專利名稱：漂白角蛋白纖維的無水組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及漂白角蛋白纖維，尤其是頭發(fā)的無水組合物，該組合物包括含至少一個脂肪鏈的至少一種陰離子兩親聚合物和/或含至少一個脂肪鏈的至少一種非離子兩親聚合物及至少一種陽離子或兩性直接聚合物的混合物；本發(fā)明涉及使用這些組合物制備即用的漂白組合物；本發(fā)明涉及使用這些組合物漂白角蛋白纖維的方法，和涉及包含該組合物的包裝桶。
人體角蛋白纖維，尤其是頭發(fā)的漂白通過黑素的氧化，使其溶解并部分或全部去除該顏料來完成的。
含有過氧化試劑如銨或堿金屬過硫酸鹽、過硼酸鹽或過碳酸鹽的漂白粉在使用時與水性過氧化氫組合物結(jié)合通常用于漂白頭發(fā)。由于過氧化的鹽和過氧化氫在酸性介質(zhì)中相當(dāng)穩(wěn)定，需要在堿性pH值下將它們活化，以便產(chǎn)生足夠的氧。因而通常在漂白粉中添加諸如胺和堿性硅酸鹽的堿性化合物。
這種通過氧化和堿性試劑進(jìn)行的化學(xué)處理常常是侵蝕性很大，并改變了角蛋白的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
這一點反映出頭發(fā)的美發(fā)性差，如很難清理、感覺不舒服或頭發(fā)粗糙、無光澤，特別是角蛋白纖維的降解。
纖維降解尤其是不希望的，因為它不可逆地破壞了頭發(fā)的物理化學(xué)性能。頭發(fā)變得更多孔并因此變得更難干，對各種諸如染料或永久卷發(fā)的其它頭發(fā)處理方法更敏感，頭發(fā)的機械性能和表面特性被不愉快地改變，這反映出如頭發(fā)拉伸或斷裂強度降低或頭發(fā)摩擦系數(shù)增大。
為克服這些缺點，迄今已使用陽離子或兩性直接聚合物。通過將這些聚合物應(yīng)用在頭發(fā)上，改善了頭發(fā)的美發(fā)性能，即它們使頭發(fā)變得更柔軟、更有光澤和更易于清理，但并不能明顯限制角蛋白纖維的降解。
本申請人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過將通常使用的陽離子或兩性直接聚合物與含有至少一個脂肪鏈的一種或多種兩親聚合物，也是指如陰離子和/或非離子締合聚合物相結(jié)合，可能明顯限制角蛋白纖維的降解。
因此本發(fā)明的一個目的是提供一種漂白角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維的在適合漂白的介質(zhì)中的無水組合物，包括至少一種堿性試劑；至少一種過氧化的鹽；并另外含有一混合物，該混合物含—至少一個脂肪鏈的至少一種陰離子和/或非離子兩親聚合物，和—至少一種陽離子或兩性直接聚合物。
本發(fā)明的目的還包括使用這種無水組合物制備即用的漂白組合物。
本發(fā)明的另一個目的是使用上述無水漂白組合物漂白角蛋白纖維的方法，以及包含該組合物的包裝桶。
閱讀本說明書和實施例后便會知道本發(fā)明的其它目的。
根據(jù)本發(fā)明與陽離子或兩性直接的聚合物結(jié)合使用的含有至少一個脂肪鏈的陰離子兩親聚合物是交聯(lián)或非交聯(lián)共聚物，包含—從一個或多個包含帶自由羧酸官能團(tuán)的烯屬不飽和鍵的單體衍生的親水單元，和—從一個或多個包含帶疏水側(cè)鏈的烯屬不飽和鍵的單體衍生的疏水單元，和非必須的—從一個或多個多不飽和單體衍生的交聯(lián)單元。
包含帶羧酸基團(tuán)的烯屬不飽和鍵的單體選自乙基丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸，優(yōu)選自甲基丙烯酸和丙烯酸及它們的混合物。
包含帶有疏水側(cè)鏈的烯屬不飽和鍵的單體可以是(i)不飽和羧酸的脂肪烷基酯，或(ii)烯丙基脂肪烷基醚。
(i)不飽和羧酸的脂肪烷基酯選自例如C10-C30，優(yōu)選C12-C22，乙基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯。
它們包括例如丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸癸基酯、丙烯酸異癸基酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相應(yīng)的甲基丙烯酸酯，即甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸異癸基酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
(ii)形成本發(fā)明陰離子兩親聚合物疏水單元的烯丙基脂肪烷基醚對應(yīng)的通式為(I)CH2＝CR’CH2-O-Bn-R其中R’表示氫原子或甲基，B表示亞乙氧基，n是0到100的整數(shù)，R表示選自包含8到30個碳原子，優(yōu)選10到24個碳原子，更優(yōu)選12到18個碳原子的烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和環(huán)烷基的烴基。
本發(fā)明優(yōu)選的通式(I)的一個單元是其中R’表示氫原子、n等于10和R表示硬脂基(C18)的單元。
所述交聯(lián)單體是含有至少兩個非共軛可聚合雙鍵的化合物?？商峒暗膶嵗青彵蕉姿岫┍?、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯、亞甲基二丙烯酰胺、聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇。
上述類型的陰離子兩親聚合物描述在例如美國專利3915921和4509949中((甲基)乙基丙烯酸與(甲基)乙基丙烯酸C10-C30烷基酯的共聚物)，或描述在專利EP-0216479B2中((甲基)乙基丙烯酸與烯丙基脂肪醇醚的共聚物)。
可提及的優(yōu)選聚合物的實例是—丙烯酸與丙烯酸C10-C30烷基酯的交聯(lián)聚合物，如Goodrich公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2和Carbopol 1382銷售的聚合物，—丙烯酸與甲基丙烯酸C10-C30烷基酯的交聯(lián)聚合物，如Goodrich公司銷售的Carbopol ETD 2020，—氧乙烯化甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯(55/35/10)的三元共聚物，—氧乙烯化(25EO)的(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸二十二烷基酯的三元共聚物，和—交聯(lián)的甲基丙烯酸/丙烯酸乙基酯/steareth-10烯丙基醚三元共聚物。
本發(fā)明可用的含有至少一個脂肪鏈的非離子兩親聚合物包括，例如—用含有至少一個脂肪鏈的基團(tuán)改性的纖維素或羥烷基纖維素，所述基團(tuán)如烷基、芳烷基或烷芳烷基，所含烷基優(yōu)選為C8-C22的烷基，如產(chǎn)于Aqualon公司的產(chǎn)品Natrosol Plus Grade 330 CS、產(chǎn)于Berol Nobel公司的Bermocoll EHM 100或產(chǎn)于Hercules公司的Polysurf67；或用聚烷氧基化的烷基苯酚基團(tuán)改性的纖維素或羥烷基纖維素，如產(chǎn)于Amerchol公司的產(chǎn)品Amercell Polymer HM-1500；
