專利名稱：用于漂白人體角蛋白纖維的粉狀組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種粉狀組合物，用于漂白人體角蛋白纖維，特別是毛發(fā)，其在適合漂白的介質(zhì)中含有至少一種過氧化鹽和至少一種含至少一條脂肪鏈的非離子和/或陰離子兩性聚合物，其特征在于還含有少于10重量％的至少一種式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n的范圍為3-9。
本發(fā)明還涉及所述粉末用于制備漂白人體角蛋白纖維的組合物的用途、制備所述粉末的方法以及用其漂白人體角蛋白纖維的方法。
人體角蛋白纖維，特別是毛發(fā)可通過氧化“黑素”顏料，使其溶解并部分或全部除去該顏料而進(jìn)行漂白。
為了漂白毛發(fā)，通常使用含有過氧化試劑——諸如銨或堿金屬的過硫酸鹽、過硼酸鹽和過碳酸鹽——的漂白粉，其在使用時與含水過氧化氫組合物結(jié)合。
由于過氧化鹽和過氧化氫在酸性介質(zhì)中相對穩(wěn)定，常常需要在堿性pH下將它們活化，以便產(chǎn)生足夠的氧。因此通常在漂白粉中加入堿性化合物，諸如尿素、銨鹽(氯化銨、硫酸銨、磷酸銨或硝酸銨)和堿金屬或堿土金屬硅酸鹽、磷酸鹽或碳酸鹽，特別是堿金屬硅酸鹽。
在美發(fā)化妝品中，所述含水過氧化氫組合物的滴度不應(yīng)大于40體積。
但是，在美發(fā)店中，為了增加粉狀漂白組合物的漂白性能，某些美發(fā)師嘗試使用并非為化妝品的用途而配制的滴度大于40體積的過氧化氫水溶液。
這些行為顯然是危險的，將損害顧客的舒適與安全；因此，本申請人致力于研究防止上述可能發(fā)生的行為的手段。
因此，本發(fā)明人研究了一種新穎的漂白粉末，所述粉末不能與大體積(大于40體積)滴度的含水過氧化氫組合物一起使用。
已知漂白粉末在其使用、運輸和貯存過程中有形成粉塵的趨勢；構(gòu)成它們的化合物(堿金屬過硫酸鹽和硅酸鹽)對于眼睛、呼吸道和粘膜有腐蝕性和刺激性，因此嘗試采用噴霧法將粉末沉積，以減少粉塵的量，所述噴霧法是將基本不溶于水的各種化合物——諸如油或液蠟——涂敷在粉末顆粒的表面，將它們聚集成尺寸更粗的顆粒。EP560088描述了這樣的方法。
為了減少粉塵的量，發(fā)明人已經(jīng)嘗試使用在室溫溶于水的液態(tài)無水聚合物，諸如它們選自聚乙二醇或聚丙二醇(法國專利2716804)，或選自諸如聚氧乙烯/聚氧丙烯類型的嵌段和/或無規(guī)嵌段直鏈聚合物(EP663205)。
此外，為了將漂白產(chǎn)品集中用在頭發(fā)上，而不使其流到臉部或流出待漂白的區(qū)域，通常使用諸如水溶性增稠聚合物的常規(guī)增稠劑，例如纖維素衍生物、淀粉衍生物、交聯(lián)的聚丙烯酸或藻酸鹽，或者使用增稠二氧化硅類，將漂白組合物增稠或凝膠化。
因為這些常規(guī)增稠劑使得漂白組合物的粘度隨時間下降，本發(fā)明人在最近的研究中(法國專利2788974)建議使用能夠在達(dá)到希望的漂白效果所需要的時間內(nèi)保持高粘度的增稠體系，所述增稠體系由標(biāo)準(zhǔn)水溶性增稠劑和含有至少一條脂肪鏈的非離子兩性聚合物組成。
此外，因為漂白處理常常是腐蝕性的，并導(dǎo)致頭發(fā)的美發(fā)性差，例如很難梳通、感覺不舒服或頭發(fā)粗糙和無光澤，特別是纖維的降解，本發(fā)明人在法國專利2788976中指出，通過將非離子和/或陰離子兩性聚合物以及陽離子或兩性直接性(amphoteric substantive)聚合物混合使用，可以顯著抑制所述降解。
目前，在對上述問題進(jìn)行了深入的研究之后，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了一種新穎的漂白粉末，其儲存穩(wěn)定，并能夠僅與滴度不超過40體積的含水過氧化氫組合物混合，從而能夠形成易操作的均相、穩(wěn)定、即用的漂白組合物，而且能夠停留在應(yīng)用區(qū)域而并不蔓延或擴(kuò)散到不需要漂白的頭發(fā)區(qū)域，且在不導(dǎo)致頭發(fā)粗糙的同時產(chǎn)生強烈且均勻的漂白效果。
換言之本發(fā)明人所公開的本發(fā)明的新型漂白粉末與滴度超過40體積的含水過氧化氫組合物的混合物是非均相的、不穩(wěn)定的，不能容易地或充分地精確應(yīng)用，并且會蔓延并擴(kuò)散到不打算漂白的頭發(fā)區(qū)域；另外，它們導(dǎo)致頭發(fā)漂白效果不均勻并使頭發(fā)粗糙。
本發(fā)明的新型漂白粉末是無水的且具有不揮發(fā)的優(yōu)點，也就是說其不產(chǎn)生粉塵(或微粒)，換句話說，顆粒大小的分布是尺寸小于或等于65微米的顆粒的重量含量(微粒含量)通常小于或等于5％，優(yōu)選小于2％，更優(yōu)選小于1％。
這些發(fā)現(xiàn)構(gòu)成本發(fā)明的基礎(chǔ)。
本發(fā)明的一個方面是用于漂白人角蛋白纖維、特別是頭發(fā)的粉末狀的組合物，其在適合漂白的介質(zhì)中含有至少一種過氧化鹽和至少一種含至少一條脂肪鏈的非離子和/或陰離子兩性聚合物，其特征在于還含有至少一種重量少于10％、優(yōu)選少于5％、更優(yōu)選0.5％到2％的式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n的范圍是從3到9，優(yōu)選從3到7。
本發(fā)明的另一個方面是所述粉狀組合物用于制備漂白人角蛋白纖維、尤其是人發(fā)的即用組合物的用途，通過在使用的同時將上述粉末與滴度不超過40體積的含水過氧化氫組合物混合。
對本發(fā)明的目的而言，術(shù)語“即用組合物”是指組合物以未改性狀態(tài)用于角蛋白纖維，也就是說其通過由粉末和含水過氧化氫組合物臨時混合得到。
對本發(fā)明的目的而言，術(shù)語“無水的”是指粉末的水含量小于5重量％，優(yōu)選小于1重量％，更優(yōu)選小于0.5重量％。
本發(fā)明也涉及使用本發(fā)明所述的即用漂白組合物漂白人角蛋白纖維、特別是頭發(fā)的方法。
但是本發(fā)明其它特征、方面、目的和優(yōu)點將通過閱讀下面的說明書和實施例而更清楚地顯示出來。含有至少一條脂肪鏈的非離子兩性聚合物其優(yōu)選選自(1)用含有至少一條脂肪鏈的基團(tuán)改性的纖維素；可提及的例子為——用含有至少一條脂肪鏈的基團(tuán)，例如烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物改性的羥乙基纖維素，其中烷基優(yōu)選C8-C22，例如Aqualon公司出售的產(chǎn)品Natrosol PlusGrade 330 CS(C16烷基)，或Berol Nobel公司出售的產(chǎn)品Bermocoll EHM 100；——那些用聚烷撐二醇烷基苯基醚基改性的纖維素，例如用Amerchol公司出售的產(chǎn)品Amercell PolymerHM-1500(聚乙二醇(15)壬基苯基醚)改性。
(2)用含有至少一條C8-C22脂肪鏈改性的羥基丙基瓜耳膠，例如Rhodia公司出售的產(chǎn)品JaguarXC-95/3(C14烷基鏈)、Lamberti公司出售的產(chǎn)品EsaflorHM22(C22烷基鏈)、Rhone-Poulenc公司出售的產(chǎn)品RE210-18(C14烷基鏈)和RE205-1(C20烷基鏈)。
(3)乙烯基吡咯烷酮和含脂肪鏈的疏水單體的共聚物，可以提及的例子為-I.S.P公司出售的產(chǎn)品AntaronV216或GanexV216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯的共聚物)，-I.S.P公司出售的產(chǎn)品AntaronV220或GanexV220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯的共聚物)。
(4)丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯和含有至少一條脂肪鏈的兩性單體的共聚物。
(5)親水性丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和含有至少一條脂肪鏈的疏水性單體的共聚物，例如，甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂基酯的共聚物。
(6)含有至少一條脂肪鏈的帶有氨基塑料醚骨架的聚合物，例如，Sud-Chemie公司出售的Pure Thix化合物。
(7)聚氨酯聚醚，在它們的鏈中既含有通常是聚氧乙烯化特性的親水性嵌段，又含有可以是單獨的脂肪族序列和/或環(huán)脂族和/或芳香族序列的疏水性嵌段。
聚氨酯聚醚優(yōu)選含有至少兩條烴基親脂鏈，其含有6-30個碳原子，由親水性嵌段分離，烴基鏈可以是向外伸出的鏈或在親水性嵌段末端的鏈。特別是其可以提供一條或多條向外伸出的鏈。另外，聚合物可在親水性嵌段的一端或兩端含有烴基鏈。
聚氨酯聚醚可以是多嵌段，特別是三嵌段形式。疏水性嵌段可以在鏈的各端(例如含有親水性中央嵌段的三嵌段聚合物)或分布于鏈的末端和鏈中(例如多嵌段共聚物)。這些相似的聚合物也可以是接枝聚合物或星芒(starburst)聚合物。
脂肪鏈非離子聚氨酯聚醚可以是三嵌段聚合物，其親水嵌段是含有50到1000氧乙烯化基團(tuán)的聚氧乙烯化的鏈。非離子聚氨酯聚醚在親水性嵌段之間含有一個尿烷鍵，并因此而得名。
展開說，脂肪鏈非離子聚氨酯聚醚的特點還在于其親水性嵌段通過其它化學(xué)鍵與親脂性嵌段相連。
可以提及的用于本發(fā)明的脂肪鏈非離子聚氨酯聚醚為Servo Delden公司生產(chǎn)的Ser-Ad FX 1100，它是一種在歐洲和美國INCI中命名為“Steareth-100/PEG-136/HMDI聚合物”的共聚物。
也可以使用Rheox公司出售的含有脲官能團(tuán)的Rheolate205，或Rheolate208、204或212或Acrysol RM184。
可以提及的還有Akzo的產(chǎn)品，含有C12-14烷基鏈的ElfacosT210和含有C18烷基鏈的ElfacosT212。
根據(jù)本發(fā)明可使用的聚氨酯聚醚特別是G.Fonnum，J.Bakke和FK.Hansen等人在Colloid Polym.Sci.271，380-389(1993)上發(fā)表的文章中所述的那些。
特別優(yōu)選的聚氨酯聚醚是含有至少一條C10-C20的脂肪鏈，以及用含有至少一條C8到C22脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥基丙基瓜耳膠。含有至少一條脂肪鏈的陰離子兩性聚合物用于本發(fā)明的含有至少一條脂肪鏈的陰離子兩性聚合物是交聯(lián)的或非交聯(lián)的聚合物，其含有-由一個或多個帶有游離羧酸官能團(tuán)，或游離的或部分或全部中和的磺酸基官能團(tuán)的不飽和烯屬單體衍生的親水性單元，和-由一個或多個帶有疏水側(cè)鏈的不飽和烯屬的單體衍生的疏水單元，和任選的-由一個或多個多不飽和單體衍生的交聯(lián)單元。
