對空氣向緩沖區(qū)(瓶)中的流入和可流動組合物從貯放器(袋)的流出同時進行控制。為了簡化組裝，并為了隨之而來的經(jīng)濟性的優(yōu)點，閥裝置可包括整體結(jié)構(gòu)的閥件。
實際上，閥件可包括用于控制在噴口中的一個或多個空氣入口的開啟的環(huán)狀擋板閥，環(huán)狀擋板閥環(huán)繞著用于控制噴口中的單個細長通路的開啟的中央四凸角形閥(quardrolobe valve)，并且所述中央四凸角形閥被推壓配合在噴口的單個細長通路中。
可以明白，可流動組合物是頭發(fā)護理和/或頭部皮膚護理組合物。
下面參照附圖詳細描述根據(jù)本發(fā)明的涂抹器系統(tǒng)，但這些描述僅為說明性的。附圖中

圖1是示出蓋、瓶子、柔性袋、支撐管、插管、閥、噴口、海綿或植絨墊、梳子外殼和梳子的分解透視圖，這些元件是實施了本發(fā)明的染發(fā)成套用具中的構(gòu)件；圖2是局部放大剖視圖，示出了固定在瓶子上的蓋；圖3是插管的平面圖；圖4是垂直于圖2的剖視圖截取的示意性的剖視圖，示出了與插管對接從而將其中的染料添加到柔性袋中的染料容器；圖5是示出了固定在瓶子上的噴口的透視圖；圖6是圖5的剖視圖；圖7是類似于圖5的透視圖，但示出了固定在噴口上的海綿或植絨墊；圖8是圖7的局部放大剖視圖；圖9是示出安裝在瓶子上的并裝有梳子的梳子外殼的透視圖；圖10是圖9的剖視圖；圖11和12分別是在安裝到一起之前的梳子和梳子外殼的剖視圖。
附圖示出了染發(fā)成套用具，該裝置實施了本發(fā)明所有方面-即是在本發(fā)明中以及在一些同期的專利申請中要尋求保護的各個不同方面，涉及輸送系統(tǒng)以及用于輸送可流動的組合物的各種涂抹器和涂抹器系統(tǒng)。
盡管可流動的組合物最好是染發(fā)組合物，但是本發(fā)明的任一方面都并不僅限于這種特定的可流動組合物。其它的可流動組合物的例子包括例如用于寵物護理的藥劑；例如蛋糕材料的食品；例如用于衣物護理和地毯護理的清潔劑；例如浴液和保濕劑的化妝品；潤滑劑或粘接劑。
在染發(fā)組合物的使用過程中存在一些問題。
其中的一個問題是在即將使用之前需要用兩種或者兩種以上的成分材料制備染發(fā)組合物。這就意味著需要分開儲存成分材料，且其儲存的方式應(yīng)允許使用者在需要時能夠混合成分材料。一般的，一種成分材料是過氧化氫，而另一種成分材料為染料。但是，在將染料添加到過氧化氫中時對使用者不應(yīng)存在任何受到污染的危險，或者風(fēng)險。
另一個問題是染發(fā)組合物需要通過涂抹器能以任何的角度被施用到頭發(fā)上。如果涂抹器是由簡單的擠壓瓶供給染發(fā)劑，在擠壓瓶是滿瓶的情況下則在任何取向下涂抹器都是很好用的。但是，隨著擠壓瓶被逐漸擠空，則發(fā)現(xiàn)涂抹器并不是在任何取向下都能夠立即使用，而是首先需要對涂抹器進行灌注以抵消任何的染發(fā)組合物的反吸效果。這為對染發(fā)組合物的施用進行控制(特別是在避免污染皮膚的同時向發(fā)絲上施用)帶來了難度。
本發(fā)明的染發(fā)成套用具不僅允許在臨近使用之前制備染發(fā)組合物，而且具有通過受使用者控制的輸送系統(tǒng)供給染發(fā)組合物的涂抹器，其中染發(fā)組合物由機械產(chǎn)生的壓力差(非氣霧劑)以下述方式排出，該方式是輸送系統(tǒng)處于任何取向時染發(fā)組合物總是處于準(zhǔn)備排出的狀態(tài)。
優(yōu)選的是，對于被排出的所有染發(fā)組合物(可超過被制備的染發(fā)組合物的90％甚至95％)，所有取向的輸送都是可能的。
本發(fā)明的染發(fā)成套用具還允許將染發(fā)組合物以可由使用者調(diào)整的量經(jīng)涂抹器輸送到特定的區(qū)域上，從而獲得更均勻的顏色分布，并且使雜亂減置最小。
在用來對頭發(fā)的發(fā)根、發(fā)梢和主體施用染發(fā)組合物時，沒有一種涂抹器是總是合適的，即便小心地操作也是如此。因此提供不同類型的涂抹器是十分用的，這些涂抹器類型可以選自線涂抹器，表面涂抹器和刷狀/梳狀涂抹器。線涂抹器可以是具有單個出口的噴口，而表面涂抹器可包括具有多個出口的多孔材料。刷狀/梳狀涂抹器可具有多個用于分配染發(fā)組合物的出口，這些染發(fā)組合物隨后被多個加長分隔元件分配。可以預(yù)計，加長分隔元件可以類似于刷子的毛或者是梳子的齒。所有不同類型的涂抹器都可以與染發(fā)組合物的容器相液體連通。
本發(fā)明的染發(fā)成套用具的具體優(yōu)點在于(a)優(yōu)選的是，在使用時三種涂抹器中只有一個被選中的涂抹器是暴露的，因此在頭發(fā)的處理過程中不存在由殘留在其它的涂抹器中或者涂抹器上的染發(fā)組合物所引起的雜亂的危險。
(b)優(yōu)選的是，三個不同類型的涂抹器中的表面涂抹器是由具有彈性、可壓縮的多孔結(jié)構(gòu)的泡沫的、海綿的或者植絨材料制造的，從而能夠提供染發(fā)組合物的更好的散布。
(c)優(yōu)選的是，三個不同類型的涂抹器中的刷狀/梳狀涂抹器至少具有兩個出口，這兩個出口分別形成在其各加長分隔元件上，從而能夠提供染發(fā)組合物的更好的分散。
本發(fā)明的染發(fā)成套用具的另一具體優(yōu)點在于單片閥同時實現(xiàn)了雙重功能，即控制空氣的進入以及染發(fā)組合物的排出；用于加長分隔元件的支撐件通過至少一個可以從遠離染發(fā)組合物的位置松開的卡子安裝在外殼上；通過將線涂抹器安裝在容器上，刷狀/梳狀涂抹器可以定位在線涂抹器上，而又可以直接安裝到容器上。
在參考圖7和8描述表面涂抹器、參考圖9至12描述刷狀/梳狀涂抹器之前，首先參照圖1至6描述結(jié)合有線涂抹器的輸送系統(tǒng)。
瓶子10形成有中空的瓶體12，瓶體12具有大致橢圓形的截面，在下端封閉，在上端具有開口的頸部14。頸部可形成有外螺紋16。頸部14還形成有一對相對的凸塊部18，在圖1中僅示出了這對凸塊部中的一個。每個凸塊部18最好包括靠近斜面22的間隙20，其目的在下文中進行描述。
至少瓶體12可由彈性的可變形的塑性材料制造，從而使瓶子10在被擠壓之后而松開時能夠迅速恢復(fù)原狀。塑性材料可以是低密度的聚乙烯，線性低密度聚乙烯(LLDPE)或者聚丙烯，并且可是透明的。如果不是透明的，該塑性材料最好是半透明的，可以是帶顏色的，也可以是不帶顏色的。
柔性袋24可以由具有相同形狀的重疊的兩個片層26制成，這兩個片層圍繞著它們大部分的共同的外周而被封閉，從而形成側(cè)封的小袋，小袋具有上部的開口28和底部的V形邊緣30。袋24限定了用于存放第一材料(如過氧化氫)的貯放器，因此應(yīng)該提供較好的潮濕隔擋層。每個片層26中可以包括用金屬處理的疊層材料，并最好包括下述三個層LLDPE密封劑/粘接劑/用金屬處理的PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)。
袋24通過頸部14可以插入到瓶子10中，以此形成具有外部可變形層(瓶體12)和內(nèi)部可壓癟層(片層26)的容器，上述的外部可變形層和內(nèi)部可壓癟層被緩沖區(qū)32彼此分開，正如圖4所示。
如圖4所示，支撐管34可以通過開口28插入到袋24中。支撐管34沿著其長度可具有多個孔36，并形成至少是局部剛性的通道，該通道在截面中是開口的。管34的下端38可以是開口的或封閉的。管34的下端38可以與袋24相接觸，或者管34的下端38可以與袋24的V形邊緣30接近，但并不接觸。管34的上端可通過任何合適的方式或者裝置固定到插管40上，或者可以被簡單地壓裝到插管40中。
插管40經(jīng)開口28部分地插入到袋24中的，并且可經(jīng)頸部14部分地插入到瓶10中。優(yōu)選的是，插管以液密的方式環(huán)繞開口28永久地固定到片層26上，例如通過熱接或者超聲波焊接?；蛘撸骞?0和袋24可以是整體的結(jié)構(gòu)。插管40最好通過簡單的壓裝或者通過其它的合適的方法或者裝置以無法拆除的方式固定到頸部14上，或者，可以被使用者拆除以獲得可以再裝滿的系統(tǒng)。
如圖2、4和6所示，插管40可以是單件的塑料模制件，具有管形件42，該管形件42限定了一開孔，并且穿過側(cè)壁44、橫向壁46以及一對相對的下端部48的中心延伸。
示出的側(cè)壁44在其上端具有向外延伸的用于限制插管40對瓶子10的插入動作的凸緣50，和處于在凸緣50和橫向壁46的大致中間位置的方向向內(nèi)的肋52。如圖所示，橫向壁46具有多個穿過其本身的孔54，用于將緩沖區(qū)32與在管形件42和側(cè)壁44之間限定的并由此環(huán)繞管形件42的環(huán)狀通道56相連接。圖示的相對的下端48是中空的，以防止在模制中出現(xiàn)沉陷，由此有助于將插管40液密地插到袋24上。
管形件42的下端可以向內(nèi)凹進，以便接收管34的上端，且管形件42的上端向內(nèi)斜切。
一般的，在袋24被供給到使用者手中時，該袋已經(jīng)部分地填充有第一材料(如過氧化氫)。因此需要避免第一材料從管34和管形件42逸出?？梢栽O(shè)置一個可除去的按壓(flip)頂蓋來封閉管形件42的上端?；蛘?，管形件42的上端可以通過可破裂的薄膜密封封閉。但優(yōu)選的是，設(shè)置可以拆除的蓋58，正如圖2所示。
蓋58也可以是單件的塑料模制件，其可具有密封封閉管形件42上端的塞封件60。蓋58的固定部分62可以與瓶10的頸部14氣密地配合。但是，將蓋58的固定部分62制作成非氣密的配合也存在一些優(yōu)點。例如，可以形成與瓶10的頸部14上的外螺紋16有可透氣的螺紋配合的內(nèi)螺紋64，以提供從環(huán)狀通道56通往大氣的空氣通路。
一個優(yōu)點是，如果在袋24中的過氧化氫變得不穩(wěn)定并產(chǎn)生氧氣，則袋24會膨脹，而在緩沖區(qū)32中的空氣就會通過插管40中的孔54逸出，隨后進入到螺紋16和64之間。
另一個優(yōu)點是，如果緩沖區(qū)受到并非是希望的壓力變化，例如是由空氣的流動造成的結(jié)果，則空氣可以再一次經(jīng)上述指明的路徑或者從緩沖區(qū)32逸出，或者流入緩沖區(qū)32。
如上所述的染發(fā)成套用具允許使用者在鄰近使用之前制備染發(fā)劑組合物或者其它的可流動的組合物。
在實踐中，至少是第二材料被添加到貯放器中的第一材料中。如果貯放器是在空的狀態(tài)供給的，或者是在前一次使用中已經(jīng)被倒空，則當(dāng)然首先需要將一些第一材料添加到貯放器中。在任何一種情況下，都需要使這些起始分離的材料相混合。
如在圖4中所簡要示出的，第二材料可以被存貯在完全獨立的容器66中。如果第一材料是過氧化氫，則第二材料可能是染料。由于染料可能是對氧敏感的，因此容器66可能需要提供優(yōu)異的氧隔擋性能。而且，如果染料是例如凝膠狀、乳液狀或者糊狀，則需要容器66是可塑形變形的，以允許使用者將染料從其中擠出。在另一方面，如果染料是液體形式，則染料可以在重力的影響下流出容器66。
如果容器66是可以彈性變形的，則袋24最好是被第一材料上方的空氣充氣膨脹-如果容器66不是可彈性變形的，則袋24最好是排出氣體而被收縮。
使用者可能有多個容器66，且每個容器66可容納有諸如不同色調(diào)的染發(fā)劑的不同材料，目的是將一個或者多個容器66中的物質(zhì)排空到貯放器中以形成特定的可流動組合物，諸如具有具體選定的色調(diào)的染發(fā)組合物。
較理想的是，容器66或者每個容器66包括長的噴嘴68，該噴嘴68可以完全延伸穿過管形件42而進入管34。這樣能夠提供很好的對接，從而即使使用者用雙手去擠壓容器66時，容器66也不會與瓶10分開。而且還能夠促進更好的混合，因為容器66中的物質(zhì)是從靠近的范圍直接進射入袋24中的物質(zhì)中。顯然，在將長噴嘴68插入到管形件42中之前，需要將容器66打開，可以通過折斷、切斷或者擰斷噴嘴頂部70(在圖4中以虛線示出)來實現(xiàn)該打開。
可以明白，在將第二材料從容器66中排空到袋24中時，在袋24中位于第一材料上方的空氣體積逐漸縮小，并且應(yīng)該促進這些被壓縮的空氣逸出，以防止袋24膨脹。
如果噴嘴68在管形件42中是松配合的，則被壓縮的空氣將從該松配合處逸出?；蛘?，沿著噴嘴68的長度可以形成一個或者多個鍵槽，和/或者在染料容器鄰近噴嘴68的基底的位置上形成有一個或者多個空氣逸出槽口(castellations)。根據(jù)容器66中的第二材料的特性以及有關(guān)的尺寸大小，被壓縮的空氣可能穿過第二材料向上噴射，從而在容器66中形成空氣囊，隨著袋24中的空氣囊收縮，該容器中的空氣囊漲大。
即使袋24不發(fā)生膨脹，在緩沖區(qū)32中的空氣也會如上文所述的那樣從插管40的橫向壁46中的孔54逸出。
在將足夠的第二材料添加到第一材料中后，將容器66從瓶10上移出，該容器或者被丟棄，或者被再次密封以備下一次使用。
作為將第二材料通過移注而添加到第一材料中的備選方案，第二材料可容納在與袋24一起形成的容器中，或者容納在位于袋24中的容器中，該容器可以通過例如擠壓瓶10的瓶體12而破裂，或者該容器有其它的特征，允許第二材料被添加到第一材料中。
在第二材料已經(jīng)被添加到第一材料中后，則最好通過搖晃瓶10而立即將這些材料混合。在搖晃時使用者可以通過將戴著手套的手指放置在管形件42的上端而防止袋24中的物質(zhì)逸出。但是，更方便的是，使用者可以再將蓋58蓋上，以使塞封60封閉住管形件42的上端。在任何一種情況下，在搖晃和/或者翻轉(zhuǎn)瓶10的同時，管34起到限制約束袋24的作用，通過允許袋24中的物質(zhì)比袋24的運動更為自由而幫助混合。據(jù)信，如果將袋24的10％的容積留出作為頭部空間就會出現(xiàn)通過搖晃而實現(xiàn)的最優(yōu)混合。如果袋24和瓶10的瓶體12都是半透明的，則可以通過視覺檢查混合是否已經(jīng)完全。