—用含有至少一個C8-C22脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥丙基瓜耳膠，諸如產(chǎn)于Lamberti公司的產(chǎn)品Esaflor HM 22(C22烷基鏈)，或產(chǎn)于Rhone-Poulenc公司的Miracare XC95-3(C14烷基鏈)和RE205-1(C20烷基鏈)；—含有至少一個C8-C30烷基或鏈烯基型脂肪鏈的聚氨酯，諸如產(chǎn)于Servodelben公司的產(chǎn)品SER-AD FX 1100，或—具有癸基端基的SMDI(飽和亞甲基二苯基二異氰酸酯)聚乙二醇共聚物；—具有烷基(甲基/C18)端基與麥芽糖糊精基質(zhì)混合的SMDI(飽和亞甲基二苯基二異氰酸酯)聚乙二醇共聚物；—氧乙烯化(66 EO)和氧丙烯化(14 PO)的C10-C18醇的HMDI(1，6-己二異氰酸酯)二尿烷，由Akzo公司以商品名Elfacos T 212銷售；—乙烯基吡咯烷酮與含有脂肪鏈的疏水單體的共聚物，諸如產(chǎn)于ISP公司的產(chǎn)品Antaron V216或Ganex V216(聚(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯))、AntaronV220或GanexV220(聚(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯))；—(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯與含有至少一個脂肪鏈的兩親單體的共聚物；—親水(甲基)丙烯酸酯與含有至少一個脂肪鏈的疏水單體的共聚物，例如聚(聚甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂基酯)。
含有至少一個C10-C20烷基型脂肪鏈的聚氨酯和用含有至少一個C8-C22烷基的基團(tuán)改性的羥乙基纖維素是尤其優(yōu)選的。
無水組合物含有陰離子和/或非離子兩親聚合物，所述聚合物中所含的至少一個脂肪鏈的比例為0.03～30％(重量)，優(yōu)選0.3～15％(重量)。
在本發(fā)明的漂白組合物中，含有至少一個上述脂肪鏈的陰離子和/或非離子兩親聚合物與至少一種陽離子或兩性直接聚合物的混合物。
在化妝品領(lǐng)域，術(shù)語“直接聚合物”表示聚合物能夠依賴其對諸如頭發(fā)的載體強親和力，在載體上形成沉積物的聚合物。直接性能通常根據(jù)由Richard J.Crawford在Journal ofthe Society of Cosmetic Chemists，1980，31(5)，第273-278頁中描述的測試方法評價。
為達(dá)到本發(fā)明的目的，表述“陽離子聚合物”表示任何含有陽離子基團(tuán)和/或可離子化為陽離子基團(tuán)的基團(tuán)的聚合物。
本發(fā)明可用的陽離子聚合物可選自任何本身已知用作改善頭發(fā)的美發(fā)性能的聚合物，即尤其是在專利申請EP-A-337354和EP-A-557203中和在法國專利FR-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863中描述的聚合物。
優(yōu)選的陽離子聚合物選自那些含有帶伯、仲、叔和/或季銨基團(tuán)的單元的聚合物，該單元或者形成聚合物主鏈部分或者由直接連接在其上的側(cè)取代基攜帶。
所用的陽離子聚合物通常具有約500到5×106，優(yōu)選約103到3×106的數(shù)均分子量。
在可提及的陽離子聚合物中，更優(yōu)選的是諸如聚胺、聚氨基酰胺和聚季銨的聚合物。
這些是公知的產(chǎn)品。它們尤其描述在法國專利2505348或2542997中。在所述聚合物中，可提及的是(1)從丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的并包含至少一個以下通式(II)、(III)、(IV)或(V)的單元的均聚物或共聚物
其中R3可以相同或不同，表示氫原子或CH3；A可以相同或不同，表示1到6個碳原子，優(yōu)選2或3個碳原子的線性或支鏈烷基，或1到4個碳原子的羥烷基；R4、R5和R6可以相同或不同，表示含有1到18個碳原子的烷基或芐基，優(yōu)選含有1到6個碳原子的烷基；R1和R2可以相同或不同，表示氫或含有1到6個碳原子的烷基，優(yōu)選甲基或乙基；X表示從無機或有機酸衍生的陰離子，諸如甲基硫酸鹽(methosulphate)陰離子或諸如氯或溴的鹵素。
第(1)組的聚合物也可含有一個或多個從共聚單體衍生的單元，所述共聚單體可選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、用低級(C1-C4)烷基在氮上取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的酯、諸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺的乙烯基內(nèi)酰胺，以及乙烯基酯。
這樣，在第(1)組的聚合物中，可提及的是—丙烯酰胺與用二甲基硫酸鹽或二甲基鹵化物季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯的共聚物，—丙烯酰胺與氯化甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨的共聚物，描述在例如專利申請EP-A-080976，—丙烯酰胺與甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨甲基硫酸鹽的共聚物，—季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨烷基酯共聚物。這些聚合物詳細(xì)描述在法國專利2077143和2393573中，—甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物，—乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨丙基二甲基胺的共聚物，以及—季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺的共聚物。
(2)含有季銨基團(tuán)的纖維素醚衍生物，描述在法國專利1492597中。這些聚合物在CTFA詞典中也被定義為已與被三甲基銨基取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素的季銨。
(3)陽離子纖維素的衍生物，諸如用季銨的水溶性單體接枝的纖維素共聚物或纖維素衍生物，尤其是描述在美國專利41315％中的諸如羥烷基纖維素，如用尤其是甲基丙烯酰乙基三甲基銨、甲基丙烯酰氨丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥甲基-、羥乙基-或羥丙基纖維素。
(4)尤其詳細(xì)描述在美國專利3589578和4031307中的陽離子聚糖，諸如含有陽離子三烷基銨基團(tuán)的瓜耳膠。例如使用由2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨的鹽(如氯化物)改性的瓜耳膠。