(I)帶有羧酸官能團(tuán)的不飽和烯屬的單體選自乙基丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸，優(yōu)選甲基丙烯酸和丙烯酸及其混合物。帶有疏水側(cè)鏈的不飽和烯的單體可以是(i)不飽和羧酸的脂肪烷基酯或(ii)烯丙基脂肪烷基醚。
(i)不飽和羧酸的脂族烷基酯，選自例如乙基丙烯酸、甲基丙烯酸和/或丙烯酸C10-30、優(yōu)選C12-22烷基酯。其包括，例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酰酯、丙烯酸癸基酯、丙烯酸異癸基酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相應(yīng)的甲基丙烯酸酯，即，甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酰酯、甲基丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸異癸基酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
(ii)構(gòu)成本發(fā)明的陰離子兩性聚合物的疏水性單元的烯丙基脂族烷基醚對應(yīng)為下式(I)CH2＝CR’CH2OBnR其中R’代表氫原子或CH3，B代表乙烯氧基，n是0或1到100之間的整數(shù)，R代表烴基，選自含有8到30個，優(yōu)選10到24個，更優(yōu)選12到18個碳原子的烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和環(huán)烷基殘基。最優(yōu)選的式(I)是其中R’表示氫原子、n等于10和R表示硬脂基(C18)殘基的單元。
所述交聯(lián)單體是含有至少兩個非共軛可聚合雙鍵的化合物?？商峒暗睦佑朽彵蕉姿岫┍?、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯、亞甲基雙丙烯酰胺、聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇。
上述類型的陰離子兩性聚合物在例如美國專利3915921和4509949((甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸C10-30烷基酯的共聚物)或EP-0216479 B2((甲基)丙烯酸和烯丙基脂族醇醚的共聚物)中描述和制備。
可提及的優(yōu)選的聚合物的例子有-丙烯酸和甲基丙烯酸C10-30烷基酯的交聯(lián)聚合物，例如Goodrich公司出售的CarbopolETD 2020；-丙烯酸和丙烯酸C10-30烷基酯的交聯(lián)聚合物，例如Goodrich出售的名為Carbopol1382、PemulenTR1和PemulenTR2的聚合物；-甲基丙烯酸/乙基丙烯酸酯/氧乙烯基化的甲基丙烯酸硬脂?；?55/35/10)三元共聚物；-(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙基酯/25 EO氧乙烯基化的甲基丙烯酸二十二烷基酯的三元共聚物，和-甲基丙烯酸/丙烯酸乙基酯/十八烷基聚氧乙烯醚-10(Steareth-10)烯丙基醚的交聯(lián)三元共聚物。
(II)兩性聚合物，含有作為親水單元的含以游離或部分或全部中和的形式存在的磺酸基的至少一種烯屬不飽和單體，以及至少一個疏水部分，例如見本申請人的法國專利申請No0016954和0100328中描述的，所述內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明的整體部分。
其中，特別可提及的是用氫氧化鈉中和的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)/正十二烷基丙烯酰胺共聚物，由用NH3中和的75重量％的AMPS單元和25重量％的GenapolT-250丙烯酸酯單元組成的亞甲基雙丙烯酰胺交聯(lián)的共聚物，由用NH3中和的90重量％的AMPS單元和10重量％的GenapolT-250甲基丙烯酸酯單元組成的甲基丙烯酸烯丙基酯交聯(lián)的共聚物，或由用NH3中和的80重量％的AMPS單元和20重量％的GenapolT-250甲基丙烯酸酯單元組成的甲基丙烯酸烯丙基酯交聯(lián)的共聚物。
在本發(fā)明的漂白粉末中，相對于漂白粉末總重量，存在的含至少一條脂肪鏈的非離子和/或陰離子兩性聚合物的重量比例可以是約0.01％到30％，優(yōu)選約0.01％到15％。式C10H[(20n)+2](n為3到9)的聚癸烯這些化合物對應(yīng)于Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association，USA 1997年第七版的CTFA詞典中的“聚癸烯”詞條，同時也對應(yīng)于美國和歐洲的相同的INCI詞條。
它們是聚-1-癸烯的氫化產(chǎn)物。
在這些化合物中，本發(fā)明更特別選擇的是那些式中n從3到7的化合物。
可優(yōu)選提及并舉例的是Amoco Chemical公司出售的名為Silkflo366 NF聚癸烯的產(chǎn)品。
在本發(fā)明的漂白粉末中，相對于非揮發(fā)性粉末總重量，聚癸烯的重量比例小于10％，優(yōu)選小于5％，更優(yōu)選從約0.5％到2％。過氧化鹽如上所述，它們選自銨或堿金屬過硫酸鹽、過硼酸鹽和過碳酸鹽，也可選自過氧化鎂，以及這些化合物的混合物。
優(yōu)選使用過硫酸鹽，其中主要是鈉和鉀的過硫酸鹽。
在本發(fā)明的漂白粉末中，相對于所述粉末的總重量，過氧化鹽的重量比例可以是約20％到70％，優(yōu)選從30％到60％。堿性試劑上述這些堿性試劑(尿素、堿金屬或堿土金屬硅酸鹽、磷酸鹽或碳酸鹽，特別是堿金屬硅酸鹽、或氨前體例如銨鹽)以相對于漂白粉末總重量約0.01％到40％、優(yōu)選從約0.1％到30％的重量比例存在于無水漂白粉末中。
或者，它們可以存在于含水組合物中，在使用時與含水過氧化氫組合物一起混合。水溶性增稠聚合物另外，本發(fā)明的漂白粉末可以含有這類聚合物。
依據(jù)本發(fā)明，除了包括本發(fā)明的含有至少一條脂肪鏈的非離子和/或陰離子兩性聚合物之外，還包括一些合成的或天然的常用于化妝品領(lǐng)域的水溶性聚合物。
作為合成聚合物的例子，可以提及的是聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、非交聯(lián)的聚-2-丙烯酰胺基丙磺酸，例如，諸如SEPPIC公司出售的名為SimugelEG的產(chǎn)品，交聯(lián)的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、交聯(lián)并用氨水部分中和的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、Clariant公司出售的商標(biāo)名為Hostacerin AMPS的產(chǎn)品、專利US4540510中描述的非交聯(lián)的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸與羥基烷基纖維素醚或與聚(環(huán)氧乙烷)的帶有協(xié)同增稠效果的混合物、或優(yōu)選用馬來酸酐和(C1-C5)烷基乙烯基醚交聯(lián)的共聚物和交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酰氨基(C1-C4)烷基磺酸有協(xié)同增稠效果的混合物，例如Hostacerin AMPS/Stabileze QM(ISP公司)的混合物和申請人的法國專利0014416中所述的。
可根據(jù)本發(fā)明使用的天然增稠聚合物是優(yōu)選含有至少一個糖單元的聚合物，即非離子瓜耳膠；源于微生物的生物多糖，例如硬葡聚糖膠或黃原膠；從植物滲出物得到的樹膠，例如阿拉伯樹膠、茄替膠、刺梧桐樹膠、黃芪膠、角叉膠、瓊脂和豆角樹膠；果膠；藻酸鹽；淀粉；羥基(C1-C6)烷基纖維素和羧基(C1-C6)烷基纖維素。
對本發(fā)明而言，詞語“糖單元”代表單糖部分(即，單糖或糖苷或單個蔗糖)或寡糖部分(由單糖單元連接生成的短鏈，單糖單元可以不同)或多糖部分[由單糖單元組成的長鏈，即聚多糖或聚糖苷(均聚糖苷或雜聚糖苷)，單糖單元可以不同]。糖單元可以被烷基、羥烷基、烷氧基、酰氧基或羧基取代，烷基部分含1-4個碳原子。
非離子瓜耳膠可以是改性的或非改性的。非改性的瓜耳膠是，例如Goodrich公司的名為GuargelD/15的產(chǎn)品、Unipectine公司的產(chǎn)品Vidogum GH 175和Meyhall公司的名為Meypro-Guar 50和JaguarC的產(chǎn)品。
改性的非離子瓜耳膠特別地用C1-C6羥烷基改性。
在羥烷基中可提及的是例如羥甲基、羥乙基、羥丙基和羥丁基。這些瓜耳膠是現(xiàn)有技術(shù)所公知的，而且可以通過例如將相應(yīng)的氧化烯烴——例如氧化丙烯——與瓜耳膠反應(yīng)的方法制備羥丙基改性的瓜耳膠。
羥烷基化的程度與瓜耳膠上游離的羥基官能團(tuán)的數(shù)量所消耗的氧化烯烴分子的數(shù)量有關(guān)，優(yōu)選為0.4-1.2。
上述任選被羥烷基改性的非離子瓜耳膠有售，例如作為Rhne-Poulenc(Meyhall)公司的商標(biāo)名為JaguarHP8、JaguarHP60、JaguarHP120、JaguarDC293、JaguarHP105和Aqualon公司的名為Galactasol4H4FD2的產(chǎn)品出售。
源于微生物的生物多糖膠，例如硬葡聚糖膠或黃原膠、從植物滲出物得到的樹膠，例如阿拉伯膠、茄替膠、刺梧桐樹膠、黃芪膠、角叉膠、瓊脂和角豆樹膠、羥烷基纖維素和羧烷基纖維素、果膠、藻酸鹽、淀粉是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的并特別記載在MCGraw Hill Book公司出版的Robert L.Davidson編著的《水溶性膠和樹脂手冊(Handbook of Water Soluble Gums and Resins)》中(1980)。
在這些膠中，硬葡聚糖是Sanofi Bio Industries公司出售的商品名為ActigumCS，特別是ActigumCS 11的產(chǎn)品，和Alban Muller International公司的名為Amigel的產(chǎn)品。也可以使用其他的硬葡聚糖，例如法國專利申請No.2633940中描述的用乙二醛處理的硬葡聚糖。
黃原膠是Nutrasweet Kelco公司的名為Keltrol、KeltrolT、KeltrolTF、KeltrolBT、KeltrolRD和KeltrolCG產(chǎn)品和Rhodia Chimie公司的名為RhodicareS和RhodicareH的產(chǎn)品。
可提及的淀粉衍生物是例如Avebe公司出售的名為Primogel的產(chǎn)品。
