專利名稱：化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及除具有保濕功能，還具有抑制皮膚老化作用和改善膚質(zhì)作用的化妝品。
過(guò)去，為了得到防止皮膚的老化和膚質(zhì)的變差(這是出現(xiàn)皮膚皺紋、皮膚松弛和皮膚干燥等現(xiàn)象的原因)等的美容效果，廣泛在化妝品中混配防老化材料。
在化妝品中混配的防老化材料大致分成過(guò)氧化脂質(zhì)抑制劑和細(xì)胞賦活劑。
作為具有過(guò)氧化脂質(zhì)抑制作用的某些材料有α-羥基酸、維生素A、β-胡蘿卜素、維生素B12、維生素E，還有碘化二甲氨基苯乙烯基庚基甲基噻唑鎓、普拉妥寧等色素類、黃芩、蕓香苷、芝麻提取物、茶提取物等。而作為細(xì)胞賦活劑公知有Quaternium-45、乙醇酸、γ-氨基酸、唾液酸、蜂王膠、獐牙菜提取物、當(dāng)藥提取物、人參提取物等。
另外，作為細(xì)胞賦活劑，公知有促進(jìn)膠原合成的材料，具有改善膚質(zhì)作用的材料等。
作為促進(jìn)膠原合成的材料，公知有抗壞血酸、反成長(zhǎng)因子β1、再生因子、成纖細(xì)胞成長(zhǎng)因子、胰島素成長(zhǎng)因子-1等各種成長(zhǎng)因子和絲蛋白質(zhì)等。
具有改善膚質(zhì)作用的材料，公知的有尿囊素、蘆薈提取物、人參提取物、胎盤提取物、不含蛋白質(zhì)的牛血、發(fā)酵代謝物等。
已提出羥基脯氨酸衍生物，因?yàn)闀?huì)使小鼠肝臟破碎物的氧耗量增加，可用作能保持皮膚彈性的化妝品(特開(kāi)平1—131107號(hào)公報(bào))。該公報(bào)中沒(méi)提到小鼠肝臟破碎物的氧消耗量增加與對(duì)人體皮膚效果的關(guān)系，以及有關(guān)作為化妝品有效性的數(shù)據(jù)。由該報(bào)告不能下結(jié)論稱羥基脯氨酸的衍生物是化妝品的有效成分。而迄今尚未公知，羥基脯氨酸或羥基脯氨酸的衍生物與水溶性維生素、油溶性維生素、高分子肽、高分子多糖、鞘脂類、或海草提取物的組合使用，有顯著改善膚質(zhì)的效果。
為了增強(qiáng)保濕效果，已提出在粘蛋白(特開(kāi)平5-339140號(hào)公報(bào))、或在甘氨酸甜菜堿和吡咯烷酮羧酸或其鹽(特開(kāi)平9-87126號(hào)公報(bào))等中添加氨基酸的化妝品。而為了改善粗糙皮膚，提出在從甘草亭酸及其衍生物，以及甘草酸及其鹽中選出的一種以上的成分中添加脯氨酸等的化妝品(特開(kāi)平11-139951號(hào)公報(bào))。該報(bào)告中雖然列舉了羥基脯氨酸作為氨基酸和脯氨酸衍生物的例子，但沒(méi)有列出有關(guān)羥基脯氨酸與水溶性維生素、油溶性維生素、高分子肽、高分子多糖、鞘脂類或海草提取物組合使用作為化妝品效果的數(shù)據(jù)。
本發(fā)明目的在于提供賦予保濕功能又具有抑制皮膚老化和改善膚質(zhì)作用的化妝品。
本發(fā)明涉及的化妝品含有(1)羥基脯氨酸或羥基脯氨酸的N-?；苌锘蚱潲}，和(2)從水溶性維生素，油溶性維生素、高分子肽、高分子多糖、鞘脂類和海草提取物所組成的組中選出的至少一種成分。
羥基脯氨酸作為膠原中的主要構(gòu)成氨基酸成分，又，作為彈性蛋白的構(gòu)成氨基酸成分，廣泛存在于自然界中。作為天然存在的羥基脯氨酸，公知，脯氨酸根據(jù)D體或L體，羥基的位置在3-位或4-位，以及其立體異構(gòu)性是順體或反體之分，有8種立體異構(gòu)體。
通常，一般是反-4-羥基-L-脯氨酸。而其他立體異構(gòu)體在自然界中的存在是極有限的。
羥基脯氨酸可通過(guò)將來(lái)自豬或牛等動(dòng)物的膠原加酸水解，再用一般的方法精制而成。在由這些天然物獲取羥基脯氨酸時(shí)，必須充分注意防止來(lái)自動(dòng)物的病毒、引起瘋牛病的蛋白質(zhì)朊病毒等的混入。
作為本發(fā)明用的羥基脯氨酸，雖然也可以使用上述方法取得或制造的任一種羥基脯氨酸，但最好不要混入來(lái)自動(dòng)物的病毒或朊病毒等。而用微生物制造的羥基脯氨酸最理想。