為了準(zhǔn)備排出由第一材料和第二材料形成的可流動組合物，或者具體說由過氧化氫和染料形成的染發(fā)組合物，則將插管40再一次暴露出來，以允許噴口72固定到插管40上，正如圖5和6所示。
噴口72也可以是單件的塑料模制件，在這里包括圓柱形部分74，該部分延伸至穹面形部分76，而該穹面部分76又延伸到錐形部分78。在圓柱形部分74的底端形成有朝向外側(cè)的肋80。圓柱形部分74的頂端靠近穹面形部分76產(chǎn)生的肩部82形成。一個或者多個(例如三個)空氣入口84延伸穿過穹面形部分76，并且這些入口在周向圍繞穹面形部分76均勻間隔開。錐形部分78形成有細長的通路86，該通路86從其較大的低端向著處于較小的高端的單個出口88沿其長度逐漸變窄。環(huán)形凹槽90在錐形部分78的靠近通路86之較大低端的內(nèi)表面上形成。環(huán)形肋92在錐形部分78的靠近通路86之較小高端的外表面上形成，閥件94可以固著到噴口72上，該閥件可以由硅酮聚合物制成，并可以具有整體結(jié)構(gòu)。
優(yōu)選的是，閥件94包括為環(huán)狀擋板閥96形式的入口部分，該部分用作控制穿過空氣入口84的空氣流入的單向止回閥。
優(yōu)選的是，閥件94還包括為中央四凸角形閥98形式的出口部分，該部分用作單向止回閥，來控制穿過通道86的染發(fā)組合物的流出。四凸角形閥98是優(yōu)選的，因為它從中央開啟，而不是從側(cè)邊開啟，由此使穿過該閥的染發(fā)組合物產(chǎn)生平滑的流動。但是，作為四凸角形閥98的備選方案，閥件94的出口部分也可以是擋板閥，傘形閥或者鴨嘴閥。
擋板閥96和四凸角形閥98可以由包括橫向密封壁100和圓臺形定位壁102的中間部件連接，所述圓臺形定位壁102的外表面具有環(huán)形肋104。
可通過將四凸角形閥98插入通道86中直到閥件94上的環(huán)形肋104與噴口72中的環(huán)形凹槽90相接合而很容易地將閥件94固著到通路86中。
隨后，通過下述方式將噴口72很容易地固定到插管40上，即將噴口72的圓柱形部分74推入插管40的環(huán)形通道56中，直到圓柱形部分74上的肋80以可以聽到的或者至少是確實的咔嗒聲越過插管40的肋52而與之卡合，此刻噴口72的肩部82與插管40的凸緣50相抵靠，且閥件94的密封壁100與插管40的管形件42的上端發(fā)生密封接合。
在一個備選的構(gòu)形中，噴口72可以通過螺釘裝配而不是上述的推壓裝配來固定到插管40上。
在將噴口72固定到插管40上之后，可搖晃瓶10以便混合或者再混合流動組合物。
為了將染發(fā)組合物從袋24輸送到噴口72中的出口88處(從這里染發(fā)組合物以線形排出到例如頭發(fā)的發(fā)根處)，需要使用者擠壓瓶10的瓶體12。該動作壓縮了處于緩沖區(qū)32中的空氣，但是由于擋板閥96起到了封閉入口84的作用，被壓縮的空氣無法通過包括孔54、環(huán)形通道56和空氣入口84在內(nèi)的流體通路逸出。相反，被壓縮的空氣部分地起到將袋24壓癟的作用，從而使得一些染發(fā)組合物穿過包括管34、管形件42、圓臺形定位壁102和四凸角形閥98(所述四凸角形閥98開啟以使染發(fā)組合物穿過該閥)在內(nèi)的流體通路而被擠出。當(dāng)使用者停止擠壓瓶10的瓶體12時，瓶10迅速恢復(fù)其形狀，從而使緩沖區(qū)32膨脹。四凸角形閥98關(guān)閉，以避免染發(fā)組合物反吸并越過四凸角形閥98，而使袋24保持在其被局部壓癟的狀態(tài)?？諝獯┻^擋板閥96而被吸入到緩沖區(qū)32中，所述擋板閥96已打開從而將空氣經(jīng)空氣入口84引入。
使用者以其認為與當(dāng)時的情況相適應(yīng)的任意壓力和頻率來重復(fù)對瓶10的瓶體12的擠壓。
可以明白，在管34中的孔36可以避免隨著袋24的逐漸塌癟、及袋24的片層26的彼此接觸而引起的染發(fā)組合物陷入死角的情況，而管34本身可塌癟，以允許處于管34中的可流動組合物被排出。
隨著染發(fā)組合物被逐漸散布，使用者可以透過至少是半透明的瓶體12看到袋24被壓癟。這可以為使用者打消關(guān)于染發(fā)組合物在沒有警示的情況下被用光的擔(dān)心。
盡管用于第一材料的貯放器可以是側(cè)封的小袋(正如上文所述的那樣)，貯放器還可以采用其他的形式，例如，可以通過翻轉(zhuǎn)半袋瓶，或分層瓶(最好是逐漸從其上的頸部剝離)，或者通過與插管整體模制的壓吹袋來提供與外部可變形層明確分離的內(nèi)部可壓癟層。
而且，盡管可以如上文所述的那樣使閥件具有整體的結(jié)構(gòu)但實現(xiàn)雙重功能，但是閥件也可以采用其它的形式，例如，可以提供分離的閥來控制染發(fā)組合物的流出和空氣的流入，而對于后者的控制可以通過在瓶體上開出使用者可用手指封閉的空氣孔來實現(xiàn)。
現(xiàn)在參照圖7和8，其中示出了可拆除地固定在噴口72的出口88上的表面涂抹器106。更具體說，表面涂抹器可包括由具有彈性、可壓縮多孔結(jié)構(gòu)的泡沫的、海綿或植絨材料制成的墊108。這種結(jié)構(gòu)不但具有多個出口，而且允許從出口88擠出的染發(fā)組合物穿過墊108，并通過小心的操作而將其沿發(fā)絲均勻地涂布。墊108可以位于或者靠近支架110的上端，而支架110的下半部是圓臺形的，其方向是從較小的上端延伸到較大的下端。支架110的下半部的內(nèi)表面形成有環(huán)形凹槽112，當(dāng)將支架110被推壓到噴口72上時，該環(huán)形凹槽用來與噴口72上的環(huán)形肋92可拆開地接合。支架110與噴口72可以是彼此互配的，以避免相對轉(zhuǎn)動。墊108可以具有曲線的表面，以便于精確地施用，且曲線表面僅局部地圍繞支架110的上半部的外周延伸。如果墊108由塑性材料制成，且支架110也是由塑性材料制成，則墊108可以通過使用粘接劑固定到支架110上。顯然，如果最初的表面涂抹器將不再被清洗和重復(fù)利用，則可以提供一系列的表面涂抹器106，這些表面涂抹器或者是類似的(如果希望是一次性的)，或者是不同的(如果希望是可互換的)。
正如圖9至12所示，刷狀/梳狀涂抹器114可以代替表面涂抹器106而可拆下地固定在噴口72的出口88上，刷狀/梳狀涂抹器114包括外殼116和可松開組件118。
刷狀/梳狀涂抹器114可以螺旋配合或者是彈卡配合到頸部14上。
外殼116是另一件單件的塑料模制件，其從上至下限定了開孔120、錐形開放腔122(其在相對的主側(cè)壁上具有一系列的開槽腹板124)、確保從腔室128到腔室122的開放連通的引導(dǎo)管126、位于腔室128上端的槽130、鄰近腔室128的下端的內(nèi)螺紋132，以及位于腔室128下端的一對相對的凸塊部134。
內(nèi)螺紋132最好是從模具模制的，而并非是攻絲螺紋。
通過在腔室128中的內(nèi)螺紋132與頸部14上的外螺紋16相嚙合的效果，外殼116與瓶10實現(xiàn)了可拆下的螺紋安裝。隨著外殼116逐漸被旋擰上，噴口72的出口88逐漸進入到引導(dǎo)管126中。最后，凸塊部134沿著凸塊部18的斜面22作類似于被凸輪頂起的運動，并隨后卡合到凸塊部18的間隙20中。該卡合最好是有可以聽到的聲音，或者至少是確切的咔嗒聲，以指示外殼116已經(jīng)完全旋擰到瓶10上。在這個最后的位置上，凸塊部18和凸塊部134相互嚙合，此時腔室122在瓶體12(該瓶體大致為橢圓形截面)的主軸的方向上開放。
可松開的組件118也可以制作成單件的塑性材料模制件，該元件是本發(fā)明染發(fā)成套用具的最后一個組件，所述塑性材料可以是如具有硅酮添加劑的聚丙烯，硅酮添加劑的作用是產(chǎn)生較低的摩擦系數(shù)。
可松開組件118至少在局部是半透明的，以為使用者作出可流動的組合物即將被輸出的指示。
組件118包括支撐件136，該支撐件大致為平坦的，并且從較窄的上端向較寬的下端逐漸擴大呈錐形。較窄的上端具有彈性可偏轉(zhuǎn)的卡子138，該卡子從此處開始延伸并具有鉤狀引導(dǎo)端138a。較寬的下端具有剛性的卡子140，該卡子從此處開始延伸并具有鉤狀引導(dǎo)端140a。在支撐件136的周邊具有裙邊142，該裙邊具有與腔室122的開口互補的輪廓。多個加長分隔元件，例如大致為剛性的齒144，從支撐件136在與彈性可拆卸卡子138、剛性卡子140和裙邊142相反的方向上突出。用于可流動組合物的多個出口延伸穿過支撐件136。
正如圖9所清楚示出的，齒144可排列成兩行。當(dāng)從兩行的端部看去時，齒144可以但并不是必須具有具有不同橫截面尺寸的大致的三角形輪廓。齒144的橫截面尺寸從支撐件136的較窄的上端到支撐件136的較寬的下端逐漸增加。而且，不同行中的齒144可以相對于彼此交錯排列，并且還可以具有三角形輪廓，但是當(dāng)從兩行的側(cè)面看去是時(如圖)，則具有大致相同的厚度。
正如圖11所示，至少兩個、但可以是所有的出口146進一步延伸穿過齒144中的各個齒。但是，希望有一個或者多個出口146沒有延伸穿過齒144。例如，至少有一個出口146可位于支撐件136上的鄰近齒144之間的位置上。延伸穿過齒144的至少兩個、但可以是所有的出口146可在齒144的各自由端經(jīng)孔148而顯露出來。
實際上，盡管孔148位于齒144的自由端時是很方便的，但孔148還可以從齒144的自由端稍微偏向后方，一方面是為了避免直接涂敷到頭部皮膚上，另一方面是由所謂的“經(jīng)過面切斷技術(shù)(passing face shut off technique)”的優(yōu)選的模制技術(shù)造成的，該技術(shù)可通過簡單的剖分式模具而無需使用側(cè)向銷即可形成孔148。
為了將組件118與外殼116組裝到一起，只需要將剛性卡子140的鉤狀引導(dǎo)端140a定位到槽130中，隨后將其樞轉(zhuǎn)。該動作使裙邊142的自由端與開槽腹板124相接合，并且使卡子138的鉤狀引導(dǎo)端138a偏轉(zhuǎn)，以使卡子138進入開孔120。當(dāng)卡子138的鉤狀引導(dǎo)端138a從開孔120中伸出以圍繞開孔120完成與外殼116的材料的卡合時，組件118即被完全固定到外殼116上。
為了將組件118從外殼116上取下，則需進行相反的步驟。將卡子138通過手指的壓力松開?；蛘?，通過將外殼116滾過堅硬表面、并且滾動的方式使得堅硬表面將卡子138的鉤形引導(dǎo)端138a敲回開孔120。較可取的是，卡子138的松開動作遠離孔148發(fā)生。
將組件118從外殼116上拆下的一個原因是，這將有助于清除任何殘留的染發(fā)組合物。
將組件118從外殼116上拆下的另一個原因是，允許將原組件118替換為另一個具有不同類型的組件118。例如，可能希望用另外一種刷狀結(jié)構(gòu)將呈現(xiàn)梳狀結(jié)構(gòu)的大致剛性齒144替換掉，所述另外一種結(jié)構(gòu)或者是包括多個彈性、柔性的鬃毛的刷狀結(jié)構(gòu)，或者是海綿狀結(jié)構(gòu)，或者甚至是另外一種梳狀結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)中的齒和/或孔具有不同的尺寸和/或構(gòu)型。這將促使在不同情況下(諸如不同的頭發(fā)長度或者不同的頭發(fā)類型)染發(fā)組合物的散布更為完全徹底。
在不同組件118中，可以對孔148的尺寸、位置和形狀進行改變，這取決于染發(fā)組合物的流變特性，或者取決于不同染發(fā)效果的需要，例如根部覆蓋的，加條紋的或者加亮的要求?？梢詥为毜丶尤牖蚧旌线M不同的成分以改善染發(fā)劑的流變特性或為了能更容易地讓頭發(fā)不纏結(jié)。象這樣的成分包括下列成分，下表列出了在混合物中各成分的最佳的最大重量比例
在另一個實施方案中，所有用于包裝組合物的涂抹器均可擰在容器上，因而，使其更好地密封。進而，在可能使用梳子或噴嘴的情形下，優(yōu)選將梳子擰在噴嘴上以使其固定得更好并且在從一種涂抹器改至另一種涂抹器時減少操作復(fù)雜性。此外，這樣可以使梳子更短一些。為了將梳子進一步固定至噴嘴上，也可設(shè)計使推進器與噴嘴一體化，從而防止在使用時梳子隨噴嘴旋轉(zhuǎn)。其它改進包括斷開接頭至噴嘴上，保留閥和噴嘴自身。
應(yīng)該注意到，梳子可具有造型設(shè)計，其朝向其末端方向上減小從而減少使用后梳子中的廢液，避免朝向梳子末端的壓力損失。
容器的充填口優(yōu)選為眼睛形，從而在充填時容易通氣。其它改進包括具有用雙“C”段代替封閉的“O”段制成的管，從而使產(chǎn)品更易進入管中，這種有利地與盒包袋容器類型相結(jié)合。
一般來說，與現(xiàn)有的所有公開文獻有關(guān)的是，用來容留第一種物料的第一容器可認為包括瓶子，裝配在一種或多種不同的涂抹器上。
或者，一般說來，與現(xiàn)有的所有公開文獻相關(guān)的是，可流動的組合物能夠顯示出假塑性流動特性，這是指可流動的組合物當(dāng)其被剪切時粘度降低，而一旦剪切停止后，可流動組合物的內(nèi)部結(jié)構(gòu)(產(chǎn)生起始粘度的原因)非?？斓刂亟ǎ沟谜扯仍龃?，接近其原料粘度值。
