專利名稱：含有在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定活性成分的組合物及其應(yīng)用,特別是其化妝品應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的活性成分的穩(wěn)定化組合物，該組合物的應(yīng)用，特別是在化妝品領(lǐng)域中的應(yīng)用，以及應(yīng)用該組合物治療人體皮膚的方法。
本發(fā)明還涉及含有氧化烯基的交聯(lián)有機(jī)聚硅氧烷高彈體為穩(wěn)定在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的活性成分的應(yīng)用。
已知將活性成分引入化妝品和/或皮膚用組合物中的目的是對(duì)皮膚和/或毛發(fā)進(jìn)行特定的處理，例如用于清潔皮膚，對(duì)抗皮膚的干燥、衰老或和色素形成，治療痤瘡和某些皮膚疾病(例如濕疹、牛皮癬)，消耗過(guò)度體重，促進(jìn)皮膚重構(gòu)或其細(xì)胞更新，或治療毛發(fā)皮脂溢。
譬如，長(zhǎng)期以來(lái)人們已經(jīng)嘗試將抗壞血酸(或維生素C)和視黃醇(維生素A)在化妝品和皮膚用領(lǐng)域中配制為不同的藥用劑型，因?yàn)樗鼈兙哂性S多有益特性。特別是，抗壞血酸可以促進(jìn)結(jié)締組織，尤其是膠原的合成，增強(qiáng)皮膚組織對(duì)抗外界刺激，如紫外線和污染的防御能力，彌補(bǔ)皮膚中的維生素E缺乏，去皮膚色素和在抗游離基中起作用。因其上述特性，抗壞血酸可以有效地清潔皮膚，還可以有效對(duì)抗皮膚老化征兆，例如改善面容的光澤且軟化皮膚細(xì)紋和皺紋。
此外，視黃醇對(duì)細(xì)胞分化的作用使之可以設(shè)想特別適合在有效對(duì)抗皺紋和細(xì)紋的外表中，在有效抵抗皮膚干燥中或在有效地抗皮膚粗糙和/或硬化中應(yīng)用。反復(fù)涂敷含有視黃醇的化妝品組合物特別可以消除皺紋，令皮膚平滑或修復(fù)表皮中的細(xì)小裂紋。
不幸地是，這些活性成分在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定，由此對(duì)某些環(huán)境參數(shù)，如光線、氧和水分極其敏感。所以，當(dāng)它們與特別是如上述參數(shù)之一接觸時(shí)會(huì)迅速分解，結(jié)果導(dǎo)致失去其理想的有效性。
在現(xiàn)有技術(shù)中，人們以多種方式處理這個(gè)問(wèn)題。所以，為了降低或減慢溶液中抗壞血酸的分解，文獻(xiàn)US-A-5140043推薦通過(guò)將抗壞血酸引入由至少80％的水形成且pH小于3.5的水/醇溶液內(nèi)來(lái)使其穩(wěn)定化。因這些溶液的酸度高，其難于應(yīng)用在化妝品領(lǐng)域中。這是因?yàn)榉磸?fù)涂敷這些溶液可擾亂皮膚的平衡并且特別刺激，實(shí)際上甚至?xí)钇つw有灼燒感。
現(xiàn)已提出了其他穩(wěn)定抗壞血酸的方法，特別是通過(guò)涂層(公開(kāi)在文獻(xiàn)FR-A-1600826中的技術(shù))或通過(guò)將抗壞血酸制成粒(文獻(xiàn)JP-A-53-127819中舉例說(shuō)明的技術(shù)，用于農(nóng)用產(chǎn)品工業(yè))。然而，這些技術(shù)一方面成本高，并且另一方面例如在加熱期間，可能有損于抗壞血酸和/或生成在化妝品中無(wú)用的組合物，對(duì)于顆粒也是這種情況。
此外，文獻(xiàn)US-A-5853741公開(kāi)了利用非乳化聚硅氧烷高彈體穩(wěn)定抗壞血酸，所述高彈體在Grand Industrie公司的商業(yè)參考Gransil下是已知的。這些產(chǎn)品的缺點(diǎn)在于它們產(chǎn)生油膩效果，無(wú)清新作用，這使它們無(wú)法應(yīng)用于或使它們難以應(yīng)用于炎熱和潮濕環(huán)境和/或被具有油性皮膚的用戶使用。此外，這些聚合物完全拒水且難以混合在水相中。因其與水，特別與汗水的高度不相容性，所以當(dāng)出汗時(shí)，汗水無(wú)法被這些聚合物吸收，并且甚至可能在皮膚表面上有“形成汗珠”的傾向。
視黃醇的穩(wěn)定化也是許多研究的主題。所以，文獻(xiàn)WO-A-93/00085公開(kāi)了W/O乳化體，其中含有視黃醇和由螯合劑和抗氧劑組成的穩(wěn)定體系。文獻(xiàn)EP-A-209509也已經(jīng)公開(kāi)了某些聚氨基化合物作為抗氧劑的用途。然而，現(xiàn)有技術(shù)中無(wú)一化合物能夠獲得滿意的視黃醇穩(wěn)定化作用。
所以，仍然需要可特別應(yīng)用于化妝品領(lǐng)域中的組合物，其中將在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的活性成分穩(wěn)定化，組合物在涂敷過(guò)程中舒適并且在涂敷后不會(huì)引起任何皮膚刺激。