(5)由哌嗪單元和直鏈或支鏈的二價亞烷基或羥亞烷基構(gòu)成的聚合物，以及這些聚合物的氧化和/或季銨化產(chǎn)物，所述直鏈或支鏈二價亞烷基或羥亞烷基可選擇性插入氧、硫或氮原子或芳環(huán)或雜環(huán)。這些聚合物尤其描述在法國專利2162025和2280361中。
(6)尤其是通過酸性化合物與聚胺的縮聚制備的水溶性聚氨基酰胺(polyamino amide)；這些聚氨基酰胺可與表鹵代醇、雙環(huán)氧化合物、雙酐、不飽和雙酐、雙不飽和衍生物、雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷、雙鹵酰二胺、雙烷基鹵化物交聯(lián)，或作為選擇，雙官能團(tuán)化合物反應(yīng)得到的低聚物交聯(lián)，所述雙官能團(tuán)化合物可與雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷、雙鹵酰二胺、雙烷基鹵化物、表鹵代醇、雙環(huán)氧化合物或雙不飽和衍生物反應(yīng)；對于每一聚氨基酰胺的胺基團(tuán)而言，交聯(lián)劑的用量為0.025～0.35mol；這些聚氨基酰胺可烷基化，或者如果它們含有一個或多個叔胺官能團(tuán)，它們也可以季銨化。這些聚合物尤其描述在法國專利2252840和2368508中。
(7)由聚亞烷基多胺與聚羧酸縮合，然后用雙官能試劑烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物?？商岬降氖抢缂憾?二烷基氨羥烷基二亞烷基三胺聚合物，其中烷基含有1到4個碳原子，優(yōu)選甲基、乙基或丙基。這些聚合物尤其描述在法國專利1583363中。
在這些衍生物中，更尤其可提到的是由Sandoz公司以商品名“Cartaretine F、F4或F8”銷售的己二酸/二甲基氨基羥丙基/二亞乙基三胺聚合物。
(8)由含有兩個伯氨基和至少一個仲氨基的聚亞烷基多胺與選自二甘醇酸和具有3到8個碳原子的飽和脂族二羧酸的二羧酸反應(yīng)得到的聚合物。聚亞烷基多胺與二羧酸的摩爾比在0.8∶1和1.4∶1之間；這樣得到的聚氨基酰胺與表鹵代醇反應(yīng)，表鹵代醇與聚氨基酰胺的仲胺基團(tuán)的摩爾比在0.5∶1和1.8∶1之間。這些聚合物尤其描述在美國專利3227615和2961347中。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基銨的環(huán)聚物，諸如含有與通式(VI)或(VII)對應(yīng)的單元、作為鏈的主要組成的均聚物或共聚物
其中符號k和t等于0或1，k+t的和等于1；R9代表氫原子或甲基；R7和R8各自相互獨立地代表含有1到22個碳原子的烷基、其中的烷基具有優(yōu)選為1到5個碳原子的羥烷基、或低級(C1-C4)酰氨基烷基，或者R7和R8與它們帶有的氮原子一起可代表諸如哌啶基或嗎啉基的雜環(huán)基；Y-是諸如溴化物、氯化物、乙酸鹽、硼酸鹽、檸檬酸鹽、酒石酸鹽、硫酸氫鹽、亞硫酸氫鹽、硫酸鹽或磷酸鹽的陰離子。這些聚合物尤其描述在法國專利2080759和在它的附加許可證2190406中。
(10)含有對應(yīng)通式(VIII)的重復(fù)單元的季二銨聚合物
其中R10、R11、R12和R13可相同或不同，代表含有1到20個碳原子的脂族基、脂環(huán)基或芳脂族基，或低級羥烷基脂族基，或作為選擇，R10、R11、R12和R13一起或單獨，與它們所帶的氮原子一起構(gòu)成雜環(huán)，該雜環(huán)除氮原子外含或不含第二雜原子，或作為選擇，R10、R11、R12和R13代表被腈、酯、?；蝓０返幕鶊F(tuán)或-CO-O-R14-D基或CO-NH-R14-D基取代的線性或支鏈的C1-C6烷基，其中R14是亞烷基和D是季銨基；A1和B1代表含有2到20個碳原子的線性或支鏈、飽和或不飽和的聚亞甲基基團(tuán)，所述基團(tuán)含有與主鏈連接或嵌入主鏈的一個或多個芳族環(huán)，或一個或多個氧或硫原子或亞砜、砜、二硫化物、氨基、烷氨基、羥基、季銨基、脲基、酰胺基或酯基，以及X-表示從無機或有機酸衍生的陰離子；A1、R10和R12可與連接在其上的兩個氮原子一起形成哌嗪環(huán)；另外，如果A1表示線性或支鏈、飽和或不飽和亞烷基或羥亞烷基，B1也可表示-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基，其中D表示a)通式-O-Z-O-的二醇?xì)埢渲衂表示線性或支鏈烴基或下列通式之一對應(yīng)的基團(tuán)-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1到4的整數(shù)，代表確定的和唯一的聚合度，或表示從1到4的代表平均聚合度的任何值；b)諸如哌嗪衍生物的雙仲二胺殘基；c)通式為-NH-Y-NH-的雙伯二胺殘基，其中Y表示線性或支鏈烴基，或作為選擇表示二價基團(tuán)-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)通式為-NH-CO-NH-的1，3-亞脲基。
優(yōu)選地，X-是諸如氯化物或溴化物的陰離子。
這些聚合物通常具有1000到100000的數(shù)均分子量。
該類型聚合物尤其描述在法國專利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907，以及美國專利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020中。
更優(yōu)選可使用的聚合物是那些由以下通式(IX)對應(yīng)的重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物
其中R15、R16、R17和R18可相同或不同，表示具有約1到4個碳原子的烷基或羥烷基，n和p是約2到20的整數(shù)，X-是從無機酸或有機酸衍生的陰離子。
(11)由通式(X)的單元構(gòu)成的聚季銨聚合物
通式中R19、R20、R21和R22可相同或不同，代表氫原子或甲基、乙基、丙基、β-羥乙基、β-羥丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基，其中p等于0或1到6的整數(shù)，條件是R19、R20、R21和R22不同時代表氫原子，r和s可相同或不同，是1到6的整數(shù)，q等于0或1到34的整數(shù)，X表示鹵素原子，A表示二鹵化物基團(tuán)，或優(yōu)選代表-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
這些化合物尤其描述在專利申請EP-A-122324中。
(12)乙烯基吡咯烷酮或乙烯基咪唑的季聚合物。
(13)諸如CTFA詞典中名稱為聚乙二醇(15)牛脂聚胺的產(chǎn)品的聚胺。
