專(zhuān)利名稱：包括光不穩(wěn)定性香料遞送體系的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及組合物，特別是個(gè)人護(hù)理洗液，和衣物洗滌劑組合物，它們包括能夠釋放芳香性原料醇的光不穩(wěn)定性香料。本發(fā)明組合物還可包括初始量的可釋放香料原料醇，由此提供持久的初始香味。
背景技術(shù)：
香料前體和諧香劑前體已用于增強(qiáng)芳香原料的遞送和延長(zhǎng)芳香原料的持續(xù)時(shí)間。典型地，香料前體和諧香劑前體通過(guò)基質(zhì)遞送醇、酮、醛和酯芳香劑原料，所述基質(zhì)由一種或多種釋放機(jī)理引發(fā)，特別是，皮膚的酸性pH、初生水分、平衡位置的轉(zhuǎn)移。
芳香或香味不僅給人以愉快的美好感覺(jué)，而且可起信號(hào)的作用。例如，已經(jīng)發(fā)酸或者不再能食用的食品可產(chǎn)生令人厭惡的異味，并且遞送了食品不再適口的信號(hào)。因此，遞送具有芳香感的信號(hào)也是有益的，香料前體可提供這種信號(hào)。
但是，香料前體和諧香劑前體通常依賴于化學(xué)種類(lèi)的分解，這種分解不是基于偶然的情況，而是有意實(shí)施的。有芳香或香味釋放化合物的實(shí)施例，它們涉及芳香劑的釋放，其由暴露在電磁輻射，特別是，紫外線光引發(fā)，然而，這些化合物不具有控制香味釋放速度的方法，這樣配制人員可保證香味在對(duì)消費(fèi)者有益的時(shí)段內(nèi)釋放。本發(fā)明提供遞送芳香性原料醇的方法，其中所述醇的遞送通過(guò)暴露在光下來(lái)激發(fā)，激發(fā)方式允許配制人員控制醇遞送的速度，和控制副產(chǎn)品光片段的影響。
發(fā)明概述本發(fā)明滿足上述要求，因?yàn)榱钊梭@奇地發(fā)現(xiàn)，光不穩(wěn)定化合物可設(shè)計(jì)為在對(duì)配制包括芳香組合物的配制人員有用的時(shí)間段內(nèi)釋放香料原料。釋放香料的、光不穩(wěn)定的等化合物的一個(gè)缺點(diǎn)是不能控制所述化合物的半衰期(half-lives)。例如，光不穩(wěn)定香料前體能夠釋放芳香性原料醇，但其釋放速度使得每單位時(shí)間釋放的醇的數(shù)量非常低，以至需要應(yīng)用足夠的香料前體來(lái)滿足美學(xué)需要而變得成本太高，或被公式參數(shù)所限制。
現(xiàn)在令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，芳基丙烯酸鹽光不穩(wěn)定化合物可被修改，以允許它們?cè)谙懔线f送體系中有用。這些香料遞送體系除提供其它有益效果外，在能夠遞送美觀有益效果的各種組合物中也是有用的。
本發(fā)明的第一個(gè)方面涉及光不穩(wěn)定香料前體，該前體具有下式 其中-OR是衍生自芳香劑原料醇HOR的單元；R1是一個(gè)或多個(gè)供電子基；每個(gè)R2獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基、C7-C12亞烷基芳基；以及它們的混合物；X選自-OH、-NH2、-NHR3、以及它們的混合物；R3是氫、C1-C12直鏈或支鏈的烷基、C6-C10芳基、C7-C12亞烷基芳基、以及它們的混合物。
本發(fā)明的第二個(gè)方面涉及芳香原料遞送體系，該體系包括i)按重量計(jì)約0.001％至約100％的光不穩(wěn)定香料前體化合物，該化合物具有下式 其中R是衍生自芳香原料醇的單元；R1是一個(gè)或多個(gè)供電子基；每個(gè)R2獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基、C7-C12亞烷基芳基；以及它們的混合物；X選自-OH、-NHR3，以及它們的混合物；R3是氫、C1-C12烷基、C7-C12亞烷基芳基，以及它們的混合物；和ii)可任選的按重量計(jì)約選自0.001％至約50％的一種或多種芳香原料。
本發(fā)明的另一方面涉及個(gè)人護(hù)理和洗衣和清潔組合物，其包括本發(fā)明的芳香遞送體系。
本發(fā)明還涉及一個(gè)方面，其中除芳香原料醇的釋放外，被釋放的光不穩(wěn)定觸發(fā)劑本身也可以是芳香原料成分。
