專利名稱：包含氨基取代2－羥基二苯甲酮衍生物和自曬黑劑的自曬黑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化妝品和/或皮膚用組合物，更尤其用于皮膚的人工曬黑和/或變褐的化妝品和/或皮膚用組合物，它在化妝品可接受的賦型劑中包含至少一種特定氨基取代2-羥基二苯甲酮衍生物和至少一種自曬黑劑。
本發(fā)明還涉及用于使皮膚人工曬黑或變褐的美容治療方法和至少一種特定氨基取代2-羥基二苯甲酮衍生物用于改進(jìn)自曬黑劑的著色和/或穩(wěn)定性的用途。
本發(fā)明還涉及這些組合物在以與皮膚的天然曬黑類似的方式使皮膚著色中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
在本申請的意義內(nèi)，術(shù)語“自曬黑劑”理解為指當(dāng)施用于皮膚，尤其面部時(shí)，有可能獲得其中外表或多或少類似于能夠由長期曝露于陽光(天然曬黑)或UV燈下導(dǎo)致的外表的曬黑效果的試劑。
在目前這個(gè)年代，看上去健康非常重要，而黝黑的皮膚總是良好健康的標(biāo)志。然而，天然曬黑不總是理想的，因?yàn)樗枰L期曝露于UV輻射，尤其UV-A輻射，該輻射引起了皮膚的變褐，但另一方面能夠誘發(fā)反應(yīng)，甚至有害的變化，在后者中，尤其在過敏性皮膚或皮膚持續(xù)曝露于日光照射的情況下紅斑、灼傷、彈性喪失、皺紋出現(xiàn)、過早變老。因此希望尋找與這種皮膚需求相適應(yīng)的天然曬黑的替代方案。
用于皮膚的人工曬黑的化妝產(chǎn)品的大多數(shù)以羰基衍生物為基礎(chǔ)，這使得有可能通過與皮膚的氨基酸的相互作用而形成著色產(chǎn)物。這些產(chǎn)物包括單或多羰基化合物，例如靛紅，四氧嘧啶，水合茚三酮，甘油醛，中酒石醛，戊二醛，赤蘚酮糖和二羥丙酮。
DHA是在化妝品中通常用作皮膚的人工曬黑的試劑的特別理想的產(chǎn)品；施用于皮膚，尤其面部時(shí)，有可能獲得其中外表類似于能夠由長期曝露于陽光(天然曬黑)或在UV燈下導(dǎo)致的外表的曬黑或變褐效果。
DHA的一個(gè)缺點(diǎn)是著色形成緩慢這是因?yàn)樾枰獛讉€(gè)小時(shí)(一般3-5小時(shí))來形成著色。DHA-型自曬黑組合物的使用者常常認(rèn)為在皮膚上獲得的著色的強(qiáng)度/或它隨時(shí)間的變化(耐洗滌性)和/或著色形成的速度不充分。
DHA-型組合物存在的另一問題是它們展現(xiàn)了隨時(shí)間遷移而分解的不利傾向性，這些傾向性根據(jù)配制它們的介質(zhì)的性質(zhì)而顯著程度不同。這些與DHA-型組合物的儲藏和/或保存有關(guān)的問題一般最后通過這些組合物的不理想的泛黃來反映。
因此，對于快速作用和帶來類似于天然曬黑的著色的自曬黑產(chǎn)品存在著遞增的需求。
申請公司已經(jīng)令人驚奇和有利地發(fā)現(xiàn)，如以下定義的式(I)的氨基取代2-羥基二苯甲酮衍生物的使用使得有可能改進(jìn)包含自曬黑劑的組合物的穩(wěn)定性和著色。所獲得的著色色彩更強(qiáng)，長期穩(wěn)定性更高，并且具有良好的均勻性。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明的組合物在化妝品可接受的賦型劑中包含至少一種如以下定義的式(I)的氨基取代2-羥基二苯甲酮衍生物和至少一種自曬黑劑。
本申請的另一主題是根據(jù)本發(fā)明的組合物作為用于皮膚的曬黑或變褐的組合物的用途；和皮膚的曬黑或變褐的化妝方法，該方法包括將有效量的根據(jù)本發(fā)明的組合物施用于皮膚。
最后，本申請還涉及如以下定義的式(I)的至少一種氨基取代2-羥基二苯甲酮衍生物在包含至少一種自曬黑劑的皮膚人工曬黑和/或變褐用組合物中的用途，目的是改進(jìn)所述自曬黑劑的著色和/或穩(wěn)定性。
根據(jù)本發(fā)明的組合物使得有可能在短時(shí)間內(nèi)獲得類似于天然曬黑的人工著色。這樣，獲得了立即的著色，這使得涂敷可以被看見，因此使組合物在皮膚上的鋪展更均勻和由此獲得的著色的鋪展更均勻。此外，根據(jù)本發(fā)明的在皮膚上獲得的人工著色非常類似于天然曬黑。
在閱讀了以下的詳細(xì)敘述之后，將清楚本發(fā)明的其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