可流動的組合物應(yīng)能夠具有上述的假塑性流動特性，剪切應(yīng)變率為0.01s-1至10，000s-1，這是當(dāng)可流動的組合物為染發(fā)組合物時，會碰到的最可能的剪切應(yīng)變率范圍。
適宜的可流動組合物的一個實例在剪切應(yīng)變率為2000s-1時進行測量時粘度應(yīng)不低于0.01Pa.s(優(yōu)選不低于0.15Pa.s)，并且在剪切應(yīng)變率為10s-1時進行測量時，粘度不超過5Pa.s(優(yōu)選不超過1.4Pa.s)。
本發(fā)明的經(jīng)包裝的組合物優(yōu)選包含頭發(fā)處理組合物，更優(yōu)選包含染發(fā)組合物。本文中，術(shù)語“染發(fā)組合物”廣義上是指以下的組合物，其包含無機過氧基染料氧化劑與氧化染色劑的低pH值(約1至約4.5)的混合物。進而，它還可以包括復(fù)合的組合物，其中包含其它可為活性成分或非活性成分的組分。因此，術(shù)語“染發(fā)組合物”是指所述組合物除包含活性氧化劑和氧化染發(fā)劑的混合物外，還包含其它試劑，例如氧化助劑、螯合劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、緩沖劑、載體、表面活性劑、溶劑、抗氧化劑、聚合物、非氧化性染料和調(diào)理劑。
優(yōu)選染發(fā)組合物包含一種無機過氧基氧化劑(a)以及一種氧化染發(fā)劑(b)，其中，(a)與(b)各自的pH值為約1至約4.5，合并后的(a)與(b)的混合物的pH值也為約1至約4.5。(a)和/或(b)的pH值優(yōu)選為約1.5至約4.5，更優(yōu)選約2至約4.4，最優(yōu)選約3.6至約4．3，特別是約3.8至約4.2，并且，其中(a)與(b)合并后的混合物的pH值優(yōu)選為約1.5至約4.5，更優(yōu)選約2至約4.4，最優(yōu)選約3.6至約4.3，特別是約3.8至約4.2。除了無機過氧氧化劑外，本發(fā)明的組合物可選擇性地包含(在其它成分中)一種預(yù)形成的有機過氧酸氧化劑。用于本文中的有機過氧酸包括任一種可單獨起作用或與過氧氧化劑一起起作用來氧化染料前體的有機過氧酸。
染料氧化作用與染發(fā)方法本領(lǐng)域普通技術(shù)人員知道，為了成功地用氧化性染料對人或動物的毛發(fā)進行染色，通常需要用氧化劑與氧化染發(fā)劑的混合物處理毛發(fā)。如前所述，最常用的氧化劑為過氧化氫。
過氧化氫的pKa值為約11.2至約11.6，因而通常在約9至約12的pH值范圍內(nèi)用作染料氧化劑。在約pH1至約pH4.5，優(yōu)選約pH3.8至約pH4.3，更優(yōu)選約pH3.8至約pH4.2的pH范圍內(nèi)，可觀察到改善的顯色性及改善的顏色耐洗性。
無機氧化劑組合物優(yōu)選包含至少一種無機氧化劑(下文稱之為“無機過氧氧化劑”)。無機過氧氧化劑應(yīng)安全而有效地用于本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選適用于本發(fā)明的無機過氧氧化劑應(yīng)溶解于液體形式和/或最終使用形式的本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選適用于本發(fā)明的無機過氧氧化劑為水溶性氧化劑。本文所述的水溶性氧化劑是指在25℃時在1000ml去離子水中溶解度為約10g的氧化劑(“Chemistry”，C.E.Mortimer，第5版，277頁)。
用于本發(fā)明的無機過氧氧化劑通常為能在水溶液中產(chǎn)生過氧化物的無機過氧物質(zhì)。無機過氧氧化劑在本領(lǐng)域中是公知的，包括過氧化氫、無機堿金屬過氧化物和無機過水合物鹽氧化物，其中無機堿金屬過氧化物如過碘酸鈉、過溴酸鈉和過氧化鈉，無機過水合物鹽氧化物如過硼酸、過碳酸、過磷酸、過硅酸、過硫酸等的堿金屬鹽。這些無機過水合物鹽可以一水合物、四水合物等的形式摻入。根據(jù)需要，可以使用兩種或多種這種無機過氧氧化劑的混合物。當(dāng)堿金屬溴酸鹽和碘酸鹽都適用于本發(fā)明時，優(yōu)選溴酸鹽。特別優(yōu)選用于本發(fā)明組合物的是過氧化氫。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，與常規(guī)高pH值體系(采用等量的過氧化物和染料)相比，低pH值條件下，可以提供改善的初始顯色性、顏色一致性、耐洗性和顏色強度；并且，與常規(guī)高pH值體系相比，雖然采用更少的無機過氧氧化劑(至多75％或更低)，但可以提供相同的顯色性，另外，與常規(guī)高pH值體系相比，雖然采用更少的氧化染發(fā)劑(至多50％)，但可以提供相同的顯色性。因此，可配制低pH值的染發(fā)組合物，從而降低對頭發(fā)的損害程度和減少對皮膚的刺激和污染程度。進而，由于可不用氨來配制本發(fā)明的低pH值染發(fā)組合物，因而，這些組合物也就不會有與氨有關(guān)的異味或皮膚刺激缺陷。
優(yōu)選無機過氧氧化劑在組合物中的摩爾含量為約0.0003摩爾(每100g的組合物)至小于約0.09摩爾(每100g的組合物)，優(yōu)選無機過氧氧化劑的摩爾含量為約0.0003摩爾至約0.08摩爾，更優(yōu)選約0.0003摩爾至約0.06摩爾，還優(yōu)選約0.0003摩爾至約0.04摩爾，最優(yōu)選約0.0003摩爾至約0.03摩爾，尤其是約0.0003摩爾至約0.02摩爾，最特別的是約0.0003摩爾至約0.015摩爾(每100g的組合物)。
在優(yōu)選的組合物中，無機過氧氧化劑的含量為約0.01％至低于約3％，優(yōu)選約0.01％至約2.5％，更優(yōu)選約0.01％至約2％，還優(yōu)選約0.01％至約1％，最優(yōu)選約0.01％至約0.8％，尤其是約0.01％至約0.55％，最特別的是約0.01％至約0.5％，以組合物的重量計。
預(yù)形成的有機過氧酸除無機過氧氧化劑外，組合物可選擇性包含一種或多種預(yù)形成的有機過氧酸氧化劑。
適用于染發(fā)組合物的合適的其它選擇性的有機過氧酸氧化劑具有下述通式R-C(O)OOH其中，R選自具有1-14個碳原子的飽和或不飽和、取代或未取代、直鏈或支鏈的烷基、芳基或烷芳基。
適用于本發(fā)明的一類有機過氧酸化合物為具有下述通式的酰胺取代的化合物
其中，R1為具有1-14個碳原子的飽和或不飽和的烷基或烷芳基或芳基，R2為具有1-14個碳原子的飽和或不飽和的烷基或烷芳基或芳基，R5為H或具有1-10個碳原子的飽和或不飽和的烷基或烷芳基或芳基。這種類型的酰胺取代的有機過氧酸化合物在EP-A-0，170，386中有述。
其它適宜的有機過氧酸氧化劑包括過乙酸、過壬酸、壬基酰氨基過氧己酸(PAPCA)、過苯甲酸、間氯過苯甲酸、二過氧間苯二甲酸、單過氧鄰苯二甲酸、過氧月桂酸、己烷磺?；^氧丙酸、N，N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸、單過氧琥珀酸、壬酰氧基苯甲酸、十二烷基二?；鶈芜^氧苯甲酸、過氧己二酸的壬基酰胺、二?；退孽；^氧化物，特別是二過氧十二烷二酸、二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸和其衍生物。單和二過壬二酸和二過十三烷二酸和N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸和其衍生物也可用于本發(fā)明中。
預(yù)形成的有機過氧酸氧化劑應(yīng)安全而有效地用于本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選適用于本發(fā)明的預(yù)形成的有機過氧酸氧化劑可溶于液體形式和/或最終使用形式的本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選適用于本發(fā)明的預(yù)形成的有機過氧酸氧化劑為水溶性氧化劑。本文所述的水溶性的預(yù)形成的有機過氧酸氧化劑是指在25℃時在1000ml去離子水中溶解度為約10g的氧化劑(“Chemistry”，C.E.Mortimer，第5版，277頁)。
適用于本發(fā)明的優(yōu)選過氧酸物質(zhì)選自過乙酸和過壬酸及其混合物。
當(dāng)采用預(yù)成形的有機過氧酸氧化劑時，其摩爾含量為約0.0001摩爾至約0.1摩爾(每100g的組合物)，優(yōu)選為約0.001摩爾至約0.05摩爾，更優(yōu)選約0.003摩爾至約0.04摩爾，首選約0.004摩爾至約0.03摩爾，每100g的染發(fā)組合物。
當(dāng)采用預(yù)成形的有機過氧酸氧化劑時，其在本發(fā)明中的優(yōu)選含量為約0.01％至約8％，更優(yōu)選約0.1％至約6％，還更優(yōu)選約0.2％至約4％，最優(yōu)選約0.3％至約3％，基于染發(fā)組合物的重量。無機過氧氧化劑與預(yù)形成的有機過氧酸的重量比優(yōu)選為約0.0125∶1至約500∶1，更優(yōu)選約0.0125∶1至約50∶1。
除了適用于本發(fā)明的無機過氧氧化劑和附加的選擇性的預(yù)形成的有機過氧酸氧化劑外，組合物還可選擇性的包含其它有機過氧化物，如脲過氧化物、蜜胺過氧化物和其混合物。當(dāng)采用有機過氧化物時，以組合物重量計，其含量為約0.01％至約3％，優(yōu)選約0.01％至約2％，更優(yōu)選約0.1％至約1.5％，最優(yōu)選約0.2％至約1％。
染發(fā)劑低pH值染發(fā)組合物可包括氧化染發(fā)劑。這種氧化染發(fā)劑優(yōu)選與過氧化物基的氧化體系組合使用，以配制成在低pH值下的永久、次永久(demi-permanent)、半永久(semi-permanent)或暫時的染發(fā)組合物。
在本文中，所述永久染發(fā)組合物是指在涂敷于頭發(fā)上后基本上耐洗除的組合物；次永久性染發(fā)組合物是指在進行多達24次洗滌后，可基本從頭發(fā)上洗除的組合物；半永久染發(fā)組合物是指在進行多達10次洗滌后，可基本從頭發(fā)上洗除的組合物；暫時染發(fā)組合物是指在進行至多2次洗滌后，可基本從頭發(fā)上洗除的組合物。這些不同類型的染發(fā)組合物可由不同含量和比例的氧化劑和/或染料的特定組合配制而成。本文中所述洗除是指一種過程，通過該過程在通常洗發(fā)條件下經(jīng)過一段時間可從頭發(fā)上除去頭發(fā)顏色。本文中耐洗性是指染過的頭發(fā)對洗除過程的耐受程度。本文中，耐洗性可根據(jù)染過的頭發(fā)隨洗滌次數(shù)相對顏色變化來測量。
每一種氧化染發(fā)劑在低pH值染發(fā)組合物中的濃度為約0.001％至約3％重量，優(yōu)選約0.01％至約2％重量。
組合物中氧化染發(fā)劑組合后的總含量為約0.001％至約5％，優(yōu)選約0.01％至約4％，更優(yōu)選約0.1％至約3％，最優(yōu)選約0.1％至約1％重量。
通常，在常規(guī)染發(fā)組合物中，氧化染發(fā)劑在組合物中的總含量為約0.2％至約3.5％重量。因而，與常規(guī)具有類似染料含量的高pH值的體系相比，低pH組合物可顯示出改善的染發(fā)性能，如初始顯色性和初始顏色一致性以及改善的長時間耐洗性。本文中，顏色一致性是指對不同的頭發(fā)類型，初始顯色性的相對可預(yù)測性和改善的長時間顏色保留性。應(yīng)當(dāng)注意的是，本發(fā)明的包裝組合物可涉及高pH值組合物或低pH值組合物，但是優(yōu)選低pH值組合物。
氧化染料的效能在低pH值時得到改善，從而本發(fā)明的組合物僅采用少量的染料即可提供優(yōu)異的高強度顏色(暗黑色)。特別是，相對于常規(guī)高pH值的染發(fā)組合物，采用本發(fā)明的無機過氧氧化劑與顯著減少用量的染料可得到優(yōu)異的染發(fā)效果和相同的顯色性(與高pH值體系相比)。
因此，本發(fā)明優(yōu)選提供了一種染發(fā)組合物，其包含(a)一種無機過氧氧化劑；(b)一種氧化染發(fā)劑；和
(c)一種適用于涂敷于頭發(fā)上的稀釋劑；其中，(a)與(b)各自的pH值均為約1至約4.5，并且其中組合物的pH值范圍為約1至約4.5。
如前所述，已發(fā)現(xiàn)無機過氧氧化劑與氧化染發(fā)劑在低pH值時的組合是有價值的，可用于提供優(yōu)異的染發(fā)性能，并能減少頭發(fā)損傷、減少皮膚刺激和皮膚沾染，還可改善氣味(相對于常規(guī)高pH值組合物)。低pH染發(fā)組合物的另一個功效是，與常規(guī)高pH值組合物相比，使用這種組合物可觀測到皮膚沾染程度降低。
因此，本發(fā)明提供了一種能提供具有40％灰色的淺赤褐色至淺棕色頭發(fā)的染發(fā)組合物，其包含(a)一種無機過氧氧化劑；(b)一種氧化染發(fā)劑；和(c)一種適用于涂敷于頭發(fā)上的稀釋劑；其中，組分(a)與(b)各自的pH值均為約1至約4.5，并且其中組合物的pH值范圍為約1至約4.5。
盡管不受任何理論的限制，但據(jù)信，這些皮膚刺激和/或沾染程度的降低是以下手段的組合結(jié)果(a)減少了染料的含量和采用低pH值體系；(b)在低pH值下降低了對苯二胺(PPD)的接觸敏感性(高含量的PPD在高pH值下顯示具有接觸敏感性，而在低pH時沒有)；(c)消除了硝基苯接觸敏感劑(出現(xiàn)于高pH值組合物中)；(d)與高pH值相比，減少了低pH值時的皮膚沾染；和(e)由于本發(fā)明的低pH染發(fā)組合物中不用氨而使用替代的氧化劑，減少了皮膚刺激和異味。