本申請(qǐng)公司目前發(fā)現(xiàn)了一種克服現(xiàn)有技術(shù)缺點(diǎn)的組合物。
本發(fā)明的一個(gè)主題是一種組合物，其在生理可接受介質(zhì)中含有至少一種在氧化介質(zhì)內(nèi)不穩(wěn)定的活性成分和一個(gè)油相，該油相包含具有至少一個(gè)氧化烯基的交聯(lián)固體有機(jī)聚硅氧烷高彈體的顆粒，所述組合物不是油包水包油(O/W/O)或水包油包水(W/O/W)三元乳化體。
由于本發(fā)明組合物中存在具有氧化烯基的有機(jī)聚硅氧烷高彈體顆粒，在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的活性成分，如抗壞血酸或視黃醇，表現(xiàn)出較好的穩(wěn)定性，并且由此比不含有它們的組合物更加有效。
本發(fā)明還涉及具有至少一個(gè)氧化烯基的交聯(lián)固體有機(jī)聚硅氧烷高彈體的顆粒在使在氧化介質(zhì)內(nèi)不穩(wěn)定的活性成分穩(wěn)定化中的應(yīng)用。
術(shù)語(yǔ)“生理可接受介質(zhì)”應(yīng)理解為是指在本發(fā)明的組合物中能夠涂敷在人體皮膚(包括眼瞼內(nèi)側(cè))或唇部的無(wú)毒介質(zhì)。
術(shù)語(yǔ)“固體高彈體”應(yīng)理解是指具有粘彈性質(zhì)，特別是海綿或彈性球的稠度的彈性和可變形材料。其彈性模量致使該原料耐形變且具有有限的膨脹和收縮性能。這種材料能夠在被伸展后恢復(fù)其原有形狀。這種高彈體是由高分子量的聚合鏈形成，其流動(dòng)性是由交聯(lián)點(diǎn)的均勻網(wǎng)限制。
本發(fā)明組合物的有機(jī)聚硅氧烷含有一個(gè)或多個(gè)氧化烯基并且特別是氧化乙烯(OE)基，例如1-40個(gè)氧化烯單元，優(yōu)選1-20個(gè)和更優(yōu)選10-20個(gè)氧化烯單元，其可以形成聚氧化烯，特別是聚氧化乙烯鏈。這些基團(tuán)是垂掛基團(tuán)，位于鏈末端或連接聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的兩個(gè)部分。攜帶這些基團(tuán)的硅原子數(shù)優(yōu)選是約1-10個(gè)并更適宜是1-6個(gè)。
雖然本發(fā)明更特別地涉及含有氧化乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷(也就是說(shuō)，僅含有氧化乙烯基作為氧化烯基的基團(tuán))，但是本發(fā)明也涉及含有氧化丙烯基的有機(jī)聚硅氧烷，也就是只含有氧化丙烯基作為氧化烯基。所述有機(jī)聚硅氧烷還可以含有一個(gè)或多個(gè)氧化乙烯(OE)基，例如1-20個(gè)，和一個(gè)或多個(gè)氧化丙烯基(OP)，例如0-20個(gè)；這些有機(jī)聚硅氧烷也被稱作含有烷基乙氧基-丙烯基的有機(jī)聚硅氧烷。氧化乙烯基的數(shù)目?jī)?yōu)選多于氧化丙烯基的數(shù)目。
此外，形成含氧化烯基的有機(jī)聚硅氧烷的聚合主鏈的聚硅氧烷結(jié)構(gòu)適宜是聚二甲基硅氧烷(PDMS)結(jié)構(gòu)，其部分的甲基被C2-C30烷基，優(yōu)選被C8-C24烷基和更優(yōu)選被C10-C20烷基或苯基任選取代，其可以位于鏈末端或位于垂掛位。
而且，所述含有氧化烯基的有機(jī)聚硅氧烷可以含有一個(gè)或多個(gè)聚硅氧烷主鏈，這些聚硅氧烷主鏈彼此通過(guò)一個(gè)或多個(gè)氧化烯且優(yōu)選如上定義的氧化乙烯基或通過(guò)一個(gè)或多個(gè)亞烷基相連，亞烷基數(shù)是1-20且優(yōu)選1-10。優(yōu)選它含有至少兩個(gè)彼此相連的聚合主鏈。本發(fā)明所述組合物的有機(jī)聚硅氧烷的一個(gè)或多個(gè)聚硅氧烷主鏈適宜含有26-80個(gè)硅原子。
本發(fā)明所述組合物中的有機(jī)聚硅氧烷高彈體表現(xiàn)出增稠油相和將水相中的油相乳化(反之亦然)的顯著性能；其在油相中可以溶脹。它們不使皮膚干燥且賦予良好的美容特性，特別是柔軟、清新和光澤性。這些高彈體令該涂敷上舒適且易于鋪展的組合物柔軟并且在觸摸時(shí)無(wú)粘著感。這些美容性質(zhì)一方面歸因于有機(jī)聚硅氧烷類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)，另一方面歸因于其與微海綿可對(duì)比的能夠捕獲油性介質(zhì)，特別是組合物的那些和皮膚分泌的那些油性介質(zhì)的性質(zhì)。