根據(jù)本發(fā)明的氨基取代2-羥基二苯甲酮衍生物對應(yīng)于以下結(jié)構(gòu)式(I) 其中R1和R2是相同或不同的，表示氫原子，C1-C20烷基，C2-C10烯基，C3-C10環(huán)烷基或C3-C10環(huán)烯基；R1和R2還能夠與它們所鍵接的氮原子一起形成5或6元環(huán)；R3和R4是相同或不同的，表示C1-C20烷基，C2-C10烯基，C3-C10環(huán)烷基，C3-C10環(huán)烯基，C1-C12烷氧基，(C1-C20)烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，二(C1-C12)烷基氨基，任選取代的芳基或雜芳基，或選自羧酸基、磺酸基或銨殘基中的水溶性取代基；X表示氫原子或COOR5或CONR6R7基團(tuán)；R5、R6和R7是相同或不同的，表示氫原子，C1-C20烷基，C2-C10烯基，C3-C10環(huán)烷基，C3-C10環(huán)烯基，-(YO)o-Z基團(tuán)或芳基；Y表示-(CH2)2-，-(CH2)3-，-(CH2)4-，或-CH-(CH3)-CH2-；Z表示-CH2-CH3，-CH2CH2CH3，-CH2-CH2-CH2-CH3或-CH(CH3)-CH3；m是0-3的整數(shù)；n是0-3的整數(shù)；o是1-2的整數(shù)。
作為C1-C20烷基，例如可以提及甲基，乙基，正丙基，1-甲基乙基，正丁基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，1，1-二甲基乙基，正戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，正己基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，1，1-二甲基丁基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1-乙基丁基，2-乙基丁基，1，2，2-三甲基丙基，1-乙基-1-甲基丙基，1-乙基-2-甲基丙基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十五烷基，正十六烷基，正十七烷基，正十八烷基，正十九烷基或正二十烷基。
作為C2-C10烯基，例如可以提及乙烯基，正丙烯基，異丙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基，1-戊烯基，2-戊烯基，2-甲基-1-丁烯基，2-甲基-2-丁烯基，3-甲基-1-丁烯基，1-己烯基，2-己烯基，1-庚烯基，2-庚烯基，1-辛烯基或2-辛烯基。
作為C1-C12烷氧基，例如可以提及甲氧基，乙氧基，正丙氧基，正丁氧基，正戊氧基，1-甲基丙氧基，3-甲基丁氧基，2，2-二甲基丙氧基，1-甲基-1-乙基丙氧基，辛氧基，2-甲基丙氧基，1，1-二甲基丙氧基，己氧基，庚氧基或2-乙基己氧基。
作為C3-C10環(huán)烷基，例如可以提及環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，1-甲基環(huán)丙基，1-乙基環(huán)丙基，1-丙基環(huán)丙基，1-丁基環(huán)丙基，1-戊基環(huán)丙基，1-甲基-1-丁基環(huán)丙基，1，2-二甲基環(huán)丙基，1-甲基-2-乙基環(huán)丙基，環(huán)辛基，環(huán)壬基，或環(huán)癸基。
作為具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的C3-C10環(huán)烯基，可以提及環(huán)丙烯基，環(huán)丁烯基，環(huán)戊烯基，環(huán)戊二烯基，環(huán)己烯基，1，3-環(huán)己二烯基，1，4-環(huán)己二烯基，環(huán)庚烯基，環(huán)庚三烯基，環(huán)辛烯基，1，5-環(huán)辛二烯基，環(huán)辛四烯基，環(huán)壬烯基或環(huán)癸烯基。
環(huán)烷基或環(huán)烯基能夠包括例如選自鹵素，如氯、氟或溴；氰基；硝基；氨基；C1-C4烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；或羥基中的一個(gè)或多個(gè)取代基(優(yōu)選1-3個(gè))。它們還能夠包括1-3個(gè)雜原子，如硫，氧或氮，它們的自由價(jià)能夠被氫原子或C1-C4烷基占據(jù)。
芳基優(yōu)先選自苯基或萘基環(huán)，它能夠包含例如選自鹵素，如氯、氟或溴；氰基；硝基；氨基；C1-C4烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；或羥基中的一個(gè)或多個(gè)取代基(優(yōu)選1-3個(gè))。更尤其優(yōu)選的是苯基，甲氧基苯基和萘基。
雜芳基一般包括選自硫、氧或氮中的一個(gè)或多個(gè)雜原子。
水溶性基團(tuán)例如是羧酸或磺酸基團(tuán)和更尤其它們與生理可接受的陽離子的鹽，如堿金屬鹽或三烷基銨鹽，如三(羥烷基)銨或2-甲基丙-1-醇-2-銨鹽。還可以提及銨基團(tuán)，如烷基銨，和它們與生理可接受的陰離子的成鹽形式。
作為由R1和R2基團(tuán)與氮原子形成的5或6元環(huán)的實(shí)例，尤其可以提及吡咯烷酮或哌啶。