氧化染發(fā)方法本發(fā)明的組合物中可使用任一種氧化染發(fā)劑。通常，但不受任何理論限制，氧化染發(fā)劑基本上由至少兩種組分組成，它們統(tǒng)稱為染料形成中間體(或前體)。染料形成中間體可在適宜的氧化劑存在下進行反應(yīng)形成有顏色的分子。
用于氧化染發(fā)劑中的染料形成中間體包括芳族二胺、氨基酚、各種雜環(huán)化合物、苯酚、萘酚和其各種衍生物。這些染料形成中間體可大致分類為初級中間體和次級中間體，初級中間體也被稱之為氧化染料前體，其是通過氧化而活化，然后相互反應(yīng)和/或與成色劑(coupler)反應(yīng)形成有色染料復(fù)合物的化合物。次級中間體也被稱之為顏色改性劑或成色劑，其通常為無色分子，可以在活化的前體/初級中間體存在下形成顏色，并與其它中間體一起使用以產(chǎn)生特定的顏色效果或起到穩(wěn)定顏色的作用。
適用于本發(fā)明組合物和方法的初級中間體包括芳族二胺、多元酚、氨基酚和這些芳族化合物的衍生物(如，胺的N-取代衍生物和酚的醚)。這種初級中間體通常在氧化前是無色分子。
盡管不希望受任何具體理論的限制，但本文中提出由這些初級中間體和次級成色劑化合物產(chǎn)生顏色的方法通常包括順序步驟，從而，初級中間體可變成活化形式(通過氧化)，然后，與成色劑作用得到一種二聚的共軛的有色物質(zhì)，該物質(zhì)再與另一種“活化的”初級中間體作用產(chǎn)生三聚共軛有色分子。
在各種pH值下的氧化性染發(fā)作用化學(xué)盡管不希望受到任何理論的限制，但通常可以這樣理解常規(guī)的氧化性染色作用通常是在高pH(8-10)時在氧化性前體分子、氧化性成色劑分子和過氧氧化劑之間發(fā)生。典型的前體包括1，4-二取代的苯衍生物，典型的成色劑包括1，2-或1，3-二取代的苯衍生物。
通?？梢越邮艿氖?，人體頭發(fā)發(fā)干中的pH值大約為5.5-6(C.R.Robbins，Chemical and Physical Behaviour of Human Hair，第2版，157頁)，并且已知人發(fā)本身具有緩沖能力。
在pH1-pH4.5下用氧化劑與氧化性染發(fā)劑進行的氧化性染發(fā)作用對于提供下述作用是重要的優(yōu)異的初始頭發(fā)顏色以及改善的顏色和隨時間變化頭發(fā)顏色的耐洗性、理想的顏色飽滿和逼真性、減少頭發(fā)損傷、減少皮膚刺激、減少皮膚沾染和更有效地染發(fā)。在低pH值條件下，改善了來自無機過氧氧化劑和氧化性染發(fā)劑的顯色效能(即，增加的顏色變化)。此外，還發(fā)現(xiàn)，低pH值染發(fā)組合物可提供優(yōu)異的染發(fā)性能且頭發(fā)損傷很小。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，可在pH值為約1.5至約4.5的范圍內(nèi)，優(yōu)選pH值約2至約4.4，更優(yōu)選約3.6至約4.3，最優(yōu)選約3.8至約4.2，進一步改善顯色性。
氧化性染料前體一般說來，氧化性染料初級中間體包括那些通過氧化形成低聚物或聚合物的單體物質(zhì)，這些低聚物或聚合物分子結(jié)構(gòu)中具有延長的電子共軛體系。由于這種新的電子結(jié)構(gòu)，所得的低聚物和聚合物在電子光譜中位移至可視光范圍并顯示出顏色。例如，能形成有色聚合物的氧化性初級中間體包括諸如苯胺的物質(zhì)，其具有一個官能團，當(dāng)其被氧化后，會形成一系列的共軛亞胺和醌型二聚體、三聚體等，顏色從綠到黑。諸如對苯二胺的具有兩個官能團的化合物能夠氧化聚合，得到高分子量的有色物質(zhì)，其具有延長的共軛電子體系。本領(lǐng)域公知的氧化染料可用于低pH值組合物中。適用于本發(fā)明的初級中間體和次級成色劑的代表性實例在下述文獻中有述Sagarin，“CosmeticScience and Technology”，Interscience，Special Ed.第2卷，308-310頁?？梢岳斫?，下述初級中間體僅僅是一些實例，并不是對本發(fā)明組合物和方法的限制。
如前所述作為初級中間體的典型的芳族二胺、多元酚、氨基酚和其衍生物也可在其芳環(huán)上具有其它取代基，如鹵素、醛、羧酸、硝基、磺酸和取代或未取代的烴基，以及可在氨基氮和酚的氧上具有其它取代基，如取代或未取代的烷基和芳基。
適宜的芳族二胺、多元酚、氨基酚和其衍生物的實例分別為具有下述通式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)的化合物 其中，Y為氫、鹵素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羥基、 -COOM或-SO3M(其中，M為氫或堿金屬或堿土金屬、銨或取代的銨，其中，在銨離子上的一個或多個氫原子可用1-3個碳原子的烷基或羥烷基取代)，其中R1、R2、R3和R4相同或不同，選自氫、C1-C4烷基或鏈烯基和C6-C9芳基、烷芳基或芳烷基，R5為氫、C1-C4取代或未取代的烷基或鏈烯基，其中取代基選自如上Y定義中的那些取代基，或C6-C9取代或未取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中取代基選自如上Y定義中的那些取代基。由于式(Ⅰ)的前體為胺，它們可以與過氧化物相容的鹽形式使用，X代表以前詳細描述過的與過氧化物相容的陰離子。所述鹽的通式應(yīng)理解為具有一-、二-和三-負陰離子的那些鹽。
式(Ⅰ)化合物的具體實例為鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺、2-氯-對苯二胺、2-碘對苯二胺、4-硝基鄰苯二胺、2-硝基對苯二胺、1，3，5-三氨基苯、2-羥基-對苯二胺、2，4-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基苯甲酸鈉、二-2，4-二氨基苯甲酸鈣、2，4-二氨基苯甲酸銨、2，4-二氨基苯甲酸三甲基銨、2，4-二氨基苯甲酸三-(2-羥乙基)銨、2，4-二氨基苯甲醛碳酸鹽、2，4-二氨基苯磺酸、2，4-二氨基苯磺酸鉀、 N，N-二異丙基-對苯二胺碳酸氫鹽、N，N-二甲基對苯二胺、N-乙基-N′-(2-丙烯基)-對苯二胺、N-苯基-對苯二胺、N-苯基-N-芐基對苯二胺、N-乙基-N′-(3-乙基苯基)對苯二胺、2，4-甲苯二胺、2-乙基-對苯二胺、2-(2-溴乙基)對苯二胺、2-苯基對苯二胺月桂酸鹽、4-(2，5-二氨基苯基)苯甲醛、2-芐基-對苯二胺乙酸鹽、2-(4-硝基芐基)對苯二胺、2-(4-甲基苯基)對苯二胺、2-(2，5-二氨基苯基)-5-甲基苯甲酸、甲氧基對苯二胺、二甲基對苯二胺、2，5-二甲基對苯二胺、2-甲基-5-甲氧基對苯二胺、2，6-甲基-5-甲氧基對苯二胺、3-甲基4-氨基-N，N-二乙基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)對苯二胺、3-甲基4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、3-氯-4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(碳?；谆?carbamethyl))苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(碳?；谆?苯胺、4-氨基-N-乙基-(β-哌啶子基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-(β-哌啶子基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-嗎啉代乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-嗎啉代乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-乙酰氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺酰基氨基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲磺?；被一?苯胺、4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-磺基乙基)苯胺、N-(4-氨基苯基)嗎啉、N-(4-氨基苯基)哌啶、2，3-二甲基-對苯二胺、異丙基對苯二胺、N，N-雙-(2-羥乙基)對苯二胺硫酸鹽。
在特別優(yōu)選的組合物中，優(yōu)選具有式(Ⅰa)和(Ⅰb)的物質(zhì)。 其中，Y為氫、鹵素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、氨基、羥基、 -COOM或-SO3M(其中，M為氫或堿金屬或堿土金屬、銨或取代的銨，其中，在銨離子上的一個或多個氫原子可用1-3個碳原子的烷基或羥烷基取代)，其中，R1、R2、R3和R4相同或不同，選自氫、C1-C4烷基或鏈烯基和C6-C9芳基、烷芳基或芳烷基，R5為氫、C1-C4取代或未取代的的烷基或鏈烯基，或C6-C9取代或未取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中，取代基選自如上Y定義中的那些取代基。由于式(Ⅰ)的前體為胺，因此它們可以與過氧化物相容的鹽形式使用，X代表以前詳細描述過的與過氧化物相容的陰離子。所述鹽的通式應(yīng)理解為具有單、二和三負陰離子的那些鹽。 其中，X和Y如式(Ⅰ)中定義，R1和R2可相同或不同，并與式(Ⅰ)中的定義相同，R5與式(Ⅰ)中的定義相同，R6為氫或C1-C4取代或未取代的烷基或鏈烯基，其中取代基選自式(Ⅰ)中對Y限定的那些。
式(Ⅱ)化合物的具體實例是鄰氨基苯酚、間氨基苯酚、對氨基苯酚、2-碘-對氨基苯酚、2-硝基對氨基苯酚、3，4-二羥基苯胺、3，4-二氨基苯酚、氯乙酸鹽、2-羥基-4-氨基苯甲酸、2-羥基-4-氨基苯甲醛、3-氨基-4-羥基苯磺酸、N，N-二異丙基-對氨基苯酚、N-甲基-N-(1-丙烯基)-對氨基苯酚、N-苯基-N-芐基對氨基苯酚硫酸鹽、N-甲基-N-(3-乙基苯基)對氨基苯酚、2-硝基-5-乙基對氨基苯酚、2-硝基-5-(2-溴乙基)-對氨基苯酚、(2-羥基-5-氨基苯基)乙醛、2-甲基-對氨基苯酚、(2-羥基-5-氨基苯基)乙酸、3-(2-羥基-5-氨基苯基)-1-丙烯、3-(2-羥基-5-氨基苯基)-2-氯-1-丙烯、2-苯基-對氨基苯酚棕櫚酸鹽、2-(4-硝基苯基)-對氨基苯酚、2-芐基-對氨基苯酚、2-(4-氯芐基-對氨基苯酚)高氯酸鹽、2-(4-甲基苯基)-對氨基苯酚、2-(2-氨基-4-甲基苯基)-對氨基苯酚、對甲氧基苯胺、2-溴乙基-4-氨基苯基醚磷酸鹽、2-硝基乙基-4-氨基苯基醚溴化物、2-氨基乙基-4-氨基苯基醚、2-羥基乙基-4-氨基苯基醚、(4-氨基苯氧基)乙醛、(4-氨基苯氧基)乙酸、(4-氨基苯氧基)甲磺酸、1-丙烯基-4-氨基苯基醚異丁酸鹽、(2-氯)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-硝基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-氨基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、(2-羥基)-1-丙烯基-4-氨基苯基醚、N-甲基-對氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2，6-二甲基-4-氨基苯酚、3，5-二甲基-4-氨基苯酚、2，3-二甲基-4-氨基苯酚、2，5-二甲基-4-氨基苯酚、2-羥基甲基-4-氨基苯酚、3-羥基甲基-4-氨基苯酚。
具有下列通式的化合物不是優(yōu)選的 其中，R1為烷基、羥基烷基、羧基烷基或氨基烷基；R2為氫、烷基或羥基烷基；R3和R5為H或-OR，其中，R為烷基或羥基烷基取代基；R4為H、烷基或NHR′；R6為H、烷基、-OR或NHR′；R，為H、烷基、羥基烷基，條件是a)R4和R6中僅一個為NHR＇；b)當(dāng)R2、R5和R6為H且R4為NH2時，R3和-OR1不同時為甲氧基；c)R3或R4或R5或R6為H；d)當(dāng)R6為NH2且R2為H及R1為甲基時，R3、R4和R5不都是H；e)如果R1為乙基且R2、R3、R4和R6為H，R4不為NH2；f)如果R1為羧基烷基或氨基烷基時，R4為NHR′。 其中，Y、R5和R6如上述式(Ⅱ)中的定義。
式(Ⅲ)化合物的具體實例是鄰羥基苯酚(兒茶酚)、間羥基苯酚(雷瑣酚)、對羥基苯酚(氫醌)、4-甲氧基苯酚、2-甲氧基苯酚、4-(2-氯乙氧基)苯酚、4-(2-丙烯氧基)苯酚、4-(3-氯-2-丙烯氧基)苯酚、2-氯-4-羥基苯酚(2-氯氫醌)、2-硝基-4-羥基苯酚(2-硝基氫醌)、2-氨基4-羥基苯酚、1，2，3-三羥基苯(焦沒食子酚)、2，4-二羥基苯甲醛、3，4-二羥基苯甲酸、2，4-二羥基苯磺酸、3-乙基-4-羥基苯酚、3-(2-硝基乙基)-4-羥基苯酚、3-(2-丙烯基)-4-羥基苯酚、3-(3-氯-2-丙烯基)-4-羥基苯酚、2-苯基-4-羥基苯酚、2-(4-氯苯基)-4-羥基苯酚、2-芐基-4-羥基苯酚、2-(2-硝基苯基)-4-羥基苯酚、2-(2-甲基苯基)-4-羥基苯酚、2-(2-甲基4-氯苯基)4-羥基苯酚、3-甲氧基4-羥基-苯甲醛、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、4-羥基-3-甲氧基肉桂酸、2，5-二甲氧基苯胺、2-甲基雷瑣酚、α萘酚和其鹽。