本發(fā)明組合物中所用的有機(jī)聚硅氧烷高彈體部分或完全交聯(lián)且具有三維結(jié)構(gòu)。當(dāng)它們包含在油相中時(shí)，根據(jù)所用油相的水平，即應(yīng)用于存在少量油相時(shí)，為具有海綿外觀的產(chǎn)品，而應(yīng)用于存在大量油相時(shí)，則轉(zhuǎn)化為均勻凝膠。油相可以通過(guò)這些高彈體完全或部分地膠凝。
本發(fā)明的高彈體是以粉末或凝膠的形式提供，其中含有在油相中具有三維結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷高彈體。這種油相也稱作液態(tài)脂肪相，可以含有任何非水物質(zhì)或非水物質(zhì)的混合物，其在室溫(25℃)和常壓(760mmHg)下為液體。
本發(fā)明所用的有機(jī)聚硅氧烷高彈體可以選自至少以下物質(zhì)通過(guò)在非水介質(zhì)中，在催化劑特別是鉑類(lèi)化合物的存在下，加成和交聯(lián)反應(yīng)獲得的交聯(lián)聚合物-(a)一種在聚硅氧烷鏈的α,ω-位上具有至少兩個(gè)乙烯基的第一有機(jī)聚硅氧烷(ⅰ)；和-(b)一種第二聚硅氧烷(ⅱ)，其每分子上具有至少一個(gè)與硅原子鍵合的氫原子和至少一個(gè)氧化烯基，特別是氧化乙烯基。
所述有機(jī)聚硅氧烷(ⅰ)特別選自聚二甲基硅氧烷類(lèi)化合物(PDMS類(lèi))，并且更特別是α,ω-二甲基乙烯基聚二甲基硅氧烷類(lèi)化合物。所述有機(jī)聚硅氧烷(ⅱ)特別選自含有一個(gè)或多個(gè)分別鍵合在硅原子上的氫原子和一個(gè)或多個(gè)氧化乙烯基以及任選的一個(gè)或多個(gè)通過(guò)具有1-22個(gè)碳原子的亞烷基鍵合在硅原子上的氧化丙烯基的聚二甲基硅氧烷。
第一和第二有機(jī)聚硅氧烷(ⅰ)和(ⅱ)的聚硅氧烷鏈包括C1-C6烷基垂掛鏈和/或芳基鏈。
本發(fā)明所述組合物的有機(jī)聚硅氧烷高彈體適宜在任何油相中提供，與該油相一起構(gòu)成一種無(wú)水凝膠。這種凝膠可以尤其按照以下內(nèi)容獲得-(a)將第一有機(jī)聚硅氧烷(ⅰ)和第二有機(jī)聚硅氧烷(ⅱ)混合；
-(b)將油相加入階段(a)的混合物；和-(c)在油相中在鉑催化劑的存在下令第一有機(jī)聚硅氧烷(ⅰ)和第二有機(jī)聚硅氧烷(ⅱ)聚合。
制備上述無(wú)水凝膠過(guò)程中所用的油相含有一種或多種室溫(25℃)下為液體的油，其選自烴油(即只含有碳和氫)和/或硅油。所述油相適宜是一種含有一種或多種選自室溫下為液體的聚二甲基硅氧烷類(lèi)化合物(PDMS)的聚硅氧烷液相，所述聚二甲基硅氧烷類(lèi)化合物帶有直鏈或環(huán)狀鏈，并且任選地含有垂掛烷基或芳基鏈或位于鏈末端的烷基或芳基鏈，所述烷基鏈具有1-6碳原子。
本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷尤其可按照文獻(xiàn)US-A-5412004中實(shí)施例3、4和8的方法和文獻(xiàn)US-A-5811487中實(shí)施例的方法獲得。
本發(fā)明所述組合物的有機(jī)聚硅氧烷例如是Shin Etsu公司以KSG21出售的產(chǎn)品或?qū)＠鸘S-A-5412004實(shí)施例3(合成實(shí)施例)的產(chǎn)品。
KSG21為一種糊狀凝膠的形式，含有約28％聚有機(jī)硅氧烷和72％粘度為6cSt(即6×10-6m2/s)的硅油(PDMS)。
按照本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，應(yīng)用了專利US-A-5412004的實(shí)施例3(合成實(shí)施例)的產(chǎn)品。這種產(chǎn)品以糊狀凝膠的形式提供，含有約33％(重量)具有氧化乙烯基的交聯(lián)有機(jī)聚硅氧烷和約67％的6cSt(即6×10-6m2/s)PDMS。該有機(jī)聚硅氧烷含有以聚合物總重量計(jì)約18％(重量)的氧化乙烯。
本發(fā)明組合物所用的高彈體凝膠具有塑性流變性能，其在約10-3s-1或10-4s-1的低剪切時(shí)表現(xiàn)出粘度為2×106泊至4×106泊(2×105Pa.s至4×105Pa.s)并且在200s-1的剪切速率下在t10分鐘時(shí)動(dòng)態(tài)粘度為15-50泊(1.5至5Pa.s)，測(cè)量是在25℃下在圓錐體/平板幾何形中采用RS75(Haake)可控應(yīng)力流變儀進(jìn)行；圓錐體的特征直徑20mm，角度10和縫隙40μm。這種有機(jī)聚硅氧烷另外在低數(shù)值的剪切應(yīng)力下具有定義如下的粘彈性能同時(shí)彈性占優(yōu)勢(shì)800Pa＜G*平臺(tái)＜2500Pa并且δ平臺(tái)位于100的區(qū)域內(nèi)，G*平臺(tái)代表剛度模量(或復(fù)數(shù)模量)，即稠度并且是在1Hz下測(cè)量，而且δ平臺(tái)代表彈性或損耗角。其在常壓下的閃點(diǎn)約為170℃。
