專利名稱：含有基本組分4,4'－二芳基丁二烯的防曬組合物在化妝品和藥物制劑中作為耐紫外光過(guò) ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有吸收UV-A區(qū)組分4，4’-二芳基丁二烯和至少一種吸收UV-A區(qū)、UV-B區(qū)或兩個(gè)區(qū)的選自下文中詳細(xì)定義的其他防曬劑的防曬組合物在保護(hù)人皮膚或人頭發(fā)對(duì)抗UV輻射，特別是320到400nm范圍的紫外光輻射的化妝品和藥物制劑中作為耐紫外光過(guò)濾劑組合物的用途。
在化妝品和藥物制劑中所采用的防曬劑起防止或至少減少太陽(yáng)光對(duì)人皮膚有害影響的作用。然而，這些防曬劑也有防止其他組分因UV輻射而分解或降解的作用。在頭發(fā)化妝品制劑中，防曬劑的用途是減少紫外線對(duì)角蛋白纖維的損害。
照射到地球表面的太陽(yáng)光含有一定比例的UV-B射線(280-320nm)和UV-A射線(＞320nm)，其緊鄰可見光區(qū)。對(duì)皮膚的作用表現(xiàn)為曬傷(特別是UV-B射線時(shí))。因此，工業(yè)上提供了較大數(shù)量的吸收UV-B射線的物質(zhì)并因此防止曬傷。
皮膚學(xué)研究現(xiàn)已表明UV-A射線也完全能夠通過(guò)如傷害角蛋白或彈性蛋白而引起皮膚損傷和過(guò)敏。降低皮膚的彈性和儲(chǔ)水量，即皮膚變得不柔軟并趨向于形成皺紋。太陽(yáng)輻射強(qiáng)的區(qū)域中皮膚癌的明顯高發(fā)病率表明太陽(yáng)光，具體來(lái)說(shuō)是UV-A射線也明顯地引起細(xì)胞中基因信息的傷害。因此，所有這些發(fā)現(xiàn)都表明需要開發(fā)有效的UV-A區(qū)過(guò)濾物質(zhì)。
對(duì)用于化妝品和藥物制劑的防曬劑的需求在不斷地增加，這些防曬劑特別是可用作UV-A過(guò)濾劑并且其吸收最大波長(zhǎng)在大約320-380nm的范圍中。為了使用最小量來(lái)實(shí)現(xiàn)所需作用，該類型的防曬劑另外應(yīng)具有高的特定吸收性。用于化妝產(chǎn)品中的防曬劑也必須符合各種各樣的其他要求，例如在化妝油中好的溶解性、用其產(chǎn)生的乳劑的高穩(wěn)定性、可接受的毒性和低的內(nèi)在氣味和低的內(nèi)在顏色。
防曬劑必須符合的另一要求是足夠的耐光性。然而，到目前為止可得到的吸收UV-A的防曬劑僅僅有不足的保證(如果有的話)。
法國(guó)專利2440933中描述作為UV-A過(guò)濾劑的4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲?；淄?。建議將該具體的UV-A過(guò)濾劑(由GIVAUDAN以“PARSOL1789”為名稱出售)與各種UV-B過(guò)濾劑組合以便吸收所有具有280-380nm波長(zhǎng)的UV射線。
然而，該UV-A過(guò)濾劑單獨(dú)使用或與UV-B過(guò)濾劑組合使用時(shí)不具有足夠的確保在長(zhǎng)時(shí)間的日光浴中持續(xù)保護(hù)皮膚的光化學(xué)穩(wěn)定性，意味著如果要有效保護(hù)皮膚免受所有UV光的傷害就需要經(jīng)常地在短時(shí)間間隔內(nèi)反復(fù)使用。
為此，EP-A-0514491公開了通過(guò)加入本身在UV-B區(qū)域起過(guò)濾劑作用的2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯來(lái)穩(wěn)定耐光性不足的UV-A過(guò)濾劑。
