專利名稱：用于氧化性染發(fā)的新型偶合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于與一種或多種氧化劑結(jié)合使用、包括一種或多種氧化性染發(fā)劑的染發(fā)組合物的新型偶合劑。本發(fā)明還涉及此類新型偶合劑的染發(fā)組合物，以及涉及使用含有此類偶合劑的組合物染發(fā)。
背景技術(shù)：
染發(fā)是一種自古就被人們實(shí)踐的、使用各種不同方法的過程。在現(xiàn)代，最為廣泛使用的染發(fā)方法是通過一種氧化性染發(fā)方法進(jìn)行染發(fā)，該方法利用把一種或多種氧化性染發(fā)劑和一種或多種氧化劑結(jié)合使用的染發(fā)系統(tǒng)。
最為普遍的是一種過氧氧化劑與一種或多種氧化性染發(fā)劑結(jié)合使用，其通常是能擴(kuò)散到頭發(fā)中的小分子，并包含一種或多種主要中間體和一種或多種偶合劑。在這一過程中，一種過氧化物如過氧化氫用于活化主要中間體的小分子，以使其能與偶合劑反應(yīng)在發(fā)軸處形成更大尺寸的化合物，使得可以進(jìn)行多種不同深淺、顏色的染發(fā)。
在這種氧化性染發(fā)系統(tǒng)和組合物中可以使用多種主要中間體和偶合劑。所使用的主要中間體有對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、對(duì)氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚，偶合劑可以使用間苯二酚、2-甲基間苯二酚、3-氨基酚和5-氨基-2-甲基苯酚。使用基于對(duì)苯二胺的染料可產(chǎn)生大多數(shù)不同深淺的顏色。
為了能將頭發(fā)染成橙色，2-甲基-5-氨基酚被廣泛的與對(duì)氨基酚結(jié)合作為主要中間體使用。然而，頭發(fā)上得到的橙色在暴露于光線或洗發(fā)時(shí)會(huì)發(fā)生重大變化。美國專利4,065,255和歐洲專利 634165 A1和667143 A1建議使用5-羥乙基氨基-2-甲基-苯酚、5-烷基氨基-2-甲基苯酚和5-氨基-2-甲基苯酚作為偶合劑。因此，需要一種新的橙色偶合劑用于氧化性染發(fā)組合物和系統(tǒng)。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種式(1)的新型橙色偶合劑 其中R選自C1至C2烷基和羥基乙基，R1和R2各自獨(dú)立地選自C1至C5烷基、C1至C3烷氧基、C1至C5羥基烷基、C1至C5羥基烷氧基、C3至C6環(huán)烷基，或R1和R2與它們所連接的碳原子一起構(gòu)成C3至C6環(huán)烷基基團(tuán)。這些新型偶合劑用于為毛發(fā)提供一種色彩，對(duì)頭發(fā)具有良好的著色性并提供能夠在相對(duì)較長時(shí)間內(nèi)穩(wěn)定的顏色。該新型偶合劑提供一種染發(fā)方法，該方法使得染后的顏色具有良好的洗滌不褪色性，在暴露于光線或沖洗時(shí)不會(huì)象使用5-氨基-2-甲基苯酚一樣產(chǎn)生明顯的變化。
發(fā)明詳述本發(fā)明中優(yōu)選的偶合劑化合物如式(1)所示 其中R為甲基，R1和R2如上文中所定義。
本發(fā)明中尤其優(yōu)選的偶合劑為下列化合物5-異丙基氨基-2-甲基苯酚，5-(1-環(huán)丙基-乙氨基)-2-甲基苯酚，5-環(huán)丁基氨基-2-甲基苯酚，5-環(huán)戊基氨基-2-甲基苯酚，
5-環(huán)己基氨基-2-甲基苯酚，5-(2-甲氧基-1-甲基-乙氨基)-2-甲基苯酚，5-(1，2-二甲基-丙氨基)-2-甲基苯酚，5-(1-乙基-丙氨基)-2-甲基苯酚，2-甲基-5-(1-甲基-丁氨基)-苯酚，和5-仲丁氨基-2-甲基苯酚。
在適宜的還原劑(例如三乙酸硼氫化鈉或硼氫化鈉)存在的條件下，根據(jù)下列反應(yīng)順序，本發(fā)明的式(1)的新型偶合劑化合物可通過式(2)的氨基酚與式(3)的適宜的酮反應(yīng)很容易地制得 其中R、R1和R2如上文中所定義，R優(yōu)選為甲基，R1和R2優(yōu)選為C1至C5烷基、C3至C6環(huán)烷基或與它們所連接的碳原子構(gòu)成C3至C6環(huán)烷基基團(tuán)。
一個(gè)示例性合成過程如下在1％的AcOH-DCE(二氯乙烷)(4毫升)中，用過量的氨基酚化合物(2)(44.3毫克，基于R為甲基的1.2個(gè)當(dāng)量)處理酮(3)(0.3毫摩爾)?；旌衔镌谑覝叵略诜磻?yīng)容器中攪拌約1小時(shí)，然后加入三乙酸硼氫化鈉(127毫克，0.6毫摩爾)?；旌衔飻嚢杓s18小時(shí)，然后加入Argonaut PS-MB醛(100毫克，1.26毫摩爾/克填料)?；旌衔飻嚢杓s1小時(shí)，過濾并用無水的DCE(2毫升)漂洗。向?yàn)V液中加入水(2毫升)，振蕩并用移液管將水移除。有機(jī)層用Chem EluteTM柱(Varian，3毫升樣本過濾能力)過濾并用DCE(2×2毫升)洗滌。濾液真空蒸發(fā)以生成目標(biāo)化合物(1)。產(chǎn)品用一種或多種方法檢驗(yàn)，用分析用高效液相色譜(HPLC)分析，用質(zhì)譜儀(MS)鑒定，用1H核磁共振儀(NMR)表征。
根據(jù)上述合成過程制備化合物。制備的化合物如下5-異丙氨基-2-甲基苯酚，