對(duì)于文獻(xiàn)US-A-5412004實(shí)施例3(合成實(shí)施例)的產(chǎn)品，在上述指定條件下，動(dòng)態(tài)粘度是45泊(4.5Pa.s)。
本發(fā)明組合物所用的有機(jī)聚硅氧烷高彈體凝膠在該組合物中的含量?jī)?yōu)選占該組合物總重量的0.5至99％(重量)且更優(yōu)選是3-75％(重量)，這對(duì)于作為活性材料的有機(jī)聚硅氧烷高彈體而言相當(dāng)于是其水平為該組合物總重量的0.1至33％(重量)和更優(yōu)選1-25％(重量)。
特別是，所述有機(jī)聚硅氧烷高彈體的顆粒(作為活性材料)的粒度為0.1至500μm，優(yōu)選3-200μm和更優(yōu)選3-500μm。這些顆粒可以是球形、扁平形或無(wú)定形，優(yōu)選是球形。
本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷高彈體尤其可以是一種HLB(親水性-親脂性平衡)約為2.5的表面活性劑。因此，它適用于制備油包水乳化體。它也可以與另一種適當(dāng)表面活性劑結(jié)合制備水包油乳化體。
所述有機(jī)聚硅氧烷高彈體凝膠可以和另外的油相結(jié)合應(yīng)用，所述另外的油相可以含有室溫下為液體的脂肪物質(zhì)，室溫下為固體的蠟或樹(shù)膠，或動(dòng)物、植物、礦物或合成來(lái)源的糊狀脂肪物質(zhì)和它們的混合物。
另外的油相可以具有任何性質(zhì)且可以含有室溫下為液體的產(chǎn)品，例如聚硅氧烷，氟化聚硅氧烷，氟代聚硅氧烷或任選部分含有聚硅氧烷的烴油。這些油可以在室溫和常壓下?lián)]發(fā)。術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)油”應(yīng)理解為特別是指能夠在與皮膚或唇部接觸時(shí)在1小時(shí)內(nèi)蒸發(fā)的油，其特別具有非零蒸汽壓，尤其是在10-3-300mmHg(室溫和常壓)內(nèi)，并且優(yōu)選大于0.3mmHg。
本發(fā)明組合物中脂肪物質(zhì)的量可以是該組合物總重量的1-80％(重量)，優(yōu)選1-50％(重量)和更優(yōu)選1-30％(重量)。
作為可用于本發(fā)明組合物中的油，特別值得提及是-動(dòng)物來(lái)源的烴油，例如全氫化角鯊烯；-植物來(lái)源的烴油，例如液體脂肪酸甘油三酯，如葵花油、玉米油、豆油、葫蘆油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏油、澳洲堅(jiān)果油、蓖麻油或鱷梨油，或辛酸/癸酸的甘油三酯，如Stéarineries Dubois公司出售的那些或Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810、812和818出售的那些；-式R1COOR2的油，其中R1代表含有7-19個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸殘基和R2代表含有3-20個(gè)碳原子的支化烴鏈，例如脂肪酸酯(purcellin)油，肉豆蔻酸異丙酯，或醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯；-礦物或合成來(lái)源的直鏈或支鏈烴，例如揮發(fā)性或非揮發(fā)性液體石蠟及其衍生物，液體凡士林，聚癸烯或氫化聚異丁烯，例如parleam；-式R3OR4的合成醚，其中R3是C3-C19烷基和R4是C3-C20烷基；-脂肪醇，例如辛基十二烷醇或油醇；-氟化油，其部分是烴和/或含有聚硅氧烷，例如全氟聚酯類(lèi)；-硅油，例如具有直鏈或環(huán)狀聚硅氧烷鏈的在室溫下為液體或糊狀的聚甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷，苯基聚三甲基硅氧烷，聚甲基苯基硅氧烷，和帶有C2-C20烷基鏈的烷基聚二甲基硅氧烷；-其混合物。
由含氧化乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷形成的凝膠能夠使這些油構(gòu)成“蛋奶餡餅(custard tart)”類(lèi)的新結(jié)構(gòu)形式，其避免了干擾組合物柔軟/絲滑和舒適感的油性膠凝劑。