氨基能夠在相對于羰基的鄰位、間位或?qū)ξ簧虾透鼉?yōu)選在對位上連接于苯環(huán)。
優(yōu)選的式(I)的化合物的家族包括從以下式(Ia)的那些化合物中選擇的那些化合物 其中R1和R2是相同或不同的，表示氫原子或C1-C12烷基，或與它們所鍵接的氮原子一起形成5或6元環(huán)；X表示COOR5或CONR6R7；R5表示氫原子，C1-C12烷基或C3-C6環(huán)烷基；R6和R7是相同或不同的，表示氫原子，C1-C12烷基或C5-C6環(huán)烷基。
更尤其優(yōu)選的式(Ia)的化合物是其中R1和R2是相同或不同的，表示C1-C4烷基和更尤其乙基；R5表示C3-C8烷基；R6和R7是相同或不同的，表示C1-C8烷基的那些。
另一優(yōu)選的式(I)化合物的家族包括從下式(Ib)的那些化合物中選擇的那些化合物
其中R1和R2是相同或不同的，表示C1-C12烷基，或與它們所鍵接的氮原子一起形成5或6元環(huán)。
在式(Ib)的化合物中，更尤其可以提及-4-二乙氨基-2-羥苯基苯基酮，-4-吡咯烷基-2-羥苯基苯基酮。
更尤其優(yōu)選的式(I)的化合物的家族包括從下式(Ic)的那些化合物中選擇的那些化合物 其中R1和R2是相同或不同的，表示氫原子或C1-C8烷基，或與它們所鍵接的氮原子一起形成5或6元環(huán)；R5表示氫原子，C1-C12烷基或C3-C6環(huán)烷基。
在式(Ic)的化合物當(dāng)中，可以提及-[空白]2-(4-吡咯烷基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯，-2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸甲酯，-2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲酰基)-苯甲酸2-乙基己酯，-2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲?；?-苯甲酸環(huán)己酯，-2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲酰基)-苯甲酸正己酯，-[空白]2-(4-二丁氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯，-2-(4-二丁氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸甲酯，-2-(4-二丁氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸異丁酯。
更尤其優(yōu)選的式(I)的化合物是2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲酰基)苯甲酸正己酯。
如以上定義的式(I)的化合物本身是已知的，它們的結(jié)構(gòu)和它們的合成公開在專利申請EP-A-1046391和DE10012408中(它們形成了本說明書內(nèi)容的完整部分)。
根據(jù)本發(fā)明的氨基取代2-羥基二苯甲酮衍生物優(yōu)選以0.1-15wt％，更優(yōu)選0.1-10wt％和更尤其2-8wt％的比例存在于本發(fā)明的組合物中，相對于組合物的總重量。
自曬黑劑一般選自單或多羰基化合物，例如靛紅，四氧嘧啶，水合茚三酮，甘油醛，中酒石醛，戊二醛，赤蘚酮糖，如在專利申請F(tuán)R2466492和WO97/35842中公開的吡唑啉-4，5-二酮衍生物，二羥丙酮(DHA)或如專利申請EP903342中公開的4，4-二羥基吡唑啉-5-酮衍生物。優(yōu)選使用DHA。
DHA能夠以自由形式和/或膠囊形式(例如包封在脂囊泡，如脂質(zhì)體中)使用，它們尤其公開在申請WO97/25970中。
這些自曬黑劑能夠與至少一種合成或天然直接染料和/或至少一種吲哚衍生物，如在專利EP425324和EP456545中公開的那些結(jié)合使用。
這些自曬黑劑還能夠與其它合成或天然著色皮膚的試劑結(jié)合使用。
在本發(fā)明的意義內(nèi)，術(shù)語“著色皮膚的試劑”理解為指具有對皮膚的特異親合力，使它在后者之上產(chǎn)生持久和非覆蓋(即沒有遮蓋皮膚的傾向性)著色的任意化合物，它既不用水也不用溶劑來除去，并且能夠耐受摩擦和用包含表面活性劑的溶液洗滌。這種持久的著色因此不同于例如由化妝顏料提供的表面和短暫著色。
其它著色劑還能夠例如選自植物提取物，例如紫檀屬和貝非屬的“不溶性”的紅木，如紫檀、Pterocarpus osun、Pterocarpussoyauxii、Pterocarpus erinaceus、Pterocarpus indicus或Baphianitida的提取物，如在專利申請EP971683中公開的那些。