5-(1-環(huán)丙基-乙氨基)-2-甲基苯酚，5-環(huán)丁氨基-2-甲基苯酚，5-環(huán)戊氨基-2-甲基苯酚，5-環(huán)己氨基-2-甲基苯酚，5-(2-甲氧基-1-甲基-乙氨基)-2-甲基苯酚，5-(1，2-二甲基-丙氨基)-2-甲基苯酚，5-(1-乙基-丙氨基)-2-甲基苯酚，2-甲基-5-(1-甲基-丁氨基)-苯酚，和5-仲丁氨基-2-甲基苯酚。
本發(fā)明中的染發(fā)組合物可包含將本發(fā)明的新型偶合劑作為唯一的偶合劑或也可包含其它的偶合劑與主要中間體結(jié)合。
為得到本發(fā)明中的染發(fā)組合物，可以把一種或多種適宜的主要中間體與本發(fā)明中的新型偶合劑結(jié)合使用。適宜的主要中間體包括，例如，對(duì)-苯二胺衍生物例如苯-1，4-二胺(一般稱為對(duì)苯二胺)、2-甲基-苯-1，4-二胺、2-氯代-苯-1，4-二胺、N-苯基-苯-1，4-二胺、N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇(一般稱為N，N-二(2-羥基乙基)-對(duì)苯二胺)、(2，5-二氨基-苯基)-甲醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺、2，6-二甲基-苯-1，4-二胺、2-異丙基-苯-1，4-二胺、1-[(4-氨基苯基)氨基]-丙烷-2-醇、2-丙基-苯-1，4-二胺、1，3-二[(4-氨基苯基)(2-羥基乙基)氨基]丙烷-2-醇、N4，N4，2-三甲基苯-1，4-二胺、2-甲氧基-苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基苯基)乙烷-1，2-二醇、2，3-二甲基-苯-1，4-二胺、N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺、2，6-二乙基苯-1，4-二胺、2，5-二甲基苯-1，4-二胺、2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺、2-噻吩-3-基苯-1，4-二胺、2-吡啶-3-基苯-1，4-二胺、1，1′-聯(lián)苯-2，5-二胺、2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺、2-(氨基甲基)苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇、N-[2-(2，5-二氨基苯氧基)乙基]-乙酰胺、N，N-二甲基苯-1，4-二胺、N，N-二乙基苯-1，4-二胺、N，N-二丙基苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇、2-[(4-氨基-3-甲基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇、N-(2-甲氧基乙基)-苯-1，4-二胺、3-[(4-氨基苯基)氨基]丙烷-1-醇、3-[(4-氨基苯基)-氨基]丙烷-1，2-二醇、N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1，4-二胺以及2-[2-(2-{2-[(2，5-二氨基苯基)-氧]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1，4-二胺；
對(duì)氨基酚的衍生物如4-氨基苯酚(一般稱為對(duì)氨基酚)、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、4-氨基-2-羥甲基-苯酚、4-氨基-2-甲基-苯酚、4-氨基-2-[(2-羥基-乙基氨基)-甲基]-苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基-苯酚、5-氨基-2-羥基苯甲酸、1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇、4-氨基-2-(2-羥基乙基)-苯酚、4-氨基-3-(羥甲基)苯酚、4-氨基-3-氟代-苯酚、4-氨基-2-(氨甲基)-苯酚以及4-氨基-2-氟代-苯酚；鄰氨基酚的衍生物如2-氨基苯酚(一般稱為鄰氨基酚)、2，4-二氨基苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺以及2-氨基-4-甲基-苯酚；和雜環(huán)衍生物如嘧啶-2，4，5，6-四胺(一般稱為2，4，5，6-四氨基吡啶、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、N2，N2-二甲基-吡啶-2，5-二胺、2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇、6-甲氧基-N2-甲基-吡啶-2，3-二胺、2，5，6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮、吡啶-2，5-二胺、1-異丙基-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(4-甲苯基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(4-氯芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
本發(fā)明式(1)的偶合劑可以與本發(fā)明染發(fā)組合物或系統(tǒng)中應(yīng)用的其它任意適宜的偶合劑一起使用。