羥(C1-C6)烷基纖維素更具體地是羥乙基纖維素，例如Amerchol公司出售的那些名為CellosizeQP3L、CellosizeQP4400H、CellosizeQP30000H、CellosizeHEC30000A和CellosizePolymer PCG10的產(chǎn)品，或Hercules公司的Natrosol250HHR、Natrosol250MR、Natrosol250M、Natrosol250HHXR、Natrosol250HHX、Natrosol250HR和NatrosolHX，或Hoechst公司的TyloseH1000。
羥(C1-C6)烷基纖維素也可以更特別地是羥丙基纖維素，例如Aqualon公司出售的名為KlucelEF、KlucelH、KlucelLHF、KlucelMF和KlucelG的產(chǎn)品。
在羧(C1-C6)烷基纖維素中優(yōu)選使用的是羧甲基纖維素，可以提及的是Aqualon公司出售的名為Blanose7M8/SF、BlanoseRaffinee7M、Blanose7LF、Blanose7MF、Blanose9M31F、Blanose12M31XP、Blanose12M31P、Blanose9M31XF、Blanose7H、Blanose7M31和Blanose7H3SXF產(chǎn)品，或Hercules公司出售的AquasorbA500、Aquasorb1221產(chǎn)品，或Montello公司出售的CellogenHP8l0A和CellogenHP6HS9產(chǎn)品，或Avebe公司出售的Primellose產(chǎn)品。
當(dāng)它們存在于本發(fā)明的粉狀組合物中時，相對于所述組合物總重量，水溶性增稠聚合物的重量比例小于或等于5％，優(yōu)選小于或等于3％。其它助劑為了防止儲存過程中無水漂白粉末在環(huán)境濕度中降解，可以向其中添加吸濕劑，諸如，二氧化硅，例如膠態(tài)二氧化硅，或者疏水性或親水性的熱解法二氧化硅，其相對于漂白粉末總重量的重量比例小于或等于3％。
根據(jù)本發(fā)明的漂白粉末還可以含有例如黏土的填充劑，例如乙烯基吡咯烷酮的粘合劑、例如多元醇硬脂酸酯或堿金屬或堿土金屬的硬脂酸鹽的潤滑劑，及例如碳酸鎂或氧化鎂的控制氧的放出的試劑，例如氧化鈦的著色劑或消光效果試劑，或其它的陰離子、非離子或兩性的表面活性劑。
根據(jù)本發(fā)明的漂白粉末還可以含有那些本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，如在法國專利Nos2788974和2788976中公開并在下文描述的無水陽離子或兩性的調(diào)節(jié)聚合物。陽離子聚合物對本發(fā)明而言，詞語“陽離子聚合物”表示含有陽離子基團(tuán)和/或可以電離為陽離子基團(tuán)的任何聚合物。
可用于本發(fā)明的陽離子聚合物可以選自任何已知的可提高頭發(fā)美容特性的那些聚合物，即特別是那些在以下專利中描述的聚合物，專利申請EP-A-337354和法國專利FR-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863。
優(yōu)選的陽離子聚合物選自那些含有包括伯、仲、叔和/或季胺基團(tuán)的單元的聚合物，這些單元可以構(gòu)成聚合物主鏈的一部分，或可以通過側(cè)鏈取代基直接連接在聚合物上。
所用的陽離子聚合物一般具有約500-5×106、優(yōu)選約103-3×106的平均分子量。
在陽離子聚合物中，需要特別提及的是多胺、聚氨基酰胺和和聚季銨鹽類型的聚合物。
這些是已知的產(chǎn)品。特別在法國專利Nos2505348和2542997中有描述。在所述聚合物中，可以提及的有(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的均聚物或共聚物，其含有至少下述結(jié)構(gòu)式(I)、(II)、(III)或(IV)單元之一 其中R3可以相同或不同，表示氫原子或CH3基；A可以相同或不同，代表1到6個碳原子，優(yōu)選2或3個碳原子的直鏈或支鏈烷基，或1到4個碳原子的羥烷基；R4、R5和R6可以相同或不同，代表1到18個碳原子的烷基或芐基，優(yōu)選含1到6個碳原子的烷基；R1和R2可以相同或不同，代表氫或含1到6個碳原子的烷基，優(yōu)選甲基或乙基；X表示無機(jī)或有機(jī)酸衍生的陰離子，例如甲硫酸根陰離子或鹵化物，例如氯化物或溴化物。
系列(1)的共聚物也可以含有一個或多個由共聚單體衍生的單元，該共聚單體選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N被低級(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的酯、乙烯基內(nèi)酰胺——例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺——和乙烯基酯。
因此，在這些系列(1)的聚合物中，可以提及的有-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或二甲基鹵化物季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物；-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物，例如在專利申請EP-A-080976中描述的；-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲硫酸銨的共聚物；-季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷基氨基烷基酯共聚物。這些聚合物在法國專利2077143和2393573中有詳細(xì)的描述；-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元聚合物；-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物；和-季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物。
(2)在法國專利1492597中描述的含季銨基的纖維素醚衍生物。在CTFA詞典中還將這些共聚物定義為羥乙基纖維素季銨，即羥乙基纖維素與被三甲基銨基團(tuán)取代的環(huán)氧化物反應(yīng)所得。
(3)陽離子纖維素衍生物，例如纖維素共聚物或用季銨鹽水溶性單體接枝的纖維素衍生物，在美國專利4131576中具體描述，例如用甲基丙烯酰乙基三甲基銨、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥烷基纖維素，例如羥甲基-、羥乙基-或羥丙基纖維素。
(4)在美國專利3589578和4031307中更具體描述的陽離子多糖，例如含陽離子三烷基銨基團(tuán)的瓜耳膠。例如，可以使用由2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽(例如氯化物)改性的瓜耳膠。
(5)由哌嗪基團(tuán)和含有直鏈或支鏈，任選被氧、硫或氮原子間斷，或被芳環(huán)或雜環(huán)間斷的二價亞烷基或羥甲亞烷基的聚合物，以及這些聚合物的氧化和/或季銨化產(chǎn)物。在法國專利2162025和2280361中具體描述了這樣的聚合物；(6)特別通過酸性化合物和多胺縮聚制備的水溶性聚氨基酰胺；這些聚氨基酰胺可與以下物質(zhì)交聯(lián)表鹵代醇、二環(huán)氧化物、二酐、不飽和二酐、雙-不飽和衍生物、雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷(bis-azetidinium)、雙-鹵代?；?、雙烷基鹵化物；或者與雙官能團(tuán)化合物和雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷、雙-鹵代?；?、雙烷基鹵化物、表鹵代醇、二環(huán)氧化物或雙不飽和衍生物反應(yīng)所得的低聚物交聯(lián)；交聯(lián)劑的使用比例為聚氨基酰胺的每摩爾胺基團(tuán)0.025-0.35摩爾；這些聚氨基酰胺可以被烷基化，或者，如果它們含有一個或多個叔胺官能團(tuán)，可以將其季銨化。在法國專利2252840和2368508中具體描述了這些聚合物；(7)由聚亞烷基多胺和聚羧酸的縮合后用雙官能試劑進(jìn)行烷基化反應(yīng)而得到的聚氨基酰胺衍生物?？商峒暗睦缂憾?二烷基氨基羥烷基二亞烷基三胺聚合物，其中烷基含1到4個碳原子并優(yōu)選表示甲基、乙基或丙基。這些聚合物在法國專利1583363中具體描述。
在這些衍生物中，可以特別提及的是己二酸/二甲基氨基羥丙基/二亞乙基三胺聚合物。
(8)通過將含兩個伯胺基團(tuán)和至少一個仲胺基團(tuán)的聚亞烷基多胺與選自二甘醇酸和含有3到8個碳原子的飽和脂族二羧酸的二羧酸反應(yīng)得到的聚合物。聚亞烷基多胺與二羧酸之間的摩爾比在0.8∶1和1.4∶1之間；因此得到的聚氨基酰胺與表氯醇反應(yīng)，表氯醇與聚氨基酰胺的仲胺基團(tuán)的摩爾比在0.5∶1和1.8∶1之間。這些聚合物在美國專利3227615和2961347中有詳細(xì)描述。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基銨的環(huán)聚合物，例如含有以下式(V)或(VI)作為鏈的主成分的均聚物或共聚物 其中k和t等于0或1，k+t的總和等于1；R9表示氫原子或甲基；R7和R8各自獨立地表示1到8個碳原子的烷基、其中烷基優(yōu)選有1到5個碳原子的羥烷基、低級C1-C4氨基烷基；或R7和R8與氮原子一起表示雜環(huán)基，例如哌啶基或嗎啉基；優(yōu)選R7和R8各自獨立地表示有1到4個碳原子的烷基；Y-是陰離子，例如溴化物、氯化物、乙酸根、硼酸根、檸檬酸根、酒石酸根、硫酸氫根、亞硫酸氫根、硫酸根或磷酸根。這些聚合物在法國專利2080759和它的增補證書2190406中有詳細(xì)描述。
(10)含有式(VII)重復(fù)單元的季二銨聚合物 在式(VII)中R10、R11、R12和R13，可以是相同的或不同的，代表含1到20個碳原子的脂族、脂環(huán)族、芳脂族基團(tuán)或低級羥烷基脂族基團(tuán)，或者R10、R11、R12和R13，一起或分別與它們連接的氮原子構(gòu)成雜環(huán)，該雜環(huán)任選含有第二非氮原子的雜原子，或者R10、R11、R12和R13代表被腈、酯、酰基或酰胺基或-CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D取代的直鏈或支鏈C1-C6烷基，其中R14是亞烷基和D是季銨基；A1和B1代表含2到20個碳原子的聚亞甲基，可以是直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的，而且可以含有連接或嵌入主鏈的一個或多個芳環(huán)或一個或多個氧原子或硫原子，或亞砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羥基、季銨、脲基、酰胺或酯基，X-表示無機(jī)酸或有機(jī)酸衍生的陰離子；A1、R10和R12可以和與它們連接的兩個氮原子形成哌嗪環(huán)；另外，如果A1表示支鏈或直鏈的、飽和的或不飽和的亞烷基或羥亞烷基，B1還可以表示基團(tuán)-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，其中n為1到100，優(yōu)選1到50，且D表示a)式-O-Z-O-的二醇?xì)埢?，其中Z表示直鏈或支鏈的烴基或下述式之一的基團(tuán)-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1到4的整數(shù)，代表唯一確定的聚合度，或1到4的任何數(shù)字代表平均聚合度；b)雙仲二胺殘基，例如哌嗪衍生物；c)式-NH-Y-NH-的雙伯二胺殘基，其中Y表示直鏈或支鏈的烴基，或二價基團(tuán)-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)式-NH-CO-NH-的亞脲基。優(yōu)選地，X-是陰離子，例如氯化物或溴化物。這些聚合物一般的數(shù)均分子量在1000到100000之間。