(14)甲基丙烯酰氧(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨的交聯(lián)聚合物，諸如這樣的聚合物，即用氯代甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯均聚，或用丙烯酰胺與用氯代甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯共聚，均聚或共聚后將均聚物或共聚物用含烯屬不飽和鍵的化合物，尤其是亞甲基二丙烯酰胺，交聯(lián)得到的聚合物。更優(yōu)選能以這樣的分散體形式使用丙烯酰胺/氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨(20/80(重量))交聯(lián)共聚物，所述分散體分散在礦物油中，其中含有50％(重量)的上述共聚物。該分散體由Allied Colloids公司以商品名SalcareSC 92銷售。也可以使用在礦物油或液體酯中含有約50％(重量)的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨交聯(lián)均聚物。這些分散體由AlliedColloids公司以商品名SalcareSC 95和SalcareSC 96銷售。也可使用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨和甲基丙烯酰氧基乙基二甲基乙?；@的共聚物的甲基硫酸鹽，由Rohm Gmbh公司以商品名Plex7525L銷售(CTFA名Polyquatemium-35)。
本發(fā)明可使用的其它陽離子聚合物是聚亞烷基亞胺，尤其是聚亞乙基亞胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶嗡單元的聚合物、聚胺和表氯醇的縮合物、聚季1，3-亞脲基以及幾丁質(zhì)衍生物。
本發(fā)明可使用的兩性聚合物可選自含有隨機分散在聚合物鏈中的K和M單元的聚合物，其中K表示從含有至少一個堿性氮原子的單體衍生的單元，M表示從含有一個或多個羧基或磺基的酸性單體衍生的單元，或作為選擇，K和M可表示從羧基甜菜堿或磺基甜菜堿兩性離子單體衍生的基團(tuán)。
K和M也可表示含有伯、仲、叔或季胺基團(tuán)的陽離子聚合物鏈，其中至少一種胺基團(tuán)帶有通過烴基連接的羧基或磺基，或作為選擇，K和M形成含有α，β-二羧酸亞乙基單元的聚合物鏈的一部分，其中一個羧基已與含有一個或多個伯或仲胺基團(tuán)的聚胺反應(yīng)。
更尤其優(yōu)選上述定義的兩性成膜聚合物選自以下聚合物(1)由從帶有羧基的乙烯基化合物衍生的單體和從含有至少一個堿性原子的取代的乙烯基化合物衍生的堿性單體共聚得到的聚合物，所述帶有羧基的乙烯基化合物衍生的單體更優(yōu)選諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、α-氯代丙烯酸，所述含有至少一個堿性原子的取代的乙烯基化合物衍生的堿性單體更優(yōu)選諸如甲基丙烯酸二烷基氨烷基酯和丙烯酸二烷基氨烷基酯、二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨烷基丙烯酰胺。這些化合物描述在美國專利No.3836537中。還可提及丙烯酸鈉/氯化丙烯酰氨基丙基三甲基銨的共聚物。
乙烯基化合物也可以是諸如氯化二乙基二烯丙基銨的二烷基二烯丙基銨鹽。
(2)含有這樣的單元的聚合物，該單元衍生自a)至少一種選自氮上用烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的單體，
b)至少一種含有一個或多個反應(yīng)性羧基的酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，諸如含有丙烯酸和甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代基的酯，以及用二甲基或二乙基硫酸鹽對甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯季銨化的產(chǎn)品。
本發(fā)明更優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是烷基含有2到12個碳原子的基團(tuán)，更優(yōu)選是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚單體更優(yōu)選選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸和富馬酸，以及馬來或富馬酸的具有1到4個碳原子的烷基單酯或酸酐。
優(yōu)選的堿性共聚單體是甲基丙烯酸氨乙基、丁基氨乙基、N，N’-二甲基氨乙基和N-叔丁基氨乙基酯。
尤其可使用CTFA(第4版，1991)名稱為“辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨乙基酯共聚物”的共聚物。
(3)部分地或全部地從通式(XI)的聚氨基酰胺衍生的交聯(lián)和烷基化的聚氨基酰胺
其中R23代表從飽和二羧酸、含有烯屬雙鍵的單或二羧基脂肪酸、這些酸的具有1到6個碳原子的低級鏈烷醇的酯衍生的二價基團(tuán)，或代表將任何一種所述酸加成到二(伯)或二(仲)胺中衍生出的基團(tuán)，Z表示二(伯)、單或二(仲)聚亞烷基-聚胺基，優(yōu)選地代表a)以60～100％(摩爾)比例的基
其中x＝2、p＝2或3，或作為選擇，x＝3和p＝2，該基團(tuán)衍生自二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺；b)以0～40％(摩爾)的比例的其中x＝2和p＝1的上述基團(tuán)(XII)，它是衍生自亞乙基二胺或衍生自哌嗪的基團(tuán)
c)以0～20％(摩爾)的比例的基團(tuán)-NH-(CH2)6-NH-，該基團(tuán)衍生自六亞甲基二胺，這些聚氨基胺通過添加選自表鹵代醇、雙環(huán)氧化合物、雙酐和雙不飽和衍生物的雙官能團(tuán)交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)，對于每個聚氨基酰胺的胺基，使用0.025～0.35摩爾交聯(lián)劑，還可以通過丙烯酸、氯乙酸或鏈烷基磺內(nèi)酯或它們的鹽的作用烷基化。
飽和羧酸優(yōu)選地選自具有6到10個碳原子的酸，例如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、對苯二酸，含有烯屬雙鍵的酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
在烷基化中使用的鏈烷基磺內(nèi)酯優(yōu)選的是丙磺酸內(nèi)酯或丁磺酸內(nèi)酯，烷基化劑的鹽優(yōu)選的是鈉鹽或鉀鹽。
(4)含有通式(XIII)的兩性離子單元的聚合物
其中R24表示可聚合的不飽和基，如丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、丙烯酰胺基或甲基丙烯酰胺基，y和z代表1到3的整數(shù)，R25和R26指氫原子、甲基、乙基或丙基，R27和R28指氫原子或R27和R28中碳原子的和不超過10的烷基。
含有這樣的單元的聚合物還可以含有衍生自非兩性離子單體的單元，所述非兩性離子單體如丙烯酸二甲基-或二乙基氨乙基酯或甲基丙烯酸二甲基-或二乙基氨乙基酯，或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯基酯。
通過舉例的方式，可提及的是甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基銨甲基乙基甲基丙烯酸酯(dimethylcarboxymethylammonio methyl ethylmethacrylate)的共聚物。
(5)衍生自含有對應(yīng)于以下通式(XIV)、(XV)和(XVI)的單體單元的脫乙酰殼多糖的聚合物