著色劑還能夠是單個(gè)粒子的平均尺寸小于100nm的氧化鐵納米顏料，如在專利申請EP966953中公開的那些。
自曬黑劑一般以相對于組合物的總重量的0.1-10wt％，優(yōu)選相對于組合物的總重量的0.2-8wt％的比例存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中。
根據(jù)本發(fā)明的自曬黑組合物能夠以霜、乳、凝膠、乳狀凝膠、水包油型乳液、泡狀分散體、液體洗劑，尤其可蒸發(fā)的液體洗劑的形式，或在化妝品中通常使用的任何其它形式，尤其通常適合于自曬黑化妝品組合物的那些形式使用。
根據(jù)本發(fā)明的組合物能夠另外包括尤其選自脂肪類物質(zhì)、有機(jī)溶劑、離子或非離子增稠劑、軟化劑、抗氧化劑、對抗自由基的試劑、不透明劑、穩(wěn)定劑、潤膚劑、硅氧烷類、α-羥基酸類、防沫劑、潤濕劑、維生素類、驅(qū)蟲劑、P物質(zhì)拮抗劑、抗炎劑、香味劑、防腐劑、表面活性劑、填料、除了本發(fā)明的那些以外的聚合物、推進(jìn)劑、堿化或酸化劑、著色劑或通常用于化妝品和/或護(hù)膚領(lǐng)域，尤其用于生產(chǎn)乳液形式的自曬黑組合物的任何其它成分中的普通化妝品助劑。
脂肪類物質(zhì)能夠由油或蠟或它們的混合物組成。術(shù)語“油”理解為指在環(huán)境溫度下為液體的化合物。術(shù)語“蠟”理解為指在環(huán)境溫度下為固體或基本固體和它的熔點(diǎn)一般高于35℃的化合物。
作為油類，可以提及礦物油類(液體鏈烷烴)；植物油類(甜扁桃仁油，澳州堅(jiān)果油，黑茶藨子油或西蒙得木油)；合成油類，如全氫化角鯊烯，脂肪醇、酸或酯類(如由Finetex在商品名“Finsolv TN”下銷售的苯甲酸C12-C15烷基酯，棕櫚酸辛酯，羊毛蠟酸異丙酯(isopropyl lanolate)或甘油三酯，包括癸酸/辛酸的那些)，或者氧乙烯化或氧丙烯化脂肪酯類和醚類；硅油類(環(huán)二甲基硅酮，聚二甲基硅氧烷類或PDMS)；氟化油類；或聚亞烷基類和它們的混合物。
作為蠟狀化合物，可以提及石蠟，巴西棕櫚蠟，蜂蠟或氫化蓖麻油。
在有機(jī)溶劑當(dāng)中，可以提及具有至多8個(gè)碳原子的低級醇類和多元醇類。
增稠劑尤其能夠選自交聯(lián)聚丙烯酸或改性或非改性瓜爾膠和纖維素類，如羥丙基化瓜爾膠，甲基羥乙基纖維素和羥丙基甲基纖維素。
根據(jù)本發(fā)明的組合物能夠另外包括在UV-A和/或UV-B區(qū)域中具有活性的至少一種有機(jī)光防護(hù)劑和/或至少一種無機(jī)光防護(hù)劑(吸收劑)，所述光防護(hù)劑是水溶性的、脂溶性的或在普通使用的化妝品溶劑中不溶。
有機(jī)光防護(hù)劑尤其選自鄰氨基苯甲酸酯類；肉桂酸衍生物；二苯甲酰基甲烷衍生物；水楊酸衍生物；樟腦衍生物；三嗪衍生物，如在專利申請US4367390，US4724137，EP863145，EP517104，EP570838，EP796851，EP775698，EP878469，EP933376，EP507691，EP507692，EP790243和EP944624中公開的那些；除式(I)之外的那些之外的二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并三唑衍生物；芐叉基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉類；如在專利EP669323和US2463264中公開的雙苯并吡咯基衍生物；對氨基苯甲酸(PABA)衍生物；如在申請US5237071，US5166355，GB2303549，DE19726184和EP893119中公開的亞甲基雙(羥苯基苯并三唑)衍生物；防曬聚合物和防曬硅氧烷，如尤其在申請WO93/04665中公開的那些；由α-烷基苯乙烯衍生的二聚體，如在專利申請DE19855649中公開的那些；和如在專利申請EP0967200和DE19755649中公開的4，4-二芳基丁二烯，以及它們的混合物。
作為在UV-A和/或UV-B區(qū)域中具有活性的其它有機(jī)光防護(hù)劑的實(shí)例，可以提及以下以它們的INCI名稱表示的那些對氨基苯甲酸衍生物PABA，乙基PABA，乙基二羥基丙基PABA，乙基己基二甲基PABA，尤其由ISP在名稱“Escalol 507”下銷售，甘油基PABA，PEG-25 PABA，由BASF在名稱“Uvinul P25”下銷售，水楊酸衍生物水楊酸高己酯，由Rona/EM Industries在名稱“Eusolex HMS”下銷售，水楊酸乙基己酯，由Haarmann and Reimer在名稱“Neo HeliopanOS”下銷售，水楊酸二丙二醇酯，由Scher在名稱“Dipsal”下銷售，TEA水楊酸酯，由Haarmann and Reimer在名稱“Neo Heliopan TS”下銷售，二苯甲?；淄檠苌锒』籽趸郊柞；淄?