而且，在EP-A-0251398和EP-A-0416837中已經(jīng)建議使用連接劑將吸收UV-A射線的和吸收UV-B射線的發(fā)色團(tuán)結(jié)合為一個(gè)分子。其不足首先是化妝品制劑中UV-A和UV-B過(guò)濾劑不再可能自由組合，并且發(fā)色團(tuán)化學(xué)連接中的困難在于只允許某些組合。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提出化妝或藥物使用的防曬劑，它在UV-A區(qū)具有高的吸收性、是耐光的、具有低的內(nèi)在顏色(即窄帶結(jié)構(gòu))并且根據(jù)取代基的不同可溶于油或水。
我們發(fā)現(xiàn)通過(guò)某些防曬劑的組合可有助于實(shí)現(xiàn)該目的。
因此，本發(fā)明通過(guò)在用于保護(hù)人皮膚或人頭發(fā)對(duì)抗太陽(yáng)射線的化妝品和藥物制劑中將防曬劑組合物用作耐紫外光過(guò)濾劑而實(shí)現(xiàn)了該目的，所述組合物包括A)基本上吸收UV-A區(qū)的化合物和B)吸收UV-A區(qū)、UV-B區(qū)和兩個(gè)區(qū)的其他化合物，其中吸收UV-A區(qū)的成分含有有效量的至少A)一種式I的4，4’-二芳基丁二烯 其中R1和R2各自獨(dú)立地為氫、C1-C20-烷基、C3-C10-環(huán)烷基或C3-C10環(huán)烯基，并且成分B)含有有效量的至少一種選自下列各式的化合物Ba)式III的二苯甲?；淄榛衔?其中R3是C1-C12-烷基并且R4是氫、C1-C12-烷基或C1-C12-烷氧基，Bb)式IV的三嗪衍生物 其中R5-R7各自獨(dú)立地為取代或未取代的C1-C20-烷基、C5-C10-芳基、C5-C10-雜芳基或SpSil，這里Sp是間隔基并且Sil是硅烷、低聚硅氧烷或聚硅氧烷基團(tuán)，X是二價(jià)基團(tuán)-O-或＝N-R8其中R8是氫或取代或未取代的C1-C20-烷基、C5-C10-芳基或C5-C10-雜芳基，Bc)式V的三嗪衍生物 其中至少一個(gè)O-羥基和至少一個(gè)具有1-20個(gè)碳原子的對(duì)烷氧基與苯環(huán)結(jié)合，Bd)式VI的苯并三唑衍生物 Be)式VII的苯并咪唑衍生物 Bf)式VIII的苯并三唑衍生物 Bg)式IX的O，O’，P，P’-四羥基二苯酮 Bh)式Xa的有機(jī)硅氧烷亞芐基丙二酸酯 其中V1’是基團(tuán) V1是甲基或V1’，或式Xb 其中V2’是下式結(jié)構(gòu)的基團(tuán) V2是甲基或V2’或式Xa和式Xb化合物的混合物，其中t是最高達(dá)100的值并且u是最高達(dá)20的值，條件是V1＝V1’和/或V2＝V2’時(shí)u＝0，并且V1＝CH3和/或V2＝CH3時(shí)u為1-20的值，還可包括可有可無(wú)的吸收UV區(qū)的并且在化妝品和藥物制劑中已知的其他化合物。
可以只使用化合物(A)和(B)的防曬組合物，也可以與其他吸收紫外區(qū)的化合物組合，但在防曬制劑中應(yīng)當(dāng)存在至少有效量的化合物(A)和(8)?！坝行Я康幕衔?A)和(B)”通常意指各自至少0.2％(重量比)，均基于化妝品制劑來(lái)計(jì)算。
在本發(fā)明的防曬組合物中，吸收UV-B區(qū)的化合物的量通常占主導(dǎo)地位。因此，吸收UV-A區(qū)的化合物(A)的含量通常為5-50％(重量比)，優(yōu)選10-25％(重量比)，均基于(A)和(B)的防曬組合物來(lái)計(jì)算。
本發(fā)明的防曬(A)和(B)的組合物具有協(xié)同防曬作用，這是因?yàn)榻M合物的防曬作用超過(guò)各成分作用之和。
化合物(A)，即式I的4，4’-2芳基丁二烯可從EPA916335中獲知。 取代基R1和/或R2優(yōu)選為C1-C8-烷基和C5-C8-環(huán)烷基并且特別優(yōu)選的是新戊基。