作為微生物，可以用帶有屬于從擬無(wú)枝酸菌屬(Amycolatopsis)、指孢囊菌屬(Dactylosporangium)、鏈霉菌屬(Streptomyces)中選出的屬的微生物衍生的脯氨酸3-羥基化酶或脯氨酸4-羥基化酶基因的微生物。將屬于從擬無(wú)枝酸菌屬、指孢囊菌屬、鏈霉菌屬中選出的屬的微生物衍生的脯氨酸3-羥基化酶或脯氨酸4-羥基化酶基因引入微生物，可按照《分子克隆，實(shí)驗(yàn)室手冊(cè)》(Molecular Cloning，ALaboratory Manual)，第二版，Cold Spring Harbor Laboratory Press(1989)，Current Protocols in Molecular Biology，John Wiley &Sons(1987～1997)等記載的方法進(jìn)行。
又，例如，反-4-羥基-L-脯氨酸可以用擬無(wú)枝酸菌屬或指孢囊菌屬離析出的脯氨酸4-羥基化酶(特開(kāi)平7-313179號(hào)公報(bào))制造。而順-3-羥基-L-脯氨酸可以用鏈霉菌屬離析出的脯氨酸3-羥基化酶(特開(kāi)平7-322885號(hào)公報(bào))制造。[Bioindustry，14，31(1997)]。
作為本發(fā)明用的羥基脯氨酸的N-?；苌锏孽；糠?，可列舉出例如C2～C23的直鏈或支鏈的酰基，具體有乙酰基、丙酰基、丁?；?、異丁?；?、戊酰基、己酰基、庚?；⑿刘；⒐秕；?、十一?；⑹；龋渲?，最好是乙酰基、丙酰基。
羥基脯氨酸的N-?；苌锟捎霉姆椒ㄖ圃?。
即，最好用具有C1～C22烷基的脂肪酸的活性衍生物(酸酐、酰氯等)，可將羥基脯氨酸在水性介質(zhì)中或有機(jī)溶劑中進(jìn)行N-?；频?。
得到的羥基脯氨酸的N-酰化衍生物可以用結(jié)晶法、色譜法等通用的精制法進(jìn)行精制。
作為羥基脯氨酸或羥基脯氨酸的N-酰化衍生物的鹽中的鹽，可以是鈉鹽、鉀鹽等的堿金屬鹽、鎂鹽、鈣鹽等的堿土金屬鹽、銨、四甲銨等的銨鹽、嗎啉、哌啶等加合的有機(jī)胺加合鹽等。
本發(fā)明的化妝品，順/反-4-羥基-L/D-脯氨酸、順/反-3-羥基-L/D-脯氨酸等的羥基脯氨酸，或羥基脯氨酸的N-?；苌锘蚱潲}，可以單獨(dú)使用或混合使用。
這些羥基脯氨酸或其N-?；苌锘蚱潲}在化妝品中的含量，可按照目的效果在寬范圍內(nèi)增減。
本發(fā)明的化妝品，相對(duì)于總重量，羥基脯氨酸或其N-?；苌锘蚱潲}的含量較好是0.01～5重量％，更好是0.1～5重量％，最好是0.5～3重量％。
作為水溶性維生素，可以是化妝品中可以混配使用的任何維生素。理想的有維生素B1、維生素B2、維生素B6、吡哆素、鹽酸吡哆素、維生素B12、泛酸、煙酸、煙酰胺、葉酸、維生素C、維生素H等。它們的鹽(硫胺素鹽酸鹽、抗壞血酸鈉鹽等)和衍生物(抗壞血酸-2-磷酸鈉鹽、抗壞血酸-2-磷酸鎂鹽等)也包括在本發(fā)明所用的水溶性維生素中。水溶性維生素可采用常規(guī)的微生物變換法、從微生物的培養(yǎng)物中精制的方法、酶法或化學(xué)合成法等制取。
作為油溶性維生素，可以是化妝品中可以混配用的任何油溶性維生素，理想的有維生素A、胡蘿卜素、維生素D2、維生素D3、維生素E(d1-α-生育酚、d-α-生育酚、d-δ-生育酚等)。它們的衍生物(棕櫚酸抗壞血酸酯、硬脂酸抗壞血酸酯、抗壞血酸二棕櫚酸酯、醋酸d1-α-生育酚酯、煙酸d1-α-生育酚維生素E、DL-泛醇、D-泛醇、泛基乙醚等)等也包括在本發(fā)明所用的油溶性維生素內(nèi)。油溶性維生素可采用常規(guī)的微生物變換法、由微生物的培養(yǎng)物的精制法、酶法或化學(xué)合成法等制得。
作為高分子肽，可以是化妝品中可混配用的任何高分子肽。理想的有膠原、水解膠原、明膠、彈性蛋白、水解彈性蛋白、甲殼質(zhì)等。高分子肽可用由微生物的培養(yǎng)物的精制法、酶法或化學(xué)合成法等常用方法精制而得。高分子肽通常可以由豬或牛等的真皮、蠶絲等天然物精制而得。
作為高分子多糖，可以是化妝品中可以混配用的任何高分子多糖。理想的有羥乙基纖維素、黃原膠、透明質(zhì)酸鈉、硫酸軟骨素或其鹽(鈉鹽等)等。例如，硫酸軟骨素或其鹽等，可以通常由哺乳動(dòng)物或魚(yú)類精制后使用。
作為鞘脂類，可以是化妝品中可以混配用的任何鞘脂類。理想的有N-脂?；拾贝肌?-羥雙氫鞘氨醇、鞘糖脂類等。鞘脂類通?？刹捎贸Ｒ?guī)法由哺乳類、魚(yú)類、貝類、酵母、植物等精制或通過(guò)化學(xué)合成法制取。
作為海草提取物，可以是化妝品中可以混配用的任何海草提取物。理想的有褐藻提取物、紅藻提取物、綠藻提取物等。此外，由這些海草提取物精制的角叉菜膠、藻酸、藻酸鈉、藻酸鉀等也包括在本發(fā)明中用的海草提取物內(nèi)。海草提取物可用常規(guī)方法由海草精制而得。