在本發(fā)明優(yōu)選的組合物中，下式所列的化合物不包括 諸如以后將詳細描述的次級偶合化合物(顏色改性劑)優(yōu)選與初級中間體一起結(jié)合使用，這些化合物被認為可在其形成過程中將其自身介入有色的聚合物中，并引起電子光譜發(fā)生位移，從而產(chǎn)生輕微的顏色變化。
適用于包含在此前所述染發(fā)組合物和方法中的次級偶合化合物包括某些芳族胺和酚和其衍生物，它們不會單獨產(chǎn)生顏色，但其可改變由初級氧化的染料中間體所顯示的顏色、顏色的色澤或強度。某些芳族胺和酚類化合物和其衍生物，包括由上述式(Ⅰ)、(Ⅰa)、(Ⅰb)、(Ⅱ)和(Ⅲ)所述類型的某些芳族二胺和多元酚，在本領(lǐng)域中公知不適宜作為初級中間體的物質(zhì)適于用作本發(fā)明的成色劑。多元醇也適用于作本發(fā)明的成色劑。
如上所述作為成色劑的芳族胺和酚和衍生物也可在其芳環(huán)上帶有其它取代基，如鹵素、醛、羧酸、硝基、磺?；?，并且可被烴基取代或未取代，并且可以在氨基氮或酚基氧上具有其它取代基，例如取代或未取代的烷基和芳基。另外，它們的與過氧化物相容的鹽也適用于本發(fā)明。
芳族胺、酚和其衍生物的實例為具有下述通式(Ⅳ)和(Ⅴ)的化合物 或 其中，Z為氫、C1和C3烷基、鹵素(如氟、氯、溴或碘)、硝基、 -COOM或-SO3M(其中，M為氫或堿金屬或堿土金屬、銨或取代的銨，其中，在銨離子上的一個或多個氫原子可用1-3個碳原子的烷基或羥烷基取代)，其中，R1和R2相同或不同，選自氫、C1-C4烷基或鏈烯基和C6-C9芳基、烷芳基或芳烷基，R7為氫、C1-C4取代或未取代的烷基或鏈烯基，或C6-C9取代或未取代的芳基、烷芳基或芳烷基，其中，取代基選自如上對Z定義的那些取代基，并且，其中X如式(Ⅰ)中的定義。
式(Ⅳ)化合物的具體實例是苯胺、對氯苯胺、對氟苯胺、對硝基苯胺、對氨基苯甲醛、對氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸鈉、對氨基苯甲酸鋰、二對氨基苯甲酸鈣、對氨基苯甲酸銨、對氨基苯甲酸三甲基銨、三-(2-羥基乙基)-對氨基苯甲酸鹽、對氨基苯磺酸、對氨基苯磺酸鉀、N-甲基苯胺、N-丙基-N-苯基苯胺、N-甲基-N-2-丙烯基苯胺、N-芐基苯胺、N-(2-乙基苯基)苯胺、4-甲基苯胺、4-(2-溴乙基)苯胺、2-(2-硝基乙基)苯胺、(4-氨基苯基)乙醛、(4-氨基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯胺乙酸鹽、4-(3-溴-2-丙烯基)苯胺、4-苯基苯胺氯乙酸鹽、4-(3-氯苯基)苯胺、4-芐基苯胺、4-(4-碘代芐基)苯胺、4-(3-乙基苯基)苯胺、4-(2-氯-4-乙基苯基)苯胺。 其中，Z和R7如式(Ⅳ)中的定義，R8為氫或C1-C4取代或未取代的烷基或鏈烯基，其中取代基選自式(Ⅳ)中定義Z的那些。
式(Ⅴ)化合物的具體實例是苯酚、對氯苯酚、對硝基苯酚、對羥基苯甲醛、對羥基苯甲酸、對羥基苯磺酸、乙基苯基醚、2-氯乙基苯基醚、2-硝基乙基苯基醚、苯氧基乙醛、苯氧基乙酸、3-苯氧基-1-丙烯、3-苯氧基-2-硝基-1-丙烯、3-苯氧基-2-溴-1-丙烯、4-丙基苯酚、4-(3-溴丙基)苯酚、2-(2-硝基乙基)苯酚、(4-羥基苯基)乙醛、(4-羥基苯基)乙酸、4-(2-丙烯基)苯酚、4-苯基苯酚、4-芐基苯酚、4-(3-氟-2-丙烯基)苯酚、4-(4-氯芐基)苯酚、4-(3-乙基苯基)苯酚、4-(2-氯-3-乙基苯基)苯酚、2，5-二甲苯酚、2，5-二氨基吡啶、2-羥基-5-氨基吡啶、2-氨基-3-羥基吡啶、四氨基嘧啶、1，2，4-三羥基苯、1，2，4-三羥基-5-(C1-C6烷基)苯、1，2，3-三羥基苯、4-氨基雷瑣酚、1，2-二羥基苯、2-氨基-1，4-二羥基苯、2-氨基-4-甲氧基苯酚、2，4-二氨基苯酚、3-甲氧基-1，2-二羥基苯、1，4-二羥基-2-(N，N-二乙基氨基)苯、2，5-二氨基-4-甲氧基-1-羥基苯、4，6-二甲氧基-3-氨基-1-羥基苯、2，6-二甲基-4-[N-(對羥基苯基)氨基]-1-羥基苯、1，5-二氨基-2-甲基-4-[N-(對羥基苯基)氨基]苯和其鹽。
在適用于本發(fā)明的優(yōu)選的組合物中，不包括下述初級中間體與成色劑的組合 其中R1和R2不是H以及與間氨基苯酚、雷瑣酚、2-甲基-5-氨基苯酚、2-甲基雷瑣酚和其混合物一起。
適用于本發(fā)明的其它初級中間體包括兒茶酚類，特別是兒茶酚“多巴(二羥基苯丙氨酸)”類物質(zhì)，包括多巴自身以及其同系物、類似物和衍生物。適宜的兒茶酚類物質(zhì)的實例包括半胱氨多巴、烷基具有1-4個碳原子，優(yōu)選1-2個碳原子的α烷基多巴、腎上腺素和烷基具有1-6個碳原子，優(yōu)選1-2個碳原子的多巴烷基酯。
通常，適宜的兒茶酚由下式(Ⅵ)表示 其中，R1、R2和R3可相同或不同，為電子供體或受體取代基，選自H、低級(C1-C6)烷基、OH、OR、COOR、NHCOR、CN、COOH、鹵素、NO2、CF3、SO3H或NR4R5，條件是，僅R1、R2或R3之一可為CN、COOH、鹵素、NO2、CF3或SO3H；R4和R5可相同或不同，為H、低級(C1-C6)烷基或取代的低級(C1-C6)烷基，其中，取代基可為OH、OR、NHCOR6、NHCONH2、NHCO2R6、NHCSNH2、CN、COOH、SO3H、SO2NR6、SO2R6或CO2R6；R6為低級(C1-C6)烷基、通過亞烷基鏈連接至氮原子上的低級(C1-C6)羥基烷基苯基、苯基或取代基定義如R1的取代的苯基，R為C1-C6烷基或C1-C6羥基烷基。
本發(fā)明還包括下式的氧化性染發(fā)劑 其中，R1為取代或未取代的苯環(huán)，叔丁基等；R為取代或未取代的苯環(huán)；還包括下式的氧化性染發(fā)劑 其中，R為氨基烷基、酰氨基烷基、氨基苯基(取代或未取代的)、酰氨基苯基(取代或未取代的)、烷基、取代或未取代的苯環(huán)；R1為取代或未取代的苯環(huán)。
初級中間體可單獨使用或與其它初級中間體組合使用，并且一種或多種初級中間體可與一種或多種成色劑組合使用。初級中間體和成色劑的選擇將取決于所需色彩的顏色、色澤和強度。存在十九種優(yōu)選可用于本發(fā)明的初級中間體和成色劑，它們可以單獨使用或組合使用以得到具有由亞麻色(ashb1onde)至黑色(black)的各種色澤范圍的染料；它們是焦沒食子酚、雷瑣酚、對甲苯二胺、對苯二胺、鄰苯二胺、間苯二胺、鄰氨基苯酚、對氨基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、硝基對苯二胺、N-苯基-對苯二胺、間氨基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、1-萘酚、N，N-雙-(2-羥基乙基)對苯二胺、4-氨基-2-羥基甲苯、1，5-二羥基萘、2-甲基雷瑣酚和2，4-二氨基茴香醚。如前所述，這些成分可以分子形式使用或以與過氧化物相容的鹽形式使用。
如上所述的初級中間體和成色化合物可進行組合以向頭發(fā)提供各種顏色。頭發(fā)顏色可在顏色的深度和顏色的強度方面進行變化。如前所述，本發(fā)明的組合物的價值優(yōu)選體現(xiàn)在提供高強度顏色方面。本文中，顏色的強度是指在頭發(fā)上形成并保留于頭發(fā)中的有色化合物的數(shù)量。通常，本文中高強度是指暗色或深色如暗紅色、暗棕色或黑色等。根據(jù)以上所述，通過調(diào)節(jié)每一種氧化性染色物質(zhì)的初始含量，就有可能配制出各種顏色強度的染發(fā)劑來。
例如，低強度顏色如天然亞麻色至淺棕色頭發(fā)色澤通常包含占染發(fā)組合物重量約0.001％至約5％，優(yōu)選約0.1％至約2％，更優(yōu)選約0.2％至約1％的總氧化性染發(fā)劑，這可通過組合下述初級中間體與成色劑制得，初級中間體如1，4-二氨基苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基茴香醚、4-氨基苯酚、2，5-二氨基-芐基醇和2-(2′，5′-二氨基)苯基乙醇，成色劑如雷瑣酚、2-甲基雷瑣酚或4-氯雷瑣酚。
上述初級中間體與成色劑的類似組合，如5-氨基-2-甲基苯酚與1，3-二氨基-苯衍生物如2，4-二氨基-茴香醚以占總?cè)景l(fā)劑約0.5％至約1％的含量可得到中等強度的紅色。高強度顏色如藍至藍-紫色頭發(fā)色澤可通過使上述初級中間體與成色劑如1，3-二氨基苯或其衍生物如2，5-二氨基甲苯以占染發(fā)組合物重量約1％至約6％的量來實現(xiàn)。黑色染發(fā)劑可通過將上述初級中間體與成色劑如1，3-二氨基苯或其衍生物進行組合而獲得。
然而，還需要考慮通常用于賦予頭發(fā)紅色的對-氨基苯酚的生理學(xué)相容性。類似地，也需要考慮常用于生產(chǎn)黑色染料的某些試劑如對苯二胺(PPD)的生理學(xué)相容性。因此，需要安全性得到改善的氧化染發(fā)組合物，特別是需要安全性得到改善的用來提供黑色染料即高顏色強度染料的氧化染發(fā)組合物。如前所述，低pH值組合物提供了優(yōu)異的染發(fā)特性，并可減少對頭發(fā)的損傷、減少皮膚沾染和/或刺激。
因此這些組合物可有利地提供改善的頭發(fā)調(diào)理特性，并具有優(yōu)異的初始顯色性能和一致性，以及改善的長時間耐洗性，還可減少頭發(fā)損傷程度，減少皮膚刺激和/或減少皮膚沾染，特別是在這些組合物用于本發(fā)明的手持式包裝的組合物中時。
非氧化染料和其它染料染發(fā)組合物除含有基本氧化染發(fā)劑外，還可選擇性地包含非氧化染料和其它染料。適用于染發(fā)組合物和方法中的選擇性非氧化染料和其它染料包括半永久染料、暫時染料和其它染料。本文中非氧化染料包括所謂的“直接作用染料”、金屬染料、金屬螯合劑染料、纖維活性染料和其它合成及天然染料。各種類型的非氧化染料在下述文獻中有述“人發(fā)的化學(xué)和物理特性”(Chemical and Physical Behviour of Human Hair)，第3版，ClarenceRobbins(250-259頁)；“化妝品化學(xué)和生產(chǎn)”(The Chemistry and Manufacture)，第Ⅳ，第2版，Maison G.De Navarre，45章，G.S.Kass(841-920頁)；“化妝品科學(xué)與技術(shù)”(CosmeticsScience and Technology)，第2版，Ⅱ卷，Balsam Sagarin，23章，F(xiàn)．E．Wall(279-343頁)；“頭發(fā)護理科學(xué)”(The Scienceof Hair Care)，C.Zviak編輯，7章(235-261頁)；“頭發(fā)染料”(Hair Dyes)，J.C.johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，U.S.A.(1973)，(3-91頁和113-139頁)。
無需氧化作用即可顯示顏色的直接作用染料也被稱為頭發(fā)著色劑(hairtint)，是本領(lǐng)域早已公知的染料。通?？蓪⑺鼈円园砻婊钚詣┎牧系幕A(chǔ)基質(zhì)涂敷于頭發(fā)上。直接作用染料包括硝基染料，如硝基氨基苯或硝基氨基苯酚的衍生物；分散染料，如硝基芳基胺、氨基蒽醌或偶氮染料；蒽醌染料，萘醌染料；堿性染料如吖啶橙C.I.46005。
在涂敷之前向染料組合物中加入硝基染料可增強染料的顏色并可給染料混合物帶來適宜的美觀顏色。
直接作用染料的實例包括Arianor染料堿性棕17，C.I.(比色指數(shù))-12，251號；堿性紅76，C.I.-12，245；堿性棕16，C.I.-12，250；堿性黃57，C.I.-12，719和堿性藍99，C.I.56.059和其它直接作用染料，如酸性黃1，C.I.-10，316(D&C黃7號)；酸性黃9，C.I.-13，015；堿性紫C.I.-45，170；分散黃3，C.I.-11，855；堿性黃57，C.I.-12，719；分散黃1，C.I.-10，345；堿性紫1，C.I.-42，535，堿性紫3，C.I.-42，555；綠藍，C.I.-42，090(FD&C藍l號)；黃紅，C.I.-14700(FD&C紅4號)；黃，C.I.-19140(FD&C黃5號)；黃橙，C.I.-15985(FD&C黃6號)；藍綠，C.I.-42053(FD&C綠3號)；黃紅，C.I.-16035(FD&C紅40號)；藍綠，C.I.-61570(D&C綠3號)；橙，C.I.-45370(D&C橙5號)；紅，C.I.-15850(D&C紅6號)；藍紅，C.I.-15850(D&C紅7號)；淺藍紅，C.I.-45380(D&C紅22號)；藍紅，C.I.-45410(D&C紅28號)；藍紅，C.I.-73360(D&C紅30號)；紅紫，C.I.-17200(D&C紅33號)；臟污的(dirty)藍紅，C.I.-15880(D&C紅34號)；亮黃紅，C.I.-12085(D&C紅36號)；亮橙，C.I.-155l0(D&C橙4號)；綠黃，C.I.-47005(D&C黃10號)；藍綠，C.I.-59040(D&C綠8號)；藍紫，C.I.-60730(Ext.D&C紫2號)；綠黃，C.I.-10316(Ext.D&C黃7號)。