這種類型的聚合物在法國專利2320330，2270846，2316271，2336434和2413907和美國專利2273780，2375853，2388614，2454547，3206462，2261002，2271378，3874870，4001432，3929990，3966904，4005193，4025617，4025627，4025653，4026945和4027020中有詳細(xì)描述。
可使用的聚合物更特別地是那些由下式(VIII)重復(fù)單元組成的聚合物 其中R10、R11、R12和R13，可以是相同的或不同的，表示含約1到4個碳原子的烷基或羥烷基，n和p是約2到20的整數(shù)，X-是無機(jī)酸或有機(jī)酸衍生的陰離子。
(11)由式(IX)重復(fù)單元組成的聚季銨聚合物 其中p表示約從1到6的整數(shù)，D可以沒有或可以代表基團(tuán)-(CH2)r-CO-，其中r表示等于4或7的數(shù)字，X-是陰離子。
這種聚合物可以按照美國專利No.4157388，4702906和4719282描述的方法制備。它們在專利申請EP-A-122324中有具體描述。
(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物。
(13)多胺，例如在CTFA詞典中參考名稱為“聚乙二醇(15)牛酯多胺”的產(chǎn)品。
(14)交聯(lián)的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨鹽聚合物，例如用甲基氯化物季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯均聚得到的聚合物，或通過丙烯酰胺與被甲基氯化物季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯共聚得到的聚合物，然后用烯屬不飽和化合物、特別是亞甲基二丙烯酰胺交聯(lián)上述均聚或共聚聚合物獲得的聚合物。更特別地可使用分散液形式的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨氯化物(20/80重量)交聯(lián)共聚物，該分散液在礦物油中含有50重量％所述聚合物。該分散液是Allied Colloids公司出售的名為“SalcareSC 92”的商品。也可以使用交聯(lián)的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨氯化物均聚物，在礦物油或液體酯中均聚物含量為50重量％，這些分散液是Allied Colloids公司出售的商品名為SalcareSC 95”和“SalcareSC 96”的產(chǎn)品。在本發(fā)明范圍內(nèi)可以使用的其他陽離子聚合物是聚亞烷基亞胺。特別是聚乙烯亞胺、含乙烯基嘧啶或乙烯基吡啶翁單元的聚合物、多胺和表氯醇的縮合物、聚四元亞脲基(quaternary polyureylenes)和幾丁質(zhì)衍生物。兩性聚合物可用于本發(fā)明的兩性聚合物可以選自K和M單元隨機(jī)分布于聚合物鏈中的聚合物，其中K表示從含至少一個堿性氮原子的單體衍生的單元，M表示從含一個或多個羧基或磺酸基的酸性單體衍生的單元，或K和M可以表示從兩性離子的羧基甜菜堿或磺基三甲銨乙內(nèi)酯衍生的基團(tuán)；K和M也可以表示含有伯、仲、叔或季胺基團(tuán)的陽離子聚合物鏈，其中至少一個胺基含通過烴基連接有羧基或磺酸基，或者K和M構(gòu)成含α，β-二羧基乙烯單元的聚合物鏈的一部分，其中一個羧基與含一個或多個伯或仲胺基的多胺反應(yīng)。
符合上面定義相關(guān)的兩性聚合物特別優(yōu)選選自下面聚合物(1)從含羧基的乙烯基化合物衍生的單體——例如更特別地是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、氯代丙烯酸——和從含至少一個堿性原子的取代的乙烯基化合物衍生的堿性單體——例如更特別地是甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺——共聚得到的聚合物。所述化合物在美國專利No.3836537中有描述。也可以是丙烯酸鈉/丙烯?；被谆@氯化物的共聚物。
乙烯基化合物也可以是二烷基二烯丙基銨鹽例如二甲基二烯丙基氯化銨。(2)含衍生自以下的單元的聚合物a)至少一種選自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種含一個或多個反應(yīng)性羧酸基的酸性共聚單體和c)至少一種堿性共聚單體，例如含伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和用硫酸二甲基酯或二乙基酯季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯產(chǎn)物。
本發(fā)明中更優(yōu)選的N取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中含2到12個碳原子的烷基的基團(tuán)，更特別的是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基基丙烯酰胺和相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚單體更特別選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、馬來酸和富馬酸和馬來酸或富馬酸或其酸酐的含有1到4個碳原子的單烷基酯。
優(yōu)選的堿性共聚單體是甲基丙烯酸氨基乙基酯、丁基氨基乙基酯、N，N’-二甲基氨基乙基酯和N-叔丁基氨基乙基酯。(3)部分或全部衍生自以下通式的聚氨基酰胺的交聯(lián)和烷基化的聚氨基酰胺 其中，R19代表由飽和二元羧酸、含烯雙鍵的一或二羧基脂族羧酸、這些羧酸的1-6個碳原子的低級鏈烷醇酯衍生的二價基團(tuán)，或上述任一種酸與雙(伯)胺或雙(仲)胺加成所衍生的基團(tuán)，Z表示雙(伯)、單-或雙(仲)聚亞烷基多胺基團(tuán)，并優(yōu)選代表a)占60到100摩爾％比例的下述基團(tuán)， 其中x＝2和p＝2或3，或者x＝3和p＝2，這個基團(tuán)從二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺衍生而來；b)占0到40摩爾％比例的上述基團(tuán)(XI)，其中x＝2和p＝1，并且它是從乙二胺，或從哌嗪 衍生而來；c)占0到20摩爾％比例的從六亞甲基二胺衍生而來的-NH-(CH2)6-NH-基團(tuán)，這些聚氨基胺通過加入選自表鹵代醇、二環(huán)氧化物、二酐和雙不飽和衍生物的雙官能團(tuán)交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)，聚氨基酰胺的每摩爾胺基團(tuán)使用0.025-0.35摩爾的交聯(lián)劑，并通過丙烯酸、氯乙酸或烷烴磺內(nèi)酯或它們的鹽烷基化。
飽和羧酸優(yōu)選選自6-10個碳原子的酸，例如已二酸、2，2，4-三甲基已二酸和2，4，4，-三甲基己二酸、對苯二酸和含烯雙鍵的酸，例如，丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
在烷基化作用中使用的烷烴磺內(nèi)酯優(yōu)選丙烷磺內(nèi)酯或丁烷磺內(nèi)酯，而烷基化試劑的鹽優(yōu)選鈉鹽或鉀鹽。(4)含以下結(jié)構(gòu)式的兩性離子單元的聚合物， 其中R20表示可聚合的不飽和基團(tuán)例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，y和z代表1到3的整數(shù)，R21和R22代表氫原子、甲基、乙基或丙基，R23和R24代表氫原子或烷基，且R23和R24中碳原子總數(shù)不超過10。
含這種單元的聚合物還可以含有衍生自非兩性離子單體，例如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲基氨基乙基酯或二乙基氨基乙基酯、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯的單元。
可以提及的例子是甲基丙烯酸丁基酯/羧甲基氨基乙基甲基丙烯酸二甲基酯的共聚物，例如Sandoz公司出售的名為Diaformer Z301的產(chǎn)品。(5)從含下式(XIII)、(XIV)和(XV)單體單元脫乙酰殼多糖衍生的聚合物 單元(XIII)的比例從0到30％，單元(XIV)的比例從5到50％，單元(XV)的比例從30到90％，可以理解為，在該單元(XV)中，R25代表下式的基團(tuán)， 其中q表示0或1。如果q＝0，R26、R27和R28可以相同或不同，各自代表氫原子、甲基、羥基、乙酰氧基或氨基，任選被一個或多個氮原子間斷和/或任選被一個或多個胺基、羥基、羧基、烷硫基或磺酸基取代的單烷基氨基或二烷基氨基、其中烷基上帶有氨基的烷硫基，此時，R26、R27和R28中的至少一個是氫原子；或，如果q＝1，R26、R27和R28分別代表氫原子，以及這些化合物與堿或酸生成的鹽。(6)從脫乙酰殼多糖的N-羧基烷基化作用衍生的聚合物，例如N-羧基甲基脫乙酰殼多糖或N-羧基丁基脫乙酰殼多糖。(7)通式(XI)的聚合物，例如，參見法國專利1400366的描述 其中R29代表氫原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R30表示氫原子或低級烷基，例如甲基或乙基，R31表示氫原子或低級烷基，例如甲基或乙基，R32表示低級烷基，例如甲基或乙基或式-R33-N(R31)2的基團(tuán)，R33代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基團(tuán)，R31具有上述的含義，以及這些基團(tuán)的高級均聚物且含有最多6個碳原子。