化合物(B)是公知的并在下文中對(duì)其特性作更詳細(xì)地描繪(Ba)式III化合物可從FR2440933中獲知。式III的合適和優(yōu)選化合物是p-甲氧基-p’-叔丁基-二苯甲?；淄?R3＝甲氧基，R4＝叔丁基)。
(Bb)R5-R7為烷基、芳基或雜芳基的式IV化合物可從EP-A0796851、EP-A0087098和EP-A0850935中獲知。合適的烷基基團(tuán)特別是直鏈或支鏈C1-C12基團(tuán)，尤其是C1-C8基團(tuán)。芳基基團(tuán)例如是苯基或萘基基團(tuán)，尤其是苯基基團(tuán)。合適的雜芳基基團(tuán)是具有一個(gè)或多個(gè)雜芳香族3-到6-元環(huán)的單個(gè)的或稠合的環(huán)系統(tǒng)。作為雜原子，一個(gè)或多個(gè)氮、硫和/或氧原子可以存在于環(huán)或環(huán)系統(tǒng)中。
具有SpSil的式IV化合物可從EPA0933376中獲知。
Sp中的術(shù)語(yǔ)間隔基意指二價(jià)分支的或不分支的C3-C12-亞烷基鏈或亞烯基(alkenylene)鏈，它將硅烷、低聚硅氧烷或聚硅氧烷部分與三嗪基團(tuán)連接。
C3-C12-亞烷基鏈的實(shí)例是亞丙基、2-甲基亞丙基、亞丁基、亞戊基和亞己基。
C3-C12-亞烯基鏈的實(shí)例是2-丙烯-2-亞基、2-甲基-3-亞丙烯基、3-丁烯-3-亞基和4-丁烯-4-亞基。
優(yōu)選的間隔基是-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-[CH(CH3)]-(CH2)-、-(CH2)2-CH＝CH-、-C(＝CH2)-CH2-、-C(＝CH2)-CH2-O-(CH2)4-、-(CH2)4-O-(CH2)2-。
本文中的術(shù)語(yǔ)硅烷代表SiR9R10R11，其中R9、R10和R11各自獨(dú)立地為C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或苯基。
可提及的例子是Si(CH2-CH3)3、Si(CH2-CH2-CH3)3、Si(異丙基)3、Si(叔丁基)3、Si(叔丁基)(CH3)2、Si(CH3)2(己基)、Si(OCH3)3、Si(OEt)3、SiPh3。
術(shù)語(yǔ)低聚硅氧烷意指下列基團(tuán)SiR12m(OSiR123)n，其中m＝0，1或2；n＝3，2或1并且m+n＝3、R12-[Si(R12)2-O-]r-Si(R12)2-A和R12-[SiR12)2-O-]r-Si(A)(R12)-O-Si(R12)3，其中A是化學(xué)鍵或間隔基并且R12為C1-C6-烷基或苯基，r為1-9的值。
術(shù)語(yǔ)聚硅氧烷包括如下列基團(tuán)A-[Si(R13)2-O]s-Si(R13)2-A或(R13)3-Si-[O-Si(R13)2]t-[O-Si(R13)(A)]q-O-Si(R13)3，其中A是化學(xué)鍵或間隔基并且R16是C1-C6-烷基或苯基，s和t是4-250的值，q為1-30的值。
合適的式IV化合物優(yōu)選式IVa的三嗪化合物 或式IVb的化合物 (Bc)由至少一個(gè)鄰位羥基基團(tuán)和至少一個(gè)對(duì)位烷氧基取代的式V三苯基三嗪可從WO99/66896獲知。
特別是，式Va的三苯基三嗪是合適的 其中X是氫或羥基并且Y是羥基，R14是氫或具有1-12個(gè)碳原子的烷氧基并且R15和R16是具有1-12個(gè)碳原子的烷氧基。
式Vb化合物是特別優(yōu)選的 (Bd)式VI化合物的CAS登記號(hào)是103597-45-1。
(Be)式VII化合物的CAS登記號(hào)是180898-37-7。
(Bf)式VIII化合物的CAS登記號(hào)是155633-54-8。