適宜的為人熟知的偶合劑包括，例如苯酚、間苯二酚和萘酚的衍生物例如萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、7-氨基-4-羥基-萘-2-磺酸、2-異丙基-5-甲基苯酚、1，2，3，4-四氫-萘-1，5-二酚、2-氯苯-1，3-二酚、4-羥基-萘-1-磺酸、苯-1，2，3-三酚、萘-2，3-二酚、5-二氯代-2-甲苯-1，3-二酚、4，6-二氯苯-1，3-二酚和2，3-二羥基-[1，4]萘醌；間苯二胺如2，4-二氨基苯酚、苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇、2-[(3-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇、2-甲基-苯-1，3-二胺、2-[[2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙基]-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-苯基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯氨基)-乙醇、4-(2-氨基-乙氧基)-苯-1，3-二胺、(2，4-二氨基苯氧基)-乙酸、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-苯氧基]-乙醇、4-乙氧基-6-甲基-苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-5-甲基-苯氧基)-乙醇、4，6-二甲氧基-苯-1，3-二胺、2-[3-(2-羥基-乙氨基)-2-甲基-苯氨基]-乙醇、3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1-醇、N-[3-(二甲基氨基)苯基]尿素、4-甲氧基-6-甲苯-1，3-二胺、4-氟代-6-甲苯-1，3-二胺、2-({3-[(2-羥基乙基)氨基]-4，6-二甲氧基苯基}-氨基)乙醇、3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1，2-二醇、2-[2-氨基-4-(甲氨基)-苯氧基]乙醇、2-[(5-氨基-2-乙氧基-苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇、2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇、N-(2-氨基乙基)苯-1，3-二胺、4-{[(2，4-二氨基-苯基)氧]甲氧基}-苯-1，3-二胺以及2，4-二甲氧基苯-1，3-二胺；間氨基酚如3-氨基苯酚、2-(3-羥基-4-甲基-苯氨基)-乙酰胺、2-(3-羥基-苯氨基)-乙酰胺、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羥基-乙氨基)-2-甲基-苯酚、5-氨基-2，4-二氯代-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-氯代-6-甲基-苯酚、5-氨基-2-(2-羥基乙氧基)-苯酚、2-氯代-5-(2，2，2-三氯代-乙氨基)-苯酚、5-氨基-4-氯代-2-甲基-苯酚、3-環(huán)戊氨基-苯酚、5-[(2-羥基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、3-(二甲基氨基)苯酚、3-(二乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氟代一2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯代-苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-羥基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基-苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-[(3-羥丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(3-羥基-2-甲基苯基)-氨基]丙烷-1，2-二醇以及3-[(2-羥基乙基)氨基]-2-甲基苯酚；和雜環(huán)衍生物如3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、6-甲氧基喹啉-8-胺、4-甲基吡啶-2，6-二酚、2，3-二氫-1，4-苯并二噁英-5-酚、1，3-苯并二噁茂-5-酚、2-(1，3-苯并二噁茂-5-基氨基)乙醇、3，4-二甲基吡啶-2，6-二酚、5-氯代吡啶-2，3-二酚、2，6-二甲氧基吡啶-3，5-二胺、1，3-苯并二噁茂-5-胺、2-{[3，5-二氨基-6-(2-羥基乙氧基)-吡啶-2-基]氧}-乙醇、1H-吲哚-4-酚、5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-酚、1H-吲哚-5，6-二酚、1H-吲哚-7-酚、1H-吲哚-5-酚、1H-吲哚-6-酚、6-溴代-1，3-苯并二噁茂-5-酚、2-氨基吡啶-3-酚、吡啶-2，6-二胺、3-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧]丙烷-1，2-二醇、5-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧]戊烷-1，3-二醇、1H-吲哚-2，3-二酮、吲哚-5，6-二酚、3，5-二甲氧基吡啶-2，6-二胺、6-甲氧基吡啶-2，3-二胺以及3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-胺。