，尤其在商品名“Parsol 1789”下由Hoffmann-LaRoche銷售，異丙基二苯甲?；淄椋夤鹚嵫苌锛籽趸夤鹚嵋一乎?，尤其由Hoffmann-LaRoche在商品名“Parsol MCX”下銷售，甲氧基肉桂酸異丙酯，甲氧基肉桂酸異戊基酯，由Haarmann and Reimer在商品名“NeoHeliopan E1000”下銷售，西諾沙酯，DEA甲氧基肉桂酸酯，己酸乙酯二甲氧基肉桂酸甘油酯，β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物氰基二苯基丙烯酸辛酯，尤其由BASF在商品名“Uvinul N539”下銷售，氰基二苯基丙烯酸乙酯，尤其由BASF在商品名“Uvinul N35”下銷售，二苯甲酮衍生物二苯甲酮-1，由BASF在商品名“Uvinul 400”下銷售，二苯甲酮-2，由BASF在商品名“Uvinul D50”下銷售，二苯甲酮-3或2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮，由BASF在商品名“Uvinul MS40”下銷售，二苯甲酮-4，由BASF在商品名“Uvinul MS40”下銷售，二苯甲酮-5，二苯甲酮-6，由Norquay在商品名“Helisorb 11”下銷售，二苯甲酮-8，由American Cyanamid在商品名“Spectra-SorbUV-24”下銷售，二苯甲酮-9，由BASF在商品名“Uvinul DS-49”下銷售，二苯甲酮-12，芐叉基樟腦衍生物
3-芐叉基樟腦，在名稱“Mexoryl SD”下由Chimex生產(chǎn)，4-甲基芐叉基樟腦，在名稱“Eusolex 6300”下由Merck銷售，芐叉基樟腦磺酸，在名稱“Mexoryl SL”下由Chimex生產(chǎn)，樟腦苯甲烴銨硫酸甲基酯(Camphor BenzalkoniumMethosulfate)，在名稱“Mexoryl SO”下由Chimex生產(chǎn)，對苯二亞甲基二樟腦磺酸，在名稱“Mexoryl SX”下由Chimex生產(chǎn)，聚丙烯酰胺基甲基芐叉基樟腦，在名稱“Mexoryl SW”下由Chimex生產(chǎn)，苯并咪唑衍生物苯基苯并咪唑磺酸，尤其在商品名“Eusolex 232”下由Merck銷售，Benzimidazilate，由Haarmann and Reimer在商品名“NeoHeliopan AP”下銷售，三嗪衍生物茴香三嗪，在商品名“Tinosorb S”下由Ciba Specialty Chemicals銷售，乙基己基三嗪酮，尤其在商品名“Uvinul T 150”下由BASF銷售，二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，由Sigma 3V在商品名“Uvasorb HEB”下銷售，2，4，6-三(4’-氨基芐叉基丙二酸二異丁基酯)-s-三嗪，苯并三唑衍生物2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑三硅氧烷，由Rhodia Chimie在名稱“Silatrizole”下銷售，亞甲基雙(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)，以固體形式在商品名“Mixxim BB/100”下由Fairmount Chemical銷售，或以微粉形式在含水分散體中在商品名“Tinosorb M”下由Ciba Specialty Chemicals銷售，鄰氨基苯甲酸衍生物鄰氨基苯甲酸薄荷酯，在商品名“Neo Heliopan MA”下由Haarmannand Reimer銷售，
咪唑啉衍生物二甲氧基芐叉基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯，芐叉基丙二酸酯衍生物包含芐叉基丙二酸酯官能團(tuán)的聚有機(jī)基硅氧烷，在商品名“ParsolSLX”下由Hoffmann-LaRoche銷售，和它們的混合物。
更尤其優(yōu)選的有機(jī)光防護(hù)劑選自以下化合物水楊酸乙基己酯，丁基甲氧基二苯甲?；淄椋籽趸夤鹚嵋一乎?，氰雙苯丙烯酸辛酯，苯基苯并咪唑磺酸，對苯二亞甲基二樟腦磺酸，二苯甲酮-3，二苯甲酮-4二苯甲酮-5，4-甲基芐叉基樟腦，Benzimidazilate，茴香三嗪，乙基己基三嗪酮，二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，亞甲基雙(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)，2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑三硅氧烷，2，4，6-三(4’-氨基芐叉基丙二酸二異丁基酯)-s-三嗪，和它們的混合物。