本發(fā)明的組合物能夠穩(wěn)定任何在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的活性成分，并且作為在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的活性成分值得特別提及的是維生素類(lèi)，尤其是抗壞血酸(維生素C)及其衍生物，特別是其糖基化和磷酸化衍生物和其酯，例如醋酸抗壞血酸酯、棕櫚酸酯和丙酸酯；視黃醇(維生素A)及其衍生物，特別是其酯，例如視黃醇醋酸酯、棕櫚酸酯和丙酸酯；脲；蘆丁；酶，例如脂肪酶、蛋白酶、磷脂酶和纖維素酶；天然提取物，例如綠茶、香膏提取物、百里香提取物，或矢車(chē)菊醇(procyanidol)低聚物(PCO)，例如山楂PCO，松樹(shù)PCO和葡萄PCO；某些酸，例如曲酸、咖啡酸、視黃酸及其衍生物，或1,4-二(3-亞甲基-10-樟腦磺酸)；類(lèi)胡蘿卜素，比如胡蘿卜素，例如α-,β-和γ-胡蘿卜素，β,φ-胡蘿卜素，ξ-胡蘿卜素，β,γ-胡蘿卜素或番茄紅素(ψ,ψ-胡蘿卜素)；多元不飽和脂肪酸，例如γ-亞麻酸，和它們的混合物。
也可以涉及任何可以含有上述活性成分的天然或合成化合物，特別是植物提取物，更特別是水果提取物。
本發(fā)明的組合物特別適宜穩(wěn)定維生素類(lèi)物質(zhì)，特別是維生素C和維生素A，和類(lèi)胡蘿卜素類(lèi)，尤其是番茄紅素。
在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的活性成分在本發(fā)明組合物中的含量取決于所用活性成分的類(lèi)型和預(yù)期目標(biāo)。一種或多種活性成分在本發(fā)明組合物中的用量一般為該組合物總重量的0.01至20％(重量)，優(yōu)選0.04至15％(重量)，更優(yōu)選0.1至10％(重量)。
根據(jù)所用活性成分的親水性質(zhì)或親脂性質(zhì)，將后者引入組合物的油相中或引入加入到組合物的水相中。所以，所用活性成分可以以無(wú)水產(chǎn)品的形式提供，或以水包油或油包水乳化體的形式提供，或以除W/O/W或O/W/O乳化體以外的多元乳化體的形式提供。此處術(shù)語(yǔ)“乳化體”應(yīng)理解為是指無(wú)乳化劑的分散體和含有乳化劑的分散體，或其他通過(guò)固體顆?；蛲ㄟ^(guò)離子型或非離子型脂質(zhì)小球穩(wěn)定化的分散體。所以，親脂性的視黃醇可以被引入完全無(wú)水的組合物中，而親水性的抗壞血酸優(yōu)選被引入到乳化體的水相中。
此外，本發(fā)明的組合物可以是程度不同的流體并且可以具有洗液、凝膠、霜?jiǎng)┗驖茶T產(chǎn)品的外觀，甚至可以以氣溶膠的形式提供。
當(dāng)本發(fā)明的組合物無(wú)水時(shí)，含有一定量的一種或多種有機(jī)聚硅氧烷高彈體的油相的濃度是該組合物總重量的80-99.95％(重量)，優(yōu)選90-99.9％(重量)。
在乳化體形式的本發(fā)明組合物中，組合物水相的濃度是該組合物總重量的1-75％(重量)，優(yōu)選20-70％(重量)和更優(yōu)選40-70％(重量)，并且含有一定量的一種或多種有機(jī)聚硅氧烷高彈體的油相的濃度是該組合物總重量的25-99％(重量)，油相30-80％(重量)和更優(yōu)選30-60％(重量)。
當(dāng)本發(fā)明組合物是油包水(W/O)乳化體時(shí)，優(yōu)選它除了本發(fā)明所用的有機(jī)聚硅氧烷高彈體以外避免使用表面活性劑。當(dāng)本發(fā)明的組合物是水包油(W/O)乳化體時(shí)，優(yōu)選它除了本發(fā)明所用的彈性聚有機(jī)硅氧烷以外不含有表面活性劑。然而，可以任選地含有表面活性劑，優(yōu)選聚硅氧烷表面活性劑，例如Dow Corning公司以商品名“DC-3225C”和“DC-5225C”銷(xiāo)售的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇/環(huán)(二)甲基硅酮(10/90)混合物。
當(dāng)它是水包油(W/O)乳化體的形式時(shí)，本發(fā)明的組合物適宜含有至少一種其他乳化劑。作為水包油乳化體所用的乳化劑，值得提及可以例如是Dow Corning公司以商品名“DC2-5695”銷(xiāo)售的氧化乙烯基化聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)。
一種或多種乳化劑可以以在很大范圍內(nèi)改變的濃度存在于本發(fā)明組合物中。所以，該濃度可以例如是所述組合物總重量的0.1至20％(重量)和優(yōu)選1-5％(重量)。
為了進(jìn)一步提高在氧化介質(zhì)內(nèi)不穩(wěn)定的活性成分的穩(wěn)定性，本發(fā)明組合物還可以優(yōu)選含有至少一種選自金屬-多價(jià)螯合劑、偏亞硫酸氫鹽和多元醇的化合物。
所述金屬-多價(jià)螯合劑可以特別是膦酸衍生物。作為適用于本發(fā)明組合物中的膦酸衍生物，值得特別提及的是乙二胺四(亞甲基膦酸)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)和它們的鹽，特別是它們的鈉鹽，例如乙二胺四(亞甲基膦酸)的五鈉鹽。優(yōu)選采用乙二胺四(亞甲基膦酸)，特別是由Monsanto公司以商品名Dequest2041銷(xiāo)售的，和由Monsanto公司以商品名Dequest2046銷(xiāo)售的該酸的五鈉鹽。