r應(yīng)當(dāng)使得分子量在500到6000000之間，優(yōu)選1000到1000000之間。(8)-D-X-D-X-類型的兩性聚合物選自a)通過氯乙酸或氯乙酸鈉與含至少一個下式單元的化合物作用得到的聚合物，-D-X-D-X-D-(XVII)其中D表示基團(tuán) 且X表示符號E或E’，E或E’可以相同或不同地表示二價基團(tuán)，這個基團(tuán)是主鏈最多含7個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，它可以是未取代或被羥基取代的，并且除氧、氮和硫原子以外，還可含有1-3個芳族的和/或雜環(huán)；氧、氮和硫原子可以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺或鏈烯基胺、羥基、芐胺、氧化胺、季銨鹽、酰胺、酰亞胺、醇酯和/或尿烷基團(tuán)的形式存在；b)式-D-X-D-X- (XVIII)的聚合物，其中D表示基團(tuán) X表示符號E或E’，且至少一次表示E’；E同上述含義，E’是二價基團(tuán)，它是主鏈最多含7個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，且可以是未取代的或被一個或多個羥基取代的，并含一個或多個烷基鏈取代的氮原子，烷基鏈任選被氧原子間斷，而且必要時含有一個或多個羧基官能團(tuán)或一個或多個羥基官能團(tuán)，并通過與氯乙酸或氯乙酸鈉的反應(yīng)內(nèi)銨化。(9)通過N，N-二烷基氨基烷基胺——例如N，N二甲基氨基丙胺——半酰胺化或用N，N-二鏈烷醇胺半酯化而部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物。這些共聚物也可以含有其它乙烯基共聚單體，例如乙烯基己內(nèi)酰胺。
在所有的陽離子或兩性聚合物中，以下的特別優(yōu)選用于本發(fā)明(i)在陽離子聚合物中-Merck公司出售的名為Merquat100DRY的二甲基二烯丙基氯化銨的均聚物；-Calgon公司出售的名為Merquat2200的二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物；法國專利2270846中制備和描述的聚(季銨鹽)類型的聚合物，由下式(W)和(U)的重復(fù)單元組成， 而且特別是那些經(jīng)凝膠滲透色譜法測定的重均分子量約在9500到9900之間的聚合物 以及特別是那些經(jīng)凝膠滲透色譜法測定的重均分子量約1200的聚合物。-系列(11)和式(IX)的聚(季銨鹽)類型的聚合物，其中X-表示氯，特別是那些重均分子量小于100000并優(yōu)選小于或等于50000的聚合物；(ii)在兩性聚合物中-Calgon公司出售的名為Merquat280 Dry的二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酸(80/20)的共聚物(CTFA名Polyquaternium 22)；-Calgon公司出售的名為Merquat295 Dry的二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酸(95/5)的共聚物(CTFA名Polyquaternium 22)；-Calgon公司出售的名為Merquat2001的甲基丙烯酰氨基氯化三銨、丙烯酸和丙烯酸乙基酯的共聚物(CTFA名Polyquaternium 47)；-Calgon公司出售的名為MerquatPlus 3330 Dry的丙烯酰胺/二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酸的三元共聚物(CTFA名Polyquaternium 39)；當(dāng)它們存在于本發(fā)明的粉狀組合物時，陽離子和/或兩性聚合物在上述組合物總重量中的重量比例小于或等于20％并優(yōu)選小于或等于8％。本發(fā)明漂白粉末的制備通過將所需量的上式的聚癸烯簡單地加入由過氧化鹽、堿性試劑、陰離子和/或非離子兩性聚合物，以及任選的水溶性增稠聚合物和二氧化硅組成的粉末狀混合物中，制備本發(fā)明的漂白粉末。含水過氧化氫組合物本發(fā)明的含水過氧化氫組合物的滴度不大于40體積，它的滴度可為2-40體積。
它專門為化妝品用途配制，并優(yōu)選含有某種意義上已知用于此用途的下列物質(zhì)(i)至少一種任何類型的表面活性劑，也就是說非離子的、陰離子的、陽離子的或兩性或兩性離子的，但至少一種是陰離子的或非離子的，其總重量比例為含水過氧化氫組合物總重量的約0.1％到10％并優(yōu)選0.1％到5％；(ii)或至少兩種HLB值[親水性親脂性平衡]不同的非離子表面活性劑的混合物，且至少其中一種的Griffin標(biāo)度小于或等于5，其總重量比例為含水過氧化氫組合物總重量的約1.5％到40％并優(yōu)選從1.5％到20％；[Griffin定義在出版物J Soc.Cosm.Chem1954年(第5卷)，249-256頁，或根據(jù)F.Puisieux和M.Seiller所著的書中的實驗方法測定HLB值，書名為“Glaenica 5Dispersed systems-卷I-Surface agent and emulsions-第二章-Notions of HLB and ofcritical HLB，153-194頁-1.1.2段，Determination of HLB experimentally，164-180頁]。(iii)或者至少是非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的混合物，其總重量比例為含水過氧化氫組合物總重量的約1％到30％并優(yōu)選從1.5％到15％，所述非離子表面活性劑依據(jù)Griffin標(biāo)度，HLB值[親水性親脂性平衡]小于或等于5；(iv)或至少一種不考慮其化學(xué)性質(zhì)的增稠聚合物，其重量比例是含水過氧化氫組合物總重量的約0.1％到10％并優(yōu)選從0.1％到5％；所述聚合物任選與任何類型的表面活性劑混合，其重量比例為含水過氧化氫組合物總重量的約0.1％到10％并優(yōu)選從0.1％到5％。
這種增稠聚合物選自，例如上面已經(jīng)提及的水溶性增稠聚合物、含至少一條脂肪鏈而且離子特性并不嚴(yán)格的兩性聚合物，也就是說它們可以是非離子或陰離子型，例如那些上面已提及的非揮發(fā)的粉狀組合物，或者是陽離子或兩性型，例如下面將提及的。
因為過氧化氫組合物是含水的，非離子或陰離子型的兩性聚合物必然可以是水溶液或分散液形式。
例如，對于脂肪鏈非離子聚氨酯聚醚，例如-Rohm&Haas公司的Aculyn44和Aculyn46[Aculyn46是含150或180摩爾環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、十八烷醇和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)(SMDI)的聚縮合物，在麥芽糖糊精(4％)和水(81％)基質(zhì)中的濃度為15重量％；Aculyn44是含150或180摩爾的環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯(SMDI)的聚縮合物，在丙二醇(39％)和水(26％)混合物的濃度為35重量％]；-Rohm&Haas的產(chǎn)品DW 1206B，其含有C20烷基鏈和尿烷鍵，以水中的20％固體形式出售；-Rheox公司出售的產(chǎn)品Rheolate255、Rheolate278和Rheolate244，或Rohm&Haas公司出售的產(chǎn)品DW1206F和DW1206J。
對于脂肪鏈陰離子兩性聚合物，例如-Allied Colloids公司出售的名為SalcareSC 80的產(chǎn)品和SalcareSC 90的產(chǎn)品，是甲基丙烯酸、丙烯酸乙基酯、聚乙二醇(10EO)硬脂基醚(Steareth 10)的交聯(lián)三元聚合物，所述產(chǎn)品是甲基丙烯酸、丙烯乙酯和Steareth-10烯丙基醚的交聯(lián)三聚合物(40/50/10)的30％含水乳狀液；-在專利EP-A-0173109的實施例3中描述的甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/乙氧化的(40EO)二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸二十二烷基酯的25％含水分散液。
在含至少一條脂肪鏈并且是兩性類型的兩親分子聚合物中，特別可以提及的是那些含至少一個非-環(huán)陽離子單元的聚合物。更特別地優(yōu)選的是那些由含1摩爾％到20摩爾％，更優(yōu)選1.5摩爾％到15摩爾％，最優(yōu)選1.5摩爾％到6摩爾％的含脂肪鏈的單體制備的聚合物或包含這種單體的聚合物，以單體的總摩爾數(shù)計。
優(yōu)選的兩性的兩親聚合物包括以下單體，或通過下面單體的共聚合制備1)至少一種式(Ia)或(Ib)的單體， 其中R1和R2，可以是相同的或不同的，代表氫原子或甲基，R3、R4和R5，可以是相同的或不同的，代表直鏈或支鏈的含1到30個碳原子的烷基基團(tuán)，Z代表NH基或氧原子，n是從2到5的整數(shù)，A-是從有機(jī)酸或無機(jī)酸衍生的陰離子，例如甲硫酸鹽陰離子或鹵化物，例如氯化物或溴化物；2)至少一種式(II)的單體，R6-CH＝CR7-COOH(II)其中R6和R7可以相同或不同，代表氫原子或甲基；和3)至少一種式(III)的單體，R6-CH＝CR7-COXR8(III)其中R6和R7可以相同或不同，代表氫原子或甲基，X表示氧原子或氮原子，R8表示直鏈或支鏈的含1到30個碳原子的烷基基團(tuán)；單體(Ia)、(Ib)或(III)中的至少一種含至少一條脂肪鏈。
式(Ia)和(Ib)的單體優(yōu)選選自以下單體-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸二甲基氨基乙基酯，-甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯、丙烯酸二乙基氨基乙基酯，-甲基丙烯酸二甲基氨基丙基酯、丙烯酸二甲基氨基丙基酯，-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺，這些單體任選地被例如C1-C4烷基鹵化物或C1-C4的二烷基硫酸鹽季銨化。
式(Ia)的單體更特別地選自丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨和甲基丙烯酰胺丙基三羥甲基氯化銨。
式(II)的單體優(yōu)選選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸和2-甲基丁烯酸。更優(yōu)選式(II)的單體為丙烯酸。
式(III)的單體優(yōu)選選自丙烯酸或甲基丙烯酸C12-C22酯，更優(yōu)選其C16-C18烷基酯。
組成脂肪鏈兩性聚合物的單體優(yōu)選已經(jīng)被中和和/或被季銨化。