無機(jī)光防護(hù)劑選自顏料或者由涂層或非涂層金屬氧化物形成的納米顏料(初級粒子的平均尺寸一般在5nm和100nm之間，優(yōu)選在10nm和50nm之間)，例如由二氧化鈦(無定形或結(jié)晶的金紅石和/或銳錐石形式)、氧化鐵、氧化鋅、氧化鋯或氧化鈰，和它們的混合物形成的納米顏料。普通涂層劑此外是氧化鋁和/或硬脂酸鋁。這些涂層或非涂層金屬氧化物納米顏料尤其公開在專利申請EP-A-0518772和EP-A-0518773中。
光防護(hù)劑一般以相對于組合物的總重量的0.1-20wt％和優(yōu)選相對于組合物的總重量的0.2-15wt％的比例存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中。
當(dāng)然，本領(lǐng)域的技術(shù)人員會仔細(xì)地選擇上述任選的其它化合物和/或它們的量，使得根據(jù)本發(fā)明的結(jié)合物固有的有利性能沒有或基本沒有被設(shè)想的添加造成不利影響。
本發(fā)明的組合物能夠根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的技術(shù)來制備，尤其目的用于制備水包油或油包水型乳液的那些技術(shù)。
該組合物尤其能夠以簡單或復(fù)雜的乳液(O/W，W/O，O/W/O或W/O/W)，如霜或乳的形式，或以凝膠或乳狀凝膠的形式，或以洗劑、粉末或?qū)嵭墓艿男问教峁?，并且任選能夠作為氣溶膠包裝和以泡沫或噴霧劑的形式提供。
根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選以水包油或油包水乳液的形式提供。
當(dāng)它是乳液時(shí)，乳液的水相能夠包括根據(jù)已知方法制備的非離子泡狀分散體(Bangham，Standish and Watkins，J.Mol.Biol.，13，238(1965)，F(xiàn)R2315991和FR2416008)。
本發(fā)明還涉及用于皮膚的人工曬黑和/或變褐的美容治療方法，特征在于它包括將有效量的如以上定義的化妝品組合物施用于皮膚上。
本發(fā)明還涉及如以上定義的式(I)的氨基取代2-羥基二苯甲酮衍生物用于改進(jìn)存在于目的用于皮膚的人工曬黑和/或變褐的化妝品組合物中的自曬黑劑，如以上定義的那些的著色和/或穩(wěn)定性的用途。
現(xiàn)在將給出說明本發(fā)明的具體、但絕非限制的實(shí)施例。實(shí)施例1

實(shí)施例2

權(quán)利要求
1.化妝品和/或皮膚用組合物，特征在于它在化妝品可接受的賦型劑中包括(i)至少一種自曬黑劑，(ii)至少一種下式(I)的氨基取代的2-羥基二苯甲酮衍生物； 其中R1和R2是相同或不同的，表示氫原子，C1-C20烷基，C2-C10烯基，C3-C10環(huán)烷基或C3-C10環(huán)烯基；R1和R2還能夠與它們所鍵接的氮原子一起形成5或6元環(huán)；R3和R4是相同或不同的，表示C1-C20烷基，C2-C10烯基，C3-C10環(huán)烷基，C3-C10環(huán)烯基，C1-C12烷氧基，(C1-C20)烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，二(C1-C12)烷基氨基，任選取代的芳基或雜芳基，或選自羧酸基、磺酸基或銨殘基中的水溶性取代基；X表示氫原子或COOR5或CONR6R7基團(tuán)；R5、R6和R7是相同或不同的，表示氫原子，C1-C20烷基，C2-C10烯基，C3-C10環(huán)烷基，C3-C10環(huán)烯基，-(YO)o-Z基團(tuán)或芳基；Y表示-(CH2)2-，-(CH2)3-，-(CH2)4-，或-CH-(CH3)-CH2-；Z表示-CH2-CH3，-CH2CH2CH3，-CH2-CH2-CH2-CH3或-CH(CH3)-CH3；m是0-3的整數(shù)；n是0-3的整數(shù)；o是1-2的整數(shù)；在(i)和(ii)下的所述化合物以在所帶來的防曬因子方面產(chǎn)生協(xié)同活性的比例存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中式(I)的化合物選自下式(Ia)的那些化合物 其中R1和R2是相同或不同的，表示氫原子或C1-C12烷基，或與它們所鍵接的氮原子一起形成5或6元環(huán)；X表示COOR5或CONR6R7；R5表示氫原子，C1-C12烷基或C3-C6環(huán)烷基；R6和R7是相同或不同的，表示氫原子，C1-C12烷基或C5-C6環(huán)烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中式(Ia)的化合物是其中R1和R2是相同或不同的，表示C1-C4烷基和更尤其乙基；R5表示C3-C8烷基；R6和R7是相同或不同的，表示C1-C8烷基的那些化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中式(I)的化合物選自下式(Ib)的那些化合物 其中R1和R2是相同或不同的，表示C1-C12烷基，或與它們所鍵接的氮原子一起形成5或6元環(huán)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中式(Ib)的化合物選自-4-二乙氨基-2-羥苯基苯基酮，-4-吡咯烷基-2-羥苯基苯基酮。