本發(fā)明的化妝品，相對(duì)于總重量，由水溶性維生素、油溶性維生素、高分子肽、高分子多糖、鞘脂類和海草提取物所組成的組中選出的成分含量，較好是0.0001～10重量％，更好是0.005～5重量％，最好是0.01～3重量％。
本發(fā)明的化妝品，除上述必要成分外，也可根據(jù)需要混配通常化妝品中混配用的其他成分。
作為可以另外加入的混配成分有油脂成分、保濕劑、潤(rùn)膚劑、表面活性劑、有機(jī)和無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)粉體、紫外線吸收劑、防腐劑、殺菌劑、抗氧劑、植物提取物、pH調(diào)節(jié)劑、醇、色素、香料、血液循環(huán)促進(jìn)劑、冷凍劑、防汗劑、純凈水等。
作為油脂成分有酯類油脂、烴類油脂、有機(jī)硅類油脂、氟類油脂、動(dòng)物油脂和植物油脂等。
作為酯類油脂有甘油三(2-乙基己酸)酯、2-乙基己酸十六烷酯、十四烷酸異丙酯、十四烷酸丁酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸乙酯、棕櫚酸辛酯、異硬脂酸異十六烷酯、硬脂酸丁酯、亞油酸乙酯、亞油酸異丙酯、油酸乙酯、肉豆蔻酸異十六烷酯、肉豆蔻酸異十八烷酯、棕櫚酸異十八烷酯、內(nèi)豆蔻酸辛基十二烷酯、異硬脂酸異十六烷酯、癸二酸二乙酯、己二酸二異丙酯、新戊酸異烷酯、甘油三(辛基·辛酸)酯、三羥甲基丙烷的三2-乙基己酸酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、辛酸十六酯、月桂酸癸酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸十六酯、硬脂酸硬脂酯、油酸癸酯、蓖麻酸十六酯、月桂酸異硬脂酯、肉豆蔻酸異十三酯、棕櫚酯異十六酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸異十六酯、油酸異癸酯、油酸辛基十二酯、亞油酸辛基十二酯、異硬脂酸異丙酯、2-乙基己酸十六烷基硬脂酯、2-乙基己酸硬脂酯、異硬脂酸己酯、乙二醇二辛酸酯、乙二醇二油酸酯、丙二醇二辛酸酯、二(辛基·辛酸)丙二醇酯、丙二醇二辛酸酯、二辛酸新戊二醇酯、二辛酸新戊二醇酯、三辛酸甘油酯、三(十一酸)甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、新戊酸辛基十二酯、辛酸異硬脂酯、異壬酸辛酯、新癸酸己基癸酯、新癸酸辛基十二酯、異硬脂酸異十六酯、異硬脂酸異硬脂酯、異硬脂酸辛基癸酯、聚甘油油酸酯、聚甘油異硬脂酸酯、檸檬酸三(異十六)酯、檸檬酸三異烷酯、檸檬酸三異辛酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸十六酯、乳酸辛基癸酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸乙?；阴?、檸檬酸乙?；□ァ幟仕崛刘?、蘋果酸二異硬脂酯、羥基硬脂酸2-乙基己酯、琥珀酸2-乙基己酯、已二酸二異丁酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二辛酯、硬脂酸膽甾酯、異硬脂酸膽甾酯、羥基硬脂酸膽甾酯、油酸膽甾酯、油酸二氫膽甾酯、異硬脂酸植物甾酯、油酸植物甾酯、12-硬脂酰羥基硬脂酸異十六酯、12-硬脂酰羥基硬脂酸硬脂酯、12-硬脂酰羥基硬脂酸異硬脂酯等的酯類。
作為烴類油脂有三十碳烷、液體石蠟、α-烯烴低聚物、異鏈烷烴、精制地蠟、石蠟、液體并鏈烷烴、聚丁烯、微晶蠟、凡士林等的烴類油脂等。
作為有機(jī)硅類油脂有聚甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基環(huán)聚硅氧烷、辛基甲基聚硅氧烷、癸基甲基聚硅氧烷、十二烷基甲基環(huán)硅氧烷、二甲基硅氧烷·甲基十六烷氧基硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷·甲基硬脂氧基硅氧烷共聚物、烷基改性硅油、氨基改性硅油等。
作為氟類油脂有全氟聚醚等。
作為動(dòng)植物油脂有鱷梨油、杏仁油、橄欖油、芝麻油、米糠油、紅花油、大豆油、玉米油、菜籽油、杏仁油、棕櫚仁油、棕櫚油、蓖麻油、向日葵油、葡萄籽油、棉籽油、椰子油、栗子油、麥胚油、米胚油、牛油樹(shù)脂、月見(jiàn)草油、夏威夷果油、meadowfoam seed油、蛋黃油、牛油、馬油、水貂油、橙皮油、霍霍巴油、小燭樹(shù)蠟、巴西棕櫚蠟、液體羊毛脂、硬化蓖麻油等。