(Bf)式IX化合物的CAS登記號(hào)是131-55-5。
(Bh)式Xa與Xb化合物可從EP-A0920859中獲知。
CAS登記號(hào)為208391-15-5、208391-15-5D、177955-90-7、177955-90-7D和177955-90-7DP的式Xa和/或Xb化合物是特別合適的。
在本發(fā)明使用的防曬組合物中，不僅可以存在單個(gè)化合物(Ba)-(Bh)，而且存在兩種或兩種以上這些化合物的混合物也是可能的。
本發(fā)明還涉及化妝品和藥物制劑，基于化妝品和藥物制劑的總量計(jì)算，其含有0.1-10％重量，優(yōu)選1-7％重量的防曬組合物，所述組合物含有A)基本上吸收UV-A區(qū)的化合物和B)吸收UV-A區(qū)、UV-B區(qū)和兩個(gè)區(qū)的其他化合物，其中吸收UV-A區(qū)的成分含有有效量的至少A)一種式I的4，4’-二芳基丁二烯 其中R1和R2各自獨(dú)立地為氫、C1-C20-烷基、C3-C10-環(huán)烷基或C3-C10-環(huán)烯基，并且成分B)含有有效量的至少一種選自下列各式的化合物Ba)式III的二苯甲?；谆衔?其中R3是C1-C12-烷基并且R4是氫、C1-C12-烷基或C1-C12-烷氧基，Bb)式IV的三嗪衍生物 其中R5-R7各自獨(dú)立地為取代或未取代的C1-C20-烷基、C5-C10-芳基、C5-C10-雜芳基或SpSil，這里Sp是間隔基并且Sil是硅烷、低聚硅烷或聚硅氧烷基團(tuán)，X是二價(jià)基團(tuán) 其中R8是氫或取代或未取代的C1-C20-烷基、C5-C10-芳基或C5-C10-雜芳基，Bc)式V的三嗪衍生物 其中至少一個(gè)鄰位羥基和至少一個(gè)具有1-20個(gè)碳原子的對(duì)位烷氧基與苯環(huán)結(jié)合，Bd)式VI的苯并三唑衍生物 Be)式VII的苯并咪唑衍生物 BD式VIII的苯并三唑衍生物 Bg)式IX的o，o’p，p’-四羥基二苯酮 Bh)式Xa的有機(jī)硅氧烷亞芐基丙二酸酯 其中V1’是基團(tuán) V1是甲基或V1’，或式Xb 其中V2’是下式結(jié)構(gòu)的基團(tuán) V2是甲基或V2’或式Xa和式Xb化合物的混合物，其中t是最高達(dá)100的值并且u是最高達(dá)20的值，條件是V1＝V1’和/或V2＝V2’時(shí)u＝0，并且V1＝CH3和/或V2＝CH3時(shí)u為1-20的值，還可包括可有可無(wú)的吸收UV-A和UV-B區(qū)的并且在化妝品和藥物制劑中本身已知的其他防曬化合物，其中吸收UV-A化合物的使用量通常少于吸收UV-B化合物。
作為一個(gè)規(guī)律，含防曬劑的化妝品和藥物制劑是基于具有含至少一種油相的載體。然而，如果使用具有親水取代基的化合物時(shí)，僅僅基于水的制劑也是可能的。
因此，油、水包油和油包水乳劑、霜?jiǎng)┖秃齽?、保護(hù)性唇膏組合物或不含脂的凝膠是合適的。
除此之外，含有分散形式的式I4，4’-二芳基丁二烯的O/W粗乳、O/W微乳或O/W/O乳劑也是合適的，這些乳劑可通過(guò)DE-A-19726121中所述的相轉(zhuǎn)化技術(shù)來(lái)制備。
可用作添加劑的常規(guī)化妝品輔劑如輔助乳化劑、脂肪和蠟、穩(wěn)定劑、增稠劑、生物活性物質(zhì)、成膜劑、日用香料、染料、珠光劑、防腐劑、涂料、電解質(zhì)(如硫酸鎂)和pH調(diào)節(jié)劑。合適的和優(yōu)選的的輔助乳化劑是已知的W/O和O/W乳化劑如聚甘油酯、山梨醇酯或部分酯化的甘油酯。脂肪的典型例子是甘油酯；可以提及的蠟特別是蜂蠟、石蠟或微晶蠟，可能與親水蠟組合?？墒褂玫姆€(wěn)定劑是脂肪酸的金屬鹽，如硬脂酸的鎂、鋁和、或鋅鹽。