纖維活性染料包括分別從ICI、Sandoz、Ciba-Geigy、Bayer和Hoechst商購的Procion(RTM)、Drimarene(RTM)、Cibacron(RTM)、Levafix(RTM)和Remazol(RTM)。
本文所定義的天然染料和植物染料包括指甲花染料(Lawsonia alba)、洋甘菊染料(Matricaria chamomila或Anthemis nobilis)、靛類染料、洋蘇木和胡桃殼提取物染料。
暫時性頭發(fā)染料或染發(fā)漂洗劑通常由分子太大以至不能擴散進入頭發(fā)發(fā)干而與頭發(fā)的外部進行作用的染料分子組成。它們通常經(jīng)免洗(1eave-in)過程進行涂敷，其中，染料溶液會在頭發(fā)表面上干燥。這樣，這些染料通常對用表面活性劑洗滌和清潔頭發(fā)不具有抗性，相對易于從頭發(fā)上洗除。任一種暫時性頭發(fā)染料均適用，優(yōu)選的暫時染料的實例如下
半永久頭發(fā)染料為大小通常較小而且耐暫時頭發(fā)漂洗的染料，但是其分子通常大于永久(氧化)染料。一般而言，半永久染料采用類似氧化染料的方式起作用，它們可以擴散進入頭發(fā)發(fā)干中。但是，半永久染料通常比上述共軛的氧化染料分子小，因而它們會首先被處理并再次逐漸擴散出頭發(fā)。簡單的洗頭和清潔過程將促進該過程，通常，半永久染料多數(shù)會在經(jīng)5-8次洗滌后從頭發(fā)上洗除。任何半永久染料體系均可適用。適用于組合物的半永久染料為HC藍2、HC黃4、HC紅3、分散紫4、分散黑9、HC藍7、HC黃2、分散藍3、分散紫1和其混合物。半永久染料的實例為 典型的半永久染料體系含有大染料分子和小染料分子的混合物。由于頭發(fā)從發(fā)根至發(fā)梢是粗細不均勻的，從而，小分子類將在發(fā)根和發(fā)梢擴散，但不會停留在發(fā)梢內(nèi)，而大分子類通常僅能擴散進入頭發(fā)的端部。這種染料分子大小的組合將有助于在初始染發(fā)過程和隨后的洗滌過程中得到從發(fā)根至發(fā)梢均勻一致的染發(fā)效果。
緩沖劑優(yōu)選，染發(fā)組合物的pH值為約1至約4.5，優(yōu)選約1.5至約4.5，更優(yōu)選約2至約4.4，最優(yōu)選約3.6至約4.3，首選約3.8至4.2。
經(jīng)無機過氧氧化劑的作用，優(yōu)選的染發(fā)組合物的pH值保持在所需pH范圍內(nèi)。然而，如果需要的活，組合物可包含一種或多種選擇性緩沖劑和/或頭發(fā)溶脹劑(HSAs)。可使用若干種不同的pH調(diào)節(jié)劑來調(diào)節(jié)最后組合物或其任一部分成分的pH值。
這種pH調(diào)節(jié)過程可采用在處理角質(zhì)纖維(特別是人發(fā))領(lǐng)域中公知的酸化劑來進行，例如，無機酸和有機酸，如鹽酸、酒石酸、檸檬酸、琥珀酸、磷酸和羧酸或磺酸如抗壞血酸、乙酸、乳酸、磺酸、甲酸、硫酸銨和磷酸二氫鈉/磷酸、磷酸氫二鈉/磷酸、氯化鉀/鹽酸、鄰苯二甲酸二氫鉀/鹽酸、檸檬酸鈉/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/檸檬酸、檸檬酸鈉/檸檬酸、酒石酸鈉/酒石酸、乳酸鈉/乳酸、乙酸鈉/乙酸、磷酸氫二鈉/檸檬酸和氯化鈉/甘油/鹽酸，琥珀酸和其混合物。
堿性緩沖劑的實例為氫氧化銨、乙胺、二丙胺、三乙胺和烷二胺如1，3-二氨基丙烷、無水堿鏈烷醇胺如單或二乙醇胺，優(yōu)選氨基被完全取代的那些，如二甲氨基乙醇，多亞烷基多胺如二亞乙基三胺或雜環(huán)胺如嗎啉，以及堿金屬的氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀，堿土金屬的氫氧化物，如氫氧化鎂和氫氧化鈣，堿性氨基酸如L-精氨酸、賴氨酸、丙氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、氧賴氨酸和組氨酸以及鏈烷醇胺如二甲氨基乙醇和氨基烷基丙二醇和其混合物。同樣適用于本發(fā)明的為通過溶解在水中而形成HCO3的化合物(下文中稱之為離子形成化合物)。適宜的離子形成化合物的實例為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸氫銨、碳酸鈣和碳酸氫鈣和其混合物。
優(yōu)選用于本發(fā)明的緩沖劑為具有低于約pH6的一級pKa值的有機和無機酸及其共軛堿。本文中，一級pKa是指平衡常數(shù)K的負對數(shù)值(以10為底)，其中，K為酸解離常數(shù)。適用于本發(fā)明的有機酸和無機酸為天門冬氨酸、馬來酸、酒石酸、谷氨酸、乙醇酸、乙酸、琥珀酸、水楊酸、甲酸、苯甲酸、蘋果酸、乳酸、丙二酸、草酸、檸檬酸、磷酸和其混合物。特別優(yōu)選乙酸、琥珀酸、水楊酸和磷酸及其混合物。
低pH染發(fā)組合物可包含一種最終溶液，其包含過氧化物和氧化染發(fā)劑，它們在涂敷于頭發(fā)上之前混合或為單一組分體系。這樣，組合物可包含多種分開的組分的染色包。
在包含部分無機過氧氧化劑如過氧化氫(無機過氧氧化劑可為固體或液體形式)的氧化和染發(fā)包中，可采用緩沖劑溶液來穩(wěn)定過氧化氫。由于過氧化氫在2-4的pH值范圍內(nèi)是穩(wěn)定的，因此，需要采用pH值在該范圍內(nèi)的緩沖劑。稀酸適于作為過氧化氫的緩沖劑。
在包含氧化劑(氧化劑可為固體或液體形式)以及一種或多種染發(fā)劑的氧化和染發(fā)包中，緩沖劑能夠使溶液的pH值保持為約1至約4.5，優(yōu)選約1.5至約4.5，更優(yōu)選約2至約4.4，最優(yōu)選約3.6至4.3，首選約3.8至4.2。因此，需要使用pH值在所述范圍之內(nèi)的緩沖劑。
催化劑染發(fā)組合物可選擇性地包含一種含過渡金屬的催化劑，以用于催化無機過氧氧化劑，以及選擇性的預(yù)形成的過氧酸氧化劑。一種適宜類型的催化劑含有具有確定的漂白催化活性的重金屬陽離子的催化劑體系、幾乎沒有或沒有漂白催化活性的輔助金屬陽離子和對催化和輔助金屬陽離子具有確定的穩(wěn)定常數(shù)的螯合劑，重金屬陽離子如銅、鐵或錳陽離子，輔助金屬陽離子如鋅或鋁陽離子，特別地螯合劑是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)及其水溶性鹽。這種催化劑揭示于美國專利US-A-4，430，243中。
其它類型的適宜的催化劑包括揭示于美國專利US-A-5，246，621和US-A-5，244，594中的錳-基配合物。該類催化劑的優(yōu)選實例包括MnⅣ2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(PF6)2，MnⅢ2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)2，MnⅣ4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4-(ClO4)4，MnⅢMnⅣ4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)3，和它們的混合物。其他的催化劑是描述在EP-A-549，272中的那些。適用于本發(fā)明的其他配體包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮雜環(huán)十二烷，2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷，2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷，1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷，和它們的混合物。
適宜的催化劑的實例參見美國專利US-A-4，246，612和US-A-5，227，084。也參見美國專利US-A-5，194，416，該專利中提到單核錳(Ⅳ)配合物如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)(OCH3)3-(PF6)。另一種類型的適宜催化劑，如在美國專利US-A-5，114，606中描述的那樣，是錳(Ⅲ)和/或(Ⅳ)與具有至少三個連串C-OH基團的非-羧酸鹽多羥基化合物的配體的水溶性配合物。其它實例包括帶有四-N-配位基和二-N-配位基配體的雙核Mn配合物，包括N4MnⅢ(u-O)2MnⅣN4)+和[Bipy2MnⅢ(u-O)2MnⅣbipy2]-(ClO4)3。
其它適宜的漂白催化劑描述在，例如，EP-A-408，131(鈷配合物催化劑)，EP-A-384，503和EP-A-306089(金屬-卟啉催化劑)，US4，728，455(錳/多配位配體催化劑)，US4，711，748和EP-A-224952，(吸附到硅鋁酸鹽上的錳催化劑)，US4，601，845(硅鋁酸鹽載體與錳和鋅或鎂鹽)，US4，626，373(錳/配體催化劑)，US4，119，557(鐵配合物催化劑)，德國專利DE2，054，019(鈷螯合劑催化劑)，加拿大專利CA-A-866，191(含過渡金屬鹽)，US4，430，243(螯合劑與錳陽離子和非催化金屬陽離子)，和US4，728，455(葡糖酸錳催化劑)。
重金屬離子螯合劑染色組合物可包含一種重金屬離子螯合劑作為選擇性組分。所謂重金屬離子螯合劑是指其可用作螯合(螯合或凈化)重金屬離子的組分。這些組分也可具有鈣和鎂螯合能力，但優(yōu)選它們顯示出對結(jié)合重金屬離子如鐵、錳和銅的選擇性。這種螯合劑在如前所述的染發(fā)組合物中是有價值的，在于它們可用于提供可控制的氧化作用以及用于提供優(yōu)良的染發(fā)劑產(chǎn)品的貯藏穩(wěn)定性。
以組合物重量計，重金屬離子螯合劑的含量通常為約0.005％至約20％，優(yōu)選約0.01％至約10％，更優(yōu)選約0.05％至約2％。
已知包括氨基膦酸鹽(DEQUEST(RTM)，購自Monsanto)、次氮基乙酸鹽、羥乙基亞乙基三胺等在內(nèi)的各種螯合劑均可使用。適宜用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑包括有機膦酸鹽，如氨基亞烷基多(亞烷基膦酸鹽)，堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和次氮基三亞甲基膦酸鹽。
上述物質(zhì)中優(yōu)選二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、亞乙基二胺三(亞甲基膦酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥基-亞乙基1，1-二膦酸鹽。
適用于本發(fā)明的優(yōu)選的可生物降解的非磷重金屬離子螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸如乙二胺四乙酸、乙三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基丙二胺二琥珀酸或其鹽。特別優(yōu)選乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)(參見美國專利4，704，233)或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或取代銨鹽，或其混合物。
其它適用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑為亞氨基二乙酸衍生物如2-羥基乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸，如EP-A-317，542和EP-A-399，133所述。EP-A-516，102所述的亞氨基二乙酸-N-2-羥基丙基磺酸和天門冬氨酸N-羧甲基N-2-羥基丙基-3-磺酸螯合劑也適用于本發(fā)明。EP-A-509，382所述的β-丙氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸螯合劑也是本發(fā)明適用的。
EP-A-476，257公開了適宜的基于氨基的螯合劑。EP-A-510，31公開了來自膠原、角蛋白或酪蛋白的適宜的螯合劑。EP-A-528，859公開了一種適宜的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三甲酸也可采用。甘氨酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N，N′-二戊二酸(EDDG)和2-羥基丙二胺-N，N′-二琥珀酸(HPDDS)也可采用。
重金屬離子螯合劑可以其堿金屬或堿土金屬鹽的形式使用。
增稠劑染色組合物還可包含增稠劑，其含量為約0.05％至約20％，優(yōu)選約0.1％至約10％，更優(yōu)選約0.5％至約5％重量。適用于組合物的增稠劑選自油酸、鯨蠟醇、油醇、氯化鈉、十六/十八醇、硬脂醇，合成增稠劑如Carbopol、Aculyn和Acrosyl及其混合物。本發(fā)明優(yōu)選采用的增稠劑為Aculyn22(RTM)、月桂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸共聚物(RTM)；Aculyn44(RTM)，聚氨酯樹脂和Acusol 830(RTM)，丙烯酸酯共聚物，購自Rohm andHaas(Philadelphia，PA，USA)。其它適用于本發(fā)明的增稠劑包括藻酸鈉或阿拉伯膠，或纖維素衍生物，如甲基纖維素或羧甲基纖維素的鈉鹽或丙烯酸聚合物。