陽離子電荷/陰離子電荷的數(shù)量比優(yōu)選等于約1。
兩性的兩親分子聚合物優(yōu)選包含1摩爾％到10摩爾％的含脂肪鏈的單體(式(Ia)、(Ib)或(III)的單體)，更優(yōu)選1.5摩爾％到6摩爾％。
兩性的兩親聚合物的重均分子量可以從500到50000000且優(yōu)選從10000到5000000。
兩性的兩親聚合物也可以包含其他的單體，例如非離子單體，特別是丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯。
在專利申請WO98/44012中描述和制備了本發(fā)明中的兩性的兩親聚合物。
在這些聚合物中，優(yōu)選丙烯酸/(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/甲基丙烯酸硬脂基酯的三聚物。
在含至少一條脂肪鏈并且是陽離子類型的兩親聚合物中，可提及的特別是(I)-自季銨化的纖維素衍生物，特別包括；-由含至少一條脂肪鏈，例如含至少8個碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基的基團(tuán)改性的季銨化的纖維素或其混合物；-由含至少一條脂肪鏈，例如含至少8個碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基的基團(tuán)改性的季銨化的羥乙基纖維素或其混合物；連接了上述季銨化的纖維素或羥乙基纖維素的烷基優(yōu)選含8到30個碳原子。烷基優(yōu)選表示苯基、芐基、萘基或蒽基。
可以提及的含C8-C30脂肪鏈的季銨化烷基羥乙基纖維素的例子有Amerchol公司出售的產(chǎn)品QuatrisoftLM200、QuatrisoftLM-X529-18-A、QuatrisoftLM-X529-18B(C12烷基)、QuatrisoftLM-X 529-8(C18烷基)和Croda公司出售的產(chǎn)品CrodacelQM、CrodacelQL(C12烷基)和CrodacelQS(C18烷基)。(II)-選自季銨化或非季銨化的含非環(huán)狀氨基側(cè)基的聚丙烯酸酯，其具有例如疏水性基團(tuán)，例如Steareth20(聚氧乙烯化的(20)十八烷醇)。
作為含氨基側(cè)鏈的聚丙烯酸酯的例子，可以提及的有National Starch公司出售的聚合物8781-121B或9492-103。(III)-選自法國專利申請0009609中描述的陽離子結(jié)合的聚氨酯系列；它們可以用以下通式(XIX)表示R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L’-(P’)p-X’-R’(XIX)其中R和R’，可以是相同的或不同的，代表疏水性基團(tuán)或氫原子；X和X’，可以是相同的或不同的，代表任選含有疏水性基團(tuán)的含有胺官能的基團(tuán)，或代表L”基團(tuán)；L、L’和L”，可以是相同的或不同的，代表二異氰酸酯衍生的基團(tuán)；P和P’，可以是相同的或不同的，代表任選含疏水性基團(tuán)的胺官能的基團(tuán)；Y代表親水性基團(tuán)；r是1到100之間的整數(shù)，優(yōu)選1到50之間，更優(yōu)選1到25之間。
n、m和p各自獨立地表示0到1000的數(shù)；分子中含至少一個質(zhì)子化的或季銨化的胺官能團(tuán)和至少一個疏水性基團(tuán)。
在這些聚氨酯的一個優(yōu)選的具體案例中，唯一的疏水性基團(tuán)是在鏈末端的R和R’基團(tuán)。
優(yōu)選的陽離子結(jié)合的聚氨酯系列是對應(yīng)于上式(XIX)的聚合物，其中R和R’獨立地代表疏水性基團(tuán)，X和X’分別代表基團(tuán)L”，n和p在1到1000之間，且L、L’、L”、P、P’、Y和m含義同上。
另一種優(yōu)選的陽離子結(jié)合的聚氨酯系列是對應(yīng)于上式(XIX)的聚合物，其中R和R’都獨立地代表疏水性基團(tuán)，X和X’各自代表基團(tuán)L”，n和p是0，且L、L’、L”、Y和m含義同上。
n和p是0的情況是指這些聚合物不包含衍生自含胺官能團(tuán)單體并在縮聚時結(jié)合到聚合物中的單元。將鏈末端的過量異氰酸酯官能團(tuán)水解，得到這些聚氨酯的質(zhì)子化的胺官能團(tuán)，而后用含疏水性基團(tuán)的烷基化試劑將形成的伯胺官能團(tuán)烷基化，所述的烷基化試劑為RQ或R’Q類型的化合物，其中R和R’定義同上，Q表示離去基團(tuán)，例如鹵素、硫酸根等。
另一種優(yōu)選的陽離子結(jié)合的聚氨酯系列是對應(yīng)于上式(XIX)的一種，其中R和R’分別代表疏水性基團(tuán)，X和X’分別代表含季胺的基團(tuán)，n和p是0，且L、L’、Y和m含義同上。
陽離子結(jié)合的聚氨酯的數(shù)均分子量優(yōu)選在400到500000之間，更優(yōu)選在1000到400000之間，最理想的是1000到300000之間。
術(shù)語“疏水性基團(tuán)”是指基團(tuán)或聚合物，其含飽和的或不飽和的、直鏈或支鏈的、可含一個或多個例如P、O、N或S的雜原子的烴基鏈，或含有全氟代或硅氧烷基團(tuán)。當(dāng)它表示烴基時，疏水性基團(tuán)包含至少10個碳原子，優(yōu)選10-30個碳原子，尤其是12-30個碳原子，更優(yōu)選18-30個碳原子。
烴基優(yōu)選從單官能化合物衍生而來。
例如，疏水性基團(tuán)可以從例如十八烷醇醇、十二烷基醇或癸醇的脂族醇衍生。它也可以表示烴基聚合物，例如，聚丁二烯。
當(dāng)X和/或X’表示含叔胺或季胺的基團(tuán)時，X和/或X’可以代表下式中的之一X是 X’是 其中，R2代表直鏈或支鏈的、任選含飽和或不飽和環(huán)的有1-20個碳原子的亞烷基，或亞芳基，或一個或多個碳原子可被選自N、S、O和P的雜原子置換；R1和R3可以相同或不同，表示直鏈或支鏈的C1-C30烷基或鏈烯基或芳基，至少一個碳原子可能被選自N、S、O和P的雜原子置換；A-是藥學(xué)上可接受的抗衡離子。
基團(tuán)L、L’和L”代表下式的基團(tuán)， 其中Z代表-O-、-S-或-NH-；和R4代表含1到20個碳原子的直鏈或支鏈的、任選含有飽和或不飽和環(huán)的亞烷基或亞芳香基，一個或多個碳原子可被選自N、S、O和P的雜原子置換。
含胺基官能團(tuán)的基團(tuán)P和P’可代表下式中的至少一個 其中R5和R7與上面定義的R2有相同的含義；R6、R8和R9與上面定義的R1和R3有相同的含義；R10代表直鏈或支鏈的，可含有一個或多個選自N、S、O和P雜原子的任選取代的亞烷基，A-是藥學(xué)上可接受的抗衡離子。
關(guān)于Y的含義，術(shù)語“親水性基團(tuán)”指聚合的或非聚合的水溶性基團(tuán)。
例如，當(dāng)它們不是聚合物時，可以提及的例子是乙二醇、二甘醇和丙二醇。
依據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方案，當(dāng)他們是親水聚合物時，可以提及的有，例如聚醚、磺化聚醚、磺化聚酰胺或這些聚合物的混合物，親水性化合物優(yōu)選是聚醚且特別是聚(環(huán)氧乙烷)或聚(環(huán)氧丙烷)。
本發(fā)明的式(XIX)的陽離子結(jié)合的聚氨酯是從二異氰酸酯和帶有含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)的各種化合物形成的。含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)可以是醇、伯或仲胺或在與二異氰酸酯官能團(tuán)反應(yīng)后分別生成聚氨酯、聚脲類和聚硫脲的硫醇官能團(tuán)。本發(fā)明中的術(shù)語“聚氨酯”包括這三種類型的聚合物，即聚氨酯本身、聚脲類和聚硫脲，以及它們的共聚物。
用于制備式(XIX)的聚氨酯的第一種類型的化合物是含至少一個含胺官能團(tuán)的單元的化合物。這個化合物可以是多官能的，但化合物優(yōu)選是雙官能的，也就是說，依據(jù)一個優(yōu)選的實施方案，這個化合物包含例如通過羥基、伯胺、仲胺或硫醇官能團(tuán)產(chǎn)生的兩個不穩(wěn)定氫。也可以使用多官能和雙官能的混合物，其中多官能化合物的百分比較低。
如上所述，這個化合物可以包含一個以上的含胺官能團(tuán)的單元。此時，它是具有含胺官能團(tuán)的重復(fù)單元的聚合物。這種類型的化合物可以用下式中的一個代表HZ-(P)n-ZH或HZ-(P’)p-ZH其中Z、P、P’、n和p定義如上。
作為含胺官能團(tuán)的化合物的例子，可以提及的有N-甲基二乙醇胺、N-叔-丁基二乙醇胺和N-磺乙基二乙醇胺。
用于制備式(XIX)的聚氨酯的第二化合物是與式O＝C＝N-R4-N＝C＝O相對應(yīng)的二異氰酸酯，其中R4定義如上。
作為例子，可以提及的有二異氰酸亞甲基二苯基酯、二異氰酸亞甲基環(huán)己基酯、二異氰酸異佛爾酮酯、二異氰酸芐酯、二異氰酸萘酯、二異氰酸丁酯和二異氰酸己酯。
用于制備式(XIX)的聚氨酯的第三化合物是用于構(gòu)成式(XIX)聚合物的末端疏水基團(tuán)的疏水性化合物。
這個化合物由疏水性基團(tuán)和含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)——例如羥基、伯胺或仲胺或硫醇官能團(tuán)——組成。
例如該化合物可以是脂族醇，特別是例如十八烷醇、十二烷醇或癸醇。當(dāng)該化合物含聚合鏈時，它可以是例如羥基化的氫化聚丁二烯。
式(XIX)的聚氨酯的疏水基團(tuán)也可以從含至少一個叔胺單元的化合物的叔胺的季銨化反應(yīng)得到。疏水基團(tuán)因此通過季銨化試劑引入。該季銨化試劑是RQ或R’Q類型的化合物，其中R和R’定義如上，Q表示離去基團(tuán)，例如鹵素、硫酸根等。
陽離子結(jié)合的聚氨酯也可以包括一個親水序列。這個序列是由參與聚合物制備的第四種類型的化合物提供。這個化合物可以是多官能的。優(yōu)選是雙官能的。也可以是其中多官能的百分比較低的混合物。
含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)是醇、伯或仲胺或硫醇官能團(tuán)。該化合物可以是在鏈末端以含不穩(wěn)定氫的這些官能團(tuán)中的一個終止的聚合物。
當(dāng)他們不是聚合物時，可以提及的是例如乙二醇、甘二醇和丙二醇。
當(dāng)他們是親水性聚合物時，可以提及的是例如，聚醚、磺化的聚酯和磺化的聚酰胺，或這些聚合物的混合物。親水性化合物優(yōu)選聚醚，更優(yōu)選聚(環(huán)氧乙烷)或聚(環(huán)氧丙烷)。
在式(XIX)中的親水性基團(tuán)Y是任選的。特別地，含季銨化或質(zhì)子化的胺官能團(tuán)的單元足以為這種類型的聚合物在水溶液中提供所需的溶解性或水可分散性。雖然親水性基團(tuán)Y的存在是任選的，但對陽離子結(jié)合的聚氨酯而言，優(yōu)選包含這樣的基團(tuán)。(IV)-選自陽離子性聚乙烯基內(nèi)酰胺，該系列在申請人的法國專利申請No0101016中描述。