合適的增稠劑是交聯(lián)的聚丙烯酸及其衍生物、多糖，特別是黃原膠、瓜耳膠、瓊脂、藻酸鹽和纖基乙酸鈉、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，以及脂肪醇，單甘油酯和脂肪酸、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。生物活性物質(zhì)的例子是植物提取物、蛋白質(zhì)水解物和維生素復(fù)合物。常用的成膜劑的例子是水膠體如殼多糖、微晶殼多糖或季銨化的殼多糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/乙烯乙酸酯共聚物、丙烯酸系列的聚合物、季銨纖維素衍生物和類似的化合物。合適的防腐劑的例子是甲醛溶液、對(duì)羥基苯甲酸酯或抗壞血酸。合適的珠光劑的例子是二硬脂酸二醇酯如二硬脂酸乙二醇酯，也有脂肪酸和脂肪酸單乙二醇酯?？墒褂玫娜玖鲜沁m于并批準(zhǔn)用于化妝品的物質(zhì)，如Farbstoffkommission der DeutschenForschungsgemeinschaft[Dyes Commission of the Gennan Research Society]公開的“Kosmetische Farbemittel”[化妝品色料]中描述的，由Verlag Chemie，Weinheim在1984年出版。這些染料通常以0.001-0.1％(基于混合物的總重量計(jì)算)的濃度來(lái)使用。
另外含有抗氧劑通常是優(yōu)選的。因此，常用于或適用于化妝品的和/或皮膚使用的所有抗氧劑用作有利的抗氧劑是可能的。
有利的是，抗氧劑選自氨基酸(如，甘氨酸、組胺酸、酪氨酸、色氨)及其衍生物、咪唑(如咪唑丙烯酸)及其衍生物、肽如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(如，鵝肌肽)、類胡蘿卜素、胡蘿卜素(如，β-胡蘿卜素、番茄紅素)及其衍生物、綠原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(如，二氫硫辛酸)、金硫葡萄糖、丙硫氧嘧啶和其他硫醇(如，thiorodoxin、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其葡基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕櫚酰、油酰、γ-亞油基、膽甾醇基和甘油基酯)及其鹽、二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、類脂、核苷酸、核苷和鹽)和非常低的耐受劑量(如，pmol-μmole/kg)的sulfoximine化合物(如，buthionine sulfoximine、高半胱氨酸sulfoximine、buthionine sulfone、五-，六-，七-硫堇sulfoximine)和金屬螯合劑(如，α-羥基脂肪酸、棕櫚酸、植酸、乳鐵蛋白)、α羥基酸(如，檸檬酸、乳酸、蘋果酸)、腐殖酸、膽酸、膽汁提取物、膽紅素、膽綠素、EDTA及其衍生物、不飽和脂肪酸及其衍生物(如，γ-亞麻酸、亞麻酸、油酸)、葉酸及其衍生物、輔酶Q和泛醇(ubiquinol)及其衍生物、維生素C及其衍生物(如，棕櫚酸抗壞血酸酯、磷酸抗壞血酸酯Mg、乙酸抗壞血酸酯)、生育酚及衍生物(如乙酸維生素E、育三烯甘油醇(tocotrienol))、維生素A及衍生物(維生素A棕櫚酸酯)、和安息香樹脂的松柏基苯甲酸酯、蕓香亭酸及其衍生物、α-葡基蘆丁、阿魏酸、呋喃亞甲基山梨醇、肌肽、丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、nordihydroguaiacic acid、去甲二氫愈創(chuàng)木酸、三羥基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、鋅及其衍生物(如，ZnO，ZnSO4)、硒及其衍生物(如，硒代蛋氨酸)、二苯乙烯及其衍生物(如，二苯乙烯氧化物、反式二苯乙烯氧化物)。