單元XIV的量為0～30％，單元XV的量為5～50％，單元XVI的量為30～90％，當(dāng)然，在單元F中，R29指通式為(XVII)的基團(tuán)
其中如果q＝0，R30、R31和R32，可以相同或不同，各自指氫原子、甲基、羥基、乙酸基或氨基，可非必須地插入一個或多個氮原子和/或非必須地用一個或多個氨、羥基、羧基、烷基硫代或磺基取代的單烷基胺殘基或二烷基胺殘基，其中的烷基帶有氨基殘基的烷基硫代殘基，在這種情況下R30、R31和R32至少一個基團(tuán)是氫原子；或，如果q＝1，R30、R31和R32各自指氫原子，以及由這些化合物與堿或酸形成的鹽。
(6)衍生自脫乙酰殼多糖的N-羧烷基化的聚合物，如N-羧甲基脫乙酰殼多糖或N-羧丁基脫乙酰殼多糖。
(7)與例如在法國專利1400366中描述的通式(XVIII)對應(yīng)的聚合物
其中R33指氫原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R34指氫或諸如甲基或乙基的低級烷基，R35指氫或諸如甲基或乙基的低級烷基，R36指諸如甲基或乙基的低級烷基或?qū)?yīng)通式-R37-N(R35)2的基團(tuán)，R37指-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基，R35具有上述的意義，以及這些基較高的同系物并含有多達(dá)6個碳原子。
(8)類型-D-X-D-X的兩性聚合物，選自a)通過氯乙酸或氯乙酸鈉與含有至少一個通式(XIX)的單元的化合物作用得到的聚合物-D-X-D-X (XIX)其中D指基團(tuán)
X指符號E或E’，E或E’，可以相同或不同，指含有在主鏈上具有多達(dá)7個碳原子的直鏈或支鏈鏈的亞烷基的二價基，可以不被取代或用羥基取代，除含有氧、氮或硫原子外，還可含有1到3個芳族環(huán)和/或雜環(huán)；以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺或鏈烯胺基團(tuán)、羥基、芐胺、氧化胺、季銨、酰胺、酰亞胺、醇、酯和/或聚氨酯基團(tuán)的形式存在的氧、氮或硫原子；b)通式為-D-X-D-X-(XX)的聚合物其中D指基團(tuán)
X指符號E或E’并至少一次E’；E具有上述意義，E’是具有在主鏈上含有多達(dá)7個碳原子的直鏈或支鏈鏈的亞烷基的二價基，可以不被取代或用一個或多個羥基取代，并含有一個或多個氮原子，氮原子被烷基鏈取代，烷基鏈非必須地插入氧原子和必須含有一個或多個羧基或一個或多個羥基官能團(tuán)，并通過與氯乙酸或氯乙酸鈉反應(yīng)進(jìn)行甜菜堿化。
(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物，尤其是用N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二甲基氨丙基胺半酰胺化改性的共聚物，或用N，N-二鏈烷醇胺半酯化改性的共聚物。這些共聚物還含有其它乙烯基共聚單體如乙烯基己內(nèi)酰胺。
陽離子或兩性直接聚合物也可以帶有疏水基團(tuán)。
它們選自例如含有季銨基的纖維素衍生物和含有氨基側(cè)基的聚丙烯酸酯，例如—含有季銨基的纖維素，用含有至少一個選自帶至少8個碳原子的烷基、芳烷基和烷芳基或它們的混合的脂族鏈的基團(tuán)改性，—含有季銨基的羥乙基纖維素，用含有至少一個選自帶至少8個碳原子的烷基、芳烷基和烷芳基或它們的混合的脂族鏈的基團(tuán)改性，—含有氨基側(cè)基的聚丙烯酸酯，它們可以或不被季銨化，帶有疏水基團(tuán)。
上述含有季銨基的纖維素或羥乙基纖維素所帶的烷基優(yōu)選含有8到30個碳原子。
芳基優(yōu)選指苯基、芐基、萘基或蒽基。
在本發(fā)明可使用的陽離子或兩性直接聚合物中，尤其優(yōu)選的是—由Merck公司以Merquat 100 Dry商品名銷售的氯化二甲基二烯丙基銨均聚物；—由Calgon公司以Merquat 2200商品名銷售的氯化二甲基二烯丙基銨與丙烯酰胺的共聚物；—在法國專利2270846中制備和描述的聚(季銨)型聚合物，由以下通式(XXI)的重復(fù)單元構(gòu)成
尤其是通過凝膠滲透色譜法測得的重均摩爾量為9500～9900的聚合物；—在法國專利2270846中制備和描述的聚(季銨)型聚合物，由以下通式(XXII)的重復(fù)單元構(gòu)成
尤其是通過凝膠滲透色譜法測得的重均摩爾量為約1200的聚合物；—在美國專利4390689、4702906和4719282中描述的聚(季銨)型聚合物，由以下通式(XXIII)的重復(fù)單元構(gòu)成
其中p是1到6的整數(shù)，D指單鍵或-(CH2)r-CO-，r是4或7，尤其是重均摩爾量小于100000，優(yōu)選小于或等于50000的聚合物；—以下兩性共聚物—由Calgon公司以Merquat 280 Dry商品名銷售的氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酸(80/20)的共聚物(CTFA名Polyquaternium-22)；
—由Calgon公司以Merquat 295 Dry商品名銷售的氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酸(95/5)的共聚物(CTFA名Polyquaternium-22)；—甲基丙烯酰氨基丙基氯化三銨與丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的共聚物，由Calgon公司以Merquat 2001商品名銷售(CTFA名Polyquaternium-47)；和—丙烯酰胺/氯化二甲基二烯丙基銨/丙烯酸三元共聚物，由Calgon公司以Merquat Plus 3330 Dry商品名銷售(CTFA名Polyquaternium-39)。
在上述直接聚合物中，尤其最優(yōu)選兩性共聚物Polyquaternium-22、Polyquaternium-39和Polyquaternium-47(CTFA命名)。
無水漂白組合物含有陽離子或兩性直接聚合物的量按無水組合物計為0.03～30％(重量)，優(yōu)選0.3～15％(重量)。
陰離子和/或非離子兩親聚合物與陽離子或兩性直接聚合物的重量比通常為10/1至1/10，優(yōu)選5/1至1/5。
如上所述，無水漂白組合物含有至少一種堿性劑和至少一種過氧化的鹽。
所述堿性劑選自諸如氯化銨、硫酸銨、磷酸銨或硝酸銨的銨鹽，堿金屬或堿土金屬的硅酸鹽、磷酸鹽或碳酸鹽，尤其是堿金屬硅酸鹽。
過氧化的鹽選自銨或堿金屬過硫酸鹽、過碳酸鹽和過硼酸鹽。
其中優(yōu)選使用的過硫酸鹽主要是過硫酸鈉和過硫酸鉀。
以無水組合物的總量為基準(zhǔn)計，本發(fā)明組合物含有20～70％(重量)，優(yōu)選30～60％(重量)過氧化的鹽。
本發(fā)明漂白組合物還含有任何在漂白組合物中常用的助劑，它們能有助于處理和使用，能提高組合物的儲存性或效率，能提高被處理頭發(fā)的美發(fā)性能。
這些助劑是例如，控制氧釋放的試劑，如碳酸鎂和氧化鎂；諸如纖維素及其衍生物水溶性增稠和凝膠聚合物，如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和羥丙基甲基纖維素，淀粉及其衍生物，羥丙基瓜耳膠和瓜耳膠，藻酸鹽，聚糖，聚乙烯基吡咯烷酮，羧甲基纖維素，合成生物聚合膠，阿拉伯膠，gatti膠，黃耆膠，聚丙烯酰胺和聚(丙烯酸)；陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑或兩性離子表面活性劑以及它們的混合物；礦物油或植物油；蠟；成粒劑；粘合劑；諸如二氧化硅和粘土的礦物填料；諸如氧化鈦的遮光劑；染料；螯合劑和香料。