當(dāng)存在時(shí)，多價(jià)螯合劑的濃度一般為該組合物總重量的0.05至0.5％(重量)。
偏亞硫酸氫鹽可以是無(wú)水亞硫酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽。優(yōu)選應(yīng)用亞硫酸氫鈉或鉀。當(dāng)存在時(shí)，偏亞硫酸氫鹽的濃度一般是該組合物總重量的0.005至5％(重量)和優(yōu)選是0.05至1％(重量)。
任選存在于本發(fā)明組合物中的多元醇可以例如選自甘油，二醇類(lèi)，例如丙二醇和聚乙二醇，和含有羥基的聚硅氧烷。多元醇的濃度適宜是該組合物總重量的0.5-30％(重量)和優(yōu)選5-25％(重量)。
本發(fā)明的組合物可特別用于局部應(yīng)用中，特別是用于化妝品和皮膚領(lǐng)域中。這種組合物可以是程度不同的流體，并且具有白色或有色的膏霜、軟膏、乳液、洗液、漿液、糊狀物或泡沫的外觀。本發(fā)明的組合物可以局部涂敷在面部，包括眼睛四周，涂敷在人的身體(body)和頭皮上。
以已知的方式，本發(fā)明的組合物還可以含有化妝品和皮膚領(lǐng)域中常用的添加劑，例如除在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的活性成分以外的親水性或親脂性活性成分，防腐劑，抗氧劑，溶劑，填充劑，異味吸收劑和著色材料，條件是所述添加劑不使組合物中存在的活性成分失去穩(wěn)定性。這些不同添加劑的用量是那些為該領(lǐng)域中所熟知的常規(guī)用量，例如是組合物總重量的0.01至20％(重量)。這些添加劑按照其性質(zhì)可以被引入油相或水相內(nèi)。
作為親水性膠凝劑，值得特別提及的是羧基乙烯基聚合物(carbomer)類(lèi)，丙烯酸共聚物類(lèi)，例如丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯共聚物，聚丙烯酰胺類(lèi)化合物，多糖類(lèi)，天然樹(shù)膠和粘土；作為親脂性膠凝劑，可提及的例如是改性粘土，如膨潤(rùn)土，脂肪酸的金屬鹽，疏水性二氧化硅和聚乙烯類(lèi)。作為膠凝劑，特別可以應(yīng)用Seppic公司以商品名Sepigel 305出售的產(chǎn)品(CTFA名稱聚丙烯酰胺/C13-14異鏈烷烴/Laureth-7)和Hoechst公司以商品名Hostacerin AMPS出售的產(chǎn)品(CTFA名稱聚丙烯?；谆；酋０?tauramide)銨)。
本發(fā)明的組合物可用于上述不穩(wěn)定活性成分的所有應(yīng)用中，特別是用于清潔皮膚和/或治療，尤其可用于皮膚繃緊，用于皮膚再生，用于處理皮膚的皺紋和/或細(xì)紋，用于改善面色，用于除去皮膚的色素瑕疵，用于抵制因UV線所致的損傷和/或用于增強(qiáng)皮膚組織對(duì)環(huán)境刺激的抵抗能力。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)主題是本發(fā)明組合物在清潔皮膚和/或處理皮膚中的美容應(yīng)用，特別是在皮膚繃緊，皮膚再生，處理皮膚的皺紋和/或細(xì)紋，改善面色，除去皮膚的色素瑕疵，抵制因UV線所致的損傷和/或增強(qiáng)皮膚組織抵抗環(huán)境刺激中的美容應(yīng)用。
本發(fā)明的最后主題是已知用于清潔和/或處理皮膚的方法，該方法包括將本發(fā)明的組合物涂敷在皮膚上，包括眼睛四周。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是本發(fā)明組合物在制備用于處理皮膚的膏霜中的應(yīng)用。
本發(fā)明的其他優(yōu)點(diǎn)和特征在閱讀下列實(shí)施例后將變得顯而易見(jiàn)，這些實(shí)施例舉例說(shuō)明但不暗示范圍限定。除非有另外指明，否則在此給出的含量是重量百分比。
實(shí)施例1面霜(油包水(W/O)乳化體)油相-環(huán)(二)甲基硅酮10％-苯基聚三甲基硅氧烷(Dow Corning 556流體) 4％-杏油 3％-改性聚硅氧烷(專利US-5412004的實(shí)施例3) 20％即6.6％活性原料水相-甘油 23％-丙二醇 6％-氫氧化鈉 1.8％-檸檬酸 1.2％-抗壞血酸 5％-去離子水 適量100％通過(guò)制備各相且在冷卻條件下將水相攪拌引入油相中可以制備乳化體。
所得組合物是以適于面部護(hù)理的膏霜形式提供，其在涂敷時(shí)可以軟化面部。這種膏霜立刻可以使面部有光澤且消除疵點(diǎn)。
觀察到該乳化體中抗壞血酸具有良好的穩(wěn)定性，同時(shí)觀察到該乳化體本身的穩(wěn)定性也良好。