優(yōu)選的主要中間體包括
對(duì)苯二胺衍生物例如2-甲基苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇以及1-(2，5-二氨基苯基)乙烷-1，2-二醇；對(duì)氨基酚的衍生物如4-氨基苯酚、4-甲氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基-苯酚以及1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇；鄰氨基酚的衍生物如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺以及2-氨基-4-甲基苯酚；雜環(huán)衍生物如嘧啶-2，4，5，6-四胺、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺以及N2，N2-二甲基-吡啶-2，5-二胺。
優(yōu)選的偶合劑包括苯酚、間苯二酚和萘酚的衍生物例如萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲苯-1，3-二酚以及2-異丙基-5-甲基苯酚；間苯二胺如苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-苯氧基]-乙醇以及3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1-醇；間氨基酚如3-氨基酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羥基-乙氨基)-2-甲基苯酚以及3-氨基-2-甲基苯酚；和雜環(huán)衍生物如3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、1，3-苯并二噁茂-5-酚、1，3-苯并二噁茂-5-胺、1H-吲哚-4-酚、1H-吲哚-5，6-二酚、1H-吲哚-7-酚、1H-吲哚-5-酚、1H-吲哚-6-酚、1H-吲哚-2，3-二酮、吡啶-2，6-二胺以及2-氨基吡啶-3-酚。
最優(yōu)選的主要中間體包括對(duì)苯二胺衍生物例如2-甲基苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇以及2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇；對(duì)氨基酚的衍生物如4-氨基苯酚、4-甲氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚以及1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇；
鄰氨基酚如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚以及N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺；和雜環(huán)衍生物如嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺以及1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
最優(yōu)選的偶合劑包括苯酚、間苯二酚和萘酚的衍生物例如苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚和2-甲苯-1，3-二酚；間苯二胺如2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-苯氧基]-乙醇以及3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1-醇；間氨基酚如3-氨基酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羥基-乙氨基)-2-甲基苯酚以及3-氨基-2-甲基苯酚；和雜環(huán)衍生物如3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮和1H-吲哚-6-酚以及2-氨基吡啶-3-酚。
可以理解，偶合劑化合物和主要中間體化合物以及其它染料化合物，就它們作為堿而言，可以以游離態(tài)堿或以與有機(jī)或無機(jī)酸如鹽酸或硫酸生成的相應(yīng)的鹽的形式存在，或者，就它們具有芳族羥基而言，可以以與堿生成的鹽的形式例如堿性酚鹽的形式存在。
本發(fā)明中用在染發(fā)組合物或系統(tǒng)中的染料前體化合物(例如主要中間體和偶合劑化合物)的總量一般占染發(fā)組合物總重量的約0.001％至10％、優(yōu)選約0.02％至10％、更優(yōu)選約0.2％至6.0％。主要中間體和偶合劑化合物一般等量使用。然而，也可能使用過量或不足的主要中間體化合物，即主要中間體與偶合劑的摩爾比一般在約5∶1至約1∶5的范圍內(nèi)。
本發(fā)明中的染發(fā)組合物包含有效染發(fā)劑量的偶合劑，一般在染發(fā)組合物中的量按重量計(jì)為約0.001％至約6％，優(yōu)選為約0.01％至約3.5％。如果添加，其它偶合劑通常的量為使得偶合劑在組合物中的總濃度按重量計(jì)為約0.01％至6％。主要中間體以有效染發(fā)濃度存在，通常其量按重量計(jì)占染發(fā)組合物總重量的約0.001％至約6.0％，優(yōu)選約0.01％至3.5％?？墒褂萌魏魏线m的載體或賦形劑，通常使用水溶液或水醇溶液，優(yōu)選水溶液。載體或賦形劑所占質(zhì)量百分率通?？蛇_(dá)約40％。