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中式(I)的化合物選自下式(Ic)的那些化合物 其中R1和R2是相同或不同的，表示氫原子或C1-C8烷基，或與它們所鍵接的氮原子一起形成5或6元環(huán)；R5表示氫原子，C1-C12烷基或C3-C6環(huán)烷基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中式(Ic)的化合物選自-[空白]2-(4-吡咯烷基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯，-2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸甲酯，-2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲?；?-苯甲酸2-乙基己酯，-2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲?；?-苯甲酸環(huán)己酯，-2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲?；?-苯甲酸正己酯，-[空白]2-(4-二丁氨基-2-羥基苯甲酰基)苯甲酸酯，-2-(4-二丁氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸甲酯，-2-(4-二丁氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸異丁酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中式(Ic)的化合物是2-(4-二乙氨基-2-羥基苯甲酰基)苯甲酸正己酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物，其中式(I)的氨基取代2-羥基二苯甲酮衍生物以0.1-15wt％的比例存在，相對于組合物的總重量。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中式(I)的氨基取代2-羥基二苯甲酮衍生物以1-10wt％的比例存在，相對于組合物的總重量。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中式(I)的氨基取代2-羥基二苯甲酮衍生物以2-8wt％的比例存在，相對于組合物的總重量。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的組合物，其中自曬黑劑是單或多羰基化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物，其中自曬黑劑選自靛紅，四氧嘧啶，水合茚三酮，甘油醛，中酒石醛，戊二醛，赤蘚酮糖，吡唑啉-4，5-二酮衍生物，二羥丙酮(DHA)和4，4-二羥基吡唑啉-5-酮衍生物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其中自曬黑劑是DHA。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的組合物，其中自曬黑劑的濃度在相對于組合物總重量的0.1-10wt％之內(nèi)。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-15之一的組合物，特征在于它包括至少一種合成或天然直接染料和/或至少一種吲哚衍生物。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-15之一的組合物，其中它包括選自紫檀屬和貝非屬的“不溶性”紅木的萃取物中的其它著色劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-15之一的組合物，其中它包括選自單個(gè)粒子的平均粒徑小于100nm的氧化鐵納米顏料中的其它著色劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)的組合物，特征在于它包括選自脂肪類物質(zhì)、有機(jī)溶劑、乳化劑、離子或非離子增稠劑、軟化劑、抗氧化劑、對抗自由基的試劑、不透明劑、穩(wěn)定劑、潤膚劑、硅氧烷類、α-羥基酸類、防沫劑、潤濕劑、維生素類、驅(qū)蟲劑、P物質(zhì)拮抗劑、抗炎劑、香味劑、防腐劑、表面活性劑、填料、聚合物、推進(jìn)劑、或堿化或酸化劑中的至少一種化妝品助劑。