實(shí)施例2面霜(油包水(W/O)乳化體)油相-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇/環(huán)(二)甲基硅酮(10/90) 20％(DC-5225C)-苯基聚三甲基硅氧烷(Dow Corning 556流體)4％-杏油 3％-尼龍-125％-改性聚硅氧烷(含有28％活性原料的KSG 21) 5％即1.4％活性原料水相-甘油 23％-EDTA二鈉 0.05％-丙二醇 4％-氫氧化鈉 1.8％-檸檬酸 1.2％-抗壞血酸 5％-去離子水 適量100％
方法制備油相，將水相的組分混合，最后加入尼龍，隨后通過(guò)在攪拌下將水相傾入油相進(jìn)行乳化。
所得組合物是以適于面部護(hù)理的膏霜形式提供，其在涂敷時(shí)可以軟化面部。這種膏霜立刻可以使面部有光澤且消除疵點(diǎn)。
觀察到該乳化體中抗壞血酸具有良好的穩(wěn)定性，同時(shí)觀察到即使在離心之后該乳化體本身的穩(wěn)定性也良好。
對(duì)比實(shí)施例與實(shí)施例2相同但不含有KSG-21的乳化體分成兩相并且在離心后失去穩(wěn)定性。
實(shí)施例3面霜(油包水(W/O)乳化體)油相-聚二甲基硅氧烷共聚多元醇/環(huán)(二)甲基硅酮(10/90)20％(DC-5225C)-苯基聚三甲基硅氧烷(Dow Corning556流體) 4％-杏油 3％-異壬酸辛酯 1.2％-尼龍-125％-改性聚硅氧烷(含有28％活性原料的KSG21) 3.75％即1.4％活性原料水相-甘油 23％-EDTA二鈉0.05％-丙二醇 4％-氫氧化鈉 1.8％-檸檬酸 1.2％-抗壞血酸 5％-去離子水 適量100％按照實(shí)施例2所述相同方法制備該乳化體。
所得乳化體穩(wěn)定且能夠令美容有光澤且除去皮膚瑕疵。
權(quán)利要求
1．組合物，其在生理可接受介質(zhì)中含有至少一種在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的活性成分和一個(gè)油相，所述油相含有具有至少一個(gè)氧化烯基的交聯(lián)固體有機(jī)聚硅氧烷高彈體的顆粒，所述組合物不是油包水包油(O/W/O)或水包油包水(W/O/W)的三元乳化體。
2．按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在所述有機(jī)聚硅氧烷高彈體含有至少一個(gè)氧化乙烯基。
3．按照權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于所述有機(jī)聚硅氧烷高彈體只含有氧化乙烯基作為氧化烯基。
4．上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述有機(jī)聚硅氧烷高彈體是至少一種以下物質(zhì)在非水介質(zhì)中，在催化劑的存在下通過(guò)加成和交聯(lián)反應(yīng)獲得的-一種在每分子聚硅氧烷鏈的α,ω-位上具有至少兩個(gè)乙烯基的第一有機(jī)聚硅氧烷(ⅰ)；和-一種第二聚硅氧烷(ⅱ)，其具有每分子中至少一個(gè)與硅原子鍵合的氫原子和至少一個(gè)氧化烯基。
5．按照前面權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述第一有機(jī)聚硅氧烷(ⅰ)選自聚二甲基硅氧烷類(lèi)化合物。
6．按照權(quán)利要求4和5任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述第一有機(jī)聚硅氧烷(ⅰ)是α,ω-二甲基乙烯基聚二甲基硅氧烷。
7．按照權(quán)利要求4-6之一所述的組合物，其特征在于所述第二有機(jī)聚硅氧烷(ⅱ)選自含有一個(gè)或多個(gè)氫原子和一個(gè)或多個(gè)通過(guò)具有1-22個(gè)碳原子的亞烷基與硅原子鍵合的氧化烯基的聚二甲基硅氧烷類(lèi)化合物。
8．按照上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述有機(jī)聚硅氧烷顆粒是按照下列階段獲得的凝膠形式-(a)將第一有機(jī)聚硅氧烷(ⅰ)和第二有機(jī)聚硅氧烷(ⅱ)混合；-(b)將油相加入到階段(a)的混合物中；和-(c)在油相中在鉑催化劑的存在下令第一有機(jī)聚硅氧烷(ⅰ)和第二有機(jī)聚硅氧烷(ⅱ)聚合。
9．按照前面權(quán)利要求的組合物，其特征在于所述凝膠的在1Hz下測(cè)量的剛度模量G*平臺(tái)定義如下800Pa＜G*平臺(tái)＜2500Pa并且δ平臺(tái)約為100,δ平臺(tái)代表彈性。
10．按照上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述彈性體有機(jī)硅氧烷顆粒的粒度是3至200μm且優(yōu)選3-50μm。