制劑中上述抗氧劑(一種或多種化合物)的量?jī)?yōu)選為制劑總重量的0.001-30％重量，特別優(yōu)選0.05-20％重量，尤其是1-10％重量。
如果維生素E和/或其衍生物用作抗氧劑，有利的是選擇0.001-10％重量(按制劑總重量計(jì)算)的具體濃度范圍。
如果維生素A和/或其衍生物或類胡蘿卜素為抗氧劑，有利的是選擇0.001-10％重量(按制劑總重量計(jì)算)的具體濃度范圍。
化妝品中常用的油成分是如石蠟油、硬脂酸甘油酯、異丙基豆蔻酸酯、二異丙基己二酸酯、十六烷基十八酰基2-乙基己酸酯、氫化的聚異丁烯、凡士林、辛酸/癸酸三甘油酯、微晶蠟、羊毛脂和硬脂酸。
按組合物重量計(jì)算，輔劑和添加劑的總量為1-80％重量，優(yōu)選6-40％重量，并且非水性成分(“活性成分”)是20-80％重量，優(yōu)選30-70％重量。組合物可按本身已知的方法如通過(guò)熱、冷、熱-熱/冷或PIT乳化來(lái)制備。這是純粹的機(jī)械方法；沒有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生。
因此，這些防曬制劑可以是液體、糊狀或固體形式，例如油包水霜?jiǎng)?、水包油霜?jiǎng)┖拖磩?、氣霧泡沫霜?jiǎng)?、凝膠、油劑、標(biāo)記眉筆、粉劑、噴霧劑或醇水性洗劑。
最后，共同使用吸收UV區(qū)的并且本身是已知的其他物質(zhì)也是可能的，條件是它們?cè)诒景l(fā)明使用的UV過(guò)濾組合物的整體系統(tǒng)中是穩(wěn)定的。
可與本發(fā)明的防曬組合物一起使用的合適UV過(guò)濾物質(zhì)是任何UV-A和UV-B過(guò)濾物質(zhì)。可提及的例子是
本發(fā)明化妝品和皮膚制劑還適于含有不溶于或幾乎不溶于水的基于金屬氧化物和/或其他金屬化合物的無(wú)機(jī)色料，特別是鈦氧化物(TiO2)、鋅氧化物(ZnO)、鐵氧化物(如，F(xiàn)e2O3)、鋯氧化物(ZrO2)、硅氧化物(SiO2)、錳氧化物(如，MnO)、鋁氧化物(Al2O3)、鈰(Ce2O3)、相應(yīng)金屬的混合氧化物和這些氧化物的混合物。特別好的是基于TiO2和ZnO的色料。
從本發(fā)明目的來(lái)看，特別有利的但不是必須的無(wú)機(jī)色料是以疏水形式存在的，即表面被處理以抵制水的。這種表面處理包括按DE-A-3314742描述的本身已知的方法提供的具有薄的疏水層的色料。
為了保護(hù)人頭發(fā)以對(duì)抗UV線，可將本發(fā)明的防曬組合物以0.1-10％重量，優(yōu)選1-7％重量的濃度與香波、洗劑、凝膠、頭發(fā)噴霧劑、霧狀泡沫霜或乳劑混合。特別是，各個(gè)制劑可用于洗發(fā)、染發(fā)和美發(fā)。
本發(fā)明的防曬組合物易溶于化妝品油中并易于與化妝品制劑混合。用新的防曬組合物制備的乳劑在其高穩(wěn)定性上是特別顯著的，防曬組合物本身具有高度的耐光性并且用該防曬組合物制備的制劑在皮膚上具有愉快的感覺。
本發(fā)明防曬組合物的UV過(guò)濾作用也可易于穩(wěn)定化妝品和藥物制劑中的活性組分和輔劑。
下文實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明新防曬組合物的使用。