稀釋劑水是組合物優(yōu)選的稀釋劑。但是，組合物可包含一種或多種溶劑作為附加的稀釋劑。通常，適用于染色組合物的溶劑應(yīng)選擇與水混溶并對皮膚無害的溶劑。適宜用作附加稀釋劑的溶劑包括C1-C20一元醇或多元醇和其醚、甘油，優(yōu)選一元醇和二元醇和其醚。在這些化合物中，優(yōu)選醇殘基包含2-10個碳原子。因此，優(yōu)選的稀釋劑為乙醇、異丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇單乙基醚和其混合物。水是組合物中優(yōu)選的主要稀釋劑。本文中，主要稀釋劑是指水的含量大于任何其它稀釋劑的總含量。
以組合物重量計，優(yōu)選稀釋劑的含量約5％至約99.98％，優(yōu)選約15％至約99.5％，更優(yōu)選至少約30％至約99％，首選約50％至約98％。
酶另一可用于染色組合物中的其它成分為一種或多種酶。
適宜的酶包括常規(guī)可摻入洗滌劑組合物中的可商購的脂酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、酯酶、纖維素酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化物酶。適宜的酶在US3，519，570和3，533，139中有述，本文引入上述專利作為參考。
過氧化物酶是對過氧化物具有血蛋白特異性的酶，但可采用多種物質(zhì)作為供體。過氧化氫酶可分解過氧化物，根據(jù)該酶通常具有類似的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)并能夠通過過氧化氫產(chǎn)生一定的氧化作用，因而包含在本發(fā)明中。過氧化氫的分解可被看作是一個分子被另一個分子氧化。它在需氧細胞中分布廣泛并具有某些更重要的功能。輔酶過氧化物酶并不是血蛋白，至少是一種黃素蛋白。其它黃素蛋白如黃嘌呤氧化酶也將采用其它受體中的過氧化氫，并且，輔酶過氧化物酶與這些黃素蛋白類似，而在對過氧化氫無特異性方面有別于常規(guī)意義的過氧化物酶。適宜用于組合物的過氧化物酶包括辣根過氧化物酶、日本小蘿卜過氧化物酶、牛奶過氧化物酶、大鼠肝過氧化物酶、linginase和鹵代過氧化物酶如氯代和溴代過氧化物酶。
酶的加入量應(yīng)足以使以本發(fā)明的染發(fā)組合物單位克數(shù)計，含有至多約50mg，優(yōu)選約0.01mg至約10mg的活性酶。另外，過氧化物酶在本發(fā)明組合物中的加入量為，活性酶占組合物重量的約0.0001％至約5％，優(yōu)選約0.001％至約1％，更優(yōu)選約0.01％至約1％。
可商購的蛋白酶包括購自Novo Industries A/S(Denmark)的在商品名為Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase下銷售的那些；購自Gist-Brocades在商品名為Maxatase、Maxacal和Maxapem下銷售的那些；購自Genencor Intemational的那些；購自Solvy Enzymes的在商品名Opticlean和Optimase下銷售的那些。以組合物重量計，蛋白酶的加入量為0.0001％至4％活性酶。
淀粉酶的實例包括由地衣桿菌的特殊菌珠獲得的α-淀粉酶，更詳細的內(nèi)容敘述在GB-1，269，839(Novo)中。優(yōu)選的可商購的淀粉酶包括例如購自Gist-Brocades在商品名Rapidase下的那些；購自Novo Industries A/S在商品名Termamyl和BAN下的那些。以組合物重量計，淀粉酶的加入量為0.0001％至2％活性酶。
脂分解酶的含量可為活性脂分解酶為組合物重量的0.0001％至2％，優(yōu)選0.001％至1％，首選0.001至0.5％。
脂酶可來源于真菌或細菌，例如由腐質(zhì)霉屬(Humicola sp.)、Thermomyces sp.或假單胞菌屬(Pseudomonas sp.)(包括類產(chǎn)堿假單胞菌或熒光假單胞菌)的脂酶生產(chǎn)菌株得到。來自化學(xué)改性或基因改性的這些菌珠的突變體也可用于本發(fā)明中。優(yōu)選的脂酶由類產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonaspseudoalcaligenes)得到，其描述于授權(quán)的EP-B-218272中。
另一種本發(fā)明優(yōu)選的脂酶是通過對來自胎毛腐質(zhì)霉的基因進行克隆并以米曲霉作為宿主進行表達而得到的脂酶，如EP-A-0258 068所述，該脂酶可從Novo Industri A／S(Bagsvaerd，Denmark)在商品名Lipolase下商購。該脂酶也描述于US4，810，414(1989年3月7日授權(quán)于Huge-Jensen等)中。
表面活性劑組合物還可包含一種表面活性劑體系。適用于組合物的表面活性劑通常具有長度為約8至約22個碳原子的親油鏈，所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和其混合物。
(ⅰ)陰離子表面活性劑適用于組合物中的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽、乙氧基化烷基硫酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、甲基酰基?；撬猁}、脂肪酰基甘氨酸鹽、N-?；劝彼猁}、酰基羥乙磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽、α-磺酸化脂肪酸，它們的鹽和/或酯，烷基乙氧基羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、烷基硫酸鹽、酰基肌氨酸鹽和脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合物，和其混合物。這些表面活性劑的烷基和/或?；滈L度為C12-C22，優(yōu)選C12-C18，更優(yōu)選C12-C14。
(ⅱ)非離子表面活性劑組合物也可包含水溶性非離子表面活性劑。此類表面活性劑包括C12-C14脂肪酸單和二乙醇酰胺、蔗糖聚酯表面活性劑和具有下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑 根據(jù)上式優(yōu)選的N-烷基、N-烷氧基、N-芳氧基、多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑為其中R8是C5-C31烴基的那些，優(yōu)選C6-C19烴基，包括直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，或其混合物，R9通常為氫、C1-C8烷基或羥烷基，優(yōu)選甲基，或式-R1-O-R2的基團，其中，R1為C2-C8烴基，包括直鏈、支鏈和環(huán)狀基團(包括芳基)，優(yōu)選C2-C4亞烷基，R2為C1-C8直鏈、支鏈和環(huán)狀烴基，包括芳基和氧烴基，優(yōu)選C1-C4烷基，特別是甲基或苯基。Z2為具有直鏈烴基鏈的多羥基烴基部分，其具有直接連接至鏈上的至少2個(甘油醛時)或至少3個(其它還原糖時)羥基，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化衍生物或丙氧基化衍生物)。Z2優(yōu)選在還原胺化反應(yīng)中由還原糖得到，最優(yōu)選Z2是糖基(glycityl)部分。適宜的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖以及甘油醛。作為原料，高葡萄糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿可與上面列出的單獨的糖一樣采用。這些玉米糖漿可得到對于Z2而言的糖成分的混合物。可以理解，這并非意味著排除其它適宜的原料。Z2優(yōu)選選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2H、CH2(CHOH)2(CHOR′)CHOH-CH2OH，其中，n為1-5的整數(shù)，R′為H或環(huán)狀單或多糖基，和其烷氧基化衍生物。應(yīng)當(dāng)指出，最優(yōu)選的是葡糖基，其中，n為4，特別是，-CH2-(CHOH)2-CH2OH。
最優(yōu)選的多羥基脂肪酸酰胺具有下式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中，R8為C6-C19直鏈烷基或鏈烯基。在上式化合物中，R8-CO-N＜可以是例如椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛油酰胺等。
用于本發(fā)明的適宜的油衍生的非離子表面活性劑包括水溶性植物和動物衍生的潤滑劑，如具有插入的聚乙二醇鏈的甘油三酯；乙氧基化的單和二甘油酯，聚乙氧基化的羊毛脂和乙氧基化的奶油衍生物。一類優(yōu)選的用于本發(fā)明的油衍生的非離子表面活性劑具有以下通式 其中，n為約5至約200，優(yōu)選約20至約100，更優(yōu)選約30至約85，其中，R包含具有平均約5-20個碳原子的脂族基團，優(yōu)選具有約7-18個碳原子。
適宜的該類乙氧基化油和脂包括下述物質(zhì)的聚乙二醇衍生物椰油酸甘油酯、己酸甘油酯、辛酸甘油酯、牛油酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、蓖麻油酸甘油酯，以及來自三酸甘油酯的甘油脂肪酸酯，如棕櫚油、杏仁油、玉米油，優(yōu)選甘油牛油酸酯和甘油椰油酸酯。
優(yōu)選用于本發(fā)明的是聚乙二醇基聚乙氧基化C9-C15脂肪醇非離子表面活性劑，每摩爾表面活性劑中含有約5至約50個亞乙氧基部分。
適用于本發(fā)明的適宜的聚乙二醇基聚乙氧基化C9-C15脂肪醇包括C9- C11Pareth-3、C9-C11Pareth-4、C9-C11Pareth-5、C9-C11Pareth-6、C9-C11Pareth-7、C9-C11Pareth-8、C11-C15Pareth-3、C11-C15Pareth-4、C11-C15Pareth-5、C11-C15Pareth-6、C11-C15Pareth-7、C11-C15Pareth-8、C11-C15Pareth-9、C11-C15Pareth-10、C11-C15Pareth-11、C11-C15Pareth-12、C11-C15Pareth-13和C11-C15Pareth-14。PEG 40氫化蓖麻油可從BASF以商品名Cremophor(RTM)商購。PEG 7甘油基椰油酸酯和PEG 20甘油基月桂酸酯可從Henkel分別以商品名Cetiol(RTM)HE和Lamacit(RTM)GML 20商購。C9-C11Pareth-8可從Shell Ltd以商品名Dobanol(RTM)91-8商購。本發(fā)明特別優(yōu)選的是十六/十八醇的聚乙二醇醚，如Ceteareth 25，其可從BASF以商品名Cremaphor A25商購。
還適用于本發(fā)明的是得自復(fù)合植物脂肪及其衍生物的非離子表面活性劑，所述復(fù)合植物脂肪是由Shea Tree(Butyrospermum Karkii Kotschy)的果實經(jīng)提取得到的。類似地，芒果(Mango)、椰子(cocoa)、Illipe黃油的乙氧基化衍生物也可用于本發(fā)明的組合物中。雖然這些物質(zhì)可分類在乙氧基化非離子表面活性劑中，但是可以理解，某些部分仍可以分在非乙氧基化植物油或脂類中。
其它適宜的油衍生的非離子表面活性劑包括下述油的乙氧基化衍生物杏仁油、花生油、米糠油、麥胚油、亞麻子油、西蒙得木油、杏核油(oil of apricotpit)、胡桃油、棕櫚仁油、阿月渾子果實油、芝麻油、菜子油、杜松油、玉米油、桃仁油、罌粟種子油、松油、蓖麻油、豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄籽油和向日葵籽油。
(ⅲ)兩性表面活性劑適用于組合物中的兩性表面活性劑包括(a)式(Ⅶ)的咪唑啉鎓表面活性劑 其中，R1為C7-C22烷基或鏈烯基，R2為氫或CH2Z，每一個Z獨立地為CO2M或CH2CO2M，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨；和/或式(Ⅷ)的銨衍生物 其中，R1、R2和Z如前定義；(b)式(Ⅸ)的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M式(Ⅹ)的亞氨基二鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2式(Ⅺ)的亞氨基多鏈烷酸鹽 其中，n、m、p和q為1-4，R1和M獨立地選自上述基團；(c)其混合物。