11．按照上述權(quán)利要求之一所述的組合物，其特征在于所述有機(jī)聚硅氧烷高彈體以活性原料計(jì)占該組合物總重量的0.1-33％(重量)。
12．按照上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于所述油相含有一種或多種液態(tài)烴油和/或硅油。
13．按照上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于另外含有至少一種脂肪物質(zhì)，該物質(zhì)選自揮發(fā)性和非揮發(fā)性油或蠟，樹(shù)膠和動(dòng)物、植物、礦物或合成來(lái)源的糊狀脂肪物質(zhì)，和它們的混合物。
14．按照前面權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于脂肪物質(zhì)的含量是該組合物總重量的1-80％(重量)。
15．按照上述權(quán)利要求之一所述的組合物，其特征在于另外含有占組合物總重量1-75％(重量)且優(yōu)選20-70％(重量)的水相。
16．按照上述權(quán)利要求之一所述的組合物，其特征在于所述在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的活性成分選自維生素類(lèi)化合物、尿、蘆丁、酶、類(lèi)胡蘿卜素類(lèi)、天然提取物、多元不飽和脂肪酸和它們的混合物。
17．按照上述權(quán)利要求之一所述的組合物，其特征在于所述在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的活性成分選自維生素C、維生素A、胡蘿卜素類(lèi)和它們的混合物。
18．按照上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在另外含有至少一種選自金屬-多價(jià)螯合劑、偏亞硫酸氫鹽和多元醇的化合物。
19．按照上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于它構(gòu)成無(wú)水產(chǎn)品或乳化體。
20．按照權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述組合物在用于清潔皮膚和/或處理皮膚中的美容應(yīng)用，特別是在用于皮膚繃緊，用于皮膚再生，用于處理皮膚的皺紋和/或細(xì)紋，用于改善面色，用于除去皮膚的色素瑕疵，用于抵制因UV線所致的損傷和/或用于增強(qiáng)皮膚組織抵制環(huán)境刺激中的美容應(yīng)用。
21．用于清潔和/或處理皮膚的美容方法，其包括將按照權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述的組合物涂敷在皮膚上，包括眼睛四周。
22．按照權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述的組合物在制備用于皮膚處理的膏霜中的應(yīng)用。
23．含有至少一個(gè)氧化烯基的交聯(lián)固體有機(jī)聚硅氧烷高彈體的顆粒在使在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的活性成分穩(wěn)定化中的應(yīng)用。
24．按照前面權(quán)利要求所述的應(yīng)用，其特征在于所述有機(jī)聚硅氧烷高彈體的顆粒是按照權(quán)利要求4-8之一所述獲得的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在其生理可接受介質(zhì)中含有在氧化介質(zhì)內(nèi)不穩(wěn)定的活性劑和一個(gè)油相的組合物,所述油相含有由至少一個(gè)氧化烯基,特別是氧化乙烯基組成的交聯(lián)高彈體固體有機(jī)聚硅氧烷顆粒。所述在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的活性劑在本發(fā)明組合物中穩(wěn)定化。本發(fā)明還涉及具有氧化烯基的交聯(lián)高彈體固體有機(jī)聚硅氧烷顆粒在用于穩(wěn)定在氧化介質(zhì)中不穩(wěn)定的活性劑中的應(yīng)用。所述不穩(wěn)定活性劑可以是維生素C、維生素A和/或類(lèi)胡蘿卜素類(lèi)化合物。所述組合物可以是無(wú)水或是乳化體的形式。它特別適用于化妝品中。在涂敷時(shí)它柔軟且清新,易于鋪展,不粘著且不使皮膚和唇部干燥。
文檔編號(hào)A61K8/63GK1310604SQ0080098
公開(kāi)日2001年8月29日 申請(qǐng)日期2000年3月21日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月31日
發(fā)明者N·雅格爾－萊澤爾, R·羅蘭特 申請(qǐng)人:萊雅公司