不用說，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將會選擇這個或這些非必要的添加物及其用量，使得與本發(fā)明漂白組合物本身相關(guān)的有益性能不會或不完全受到設(shè)想添加劑的負(fù)面影響。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有至少一種表面活性劑。
適合于本發(fā)明的表面活性劑尤其是如下的表面活性劑(i)陰離子表面活性劑作為本發(fā)明可以單獨或混合使用的陰離子表面活性劑的實例，尤其可以提到如下化合物的鹽(特別是堿金屬鹽，尤其鈉鹽、銨鹽、胺鹽、氨基醇鹽或鎂鹽)烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷氨基醚硫酸鹽、烷芳基聚醚硫酸鹽、單甘油酯硫酸鹽；烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基酰胺磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、α-烯屬磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸鹽、(C6-C24)烷基磺基醚琥珀酸鹽、(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸鹽；(C6-C24)烷基磺基乙酸鹽；(C6-C24)?；“彼猁}和(C6-C24)?；劝彼猁}。還可以使用(C6-C24)烷基聚苷羧酸酯，如烷基聚苷檸檬酸鹽、烷基聚苷酒石酸鹽和烷基聚苷磺基琥珀酸鹽、alkyl sulphosuccinamates；?；u乙磺酸鹽和N-?；；撬猁}；所有這些不同化合物的烷基或?；鶅?yōu)選的含有12到20個碳原子，芳基優(yōu)選指苯基或芐基。在這些可以使用的陰離子表面活性劑中，可提到脂肪酸鹽，如油酸鹽、蓖麻油酸鹽、棕櫚酸鹽和硬脂酸鹽、椰子油酸或氫化的椰子油酸；?；鶐в?至20個碳原子的酰基乳酸化物(lactylates)。還可以使用alkyl D-galactosiduronic acid及其鹽、聚氧亞烷基化的(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧亞烷基化的(C6-C24)烷基芳基醚羧酸和聚氧亞烷基化的(C6-C24)烷基氨基醚羧酸及其鹽，尤其是含有2至50個烯化氧基的上述化合物，尤其是含有環(huán)氧乙烷基的化合物及其混合物。
(ii)非離子表面活性劑非離子表面活性劑是本身公知的化合物(參見Blackie & Son(Glasgow andLondon)出版的M.R.Porter的“表面活性劑手冊”，1991，pp.116-178)，在本發(fā)明中，其性質(zhì)并不是重要的特征。它們可以選自聚乙氧基化或聚丙氧基化的脂肪酸、烷基苯酚、具有含如8至18個碳原子的脂族鏈的α-二醇或醇，環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷基的個數(shù)在2至50的范圍內(nèi)。可以提到環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的共聚物，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與脂族醇的縮合產(chǎn)物；聚乙氧基化的脂肪酰胺，優(yōu)選具有2至30摩爾的環(huán)氧乙烷、平均含有1至5、尤其1.5至4個甘油基的聚甘油化的脂肪酰胺；聚乙氧基化的脂肪胺，優(yōu)選具有2至30摩爾的環(huán)氧乙烷；具有2至30摩爾環(huán)氧乙烷的脫水山梨醇的氧亞乙基化的脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚苷、N-烷基葡糖胺衍生物、氧化胺如(C10-C14)烷基氧化胺或N-?；北鶈徇趸?。值得注意的是非離子表面活性劑的烷基聚苷尤其適合用于本發(fā)明。
(iii)兩性或兩性離子表面活性劑兩性或兩性離子表面活性劑(在本發(fā)明中其性質(zhì)并不是重要的特征)尤其可以是脂族仲或叔胺衍生物，其中脂族基是含有8到18個碳原子和至少一個水溶性陰離子基(如羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或膦酸鹽)的線性或支鏈鏈；可以提及(C8-C20)烷基甜菜堿、磺基甜菜堿、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜堿或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜堿。
在胺衍生物中，可提及描述在美國專利2528378和2781354中的產(chǎn)品，在CTFA詞典(第3版，1982出版)中分類在名稱Amphocarboxyglycinates和Amphocarboxyproppioniates下，并分別具有以下結(jié)構(gòu)R38-CONHCH2CH2-N(R39)(R40)(CH2COO-)其中R38指衍生自存在于水解的可可油中的酸R38-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基，R39指β-羥乙基和R40指羧甲基；和R38’-CONHCH2CH2-N(B)(C)其中B指-CH2CH2OX’，C指-(CH2)z-Y’，z＝1或2，X’指-CH2CH2-COOH基或氫原子，Y’指-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基，R38’指在可可油或水解的亞麻子油中存在的酸R-COOH的烷基，烷基，尤其是C7、C9、C11或C13烷基，C17烷基及其異構(gòu)形式，不飽和C17基。
這些化合物在CTFA詞典(第5版，1993)中按以下名稱分類可可基兩性二乙酸二鈉、月桂基兩性二乙酸二鈉、癸?；鶅尚远宜岫c、辛基兩性二乙酸二鈉、可可基兩性二丙酸二鈉、月桂基兩性二丙酸二鈉、癸?；鶅尚远岫c辛基兩性二丙酸二鈉、月桂基兩性二丙酸、可可基兩性二丙酸。
(iv)陽離子表面活性劑在陽離子表面活性劑中，尤其可提及的是選擇性的聚氧亞烷基化的伯、仲或叔脂肪族胺鹽；季銨鹽，如四烷基銨、烷基酰氨基烷基三烷基銨、三烷基芐基銨、三烷基羥烷基銨或烷基吡啶嗡氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或陽離子性質(zhì)的氧化胺。
本發(fā)明組合物中表面活性劑的用量為組合物總重量的0.01～40％，優(yōu)選0.1～30％。
無水漂白組合物可以是粉末形式，當(dāng)與水性過氧化氫溶液混合后產(chǎn)生泥狀物。還可以是含有可懸浮或分散在有機溶劑中的粉劑的無水漂白膏的形式，如在專利US4170637、DE3814356、DE3844956、EP0778020和DE19723538中描述的膏。
根據(jù)本發(fā)明，無水漂白組合物優(yōu)選的為包覆、未包覆粉末或粉狀顆粒的形式。
本發(fā)明的目的還包括漂白角蛋白纖維，尤其是人的毛發(fā)的方法。