實(shí)施例實(shí)施例1測(cè)定耐光性的標(biāo)準(zhǔn)方法(防曬試驗(yàn))使用Eppendorf吸移管(20μl)將5％(重量)被試驗(yàn)防曬劑的乙醇溶液涂敷到小玻璃板的碾磨表面上。由于存在乙醇，溶液均勻分布在變粗糙的玻璃表面。涂敷的量相應(yīng)于防曬霜中獲得平均防曬因子所需的防曬劑的量。在試驗(yàn)中，將4個(gè)小玻璃板照射各自的時(shí)間。蒸發(fā)時(shí)間和照射各持續(xù)30分鐘。在照射期間用位于防曬試驗(yàn)裝置底部的水冷卻系統(tǒng)微微冷卻玻璃板。照射期間防曬試驗(yàn)裝置的內(nèi)部溫度為40℃。樣品被照射后，用乙醇將其洗入暗的50ml刻度瓶中并用光度計(jì)測(cè)量。以相同方法將空白樣品涂敷于小玻璃板上并在室溫下蒸發(fā)30分鐘。如同其他樣品一樣，將它們用乙醇洗脫、稀釋為100ml并測(cè)量。制備化妝乳劑的通用方法將所有油溶成分在攪拌的容器中加熱到85℃。所有這些組分熔化或以液相存在時(shí)，與水相混合均勻。攪拌下，乳劑冷卻到約40℃，加入香料并混合均勻，然后在繼續(xù)攪拌下冷卻到25℃。制劑
權(quán)利要求
1.含有下列成分的防曬組合物在用于保護(hù)人皮膚或人頭發(fā)對(duì)抗太陽(yáng)射線的化妝品和藥物制劑中作為耐紫外光過(guò)濾劑的用途A)基本上吸收UV-A區(qū)的化合物和B)吸收UV-A區(qū)、UV-B區(qū)和兩個(gè)區(qū)的其他化合物，其中吸收UV-A區(qū)的成分含有有效量的至少A)一種式I的4，4’-二芳基丁二烯 其中R1和R2各自獨(dú)立地為氫、C1-C20-烷基、C2-C10-環(huán)烷基或C3-C10環(huán)烯基，并且成分B)含有有效量的至少一種選自下列各式的化合物Ba)式III的二苯甲?；淄榛衔?其中R3是C1-C12-烷基并且R4是氫、C1-C12-烷基或C1-C12-烷氧基，Bb)式IV的三嗪衍生物 其中R5-R7各自獨(dú)立地為取代或未取代的C1-C20-烷基、C5-C10-芳基、C5-C10-雜芳基或SpSil，這里Sp是間隔基并且Sil是硅烷、低聚硅氧烷或聚硅氧烷基團(tuán)，X是二價(jià)基團(tuán) 其中R8是氫或取代或未取代的C1-C20-烷基、C5-C10-芳基或C5-C10-雜芳基，Bc)式V的三嗪衍生物 其中至少一個(gè)o-羥基和至少一個(gè)具有1-20個(gè)碳原子的p-烷基與苯環(huán)結(jié)合，Bd)式VI的苯并三唑衍生物 Be)式VII的苯并咪唑衍生物 Bf)式VIII的苯并三唑衍生物 Bg)式IX的o，o’，p，p’-四羥基二苯酮 Bh)式Xa的有機(jī)硅氧烷亞芐基丙二酸酯 其中V1’是基團(tuán) V1是甲基或V1’，或式Xb 其中V2’是下式結(jié)構(gòu)的基團(tuán) V2是甲基或V2’或式Xa和式Xb化合物的混合物，其中t是最高達(dá)100的值并且u是最高達(dá)20的值，條件是V1＝V1’和/或V2＝V2’時(shí)u＝0，并且V1＝CH3和/或V2＝CH3時(shí)u為1-20的值，還可包括可有可無(wú)的吸收UV區(qū)的并且本身在化妝品和藥物制劑中已知的其他化合物。
2.權(quán)利要求1的防曬組合物的用途，其中含有R1和/或R2為新戊基的式I化合物。
3.權(quán)利要求1的防曬組合物的用途，其中含有作為成分Bb的基團(tuán)-X-R5到-X-R7為2-乙基己氧基的式IV三嗪衍生物。
4.權(quán)利要求1的防曬組合物的用途，其中含有作為成分Bb的基團(tuán)-X-R5是叔丁基氨基并且-X-R6和-X-R7為2-乙基己氧基的式IV三嗪衍生物。
5.權(quán)利要求1的防曬組合物的用途，其中基于防曬組合物計(jì)算含有至少5％重量的式I的成分A)。
6.權(quán)利要求1的防曬組合物的用途，除B)外，還含有氧化鋅或二氧化鈦形式的色料。