本發(fā)明中的染發(fā)組合物可包含一種或多種陽離子、陰離子或兩性表面活性劑、香料、抗氧化劑、螯合劑、增稠劑、堿化或酸化劑以及其它染發(fā)試劑。
本發(fā)明的組合物通過與適宜的氧化劑混合來使用，氧化劑與毛發(fā)染料前體作用產(chǎn)生染發(fā)效果。任何適宜的過氧化物提供劑均可在本發(fā)明的染發(fā)組合物中使用，尤其是過氧化氫(H2O2)或其前體。同樣適宜的有過氧化脲、過硼酸鈉、過碳酸鈉，以及過氧化三聚氰胺。
而且，通常用于染發(fā)組合物的化妝品用添加劑成分也可用于本發(fā)明的染發(fā)組合物，例如抗氧化劑，如抗壞血酸、巰基乙酸或亞硫酸鈉、香料油、成形絡(luò)合物、潤濕劑、乳化劑、增稠劑以及保養(yǎng)材料。
如本發(fā)明的染發(fā)組合物的形態(tài)可以是，例如溶液，尤其是水溶液或水醇溶液。然而，特別優(yōu)選的形態(tài)為霜膏、凝膠或乳液。該組合物為染料成分與適宜于特殊制備的常規(guī)的化妝品用添加劑成分的混合物。
在溶液、霜膏、乳液或凝膠中的常規(guī)的化妝品用添加劑成分包括，例如溶劑除了水之外，可以使用的溶劑為低級(jí)鏈烷醇(例如乙醇、丙醇、異丙醇)；多醇(例如卡必醇、丙二醇、甘油)。在適宜的方法中，在引入其它材料通常為親脂材料之前，高級(jí)醇例如鯨蠟醇，如果先將其在低溫(50℃至80℃)熔化液化，就適于作為有機(jī)溶劑。參見WO 98/27941(稀釋劑部分)，該專利引入本文以供參考。
陰離子和非離子表面活性劑這些材料可以在陰離子、陽離子、兩性的或非離子表面活性劑化合物的種類中選擇，例如硫酸脂肪醇、乙氧基化的硫酸脂肪醇、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基三甲基銨鹽、烷基三甲銨乙內(nèi)酯、乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的壬基苯酚、脂肪酸鏈烷醇酰胺和乙氧基化的脂肪酸酯。包含這些活性劑的原因有多種，例如輔助增厚，用于形成乳液，在使用染發(fā)組合物時(shí)助潤濕頭發(fā)等等。適宜的材料為烷基硫酸鹽、乙氧基化的烷基硫酸鹽、烷基甘油基磺酸醚、甲?；；撬猁}、?；u乙基磺酸鹽、烷基乙氧基羧酸鹽、脂肪酸一和二乙醇酰胺。參考文獻(xiàn)見1998年11月26日公布的專利WO 98/52523，該專利引入本文以供參者。
增稠劑適宜的增稠劑包括如高級(jí)脂肪醇、淀粉、纖維素衍生物、凡士林、石蠟油、脂肪酸和基于聚丙烯酸和聚氨酯聚合物的陰離子及非離子聚合增稠劑。實(shí)施例為羥乙基纖維素，羥甲基纖維素和其它纖維素衍生物，疏水改性的陰離子聚合物和非離子聚合物，尤其是同時(shí)具有親水和疏水部分的聚合物(例如兩親聚合物)?？捎玫姆请x子聚合物包括聚氨酯衍生物如PEG-150/硬脂醇/SDMI共聚物和PEG-150/硬脂醇SDMI共聚物。其它可用的兩親聚合物如美國6010541中所述，該專利引入本文以供參考?？梢杂米髟龀韯┑年庪x子聚合物實(shí)施例為丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20異丁烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物和丙烯酸鹽/二十二烷基聚氧乙烯醚-25丙烯酸酯共聚物。以及Rohm&Haas銷售的Aculyn聚合物以及毛發(fā)保養(yǎng)材料，例如陽離子樹脂、羊毛脂衍生物、膽固醇、泛酸和內(nèi)銨鹽。
堿化劑用于增加染發(fā)組合物的pH值的適宜的材料包括氨水、氨基甲基丙醇、甲基乙醇胺、三乙醇胺和膽胺。
調(diào)理劑適宜的材料包括聚硅氧烷和聚硅氧烷衍生物；烴油脂；單體季銨化合物和季銨化的聚合物。單體季銨化合物是典型的陽離子化合物，但也可包括內(nèi)銨鹽和其它兩性的和兩性離子材料。適宜的單體季銨化合物包括二十二烷基三烷基氯化物，二十二烷基三甲基氯化銨，芐烷銨溴化物或氯化物，芐基三乙基氯化銨，雙-羥基乙基牛油甲基氯化銨，C12至18二烷基二甲基氯化銨，十六烷基二甲基芐基氯化銨，十六烯基三甲銨溴化物和氯化物，十六烷基三甲銨溴化物和氯化物以及甲基硫酸化物，十六烷基吡啶氯化銨，椰油酰胺基丙基乙基二甲基乙基硫酸銨，椰油酰胺基丙基乙基硫酸銨，椰油乙基二甲基乙基硫酸銨，椰油三甲銨氯化物和乙基硫酸化物，二-二十二烷基二甲基氯化銨，二-十六烷基二甲基氯化銨，二椰油二甲基氯化銨，二月桂基二甲基氯化銨，二大豆脂肪酸二甲基氯化銨，二牛油二甲基氯化銨，氫化油脂三甲基氯化銨，羥基乙基鯨蠟基二甲基氯化銨，十四烷基二甲基芐基氯化銨，油酸二甲基芐基氯化銨，大豆脂肪酸乙基硫酸銨，大豆脂肪酸三甲基氯化銨，硬脂基二甲基芐基氯化銨和許多其它化合物。參見WO 98/27941，該專利引入本文以供參考。季銨化的聚合物典型的是陽離子聚合物，但也可包括兩性和兩性離子聚合物。可用的聚合物有例如聚季銨-4、聚季銨-6、聚季銨-7、聚季銨-8、聚季銨-9、聚季銨-10、聚季銨-22、聚季銨-32、聚季銨-39、聚季銨-44和聚季銨-47。適宜于護(hù)發(fā)的聚硅氧烷有聚二甲基硅氧烷、氨代聚二甲基硅氧烷、二甲聚硅氧烷多醇共聚物和聚二甲基硅氧烷醇。適宜的聚硅氧烷參見1999年7月15日公布的專利WO 99/34770，該專利引入本文以供參考。適宜的烴類油脂包括礦物油。
天然成分例如蛋白質(zhì)衍生物、蘆薈汁、洋甘菊和散沫花葉粉提取物。