20.根據(jù)權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)的組合物，特征在于它另外包括在UV-A和/或UV-B區(qū)域中具有活性的至少一種光防護(hù)劑和/或至少一種無機(jī)光防護(hù)劑。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的組合物，其中有機(jī)光防護(hù)劑選自1，3，5-三嗪衍生物；二苯甲酰基甲烷衍生物；肉桂酸衍生物；鄰氨基苯甲酸酯類；水楊酸衍生物；樟腦衍生物；除式(I)的那些之外的二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并三唑衍生物；芐叉基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉類；雙苯并吡咯基衍生物；對氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亞甲基雙(羥苯基苯并三唑)衍生物；防曬聚合物和防曬硅氧烷；由α-烷基苯乙烯衍生的二聚體；4，4-二芳基丁二烯；和它們的混合物。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其中有機(jī)光防護(hù)劑選自水楊酸乙基己酯，丁基甲氧基二苯甲?；淄?，甲氧基肉桂酸乙基己酯，氰雙苯丙烯酸辛酯，苯基苯并咪唑磺酸，對苯二亞甲基二樟腦磺酸二苯甲酮-3，二苯甲酮-4二苯甲酮-5，4-甲基芐叉基樟腦，Benzimidazilate，茴香三嗪，乙基己基三嗪酮，二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，亞甲基雙(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)，2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑三硅氧烷，2，4，6-三(4’-氨基芐叉基丙二酸二異丁基酯)-s-三嗪，和它們的混合物。
23.根據(jù)權(quán)利要求20的組合物，其中無機(jī)光防護(hù)劑選自涂層或非涂層金屬氧化物顏料或納米顏料。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的組合物，其中所述無機(jī)光防護(hù)劑選自涂層或非涂層二氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅、氧化鋯或氧化鈰納米顏料，以及它們的混合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求20-24中任一項(xiàng)的組合物，其中有機(jī)和/或無機(jī)光防護(hù)劑以相對于組合物總重量的0.1-20wt％和優(yōu)選相對于組合物總重量的0.2-15wt％的比例存在于組合物中。
26.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中它以非離子泡狀分散體，乳液，尤其油包水型、水包油型乳液，霜，三重乳液(W/O/W或O/W/O)，乳，凝膠，乳狀凝膠，懸浮液，分散體，泡沫或噴霧劑的形式提供。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的組合物作為目的用于皮膚曬黑或變褐的化妝品組合物的用途。
28.用于曬黑或變褐皮膚的美容方法，特征在于它包括將有效量的根據(jù)權(quán)利要求1-26之一的化妝品組合物施用于皮膚上。
29.如在權(quán)利要求1-8的任一項(xiàng)中定義的至少一種氨基取代2-羥基二苯甲酮衍生物在包含至少一種自曬黑劑的皮膚人工曬黑和/或變褐用組合物中的用途，目的是改進(jìn)所述自曬黑劑的著色和/或穩(wěn)定性。
全文摘要
本發(fā)明涉及化妝品和/或皮膚用組合物，更尤其用于皮膚的人工曬黑和/或變褐的化妝品和/或皮膚用組合物，它在化妝品可接受的賦型劑中包含至少一種特定氨基取代2－羥基二苯甲酮衍生物和至少一種自曬黑劑。本發(fā)明還涉及用于使皮膚人工曬黑或變褐的美容治療方法和至少一種特定氨基取代2－羥基二苯甲酮衍生物用于改進(jìn)自曬黑劑的著色和/或穩(wěn)定性的用途。本發(fā)明還涉及這些組合物在以與皮膚的天然曬黑類似的方式使皮膚著色中的應(yīng)用。
文檔編號A61K8/04GK1425367SQ0215403
公開日2003年6月25日 申請日期2002年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月7日
發(fā)明者D·康多 申請人:萊雅公司