該方法包括以下步驟—使用前立即將無水漂白組合物與水性過氧化氫組合物混合，所述無水漂白組合物含有至少一種堿性試劑、至少一種過氧化的鹽及至少一種含有至少一個脂肪鏈的陰離子和/或非離子兩親聚合物與至少一種陽離子或兩性直接聚合物的混合物，—將該混合物施用于待漂白的角蛋白纖維部位，—將混合物在纖維上滯留足夠時間，以獲得理想的漂白，該時間通常為10分鐘至1小時，優(yōu)選10到45分鐘，和—用水清洗以去除漂白混合物，然后用香波沖洗，然后干燥。
本發(fā)明的另一個目的是使用上述無水漂白組合物制備即用的漂白組合物。為此，將無水組合物與約0.5～10等效重量(equivalent by weight)的水性過氧化氫組合物混合，如濃度為2～12％(重量)的溶液、乳液或凝膠。必須在將產(chǎn)品施用到頭發(fā)前立即進(jìn)行混合。
即用的漂白組合物的pH值優(yōu)選為7～12，更優(yōu)選為8.5～11.5。
本發(fā)明的另一個目的是分幾部分的包裝裝置，也公知為包裝“桶”，包括至少兩個部件，一個部件裝有上述無水漂白組合物，另一個部件裝有水性過氧化氫組合物。
下列實施例，僅用于描述而沒有限制作用，將使本發(fā)明得到更清晰地理解。
實施例1到3制備了下列A、B和C三種粉狀形式的漂白組合物，
*由Calgon公司銷售的Merquat 280 Dry**由Goodrich公司銷售的Carbopol1382***由Société Francaise des Colloides公司銷售的Guargel D/15還制備下列過氧化氫組合物D
漂白組合物A、B和C各8克與16克過氧化氫組合物D混合。
在3克染成棗紅色的頭發(fā)束上，各用一種即用的組合物AD、BD和CD，按以下約定進(jìn)行三次連續(xù)的漂白循環(huán)將一束頭發(fā)浸入每一種即用的組合物中，開始計時后，將頭發(fā)在保持31℃恒溫的盤子上以扇形散開。扇形散開的頭發(fā)用一半混合物涂覆，然后停留20分鐘。20分鐘后，將頭發(fā)迅速翻轉(zhuǎn)，并涂覆剩下的混合物，然后再停留20分鐘。暴露時間完成后，將頭發(fā)用水徹底清洗直到水干凈為止。用中和洗發(fā)香波除去頭發(fā)上的氧化劑殘留物。將頭發(fā)用梳子整理并用電干燥器在60℃下干燥1小時，同時用紙巾保護(hù)頭發(fā)。重新潤濕頭發(fā)，再用標(biāo)準(zhǔn)香波清洗一次。整理頭發(fā)然后用電干燥器在60℃下重新干燥1小時。
漂白后，將每3克頭發(fā)分成5份，每束0.6克，將每束頭發(fā)進(jìn)行以下描述的堿性溶解度測試。
將5束頭發(fā)的每一束放在置于60℃烘箱中達(dá)30分鐘的定型盤中；加熱后將裝有頭發(fā)的定型盤稱重(P0)。將頭發(fā)從定型盤移開，對這些空盤稱重(P1)。然后，將頭發(fā)放回定型盤，將這些盤放入干燥器中24小時。
將40ml NaOH(0.1N)溶液放入50ml的錐形燒瓶中，將燒瓶置于水浴中保持65℃恒溫。當(dāng)溫度穩(wěn)定后，將待測頭發(fā)浸入堿性溶液中30分鐘，小心攪拌2到3次。移開頭發(fā)，然后連續(xù)清洗3次，每次清洗包括將頭發(fā)浸入100ml去離子水中15分鐘，并時常輕微攪拌。然后將這樣清洗的頭發(fā)瀝干，并置于預(yù)先校準(zhǔn)的定型盤中(P1)。將定型盤和頭發(fā)置于烘箱中，在105℃干燥24小時。在干燥器中冷卻45分鐘后，將裝有頭發(fā)的定型盤再稱重(P2)。
測量頭發(fā)的失重，堿性溶解度(AS)用％表示，用以下方法計算
AS＝(P0-P2)/(P0-P1-a)×100其中(P0-P2)表示發(fā)束在測試期間的失重，(P0-P1-a)表示發(fā)束的初始重量，a相當(dāng)于發(fā)束附著物的重量(0.07g)。
頭發(fā)的堿性溶解度測量使計量由于漂白造成的角蛋白纖維的降解成為可能。特別是，在漂白期間角蛋白的二硫化物橋氧化為磺酸基提高了待處理頭發(fā)在堿性溶液中的溶解度。堿性溶解度越高，纖維的降解越強。
列于下表的這些堿性溶解度測試結(jié)果是5份頭發(fā)測試結(jié)果的計算平均值。
這些結(jié)果表明，與既不含直接聚合物又不含兩親聚合物的組合物(組合物AD)相比，單獨使用兩性直接聚合物(Polyquaternium-22)(組合物BD)不能限制纖維的降解。
另一方面，本發(fā)明將丙烯酸和丙烯酸C10-C30烷基酯的陰離子兩親共聚物(產(chǎn)于Goodrich公司的Carbopol 1382)與兩性直接聚合物Polyquaternium-22混合物(組合物CD)顯著減少了被漂白角蛋白纖維的堿性溶解度(約17％)。
實施例4制備以下粉狀形式的漂白組合物E(用量為重量％)過硫酸鉀 38過硫酸鈉 30硅酸鈉 14氯化銨 5亞乙基二胺四乙酸 1二辛基磺基琥珀酸鈉/苯甲酸鈉2二氧化硅 2Polyquaternium-22 1Hercules公司以商品名Polysurf 67銷售的十六烷基羥4基纖維素將8克該組合物E與16克上述組合物D混合。將該混合物施用在待漂白頭發(fā)上并保持45分鐘。經(jīng)清洗、洗香波和干燥后，得到均勻的漂白效果。纖維的狀態(tài)是滿意的，降解很有限。
實施例5制備以下無水膏狀形式的漂白組合物F(用量為重量％)棕櫚酸異丙基酯 23礦物油 3過硫酸鉀 27過硫酸鈉 20硅酸鈉 12氯化銨 4亞乙基二胺四乙酸 1含有25mol環(huán)氧乙烷的十六烷基硬脂醇2粘土 1Polyquaternium-221SeradFX-1100 3氧化鈦 1硬脂酸鎂 2將10克該組合物F與15克上述組合物D混合。將該混合物施用在待漂白頭發(fā)上并保持45分鐘。經(jīng)清洗、洗香波和干燥后，得到均勻的漂白效果。纖維的狀態(tài)是滿意的，降解很有限。
權(quán)利要求
1.一種在適于漂白的介質(zhì)中的漂白角蛋白纖維、尤其是人類角蛋白纖維的無水組合物，該組合物含有至少一種堿性劑和至少一種過氧化的鹽，其特征在于另外還含有下述聚合物的混合物—至少一種含有至少一個脂肪鏈的陰離子和/或非離子兩親聚合物，和—至少一種陽離子或兩性直接聚合物
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于含有至少一個脂肪鏈的陰離子兩親聚合物是共聚物，它包含—含有衍生自帶有羧酸官能團(tuán)的烯屬不飽和鍵的一個或多個單體的親水單元，和—含有衍生自帶有疏水側(cè)鏈的烯屬不飽和鍵的一個或多個單體的疏水單元。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于含有帶有羧酸官能團(tuán)的烯屬不飽和鍵的單體選自乙基丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸，優(yōu)選選自甲基丙烯酸和丙烯酸及它們的混合物。
4.權(quán)利要求1到3的任一組合物，其特征在于含有帶有疏水側(cè)鏈的烯屬不飽和鍵的單體選自乙基丙烯酸的、甲基丙烯酸的和/或丙烯酸的C10-C30，優(yōu)選C12-C22的烷基酯。
5.權(quán)利要求1到3的任一組合物，其特征在于含有帶有疏水側(cè)鏈的烯屬不飽和鍵的單體選自烯丙基脂肪烷基醚，對應(yīng)的通式為(I)CH2＝CR’CH2-O-Bn-R其中R’表示氫原子或甲基，B表示亞乙氧基，n是0到100的整數(shù)，R表示選自包含8到30個碳原子、優(yōu)選10到24個碳原子的烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和環(huán)烷基的烴基。