其它輔劑包括降低pH值的酸化劑、緩沖劑、螯合劑抗氧化劑、螯合劑等等。上文提到的但并未特別指出的此類和其它種類適宜的材料在由TheCosmetics，Toiletry，and Fragrance Association出版的International CosmeticsIngredient Dictionary and Handbook(第八版)中列出，引入本文以供參考。特別參考第3部分第2卷Chemical Classes(化學(xué)類)和第4部分Functions(功能)，這些部分在確定獲得特殊用途或多種用途的具體的輔劑/賦形劑時(shí)很有幫助。
上文提及的常規(guī)的化妝品用成分均可以以適宜其用途的劑量使用。例如潤濕劑和乳化劑的使用濃度按重量計(jì)為約0.5％至30％，增稠劑使用的劑量按重量計(jì)為約0.1％至25％，護(hù)發(fā)材料的濃度按重量計(jì)為約0.1％至5.0％。
如本發(fā)明所述的染發(fā)組合物根據(jù)其成分可以是弱酸性、中性或堿性的。該組合物典型的pH值為6.8至11.5。組合物的pH值可以用氨水在一定的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。有機(jī)胺也可以用于該用途，包括一乙醇胺和三乙醇胺，或者也可用無機(jī)堿例如氫氧化鈉和氫氧化鉀來調(diào)節(jié)PH值。無機(jī)的或有機(jī)酸可用于在酸性范圍內(nèi)調(diào)節(jié)pH值，例如磷酸\乙酸\檸檬酸或酒石酸。
為了使用氧化性染發(fā)組合物染發(fā)，根據(jù)本發(fā)明需在使用前將上述的染發(fā)組合物與一種氧化劑立即混合，并根據(jù)頭發(fā)的量將足量的混合物施用的頭發(fā)上，一般為約60至200克。上面列出的一些輔劑(例如增稠劑、護(hù)發(fā)劑等等)可以加入到染發(fā)組合物或引發(fā)劑中或二者中，正如本領(lǐng)域中為人所熟知的，這決定于成分的性質(zhì)、可能的相互作用等等。
典型地，過氧化氫或是其與尿素、三聚氰胺、硼酸鈉或碳酸鈉的加成化合物可以以3％至12％，優(yōu)選6％的水溶液作為氧化劑使用用于引發(fā)染發(fā)過程。氧氣也可用作氧化劑。如果使用6％的過氧化氫溶液作為氧化劑，染發(fā)組合物與氧化劑的重量比為5∶1至1∶2，但優(yōu)選1∶1。本發(fā)明的氧化劑和染發(fā)組合物的混合物要在約15℃至50℃條件下在頭發(fā)上作用約10至45分鐘，優(yōu)選約30分鐘，而后沖洗并干燥頭發(fā)。如果需要，洗滌頭發(fā)并最后用弱的有機(jī)酸如檸檬酸或酒石酸后漂洗頭發(fā)。隨后再干燥頭發(fā)。
如本發(fā)明所述的以式(1)的化合物為偶合劑的染發(fā)組合物使得染后的頭發(fā)具有優(yōu)異的不褪色性，尤其是光不褪色性、洗滌不褪色性和摩擦不褪色性。
一般地，將主要中間體和偶合劑的第一種組合物制備出來，然后當(dāng)使用時(shí)，將氧化劑如H2O2與之混合，直至得到一種均質(zhì)的組合物，該組合物應(yīng)用于待染的頭發(fā)，并與頭發(fā)保持接觸有效的染發(fā)時(shí)間，一般要約2至45分鐘，優(yōu)選約2至30分鐘，而后沖洗頭發(fā)、洗滌并干燥頭發(fā)?？扇芜x地，可以提供一種單獨(dú)的調(diào)理產(chǎn)品。本發(fā)明中的染發(fā)組合物包括染發(fā)偶合劑(1)和含有氧化劑的顯色劑共同形成了一種用于染發(fā)的系統(tǒng)。該系統(tǒng)可以成套的提供，包含在一個(gè)包裝內(nèi)的裝有染發(fā)組合物、顯色劑、可選擇的調(diào)理劑或毛發(fā)處理產(chǎn)品的分裝的瓶子以及使用說明。
實(shí)施例1A下表1A中所示組合物可用于染額部的頭發(fā)。染發(fā)溶液與100克20倍體積的過氧化氫混合。得到的混合物施用于頭發(fā)并與頭發(fā)保持接觸30分鐘。染后的頭發(fā)隨后洗滌、用水沖洗并干燥。表1A中列出的成分的數(shù)值范圍說明了在染發(fā)產(chǎn)品中所述材料的有效濃度。
表1A染發(fā)組合物
1在聚集體中，這些成分濃度按重量計(jì)在2％至15％的范圍內(nèi)。
2典型地，這些染料前體中至少有一種存在。
本發(fā)明中使用一種化學(xué)式(1)的新型季銨化吡啶鎓偶合劑的染發(fā)成分的示例如表1A中C1至C126所示。向下看表A中的列，Xes指定了染料化合物(包括本發(fā)明的新型偶合劑)，該染料化合物根據(jù)本發(fā)明可以說明性地復(fù)配成染料的適宜的化合物。例如，表1A中第4列的C1的組合中，本發(fā)明中的一種式(1)的季銨化的吡啶偶合劑化合物，其中R、R3同上文所定義，可以與對(duì)甲苯二胺和2-氨基苯酚結(jié)合使用。在表1A和表1A中的C1至C126的組合中，尤其優(yōu)選作為季銨化吡啶偶合劑的為5-異丙氨基-2-甲基苯酚，5-(1-環(huán)丙基-乙氨基)2-甲基苯酚，5-環(huán)丁氨基-2-甲基苯酚，5-環(huán)戊氨基-2-甲基苯酚，5-環(huán)己氨基-2-甲基苯酚，5-(2-甲氧基-1-甲基-乙氨基)-2-甲基苯酚，5-(1，2-二甲基-丙氨基)-2-甲基苯酚，
5-(1-乙基-丙氨基)-2-甲基苯酚，2-甲基-5-(1-甲基-丁氨基)-苯酚，和5-仲丁氨基-2-甲基苯酚。