作為保濕劑有水溶性低分子保濕劑、脂溶性低分子保濕劑、水溶性高分子、脂溶性高分子等。
作為水溶性低分子保濕劑有絲氨酸、谷氨酸、山梨糖醇、甘露糖醇、吡咯烷酮羧酸鈉、甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、乙二醇、聚乙二醇(聚合度n＝2以上)、聚丙二醇(聚合度n＝2以上)、聚丙三醇(聚合度n＝2以上)、乳酸、乳酸鹽等。
作為脂溶性低分子保濕劑有膽甾醇、膽甾醇酯等。
作為水溶性高分子有羧乙烯基聚合物、聚天冬氨酸鹽、西黃蓍膠、黃原膠、甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、水溶性甲殼質(zhì)、殼聚糖、糊精等。
作為脂溶性高分子有聚乙烯基吡咯烷酮-二十碳烯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮-十六碳烯共聚物、硝化纖維素、糊精脂肪酸酯、高分子有機(jī)硅等。
作為潤(rùn)膚劑有長(zhǎng)鏈?；劝彼崮戠搋?、羥基硬脂酸膽甾酯、12-羥基硬脂酸、硬脂酸、香茅酸、羊毛脂脂肪酸膽甾酯等。
作為表面活性劑有非離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、陽(yáng)離子性表面活性劑、兩性表面活性劑等。
作為非離子性表面活性劑有自乳化型單硬脂酸甘油酯、丙二醇脂肪酸酯、丙三醇脂肪酸酯、聚丙三醇脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、POE(聚氧乙烯)脫水山梨糖醇脂肪酸酯、POE山梨糖醇脂肪酸酯、POE丙三醇脂肪酸酯、POE烷基醚、POE脂肪酸酯、POE硬化蓖麻油、POE蓖麻油、POE·POP(聚氧乙烯·聚氧丙烯)共聚物、POE·POP烷基醚、聚醚改性硅氧烷、月桂酸烷醇酰胺、烷基氧化胺、氫化大豆磷脂類等。
作為陰離子性表面活性劑有脂肪酸皂、α-?；撬猁}、烷基磺酸鹽、烷基烯丙基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基硫酸鹽、POE烷基醚硫酸鹽、烷酰胺硫酸鹽、烷基磷酸鹽、POE烷基磷酸鹽、烷酰胺磷酸鹽、烷酰胺烷基氨基乙磺酸鹽、N-酰基氨基酸鹽、POE烷基醚羧酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基磺基醋酸鈉、?；饽z原肽鹽、全氟烷基磷酸酯等。
作為陽(yáng)離子性表面活性劑有氯化烷基三甲銨、氯化硬脂基三甲銨、溴化硬脂基三甲銨、氯化十六烷基三甲銨、氯化二硬脂基二甲銨、氯化硬脂基二甲基芐基銨、溴化二十二烷基三甲銨、苯扎氯銨、二乙氨基乙基硬脂酰胺、二甲氨基丙基硬脂酰胺、羊毛脂衍生物季銨鹽等。
作為兩性表面活性劑有羧基甜菜堿、酰氨基甜菜堿、磺基甜菜堿、羥基磺基甜菜堿、酰氨基磺基甜菜堿、磷酸基甜菜堿、氨基羧酸鹽型、咪唑啉衍生物型、酰氨基胺型等的兩性表面活性劑。
作為有機(jī)和無(wú)機(jī)顏料有硅酸、二氧化硅、硅酸鎂、滑石粉、絹云母、云母、高嶺土、氧化鐵紅、粘土、膨潤(rùn)土、鈦包覆云母、氯氧化鉍、氧化鋯、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋁、硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鐵、群青、氧化鉻、氫氧化鉻、異極礦(鋅)和炭黑及它們的復(fù)合物等的無(wú)機(jī)顏料；聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯基樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、氟樹(shù)脂、硅樹(shù)脂、丙烯酸類樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、蠶絲粉、纖維素、CI顏料黃、CI顏料橙等的有機(jī)顏料；以及這些無(wú)機(jī)顏料和有機(jī)顏料的復(fù)合顏料等。