所述聚合物包括-a)至少一種乙烯基內(nèi)酰胺或烷基乙烯基內(nèi)酰胺類型的單體；-b)至少一種下面結(jié)構(gòu)(I)或(II)的單體， 其中X表示氧原子或NR6基團(tuán)，R1和R6各自獨立表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C5烷基，R2表示直鏈或支鏈的C1-C4烷基，R3、R4和R5分別表示氫原子、直鏈或支鏈的C1-C30烷基基團(tuán)或式(III)的基團(tuán)[P66框]Y、Y1和Y2各自獨立地表示直鏈或支鏈的C2-C16烯烴，R7表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C4烷基或直鏈或支鏈的C1-C4羥烷基，R8表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C30烷基，p、q和r各自獨立地表示數(shù)值0或1，m和n各自獨立地表示從0到100的整數(shù)，x表示從1到100的整數(shù)，Z表示有機(jī)酸或無機(jī)酸陰離子，前提條件是-取代基R3、R4、R5或R6中至少一個表示直鏈或支鏈C9-C30烷基，-如果m或n不等于0，則q等于1，-如果m或n等于0，則p或q等于0。
本發(fā)明的陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物可以是交聯(lián)的或非交聯(lián)的，也可以是嵌段聚合物。
優(yōu)選式(I)單體的抗衡離子Z-選自鹵化物離子、磷酸根、甲硫酸根和甲苯磺酸根。
優(yōu)選R3、R4和R5各自獨立地表示氫原子或直鏈的或支鏈的C1-C30烷基。
更優(yōu)選單體b)是式(I)的單體，其中更優(yōu)選m和n等于0。
乙烯基內(nèi)酰胺或烷基乙烯基內(nèi)酰胺單體優(yōu)選是結(jié)構(gòu)式(IV)的化合物 其中s表示從3到6的整數(shù)，R9表示氫原子或C1-C5烷基基團(tuán)，R10表示氫原子或C1-C5烷基，前提是R9和R10基團(tuán)中的至少一個表示氫原子。
更優(yōu)選單體(IV)是乙烯基吡咯烷酮。
本發(fā)明的陽離子性的聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物也可以包含一個或多個其它單體，優(yōu)選陽離子性的或非離子性的單體。
作為最優(yōu)選的化合物，可以提及的是下面的三元共聚物，其包括至少a)一種式(IV)的單體，b)一種式(I)的單體，其中p＝1，q＝0，R3和R4各自獨立地表示氫原子或C1-C5烷基，R5表示C9-C24的烷基，c)一種式(II)的單體，其中R3和R4各自獨立地表示氫原子或C1-C5烷基。
更優(yōu)選使用含40-95重量％的單體(a)、0.1-55重量％的單體(c)和0.25-50重量％的單體(b)的三元共聚物。這樣的聚合物在專利申請WO00/68282中有描述。
作為陽離子聚(乙烯內(nèi)酰胺)聚合物，特別優(yōu)選使用乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基銨甲苯磺酸鹽三元共聚物、乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/椰油基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基銨甲苯磺酸鹽三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺丙基銨甲苯磺酸鹽或氯化物三元共聚物。
陽離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物的重量均分子量優(yōu)選在500到20000000之間，更優(yōu)選在200000到2000000之間，最優(yōu)選在400000到800000之間。HLB值小于或等于5的烷氧基化的非離子表面活性劑在這些表面活性劑中，可以提及但并不限于-含不超過2摩爾EO的乙氧基化的烷基苯酚，-EO/PO縮合物，其中EO/PO之比大于0.71，-含不超過5摩爾EO的乙氧基化的植物油，-含不超過2摩爾EO的乙氧基化的脂族醇，-優(yōu)選含8-18個碳原子的脂族醇和脂族醇酯，-優(yōu)選含8-18個碳原子的脂族酰胺。陰離子、非離子、兩性的、兩性離子的或陽離子類型的表面活性劑陰離子表面活性劑在本發(fā)明的上下文中可以單獨或作為混合物使用的陰離子表面活性劑的例子可以特別提及(非限制性列舉)的有下列化合物的鹽(特別是堿金屬鹽，尤其是鈉鹽、銨鹽、胺鹽、氨基醇鹽或鎂鹽)烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基酰胺醚硫酸鹽、烷芳基聚醚硫酸鹽、硫酸單甘油酯鹽；烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基酰胺磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、鏈烯烴磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽；琥珀酸(C6-C24)烷基酯磺酸鹽、(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸鹽、(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸鹽；(C6-C24)烷基磺基乙酸鹽、(C6-C24)?；“彼猁}和(C6-C24)?；劝彼猁}。也可以使用(C6-C24)烷基多苷羧基酯，例如烷基葡糖檸檬酸酯、烷基多苷酒石酸酯和烷基多苷磺基琥珀酸酯、烷基磺基琥珀酰胺酸鹽；酰基羥乙磺酸鹽和N-?；；撬猁}，所有這些不同化合物的烷基或酰基優(yōu)選含12到20個碳原子，芳基優(yōu)選代表苯基或芐基。在這些可以使用的陰離子表面活性劑中，可以提及的還有脂肪酸鹽，例如油酸、蓖麻油酸、棕櫚酸、硬脂酸鹽、椰子油酸或氫化的椰子油酸；其中?；?-20個碳原子酰基乳酸鹽。也可以使用烷基D-半乳糖苷糖醛酸和他們的鹽、聚氧化烯(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧化烯(C6-C24)烷芳基醚羧酸、聚氧化烯(C6-C24)烷基酰胺醚羧酸和他們的鹽，特別是那些含2-50個氧化烯基，特別是環(huán)氧乙烷基團(tuán)，和他們的混合物。非離子表面活性劑非離子表面活性劑是本身已知的化合物(具體參見M.R.Porter編著的Blackie&Son出版的“表面活性劑手冊”(Glasgow和London)1991，pp.116-178)。這樣，他們可以特別選自(非限制性列舉)聚乙氧基烷基酚、聚丙氧基烷基酚、帶有例如8-18個碳原子脂肪鏈的α-二醇或醇類，環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的數(shù)目可以特別從2-50。還可提及的是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與脂族醇的縮合物；聚乙氧基脂族酰胺化合物，其優(yōu)選含有2到30摩爾環(huán)氧乙烷；含有平均1-5，優(yōu)選1.5-4個丙三醇基團(tuán)的聚甘油脂族酰胺；聚乙氧基脂族酰胺，其優(yōu)選含有2-30摩爾環(huán)氧乙烷；含有2-30摩爾環(huán)氧乙烷的環(huán)氧乙烷脂肪酸脫水山梨醇酯；蔗糖脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基多苷、N-烷基葡糖胺衍生物和氧化胺，例如(C10-C14)烷基氧化胺或N-?；被趸瘑徇尚缘幕騼尚噪x子表面活性劑兩性的或兩性離子表面活性劑，特別地(非限制性列舉)可以是脂族的仲或叔胺衍生物，其中脂族基團(tuán)是直鏈的或支鏈的含8到18個碳原子且含至少一個水溶性陰離子基團(tuán)(例如羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或膦酸鹽)的鏈；也可以是(C8-C20)烷基甜菜堿、磺基甜菜堿、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜堿或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜堿。
在胺衍生物中，可以提及的有美國專利2528378和2781354中描述的名為Miranol的產(chǎn)品和在1982年第三版的CTFA詞典中分類名為兩性羧基甘氨酸酯和兩性羧基丙酸酯產(chǎn)品，其具有以下結(jié)構(gòu)R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)其中，R2表示存在于水解的椰子油中的酸R2-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基，R3表示β-羥乙基，R4表示羧甲基；以及R2’-CONHCH2CH2-N(B)(C)其中B代表-CH2CH2OX’，C代表-(CH2)z-Y’，和z＝1或2，X’表示-CH2CH2-COOH基團(tuán)或氫原子，Y’表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基團(tuán)，R2’表示存在于椰子油或水解的亞麻子油中的R9-COOH酸的烷基，烷基，特別是C7、C9、C11或C13烷基，C17烷基基團(tuán)及其異構(gòu)形式，或不飽和C17基團(tuán)。
這些化合物在第5版CTFA詞典(1993)中有分類，名為椰子油兩性二乙酸二鈉、月桂基兩性二乙酸二鈉、辛基兩性二乙酸二鈉、辛酰基兩性二乙酸二鈉，、椰子油兩性二丙酸二鈉、月桂基兩性丙酸二鈉、辛基兩性二丙酸二鈉、辛酰基兩性二丙酸二鈉、月桂基兩性二丙酸和椰子油兩性二丙酸。
作為例子，可以提及的有Rhodia Chimie公司出售的商標(biāo)名為Miranol C2M的椰子油兩性二醋酸鹽濃縮物。陽離子表面活性劑在陽離子表面活性劑中，可以特別提及(非限制性列舉)的有任選聚氧化烯伯、仲或叔脂族胺鹽；季銨鹽，例如四烷基銨、烷基酰氨基烷基三烷基銨、三烷基芐基銨、三烷基羥基烷基銨或烷基吡啶氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或陽離子性質(zhì)的氧化胺。
含水過氧化氫組合物優(yōu)選包括至少一種優(yōu)選選自堿金屬或堿土金屬焦磷酸鹽、堿金屬或堿土金屬的錫酸鹽、非那西汀或羥喹啉酸的鹽——例如羥喹啉硫酸鹽——的穩(wěn)定劑。將至少一種錫酸鹽任選地與至少一種焦磷酸鹽混合使用更為有利。
含水過氧化氫組合物優(yōu)選pH小于7。
酸性pH能保證過氧化氫在組合物中穩(wěn)定。
pH的調(diào)節(jié)可借助添加酸化試劑，例如鹽酸、乙酸、ethydronic acid、磷酸、乳酸或硼酸；可以按常規(guī)通過添加其它的堿性試劑調(diào)節(jié)pH，例如液氨、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異丙醇胺、1，3-二氨基丙烷、銨或堿金屬鹽的碳酸鹽或碳酸氫鹽、有機(jī)碳酸鹽——例如碳酸弧——或堿金屬的氫氧化物等，當(dāng)然所有這些化合物可以單獨使用或混合使用。