合成實(shí)施例1至12實(shí)施例15-(1-環(huán)丙基-乙氨基)-2-甲基苯酚的制備稱量環(huán)丙基甲基酮(40.4毫克，0.48毫摩爾)并加入到一個(gè)15毫升的反應(yīng)容器中。向該反應(yīng)容器中加入溶于無水的1，2-二氯乙烷溶液(4毫升)的1％的乙酸和5-氨基-2-甲基苯酚(49.3毫克，0.40毫摩爾)。反應(yīng)容器在室溫下振蕩0.5小時(shí)。三乙酸硼氫化鈉(169.9毫克，0.80毫摩爾)以及溶于無水的1，2-二氯乙烷溶液(1毫升)的1％的乙酸加入反應(yīng)容器，并在室溫下振蕩反應(yīng)容器18小時(shí)。反應(yīng)物真空過濾并用無水的1，2-二氯乙烷(2毫升)漂洗。濾液用水(2×2毫升)洗滌。有機(jī)相通過Chem EluteTM濾筒過濾并干燥。濾筒用無水的1，2-二氯乙烷(3×2毫升)漂洗。得到的溶液真空蒸發(fā)并用制備性HPLC純化以生成表1的化合物2的三氟醋酸鹽(TFA)1HNMR(DMSO-d6)δ9.86(bs，1H，OH)，7.13(d，J＝6.9Hz，1H)，6.74(s，1H)，6.67(s，1H)，4.10(m，1H)，2.90(m，1H)，2.09(s，3H)，1.18(d，J＝6.6Hz，3H)，0.87(m，1H)，0.49(t，J＝8.2Hz，2H)，0.27(d，J＝5.9Hz，2H)。質(zhì)譜(MS)計(jì)算出的C12H17NO(M)+191.發(fā)現(xiàn)191。
實(shí)施例2至10在實(shí)施例1的合成過程中用適當(dāng)?shù)耐〈h(huán)丙基甲基酮，可制備表1中的化合物1和3至10，即5-異丙氨基-2-甲基苯酚，5-環(huán)丁氨基-2-甲基苯酚，5-環(huán)戊氨基-2-甲基苯酚，5-環(huán)己氨基-2-甲基苯酚，5-(2-甲氧基-1-甲基-乙氨基)-2-甲基苯酚，5-(1，2-二甲基-丙氨基)-2-甲基苯酚，5-(1-乙基-丙氨基)-2-甲基苯酚，2-甲基-5-(1-甲基-丁氨基)-苯酚，和
5-仲丁氨基-2-甲基苯酚。
實(shí)施例11至30染發(fā)測(cè)試測(cè)試中額部的頭發(fā)需使用700至900毫克的染發(fā)組合物。主要中間體和每一偶合劑的溶液可以根據(jù)以下過程分別制備。主要中間體(PPD＝對(duì)苯二胺、PAP＝對(duì)氨基酚、吡唑＝2-(4，5-二氨基吡唑-1-基)乙醇以及PTD＝對(duì)甲苯二胺)和偶合劑在下述溶液中的濃度為0.025摩爾/升，溶液由乙醇7.85克、月桂基醚磺酸鈉10克、抗壞血酸0.3克、EDTA 0.3克、氫氧化銨8.13克(28％)以及水適量至100克組成。主要中間體溶液(0.5毫升)和偶合劑(0.5毫升)與20倍體積的過氧化氫(1毫升)混合。得到的混合物應(yīng)用于置于玻璃板上的頭發(fā)上并隨后在40℃下保持30分鐘，隨后清洗、洗發(fā)并干燥。使用Minolta公司的Minolta CM-3700d型分光光度計(jì)測(cè)試。色帶間隔為CIEL*a*b*，光源為帶有10°檢測(cè)器的D65日光燈。色帶間隔L*表示光亮度，a*和b*表示染色性坐標(biāo)。+a*為紅色方向，-a*為綠色方向，+b*為黃色方向以及-b*為藍(lán)色方向。結(jié)果如表1和2中所示。使用了參考偶合劑5-氨基-2-甲基苯酚(參考文獻(xiàn)A)和5-(2-羥基乙氨基)-2-甲基苯酚(參考文獻(xiàn)B)進(jìn)行對(duì)比。

使用本發(fā)明的式(1)的新型偶合劑的染發(fā)組分的示范組合如表A中的C1-C126所示的組合，其中偶合劑的R、R1和R2如上文所定義。向下看表A中的列，Xes示例了根據(jù)本發(fā)明可以復(fù)配的染料的組合。例如，在表A的第4列的Cl組合中，本發(fā)明的式(1)的新型偶合劑(表A的第1行)可與對(duì)甲苯二胺和2-氨基苯酚結(jié)合使用。在表A中的C1-C126的組合中，尤其優(yōu)選作為2-芳基氨甲基-4-氨基苯酚組分的為5-異丙氨基-2-甲基苯酚、5-(1-環(huán)丙基-乙氨基)-2-甲基苯酚、5-環(huán)丁氨基-2-甲基苯酚以及5-(2-甲氧基-1-甲基-乙氨基)-2-甲基苯酚。
根據(jù)本發(fā)明的上述描述，在不背離本發(fā)明精神的前提下，本領(lǐng)域中的專業(yè)人員可以對(duì)發(fā)明進(jìn)行一些修改。因而，本發(fā)明的范圍并不限于說明和描述的具體實(shí)施方案。
權(quán)利要求
1.式(1)的化合物 其中R選自C1至C2烷基和羥基乙基基團(tuán)；R1和R2各自獨(dú)立地選自C1至C5烷基、C3至C6環(huán)烷基、C1至C5烷氧基、C1至C5羥基烷基以及C1至C5羥基烷氧基基團(tuán)，或R1和R2與它們所連接的碳原子一起構(gòu)成C3至C6環(huán)烷基基團(tuán)。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中R為甲基，R1和R2選自C1至C5烷基、C3至C6環(huán)烷基，或R1和R2與它們所連接的碳原子一起構(gòu)成C3至C6環(huán)烷基基團(tuán)。
3.如權(quán)利要求2所述的化合物，其中R1和R2與它們所連接的碳原子一起構(gòu)成C3至C6環(huán)烷基基團(tuán)。