類型(a)適宜的兩性表面活性劑可以商品名Miranol和Empigen商購，它們是多種物質(zhì)的復(fù)合混合物。通常，Miranol被描述為具有通式(Ⅶ)，雖然CTFA化妝品成分詞典(第3版)表明其為非環(huán)結(jié)構(gòu)(Ⅷ)，而第4版也指出還有另一種結(jié)構(gòu)異構(gòu)體，其中，R2為O-連接而非N-連接。實際上，可能存在環(huán)狀和非環(huán)狀物質(zhì)的復(fù)合混合物，為完整起見，兩種定義均在本文給出。然而，本發(fā)明中優(yōu)選非環(huán)物質(zhì)。
類型(a)適宜的兩性表面活性劑的實例包括式ⅩⅡ和/或ⅩⅢ的化合物，其中，R1為C8H17(特別是異辛基)、C9H19和C11H23烷基。特別優(yōu)選的是下述化合物其中R1為C9H19，Z為CO2M和R2為H的化合物；其中R1為C11H23，Z為CH2CO2M和R2為H的化合物；和R1為C11H23，Z為CO2M和R2為H的化合物。
在CTFA命名法中，適用于本發(fā)明的材料包括椰油兩性羧基丙酸鹽、椰油兩性羧基丙酸，特別是椰油兩性乙酸鹽和椰油兩性二乙酸鹽(也可稱之為椰油兩性羧基甘氨酸鹽)。具體的商購產(chǎn)品包括以如下商品名出售的那些產(chǎn)品Ampholak 7TX(鈉羧甲基牛油聚丙基胺)、Empigen CDL 60和CDR60(Albright&Wilson)，Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P.，Miranol C2M Conc.O.P.，Miranol C2M SF，Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；Monateric CDX-38，Monateric CSH-32(Mona Industries)；RewotericAM-2C(Rewo Chemical Group)；Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。適用于本發(fā)明的其它兩性表面活性劑的實例包括Octoxynol-1(RTM)、聚氧乙烯(1)辛基苯基醚；Nonoxynol-4(RTM)，聚氧乙烯(4)壬基苯基醚和Nonoxynol-9(RTM)，聚氧乙烯(9)壬基苯基醚。
可以理解，許多此類可商購的兩性表面活性劑可以與例如氫氧化物抗衡離子或陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑(特別是硫酸化C8-C18醇、C8-C18乙氧基化醇或C8-C18?；视王バ偷哪切?形成電中性復(fù)合物的形式生產(chǎn)和出售。還應(yīng)注意，兩性表面活性劑的濃度和重量比在本文中是基于表面活性劑的未復(fù)合形式，任何陰離子表面活性劑抗衡離子被認為是總體陰離子表面活性劑組分含量的一部分。
優(yōu)選的類型(b)的兩性表面活性劑的實例包括N-烷基聚三亞甲基聚羧甲基胺和鹽，由Berol Nobel以商品名Ampholak X07和Ampholak 7CX出售，特別是三乙醇銨鹽和N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亞氨基二丙酸的鹽。這類物質(zhì)由Henkel以商品名Deriphat和由RHone-Poulenc以商品名Mirataine出售。
(ⅳ)兩性離子表面活性劑適于包含在組合物中的水溶性輔助兩性離子表面活性劑包括式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜堿和式(ⅩⅡ)的酰氨基甜菜堿 其中，R5為C11-C22烷基或鏈烯基，R6和R7獨立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，n和m分別為1-4的數(shù)。優(yōu)選的甜菜堿包括椰油酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿、月桂基酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿和脂肪酸酰氨烷基甜菜堿(RTM)。
適于加入組合物中的水溶性輔助磺基甜菜堿表面活性劑包括式(ⅩⅢ)的烷基磺基甜菜堿 其中，R1為C7-C22烷基或鏈烯基，R2和R3獨立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，n和m分別為1-4的數(shù)。優(yōu)選的甜菜堿包括椰油酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿。
適于加入組合物中的水溶性輔助氧化胺表面活性劑包括式R5R6R7NO的烷基氧化胺和下式(ⅩⅣ)的酰氨基氧化胺 其中，R5為C11-C22烷基或鏈烯基，R6和R7獨立地為C1-C3烷基，M為H、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨，m為1-4的數(shù)。優(yōu)選的氧化胺包括椰油酰氨基丙基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺。
選擇性成分染色組合物中還可包含許多其它的選擇性成分，以組合物重量計，每種的含量為約0.001％至約5％，優(yōu)選約0.01％至約3％，更優(yōu)選約0.05％至約2％。此類成分包括蛋白質(zhì)和多肽和其衍生物水溶性或可增溶的防腐劑如DMDM乙內(nèi)酰脲，Germall 115，羥基苯甲酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯和丁基酯，EDTA，Euxyl(RTM)K400，天然防腐劑如芐醇、山梨酸鉀和沒藥醇(bisabalol)苯甲酸、苯甲酸鈉和2-苯氧基乙醇；抗氧化劑，如亞硫酸鈉、氫醌、亞硫酸氫鈉、偏亞硫酸氫鈉和巰基乙酸、連二亞硫酸鈉、赤糖酸(erythrobic acid)和其它硫醇；染料清除劑如草酸、硫酸化蓖麻油、水楊酸和硫代硫酸鈉過氧化氫穩(wěn)定劑如錫化合物，如錫酸鈉、氫氧化錫和辛酸亞錫，乙酰苯胺、N-乙?；鶎σ已醣桨?、膠態(tài)二氧化硅如硅酸鎂、硫酸羥基喹啉、磷酸鈉和焦磷酸四鈉；和對羥基苯甲酸鹽；滋潤劑如透明質(zhì)酸、殼多糖和淀粉接枝的聚丙烯酸鈉，如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500、IM-2500，商購自Celanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA，USA，其在US4，076，663中有述，以及甲基纖維素、淀粉、高級脂肪醇、石蠟油、脂肪酸等；溶劑；抗菌劑如Oxeco(苯氧基異丙醇)；低溫相改性劑如銨離子源(如氯化銨)；粘度控制劑如硫酸鎂和其它電解質(zhì)；季銨化合物如二硬脂基、二月桂基、二氫化牛油烷基、二甲基氯化銨，二鯨蠟基二乙基甲基硫酸銨，二牛油基二甲基甲基硫酸銨，二大豆基(soya)二甲基氯化銨，二椰油基二甲基氯化銨頭發(fā)調(diào)理劑如硅氧烷、高級醇、陽離子聚合物等；著色劑；二氧化鈦和二氧化鈦涂敷的云母；香料和香料增溶劑；沸石如Valfour BV 400和其衍生物，以及Ca2+/Mg2+螯合劑如多羧酸鹽、氨基多羧酸鹽、多膦酸鹽、氨基多膦酸鹽等；水軟化劑，如檸檬酸鈉。
下述非限定性實施例例舉了組合物。在這些實施例中，除非另有說明，所有的濃度均以100％活性基為準(zhǔn)，所有的百分數(shù)均是重量百分數(shù)，簡寫具有下述定義氧化劑 過氧化氫氧化染料1對苯二胺氧化染料2對氨基苯酚氧化染料3間氨基苯酚氧化染料42-氨基-3-羥基吡啶氧化染料54-氨基-2-羥基甲苯非氧化染料堿性紅76螯合劑 乙二胺四乙酸表面活性劑1十六/十八烷基聚氧乙烯醚-25表面活性劑2椰油酰氨基丙基甜菜堿增稠劑1鯨蠟醇增稠劑2硬脂醇抗氧化劑 亞硫酸鈉緩沖劑 乙酸實施例Ⅰ-Ⅶ以下為染發(fā)組合物形式的頭發(fā)處理組合物，它們是本發(fā)明的代表。配料 Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣⅤ ⅥⅦ氧化劑 0.7 0.70.70.7 1.01.5 2.5氧化染料10.240.14 0.24 0.24 0.24 0.24 0.3氧化染料20.090.05 0.009 0.09 - - 0.1氧化染料30.006 0.004 0.006 0.006 0.006 0.006 -氧化染料40.060.03 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06氧化染料5-- - - -0.5-非氧化染料 -- - - 0.1 - -表面活性劑1 1.5 1.71.51.5 1.5 -3.0表面活性劑2 -- - - -1.5-螯合劑 0.10.060.09 0.1 0.10.1 0.1增稠劑1 2.32.6 2．3 2．3 2．3 2.3 2.0增稠劑2 2.32.6 2．3 2．3 2．3 2.3 4.0抗氧化劑 0.10.060.10.1 0.10.1 0.1緩沖劑 - - - 0.5- - -水 至平衡pH值4.0 3.8 3.92.7- - -在這些實施例中，水用作稀釋劑。但是，在其它情況下，水也可部分用占水總重量約0.5％至約50％的其它稀釋劑代替，這些稀釋劑例如為低級醇如乙二醇、乙二醇單乙醚、二甘醇、二甘醇單乙醚、丙二醇、1，3-丙二醇、乙醇、異丙醇、甘油、丁氧基乙醇、乙氧基二甘醇、己二醇、聚甘油基-2-油基醚和其混合物。
權(quán)利要求
1.一種手持式包裝的組合物，其包含可流動組合物與用于該組合物的包裝的組合，所述包裝包括涂抹器和容器，所述容器具有柔性和回彈性壁并包含貯存可流動組合物的貯器，所述涂抹器具有多個形成分布截面的加長分隔元件，用于通過在基本上與截面垂直的方向上的涂抹器的位移對可流動的組合物進行分布，所述分布截面包含多個出口，通過對容器的柔性和回彈性壁施以壓力而驅(qū)使組合物經(jīng)這些出口進行分布，其中，當(dāng)將1.5Pa的壓力施加于容器的柔性和回彈性壁上時，每秒鐘在每平方厘米的截面上分布至少0.1g、至多0.5g的組合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手持式包裝的組合物，其中，出口的累積表面為分布截面的至少2％、至多為10％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手持式包裝的組合物，其中，組合物為頭發(fā)處理組合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手持式包裝的組合物，其中，在剪切應(yīng)變率為2000S-1下測量時，組合物的粘度不低于0.01Pa.s，當(dāng)在剪切應(yīng)變率為10S-1下測量時，組合物的粘度不高于5Pa.s。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手持式包裝的組合物，其中，出口具有累積表面和累積周長，使得累積表面為累積周長的平方值的至少0.05％、至多0.4％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手持式包裝的組合物，其中，當(dāng)將1.5Pa的壓力施加于容器的柔性和回彈性壁上、施加壓力至少2秒時，每秒鐘在每平方厘米的截面上分布至少0.1g、至多0.5g的組合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手持式包裝的組合物，其中，每一個加長分隔元件均為基本上剛性的齒，所述齒至少設(shè)置成一排，每一個齒的自由端具有至少一個出口。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手持式包裝的組合物，其中，每一個加長分隔元件均為基本上剛性的齒，所述齒至少設(shè)置成一排，每一個齒的與自由端相對的另一端具有至少一個出口。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手持式包裝的組合物，其中，容器為一種瓶含袋式容器，從而使可流動的組合物可在瓶含袋容器處于任一取向上時被傳送。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手持式包裝的組合物，其中，容器具有主縱向，加長分隔元件指向與容器的主縱向相垂直的方向。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種手持式包裝的可流動組合物,所述包裝包括涂抹器(114)和容器(10),所述容器具有柔性和回彈性壁并包含貯存可流動組合物的貯器(24),所述涂抹器具有多個形成分布截面的加長分隔元件(144),用于通過在基本上與截面垂直的方向上移動涂抹器而分布可流動的組合物,所述分布截面包含多個出口(146)通過對容器的柔性和回彈性壁(12)施以壓力而驅(qū)使組合物通過這些出口分布,其中,當(dāng)將1.5Pa的壓力施加于容器的柔性和回彈性壁(12)上時,每秒鐘在每平方厘米的截面上分布至少0.1g、至多0.5g的組合物。在優(yōu)選的實施方案中,組合物為染發(fā)組合物。
文檔編號A45D19/00GK1283968SQ98813252
公開日2001年2月14日 申請日期1998年11月18日 優(yōu)先權(quán)日1997年11月21日
發(fā)明者萊斯利·C·艾倫, 路易斯·C·迪亞斯, 羅斯瑪麗·J·萊尼, 勞拉·A·奧克斯 申請人:寶潔公司