含水過氧化氫組合物也可以包含防腐劑、著色劑、香料、消泡劑和螯合劑例如，乙二胺四乙酸(EDTA)或Pentasodium Pentetate(CTFA名)。
無需說明，本領(lǐng)域技術(shù)人員將仔細(xì)選擇上述的任選的額外化合物，由此，與本發(fā)明的粉末漂白組合物或即用漂白組合物內(nèi)在相關(guān)的有利的特性不會，或基本不會受添加的不利影響。
即用漂白組合物的pH一般在4和12之間。優(yōu)選在7和11.5之間，更優(yōu)選8和11之間。
優(yōu)選地，本發(fā)明的漂白方法包括在使用的時候，將本發(fā)明所述粉狀組合物與本發(fā)明所述滴度不大于40體積的含水過氧化氫組合物混合，將由此得到的即用漂白組合物應(yīng)用于待漂白的干或濕的人角蛋白纖維上，使組合物作用優(yōu)選1-約60分鐘的暴露時間，并更優(yōu)選10分鐘-約45分鐘，沖洗纖維并隨后任選用香波洗滌，然后再沖洗并干燥。
本發(fā)明的另一目的是多隔室裝置，或“盒子”，用于漂白人角蛋白纖維，特別是頭發(fā)，其特征在于包括至少兩個隔室，其中一個含上述的粉末組合物，另一個含滴度不大于40體積的含水過氧化氫組合物。
本發(fā)明的再一目的為制備上述的粉末組合物的方法，包括于室溫例如約25℃，將聚癸烯與粉末組合物中其他組分(過氧化鹽、兩親聚合物、堿性試劑和各種其它添加劑)的預(yù)先形成的混合物簡單地混合。
以下給出用于闡述本發(fā)明的具體實施例，但并不構(gòu)成任何限制。
通過下面的公式計算在45℃儲存2月后過硫酸鈉和過硫酸鉀的損失(P)(P)＝100*[(T1-T2)/T1]當(dāng)損失(P)小于5％，可以認(rèn)為樣品在正常儲存條件下有好的穩(wěn)定性。
由此研究在45℃儲存2月后的樣品(A)的穩(wěn)定性；結(jié)果如下
從此得出結(jié)論，本發(fā)明的粉末狀漂白組合物(A)有非常好的儲存穩(wěn)定性。2.組合物(A)顆粒尺寸的測量使用Retsch AS 200數(shù)字粒度分析儀(振蕩高度1.25mm/篩選時間5分鐘)對組合物(A)的樣品顆粒尺寸進(jìn)行測量。
本發(fā)明的組合物(A)不含直徑小于63微米的細(xì)小顆粒。3.在使用前將組合物(A)與穩(wěn)定的含水過氧化氫組合物混合在使用前比較制備的兩種混合物-依據(jù)本發(fā)明，組合物(A)與穩(wěn)定的滴度為30體積(9％)的含水過氧化氫組合物(B)混合，和-不依據(jù)本發(fā)明，同樣的組合物(A)與穩(wěn)定的非化妝品用途配制(滴度170體積)的含水過氧化氫組合物(Ba)混合。
下面給出組合物(B)和(Ba)(數(shù)目單位是克％)
通過混合30克非揮發(fā)性粉狀組合物(A)與45克穩(wěn)定的含水過氧化氫組合物(B)或(Ba)制備混合物(A)(B)和(A)(Ba)。4.結(jié)果將各混合物(A)(B)和(A)(Ba)應(yīng)用于漂白頭發(fā)。
混合物(A)(Ba)是不均勻的和不穩(wěn)定的。不能容易地或充分地精確應(yīng)用而沒有流淌和擴(kuò)散到不打算漂白的頭發(fā)區(qū)域。頭發(fā)的漂白效果不均勻并使頭發(fā)粗糙。
混合物(A)(B)是均勻的，應(yīng)用方便且粘稠度足以將其精確地應(yīng)用在準(zhǔn)備漂白的頭發(fā)區(qū)域。它具有強烈的和均勻的頭發(fā)漂白效果，同時與混合物(A)(Ba)相比更少地導(dǎo)致頭發(fā)粗糙。
還發(fā)現(xiàn)，用本發(fā)明的穩(wěn)定的含水過氧化氫組合物(B)對于組合物(A)的稀釋度大于非化妝品用途配制的含水過氧化氫組合物(Ba)。
3.即用漂白組合物(C)(H)、(D)(L)、(E)(J)、(F)(K)和(G)(I)制備如下-30克的粉末狀組合物(C)+60克過氧化氫組合物(H)，-30克的粉末狀組合物(D)+40克過氧化氫組合物(L)，-30克的粉末狀組合物(E)+45克過氧化氫組合物(J)，-30克的粉末狀組合物(F)+40克過氧化氫組合物(K)，-30克的粉末狀組合物(G)+40克過氧化氫組合物(I)，依據(jù)本發(fā)明這樣得到的即用漂白粉末狀組合物是均勻的、方便應(yīng)用的且稠度足夠以準(zhǔn)確應(yīng)用在欲漂白的頭發(fā)區(qū)域。它們產(chǎn)生強烈的均勻的漂白效果，同時不導(dǎo)致頭發(fā)粗糙。
為了比較，用30克粉末狀組合物(C)或(D)或(E)或(F)或(G)與30克按照實施例1第三段描述過氧化氫組合物(Ba)制備即用漂白組合物(C)(Ba)、(D)(Ba)、(E)(Ba)、(F)(Ba)和(E)(Ba)，它們是不均勻和不穩(wěn)定的，不能容易地或充分地準(zhǔn)確應(yīng)用而不流淌或擴(kuò)散到不欲漂白的頭發(fā)區(qū)域；另外，它們使頭發(fā)產(chǎn)生不均勻的漂白效果并使頭發(fā)粗糙。
另外，粉狀漂白組合物(C)、(D)、(E)、(F)和(G)是非揮發(fā)性的且在儲存時是穩(wěn)定的。另外它們與本發(fā)明中穩(wěn)定的含水過氧化氫組合物(H)、(I)、(J)、(K)和(L)的稀釋度大大超過了非化妝品用途配制的含水過氧化氫組合物(Ba)。
權(quán)利要求
1.用于漂白人角蛋白纖維、特別是頭發(fā)的粉末狀組合物，其含有在適合漂白介質(zhì)中的至少一種過氧化鹽和至少一種含至少一條脂肪鏈的非離子和/或陰離子兩親聚合物，其特征在于其還含有少于10重量％的至少一種式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯，其中n的范圍為3-9。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于在聚癸烯的式中，n的范圍從3到7。
3.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于聚癸烯的重量小于組合物總重量的5％。
4.權(quán)利要求3的組合物，其特征在于聚癸烯的重量為組合物總重量的0.5％到2％。
5.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于含至少一條脂肪鏈的非離子兩親聚合物選自用含至少一條C8到C22脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥丙基瓜耳膠和含至少一條C10到C20脂肪鏈的聚氨酯聚醚。
6.權(quán)利要求1到4任一的組合物，其特征在于含至少一條脂肪鏈的陰離子兩親聚合物選自丙烯酸和(甲基)丙烯酸C10-30烷基酯的交聯(lián)聚合物。
7.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于含至少一條脂肪鏈的非離子和/或陰離子兩親聚合物的用量范圍為組合物總重量的0.01重量％到30重量％。
8.權(quán)利要求7的組合物，其特征在于上述聚合物的重量范圍為組合物總重量的0.01％到15重量％。
9.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于還含有至少一種合成的或天然的水溶性聚合物，其重量范圍為小于或等于組合物總重量的5重量％。
10.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于還含有至少一種二氧化硅，其重量范圍為小于或等于組合物總重量的3重量％。
11.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于還含有至少一種陽離子和/或兩性聚合物，其重量范圍為小于或等于上述組合物總重量的20重量％，選小于或等于重量8％。
12.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于過氧化鹽的存在量為組合物總重量的20重量％到70重量％，優(yōu)選30重量％到60重量％。
13.上述任一權(quán)利要求的粉末狀組合物的用途，在使用時通過將上述粉末與滴度不大于40體積的含水過氧化氫組合物混合的方法制備準(zhǔn)備用于漂白人角蛋白纖維特別是頭發(fā)的即用組合物。
14.權(quán)利要求13的用途，其特征在于含水過氧化氫組合物的過氧化氫滴度范圍從2-40體積。
15.權(quán)利要求13或14的用途，其特征在于含水過氧化氫組合物包含(i)至少一種表面活性劑，其中的至少一種是陰離子或非離子的，總重量比例為含水過氧化氫組合物總重量的0.1％-10％，優(yōu)選0.1％-5％；(ii)或至少HLB值不同的兩種非離子表面活性劑的混合物，其中至少一種的HLB值小于5，總重量比例為含水過氧化氫組合物總重量的1.5％-40％，優(yōu)選1.5％-20％；(iii)或至少HLB值小于或等于5的非離子表面活性劑與陰離子表面活性劑的混合物，總重量比例為含水過氧化氫組合物總重量的1％-30％，優(yōu)性從1.5％-15％；(iv)或至少一種與其自身化學(xué)特性無關(guān)的增稠聚合物，總重量比例為含水過氧化氫組合物總重量的0.1％-10％、優(yōu)選從0.1％-5％；所述聚合物任選與總重量比例為含水過氧化氫組合物總重量的0.1％-10％，優(yōu)選0.1％-5％的表面活性劑混合。
16.漂白人角蛋白纖維，特別是頭發(fā)的方法，其特征在于它包括在使用時，將權(quán)利要求1到12中任一所述的粉末狀組合物與權(quán)利要求13到15中任一所述的滴度不大于40體積的含水過氧化氫組合物混合，將這樣得到的即用漂白組合物應(yīng)用于要漂白的干燥的或潮濕的人角蛋白纖維區(qū)域，并使組合物進(jìn)行作用的暴露時間優(yōu)選為約1-60分鐘，更優(yōu)選約10-45分鐘，清洗纖維，然后任選用香波洗滌，然后再次清洗并干燥。
17.多隔室裝置，或“盒子”，用于漂白人角蛋白纖維特別是頭發(fā)，其特征在于它包含至少兩個隔室，一個含有權(quán)利要求1到12中任一所述的粉末狀組合物，另一個含有滴度不大于40體積的含水過氧化氫組合物。
18.用于漂白人角蛋白纖維特別是頭發(fā)的粉末狀組合物的制備方法，其特征在于包括在約25℃的室溫下，將權(quán)利要求1到4中任一所述的聚癸烯與 1到12中任一所述的粉末狀組合物的其它組分的預(yù)先混合物進(jìn)行簡單混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于漂白人體角蛋白纖維,特別是毛發(fā)的粉狀組合物,其含有至少一種過氧化鹽和至少一種含至少一條脂肪鏈的非離子和/或陰離子兩性聚合物以及少于10重量%的至少一種式C
文檔編號A61K8/30GK1375274SQ0210628
公開日2002年10月23日 申請日期2002年2月1日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月2日
發(fā)明者F·萊格蘭德, J·－M·米勒夸特 申請人:萊雅公司