作為有機(jī)粉體有硬脂酸鈣等的金屬皂；十六烷基磷酸鋅鈉、月桂基磷酸鋅、月桂基磷酸鈣等的烷基磷酸多價(jià)金屬鹽；N-月桂酰-β-丙氨酸鈣、N-月桂酰-β-丙氨酸鋅、N-月桂酰甘氨酸鈣等的?；被岫鄡r(jià)金屬鹽；N-月桂酰牛磺酸鈣、N-棕櫚酰牛磺酸鈣等的酰胺基磺酸多價(jià)金屬鹽；Nε-月桂酰-L-賴氨酸、Nε-棕櫚酰賴氨酸、Nα-棕櫚酰鳥(niǎo)氨酸、Nα-月桂酰精氨酸、Nα-硬化牛油脂肪酸?；彼岬鹊腘-酰基堿性氨基酸；N-月桂酰甘氨酰替甘氨酸等的N-?；嚯模沪?氨基辛酸、α-氨基月桂酸等的α-氨基脂肪酸；聚乙烯、聚丙烯、尼龍、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、聚四氟乙烯等。
作為紫外線吸收劑有對(duì)氨基苯甲酸、對(duì)氨基苯甲酸乙酯、對(duì)氨基苯甲酸戊酯、對(duì)氨基苯甲酸辛酯、水楊酸乙二醇酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛酯、水楊酸芐酯、水楊酸丁基苯酯、水楊酸高蓋酯、肉桂酸芐酯、對(duì)甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、對(duì)甲氧基肉桂酸辛酯、二對(duì)甲氧基肉桂酸單2-乙基己酸甘油酯、對(duì)甲氧基肉桂酸異丙酯、二異丙基二異丙基肉桂酸酯混合物、咪唑丙烯酸、咪唑丙烯酸乙酯、羥基甲氧基二苯甲酮、羥基甲氧基二苯甲酮磺酸及其鹽、二羥基甲氧基二苯甲酮、二羥基甲氧基二苯甲酮二磺酸鈉、二羥基二苯甲酮、四羥基二苯甲酮、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、2，4，6-三苯胺基-p-(碳-2′-乙基己基-1′-氧)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑等。
作為防腐劑有對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯等。
作為殺菌劑有2-羥基-4-異丙基-環(huán)庚三烯酮、2，4，4′-三氯-2′-羥基二苯醚、三氯羥基二苯醚、氯己葡糖酸鹽、苯氧基乙醇、間苯二酚、異丙基甲基苯酚、薁、水楊酸、硫氧吡啶鋅、氯化芐胺、感光素301號(hào)、單硝基鄰甲氧基苯酚鈉、十一碳烯酸等。
作為抗氧劑有丁基羥基苯甲醚、沒(méi)食子酸丙酯、異抗壞血酸等。
作為植物提取物有蘆葦提取物、鱷梨提取物、土常山提取物、蜀葵根提取物、山金車提取物、蘆薈提取物、杏提取物、杏核提取物、銀杏提取物、茴香提取物、郁金香提取物、烏龍茶提取物、薔薇果提取物、越梨葉提取物、黃岑提取物、黃柏提取物、黃連提取物、大麥提取物、小連翹提取物、野芝麻提取物、荷蘭芥提取物、橙提取物、春香菊提取物、菌陳蒿提取物、甘草提取物、木槿屬植物提取物、獼猴桃提取物、金雞納樹(shù)皮提取物、黃瓜提取物、櫨子提取物、山白竹提取物、苦參提取物、核桃提取物、葡萄籽提取物、威靈仙提取物、小球藻提取物、桑提取物、龍膽提取物、紅茶提取物、海帶提取物、膠原提取物、越桔提取物、細(xì)辛提取物、柴胡提取物、洋蘇葉提取物、柚草提取物、小竹提取物、山楂子提取物、花椒提取物、香蕈提取物、地黃提取物、紫草根提取物、紫蘇提取物、極木提取物、蕭線菊提取物、芍藥提取物、菖蒲根提取物、白樺提取物、筆頭菜提取物、西洋常春藤提取物、西洋山樝子提取物、西洋接骨木提取物、西洋蓍草提取物、西洋薄荷提取物、鼠尾草提取物、錦葵提取物、川芎提取物、當(dāng)藥提取物、大豆提取物、大棗提取物、百里香提取物、茶提取物、丁香提取物、白茅提取物、陳皮提取物、當(dāng)歸提取物、大金盞花提取物、桃仁提取物、干橙皮提取物、蕺菜提取物、西紅柿提取物、胡蘿卜提取物、蒜提取物、野薔薇提取物、木槿屬植物提取物、麥冬提取物、香芹菜提取物、金縷梅提取物、荊豆提取物、延壽草提取物、甜沒(méi)藥(萜)醇提取物、枇杷提取物、款冬提取物、款冬莖提取物、茯苓提取物、屠花提取物、葡萄提取物、蜂巢蠟?zāi)z提取物、絲瓜提取物、紅花提取物、薄荷提取物、菩提樹(shù)提取物、牡丹提取物、蛇麻草提取物、松樹(shù)提取物、七葉樹(shù)提取物、觀音蓮提取物、無(wú)患子提取物、蜂花提取物、桃樹(shù)提取物、矢車菊提取物、桉樹(shù)葉提取物、虎耳草提取物、柚提取物、薏米提取物、艾提取物、薰衣草提取物、蘋果提取物、萵苣提取物、檸檬提取物、紫云英提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、羅馬西洋甘菊提取物等。
作為pH調(diào)節(jié)劑有檸檬酸、檸檬酸鈉、蘋果酸、蘋果酸鈉、富馬酸、富馬酸鈉、琥珀酸、琥珀酸鈉、氫氧化鈉、磷酸一氫鈉等。