6.根據(jù)上述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于含有至少一個脂肪鏈的陰離子兩親聚合物還包括衍生自含有兩個非共軛烯屬雙鍵的交聯(lián)單體的單元。
7.權(quán)利要求6的無水組合物，其特征在于所述交聯(lián)單體選自鄰苯二甲酸二烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯、亞甲基二丙烯酰胺、聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇。
8.權(quán)利要求1到7中任一項一的組合物，其特征在于含有至少一個脂肪鏈的陰離子兩親聚合物是丙烯酸與甲基丙烯酸C10-C30烷基酯的交聯(lián)共聚物。
9.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于所述含有至少一個脂肪鏈的非離子兩親聚合物選自—用含有至少一個烷基、芳烷基或含有C8-C22烷基的烷芳烷基型脂肪鏈的基團(tuán)，或用聚烷氧基化的烷基苯酚基團(tuán)改性的纖維素或羥烷基纖維素；—用含有至少一個C8-C22脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥丙基瓜耳膠；—含有至少一個C8-C30烷基或鏈烯基型脂肪鏈的聚氨酯；—乙烯基吡咯烷酮與含有脂肪鏈的疏水單體的共聚物；—(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯與含有至少一個脂肪鏈的兩親單體的共聚物；—親水(甲基)丙烯酸酯與含有至少一個脂肪鏈的疏水單體的共聚物。
10.權(quán)利要求9的組合物，其特征在于含有至少一個脂肪鏈的非離子兩親聚合物是用含有至少一個C8-C22烷基的基團(tuán)改性的羥乙基纖維素，或用至少一個C10-C20烷基鏈改性的聚氨酯。
11.上述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于含有至少一個脂肪鏈的陰離子兩親聚合物和/或非離子兩親聚合物的含量相對無水組合物總量為0.03～30％(重量)，優(yōu)選0.3～15％(重量)。
12.上述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于陽離子或兩性直接聚合物是含有帶伯、仲、叔和/或季銨基團(tuán)的單元的聚合物，該單元或者形成聚合物主鏈部分或者由直接連接在其上的側(cè)取代基攜帶，該聚合物具有500到5×106，優(yōu)選103到3×106的數(shù)均分子量。
13.權(quán)利要求12的組合物，其特征在于所述直接聚合物選自季胺化纖維素衍生物和含有季胺化或非季胺化氨基側(cè)基的聚丙烯酸酯。
14.權(quán)利要求13的組合物，其特征在于季胺化纖維素衍生物選自—用選自含有至少8個碳原子的烷基、芳烷基和烷芳基，或它們的混合物的至少一個脂肪鏈的基團(tuán)改性的季胺化纖維素，和—用選自含有至少8個碳原子的烷基、芳烷基和烷芳基，或它們的混合物的至少一個脂肪鏈的基團(tuán)改性的季胺化羥乙基纖維素。
15.權(quán)利要求12的組合物，其特征在于所述陽離子直接聚合物是氯化二甲基二烯丙基銨均聚物或二甲基二烯丙基銨與丙烯酰胺的共聚物。
16.權(quán)利要求12的組合物，其特征在于所述陽離子直接聚合物是聚(季銨)，由通式(XXI)的重復(fù)單元構(gòu)成
或由通式(XXII)的重復(fù)單元構(gòu)成
或可選地由通式(XXIII)的重復(fù)單元構(gòu)成
其中p是1到6的整數(shù)，D指單鍵或-(CH2)r-CO-，r是4或7。
17.權(quán)利要求12的組合物，其特征在于所述兩性直接聚合物選自Polyquaternium-22、Polyquaternium-39和Polyquaternium-47。
18.上述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于所述陽離子或兩性直接聚合物的含量相對無水組合物總量為0.03～30％(重量)，優(yōu)選0.3～15％(重量)。
19.上述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于陰離子和/或非離子兩親聚合物與陽離子或兩性直接聚合物的重量比為10/1至1/10，優(yōu)選5/1至1/5。
20.上述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于所述堿性劑選自諸如氯化銨、硫酸銨、磷酸銨或硝酸銨的銨鹽，和堿金屬或堿土金屬的硅酸鹽、磷酸鹽或碳酸鹽，尤其是堿金屬硅酸鹽。
21.上述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于所述過氧化的鹽選自銨或堿金屬過硫酸鹽、過碳酸鹽和過硼酸鹽，尤其選自過硫酸鈉和過硫酸鉀。
22.權(quán)利要求21的組合物，其特征在于所述過氧化的鹽的用量相對于無水組合物的總量為20～70％(重量)，優(yōu)選30～60％(重量)。
23.上述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該組合物還含有漂白助劑，所述助劑選自控制氧釋放的試劑、增稠或凝膠聚合物、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑或兩性離子表面活性劑以及它們的混合物、礦物油或植物油、蠟、成粒劑、粘合劑、礦物填料、諸如氧化鈦的遮光劑、染料、螯合劑和香料的漂白助劑。
24.權(quán)利要求23的組合物，其特征在于該組合物含有0.01～40％(重量)，優(yōu)選0.1～30％(重量)的至少一種表明活性劑。
25.上述任一項權(quán)利要求的組合物，其特征在于該組合物以粉狀、或無水有機液體介質(zhì)中的粉末懸浮體或分散體的形式存在。
26.通過添加水性過氧化氫組合物來使用上述任一項權(quán)利要求的無水漂白組合物制備即用漂白組合物的用途。
27.漂白角蛋白纖維，尤其是人發(fā)的方法，包括以下步驟—使用前立即將權(quán)利要求1到25中任一項權(quán)利要求定義的無水漂白組合物與水性過氧化氫組合物混合，—將得到的混合物施用于待漂白的角蛋白纖維部位，—將混合物在纖維上滯留足夠時間，以獲得理想的漂白效果，和—用水清洗以去除漂白混合物，然后用香波沖洗，然后干燥。
28.漂白角蛋白纖維，尤其是諸如頭發(fā)的人體角蛋白纖維的多部件裝置或“桶”，其特征在于包括至少兩個部件，一個部件裝有權(quán)利要求1到25中任一項的無水組合物，另一個部件裝有水性過氧化氫組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及漂白角蛋白纖維,尤其是頭發(fā)的在適于漂白的介質(zhì)中的無水組合物,涉及使用這些組合物,通過與水性過氧化氫組合物混合制備即用的漂白組合物,和涉及用這些無水組合物漂白頭發(fā)的方法。所述的無水組合物含有至少一種堿性劑和至少一種過氧化的鹽及下述聚合物的混合物;－至少一種含有至少一個脂肪鏈的陰離子和/或非離子兩親聚合物,－至少一種陽離子或兩性直接聚合物。
文檔編號A61K8/00GK1270022SQ0010463
公開日2000年10月18日 申請日期2000年1月29日 優(yōu)先權(quán)日1999年1月29日
發(fā)明者F·勒格蘭德, J·米勒夸特 申請人:萊雅公司