7.一種化妝品或藥物制劑，含有在用于保護(hù)人皮膚或人頭發(fā)對(duì)抗太陽(yáng)射線的化妝品和藥物制劑中作為耐紫外光過(guò)濾劑的用于保護(hù)人皮膚或人頭發(fā)對(duì)抗280-400nm范圍紫外光的防曬組合物，其中防曬組合物含有適于化妝品和藥物使用的載體和作為耐紫外光過(guò)濾劑的有效量的下列防曬組分A)基本上吸收UV-A區(qū)的化合物和B)吸收UV-A區(qū)、UV-B區(qū)和兩個(gè)區(qū)的其他化合物，其中吸收UV-A區(qū)的成分含有有效量的至少A)一種式I的4，4’-二芳基丁二烯 其中R1和R2各自獨(dú)立地為氫、C1-C20-烷基、C3-C10-環(huán)烷基或C3-C10環(huán)烯基，并且成分B)含有有效量的至少一種選自下列各式的化合物Ba)式III的二苯甲?；淄榛衔?其中R3是C1-C12-烷基并且R4是氫、C1-C12-烷基或C1-C12-烷氧基，Bb)式IV的三嗪衍生物 其中R5-R7各自獨(dú)立地為取代或未取代的C1-C20-烷基、C5-C10-芳基、C5-C10-雜芳基或SpSil，這里Sp是間隔基并且Sil是硅烷、低聚硅烷或聚硅氧烷基團(tuán)，X是二價(jià)基團(tuán) 其中R8是氫或取代或未取代的C1-C20-烷基、C5-C10-芳基或C5-C10-雜芳基，Bc)式V的三嗪衍生物 其中至少一個(gè)o-羥基和至少一個(gè)具有1-20個(gè)碳原子的P-烷基與苯環(huán)結(jié)合，Bd)式VI的苯并三唑衍生物 Be)式VII的苯并咪唑衍生物 Bf)式VIII的苯并三唑衍生物 Bg)式IX的o，o’，p-，p’-四羥基二苯酮 Bh)式Xa的有機(jī)硅氧烷亞芐基丙二酸酯 其中V1’是基團(tuán) V1是甲基或V1’，或式Xb 其中V2’是下式結(jié)構(gòu)的基團(tuán) V2是甲基或V2’或式Xa和式Xb化合物的混合物，其中t是最高達(dá)100的值并且u是最高達(dá)20的值，條件是V1＝V1’和/或V2＝V2’時(shí)u＝0，并且V1＝CH3和/或V2＝CH3時(shí)u為1-20的值，還可包括可有可無(wú)的吸收UV區(qū)的并且本身在化妝品和藥物制劑中已知的其他化合物。
8.權(quán)利要求7的含有防曬組合物的化妝品或藥物制劑，其中防曬組合物含有R1和/或R2為新戊基的式I化合物。
9.權(quán)利要求7的含有防曬組合物的化妝品或藥物制劑，其中防曬組合物含有作為成分Bb)的基團(tuán)-X-R5到-X-R7為2-乙基己氧基的式IV三嗪衍生物。
10.權(quán)利要求7的含有防曬組合物的化妝品或藥物制劑，其中防曬組合物含有作為成分Bb)的基團(tuán)-X-R8是叔丁基氨基并且-X-R9和-X-R10為2-乙基己氧基的式IV三嗪衍生物。
11.權(quán)利要求7的含有防曬組合物的化妝品或藥物制劑，其中防曬組合物中基于防曬組合物計(jì)算含有至少5％重量的式I的成分。
12.權(quán)利要求7的含有防曬組合物的化妝品或藥物制劑，除B)外，防曬組合物還含有氧化鋅或二氧化鈦形式的色料。
全文摘要
本發(fā)明涉及使用防曬組合物在用于保護(hù)人皮膚或人頭發(fā)對(duì)抗特別是波長(zhǎng)在320－400nm范圍內(nèi)的紫外光射線的化妝品和藥物制劑中作為耐紫外光過(guò)濾組合物的用途,該組合物含有作為組份的吸收UV－A區(qū)的化合物:4,4’－二芳基丁二烯和至少一種選自如在說(shuō)明書中詳細(xì)定義的吸收UV－A區(qū)、UV－B區(qū)和兩個(gè)區(qū)的其他防曬物。
文檔編號(hào)A61K31/4192GK1328815SQ0111782
公開日2002年1月2日 申請(qǐng)日期2001年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月15日
發(fā)明者T·海登菲爾德, T·哈貝克, T·溫施 申請(qǐng)人:Basf公司