作為醇有十六烷醇等高級(jí)醇。
此外，其他可用的混配成分這里沒(méi)有限制。而上述任一種成分，凡在不損害本發(fā)明目的效果的范圍內(nèi)均可混配。相對(duì)于總重量，共混配成分較好是0.01～5重量％，更好是0.01～3重量％。
本發(fā)明的化妝品可以為溶液、乳化物、糊狀混合物等的形式。
作為化妝品形式的例子沒(méi)有特別的限制，例如可列舉出乳液、膏、露、面膜、粉底、化妝水、滋潤(rùn)露(enriched lotion)、護(hù)發(fā)化妝品等。
作為本發(fā)明化妝品的具體例子可列舉出洗面奶、洗面泡沫、清潔霜、清潔露、按摩霜、冷霜、保濕霜、乳液、露、面膜、須后霜、防曬膏、防曬油、沐浴香波、洗發(fā)劑、洗發(fā)香波、頭發(fā)調(diào)理劑、養(yǎng)發(fā)劑、生發(fā)劑、美發(fā)蠟、發(fā)乳、定發(fā)露、噴發(fā)香水、染發(fā)劑、頭發(fā)漂白劑、彩色化妝水、彩色噴發(fā)水、燙發(fā)液、護(hù)發(fā)化妝粉、ル-ス粉、臉黛、護(hù)手霜、唇膏等。
本發(fā)明的化妝品可按照公知的方法，例如《皮膚適用制劑開(kāi)發(fā)手冊(cè)》(松本光雄主編，第1版，清至?xí)?985年發(fā)行)等記載的方法由羥基脯氨酸或羥基脯氨酸的N-?；苌锘蚱潲}，和從水溶性維生素、油溶性維生素、高分子肽、高分子多糖、鞘脂類和海草提取物所組成的組中選出的成分(根據(jù)需要，也可混配前述列舉之外的其他成分等)制得)。
本發(fā)明的化妝品能改善皮膚的保濕性，減少粗糙、皺紋和皮膚松弛，提高皮膚的彈性，并對(duì)預(yù)防老化、改善膚質(zhì)有效。
<實(shí)施例>實(shí)施例1 化妝膏的配制按下列配比(％表示重量％)配制化妝膏。聚乙二醇單硬脂酸酯(PEG 55日光化學(xué)公司制)2.00(％)十六烷醇4.00自乳化型單硬脂酸甘油酯 5.00三十碳烷6.00甘油三(2-乙基己酸)酯6.001，3-丁二醇 7.00L-抗壞血酸-2-磷酸鎂鹽 3.00反-4-羥基-L-脯氨酸 1.00用純凈水配制，總量為100。實(shí)施例2 露的配制按以下配比(％表示重量％)配制露。反-4-羥基-L-脯氨酸 3.00(％)L-抗壞血酸-2-磷酸鎂鹽 1.00水溶性膠原(1％水溶液) 1.00檸檬酸鈉0.10檸檬酸 0.05甘草提取物 0.201，3-丁二醇 3.00用純凈水配制，總量為100。實(shí)施例3 面膜的配制按下列比例(％表示重量％)配制面膜。聚乙烯醇13.00(％)L-抗壞血酸-2-磷酸鎂鹽 1.00反-4-羥基-L-脯氨酸 5.00月桂酰羥基脯氨酸1.00水溶性膠原(1％水溶液) 2.001，3-丁二醇 3.00乙醇5.00用純凈水配制，總量為100。實(shí)施例4 滋潤(rùn)露的配制按下列配比(％表示重量％)配制滋潤(rùn)露。羥乙基纖維素(2％水溶液) 12.00(％)黃原膠(2％水溶液) 2.00反-4-羥基-L-脯氨酸 2.001，3-丁二醇 6.00濃甘油 4.00透明質(zhì)酸鈉(1％水溶液) 5.00用純凈水配制，總量為100。實(shí)施例5 唇膏的配制按下列配比(％表示重量％)配制唇膏。小燭樹(shù)蠟10.00(％)巴西棕櫚蠟 8.00微晶蠟 3.00液體羊毛脂 15.00甘油三(2-乙基己酸)酯20.00硬化蓖麻油 5.00反-4-羥基-L-脯氨酸 2.00醋酸dl-α-生育酚酯 0.01用蓖麻油配制，總量為100。實(shí)施例6 配制露按下列配比(％表示重量％)配制露。N-乙?；?反-4-羥基-L-脯氨酸 3.00(％)L-抗壞血酸-2-磷酸鎂鹽 1.00褐藻提取物 1.00檸檬酸鈉0.10檸檬酸 0.051，3-丁二醇 3.00用純凈水配制，總量為100。實(shí)施例7 配制化妝膏按下列配比(％表示重量％)配制化妝膏。聚乙二醇單硬脂酸酯 2.00(％)自乳化型單硬脂酸甘油酯 5.00十六烷醇4.00三十碳烷6.00甘油三(2-乙基己酸)酯6.00N-乙?；?反-4-羥基-L-脯氨酸 1.00鞘糖脂 1.001，3-丁二醇 7.00用純凈水配制，總量為100。實(shí)施例8 配制露按下列配比(％表示重量％)配制露。N-乙酰基-反-4-羥基-L-脯氨酸 3.00(％)L-抗壞血酸-2-磷酸鎂鹽 1.00水溶性膠原(1％水溶液) 1.00檸檬酸鈉0.10檸檬酸 0.051，3-丁二醇 3.00用純凈水配制，總量為100。試驗(yàn)例1把實(shí)施例1制備的化妝膏給20名受驗(yàn)者每天涂抹一次，涂28天。作為保濕效果，用SKICON-200[IBS公司制]，將探示器垂直于被檢測(cè)部位，測(cè)皮膚的低頻傳導(dǎo)率(＝水分含量)，比較涂抹前和后的低頻傳導(dǎo)率。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。