4.一種制備權(quán)利要求1中所述化合物的方法，其包括將式(2)的氨基苯酚 與一種具有下式的酮在還原劑存在的條件下反應(yīng) 其中R選自C1至C2烷基和羥基乙基基團(tuán)，R1和R2各自獨(dú)立地選自C1至C5烷基、C3至C6環(huán)烷基、C1至C5烷氧基、C1至C5烷基烷基以及C1至C5羥基烷氧基基團(tuán)，或R1和R2與它們所連接的碳原子一起構(gòu)成C3至C6環(huán)烷基基團(tuán)。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其中R為甲基，R1和R2選自C1至C5烷基、C3至C6環(huán)烷基，或R1和R2與它們所連接的碳原子一起構(gòu)成C3至C6環(huán)烷基基團(tuán)。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其中R1和R2為烷基。
7.如權(quán)利要求5所述的方法，其中R1和R2與它們所連接的碳原子一起構(gòu)成C3至C6環(huán)烷基基團(tuán)。
8.如權(quán)利要求4所述的方法，其中還原劑選自硼氫化鈉和三乙酸基硼氫化鈉。
9.在包括含有一種或多種氧化性染發(fā)劑的組合物以及含有一種或多種氧化劑的組合物的染發(fā)系統(tǒng)中，改進(jìn)措施包括包含一種或多種氧化性染發(fā)劑的組合物中存在包括式(1)化合物的偶合劑 其中R選自C1至C2烷基和羥基乙基基團(tuán)，R1和R2各自獨(dú)立地選自C1至C5烷基、C3至C6環(huán)烷基、C1至C5烷氧基、C1至C5羥基烷基、C1至C5羥基烷氧基，或R1和R2與它們所連接的碳原子一起構(gòu)成C3至C6環(huán)烷基基團(tuán)。
10.如權(quán)利要求9所述的染發(fā)系統(tǒng)，其中包括一種或多種氧化性染發(fā)劑的組合物還包括一種或多種選自下列物質(zhì)的主要中間體2-甲基苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇、1-(2，5-二氨基苯基)乙烷-1，2-二醇、2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺、2-噻吩-3-基苯-1，4-二胺、2-(氨基甲基)苯-1，4-二胺、4-氨基苯酚、4-甲氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺以及2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇。
11.如權(quán)利要求10所述的染發(fā)系統(tǒng)，其中R為甲基，R1和R2選自C1至C5烷基、C3至C6環(huán)烷基，或R1和R2與它們所連接的碳原子一起構(gòu)成C3至C6環(huán)烷基基團(tuán)。
12.在用于染發(fā)的系統(tǒng)中，其中至少一種主要中間體與至少一種偶合劑在氧化劑存在條件下反應(yīng)，生成一種氧化性毛發(fā)染料，其中改進(jìn)措施為至少有一種偶合劑包括式(1)的化合物 其中R選自C1至C2烷基和羥基乙基基團(tuán)，R1和R2各自獨(dú)立地選自C1至C5烷基、C3至C6環(huán)烷基、C1至C5烷氧基、C1至C5羥基烷基以及C1至C5羥基烷氧基基團(tuán)，或R1和R2與它們所連接的碳原子一起構(gòu)成C3至C6環(huán)烷基基團(tuán)。
13.如權(quán)利要求12所述的柒發(fā)系統(tǒng)，其中該系統(tǒng)還包括一種或多種選自下列物質(zhì)的主要中間體2-甲基苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇、1-(2，5-二氨基苯基)乙烷-1，2-二醇、2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺、2-噻吩-3-基苯-1，4-二胺、2-(氨基甲基)苯-1，4-二胺、4-氨基苯酚、4-甲氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺以及2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇。
14.如權(quán)利要求13所述的用于染發(fā)的系統(tǒng)，其中R為甲基，R1和R2選自C1至C5烷基、C3至C6環(huán)烷基，或R1和R2與它們所連接的碳原子一起構(gòu)成C3至C6環(huán)烷基基團(tuán)。
15.一種用于人的毛發(fā)染色的組合物，在合適的載體或賦形劑中，包括染色有效量的(a)至少一種主要中間體，(b)至少一種包括式(1)的化合物的偶合劑 其中R選自C1至C2烷基和羥基乙基基團(tuán)，R1和R2各自獨(dú)立地選自C1至C5烷基、C3至C6環(huán)烷基、C1至C5烷氧基、C1至C5羥基烷基以及C1至C5羥基烷氧基基團(tuán)，或R1和R2與它們所連接的碳原子一起構(gòu)成C3至C6環(huán)烷基基團(tuán)，以及(c)至少一種氧化劑。
16.一種用于染色人的毛發(fā)的方法，其包括將染色有效量的權(quán)利要求15所述的染發(fā)組合物施用于頭發(fā)，并使組合物與頭發(fā)接觸有效的染發(fā)時(shí)間，然后沖洗、洗發(fā)和干燥頭發(fā)。
全文摘要
用于氧化性染發(fā)的染發(fā)組合物的偶合劑為具有該化學(xué)式的化合物，至少一種偶合劑包括式(1)的化合物，其中R選自C
文檔編號(hào)A61K8/30GK1477948SQ01819969
公開日2004年2月25日 申請(qǐng)日期2001年12月7日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月14日
發(fā)明者林穆一, 潘裕國, 瑪格麗特·波普, 特 波普 申請(qǐng)人:P&G克萊羅爾公司