而作為被試驗(yàn)樣品的對(duì)照組，除反-4-羥基-L-脯氨酸和L-抗壞血酸-2-磷酸鎂鹽外，由實(shí)施例1的組成制備組合物，給20人涂用。
表1
表中的評(píng)價(jià)如下(表3、4、6、8也同樣)保濕效果高相對(duì)傳導(dǎo)率≥115％保濕效果稍高相對(duì)傳導(dǎo)率105％～115％不變相對(duì)傳導(dǎo)率＜105％又，相對(duì)傳導(dǎo)率用下式求出。
相對(duì)傳導(dǎo)率＝涂抹后的低頻傳導(dǎo)率/涂抹前的低頻傳導(dǎo)率×100(％)由表1看出，有效的比例為75％，表明本發(fā)明的化妝品保濕效果高。試驗(yàn)例2把實(shí)施例2制的露給12名受驗(yàn)者，每天涂一次，涂28天。用Cutometer SEM 474 COURAGEKHAZAKA electronic GmbH公司制的Cutometer進(jìn)行皮膚彈性的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。
又，作為被驗(yàn)樣品的對(duì)照組，除反-4-羥基-L-脯氨酸和L-抗壞血酸-2-磷酸鎂鹽及水溶性膠原外，由實(shí)施例2的組成制備組合物，分給12人涂用。
表2
表中的評(píng)價(jià)如下(表7也同樣)彈性有改善相對(duì)彈性≥115％彈性稍有改善相對(duì)彈性105％～115％不變相對(duì)彈性＜105％又，相對(duì)彈性按下式求出。
相對(duì)彈性＝涂抹后的彈性/涂抹前的彈性×100(％)由表2看出，顯示有效的比例為58％，說(shuō)明本發(fā)明的化妝品顯示出高的抑制皮膚老化作用。試驗(yàn)例3把實(shí)施例3制的面膜分給14名受驗(yàn)者，每天用一次，保持20分鐘，使用28天。作為皮膚的保濕效果，用SKICON-200(IBS公司制)，將探示器垂直于被檢測(cè)部位，測(cè)皮膚的低頻傳導(dǎo)率(＝水分含量)，比較涂抹前和后的低頻傳導(dǎo)率。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。
又，作為被驗(yàn)樣品的對(duì)照組，除反-4-羥基-L-脯氨酸和L-抗壞血酸-2-磷酸鎂鹽和月桂酰羥基脯氨酸外，由實(shí)施例3的組成制備組合物，分給14人涂用。
表3
由表3看出，顯示有效的比例為93％，表明本發(fā)明的化妝品保濕效果非常高。試驗(yàn)例4把實(shí)施例4制的滋潤(rùn)露分給14個(gè)受驗(yàn)者，每天涂一次，涂28天。作為保濕效果，用SKICON-200[IBS公司制]，將探示器垂直于被檢測(cè)部位，測(cè)皮膚的低頻傳導(dǎo)率(＝水分含量)，比較涂抹前和后的低頻傳導(dǎo)率。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。
又，作為被驗(yàn)樣品的對(duì)照組，除反-4-羥基-L-脯氨酸和黃原膠及透明質(zhì)酸鈉外，由實(shí)施例4的組成制備組合物，分給14人涂用。
表4
由表4看出，顯示有效的比例為86％，表明本發(fā)明的化妝品保濕效果非常高。試驗(yàn)例5把實(shí)施例5制的唇膏分給12個(gè)受驗(yàn)者，每天涂一次，涂28天。觀察作為膚質(zhì)改善效果的唇的外觀，與涂抹前比較進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表5。
又，作為被驗(yàn)樣品的對(duì)照組，除反-4-羥基-L-脯氨酸和醋酸dl-α-生育酚酯外，由實(shí)施例5的組成制備組合物，分給12人涂用。
表5
由表5看出，顯示有效的比例為83％，表明本發(fā)明的化妝品改善膚質(zhì)的效果好。試驗(yàn)例6把實(shí)施例6制的露分給12個(gè)受驗(yàn)者，每天涂一次，涂用28天。作為保濕效果，用SKICON-200[IBS公司制]，將探示器垂直于被檢測(cè)部位，測(cè)皮膚的低頻傳導(dǎo)率(＝水分含量)，比較涂抹前和后的低頻傳導(dǎo)率。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表6。
又，作為被驗(yàn)樣品的對(duì)照組，除N-乙?；?反-4-羥基-L-脯氨酸和褐藻提取物及L-抗壞血酸-2-磷酸鎂鹽外，由實(shí)施例6的組成制備組合物，分給12人涂用。
表6
由表6看出，顯示有效的比例為58％，表明本發(fā)明的化妝品保濕效果好。試驗(yàn)例7把實(shí)施例7制的化妝膏分給20個(gè)受驗(yàn)者，每天涂一次，涂28天。用Cutometer SEM 474(COURAGEKHAZAKA electronic GmbH公司制)進(jìn)行皮膚彈性的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表7。
又，作為被驗(yàn)樣品的對(duì)照組，除鞘糖脂類和N-乙?；?反-4-羥基-L-脯氨酸外，由實(shí)施例7的組成制備組合物，分給20人涂用。
表7
由表7看出，顯示有效的比例為75％，說(shuō)明本發(fā)明的化妝品顯示出抑制皮膚老化的作用。試驗(yàn)例8把實(shí)施例8制的露分給12個(gè)受驗(yàn)者涂用，每天涂一次，涂用28天。作為保濕效果，用SKICON-200[IBS公司制]，將探示器垂直于被檢測(cè)部位，測(cè)皮膚的低頻傳導(dǎo)率(＝水分含量)，比較涂抹前和涂抹后的低頻傳導(dǎo)率。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表8。
又，作為被驗(yàn)樣品的對(duì)照組，除N-乙?；?反-4-羥基-L-脯氨酸和L-抗壞血酸-2-磷酸鎂鹽和水溶性膠原外，由實(shí)施例8的組成制備組合物，分給12人涂用。
表8
由表8看出，顯示有效的比例為58％，表明本發(fā)明的化妝品保濕效果好。
按照本發(fā)明，提供賦予保濕功能，又具有抑制皮膚老化作用和改善膚質(zhì)作用的化妝品。
權(quán)利要求
1.一種化妝品，含有(1)羥基脯氨酸或羥基脯氨酸的N-?；苌锘蚱潲}，和(2)選自水溶性維生素、油溶性維生素、高分子肽、高分子多糖、鞘脂類和海草提取物的至少一種成分。
2.權(quán)利要求1中記載的化妝品，相對(duì)于總重量，該化妝品含有0.01～5重量％的羥基脯氨酸或羥基脯氨酸的N-?；苌锘蚱潲}。
3.權(quán)利要求1或2中記載的化妝品，所述羥基脯氨酸是選自順-4-羥基-L-脯氨酸、順-4-羥基-D-脯氨酸、順-3-羥基-L-脯氨酸、順-3-羥基-D-脯氨酸、反-4-羥基-L-脯氨酸、反-4-羥基-D-脯氨酸、反-3-羥基-L-脯氨酸和反-3-羥基-D-脯氨酸的羥基脯氨酸。
4.權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)中記載的化妝品，所述羥基脯氨酸是由微生物生產(chǎn)的羥基脯氨酸。
5.權(quán)利要求4中記載的化妝品，所述微生物是引入屬于選自擬無(wú)枝酸菌屬、指孢囊菌屬和鏈霉菌屬的屬的微生物衍生的脯氨酸3-羥基化酶或脯氨酸4-羥基化酶基因的微生物。
6.權(quán)利要求1或2中記載的化妝品，所述羥基脯氨酸的N-?；苌锏孽；糠质荂2～C23的?；?。
7.權(quán)利要求1～6的任一項(xiàng)中記載的化妝品，相對(duì)于總重量，該化妝品含有0.0001～10重量％的、選自水溶性維生素、油溶性維生素、高分子肽、高分子多糖、鞘脂類和海草提取物的成分。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有保濕功能以及抑制皮膚老化作用和改善膚質(zhì)作用的化妝品。該化妝品的特征在于含有(1)羥基脯氨酸或羥基脯氨酸的N－酰化衍生物或及鹽,和(2)從水溶性維生素、油溶性維生素、高分子肽、高分子多糖、鞘脂類和海草提取物所組成的組中選出的至少一種成分。該化妝品顯示出非常好的皮膚保濕效果。
文檔編號(hào)A61K8/65GK1328813SQ0112166
公開(kāi)日2002年1月2日 申請(qǐng)日期2001年6月20日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月20日
發(fā)明者竹越與一郎, 高橋知也, 大沼俊雄 申請(qǐng)人:協(xié)和發(fā)酵工業(yè)株式會(huì)社