本發(fā)明的又一方面涉及提供增強(qiáng)的持續(xù)時(shí)間或改進(jìn)釋放香味的方法。
通過(guò)閱讀下列詳細(xì)描述和所附的權(quán)利要求書(shū)，本發(fā)明的這些和其它一些目的、特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將會(huì)變得顯而易見(jiàn)。除非另外指明，本文中所述的所有百分?jǐn)?shù)、比率和比例均按重量計(jì)。除非另外指明，本文所述的溫度均以攝氏度(℃)計(jì)。所有引用的文獻(xiàn)均作為參考而引入相應(yīng)的部分中。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及令人驚奇的發(fā)現(xiàn)，即芳基丙烯酸鹽香料前體具有下式 其能夠釋放芳香原料醇ROH，能被改進(jìn)來(lái)釋放對(duì)配制人員有益的半衰期和/或?qū)ε渲迫藛T有益的副產(chǎn)品光碎片。
所述令人驚奇的發(fā)現(xiàn)涉及這樣的事實(shí)，即R1單元是供電子基，并調(diào)節(jié)光不穩(wěn)定芳香劑原料被釋放的速度。不受理論的約束，R1單元能夠調(diào)節(jié)第一光異構(gòu)化步驟和/或第二芳香原料排除步驟。
配制人員可以在R1的組合和/或R2單元之間選擇來(lái)獲得期望的調(diào)節(jié)過(guò)的釋放速度。
為了本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)“供電子基”在此定義為“相對(duì)其它官能個(gè)體或鍵傾向于提供電子的包括所述基團(tuán)的官能團(tuán)，特別是，芳香環(huán)，所述供電子參考關(guān)于氫原子提供其電子的傾向?！比绫景l(fā)明所述的供電子基團(tuán)是-O-(非質(zhì)子化羥基)、-N(R3)2、-NHR3、-NH2、-OH、-OR3、-NHC(O)R3、-NR3C(O)R3、-OC(O)R3、-R3、-CH＝C(R3)2，其中R3是氫，C1-C12直鏈或支鏈烷基、C6-C10芳基、C7-C12亞烷基芳基，以及它們的混合物。
本發(fā)明涉及的供電子基的第一個(gè)方面包括在此定義為“強(qiáng)供給單元”的單元，所述單元選自-O-(非質(zhì)子化羥基)、-N(R3)2、-NHR3、-NH2、-OH和-OR3，其中R3是C1-C4烷基。
本發(fā)明涉及的供電子基的第二個(gè)方面包括在此定義為“適度/弱供給單元”的單元，所述單元選自-NHC(O)R3、-NR3C(O)R3、-OC(O)R3、-R3、-CH＝C(R3)2，其中R3是C1-C12直鏈或支鏈烷基、苯基或芐基。
然而，為了本發(fā)明的目的，如下面所指出，強(qiáng)供給單元和適度/弱供給單元可包含在同一個(gè)分子中。
本發(fā)明還涉及這樣的發(fā)現(xiàn)，即芳基丙烯酸鹽香料前體具有下式 其能夠釋放芳香原料醇ROH和副產(chǎn)品光碎片，并具有下式 可被調(diào)整以便副產(chǎn)品光碎片是取代的香豆素衍生物，當(dāng)與按重量計(jì)約0.001％至約50％的一種或多種芳香原料結(jié)合時(shí)，其具有對(duì)配制人員尤其有用的氣味影響水平。所述發(fā)現(xiàn)涉及這樣一個(gè)事實(shí)，即R1單元是如上面所定義的供電子基，并調(diào)整在光不穩(wěn)定芳香原料釋放之前或伴隨光不穩(wěn)定芳香原料釋放而釋放的副產(chǎn)品光碎片氣味檢測(cè)閾值。
每個(gè)R2獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基、C7-C12亞烷基芳基；以及它們的混合物。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案包括每個(gè)R2單元作為氫，但是其它實(shí)施例包括烷基、特別是甲基，和亞烷基芳基、和特別是芐基。
另一個(gè)實(shí)施方案涉及芳基丙烯酸鹽香料前體，其中R1和R2單元被選擇以便從芳基丙烯酸鹽香料前體釋放的香豆素衍生物具有比從芳基丙烯酸鹽香料前體釋放相應(yīng)的香豆素衍生物的氣味檢測(cè)閾2高數(shù)倍的氣味檢測(cè)閾值，其中R1和R2單元都選擇為氫。
為了本發(fā)明的目的，X是-OH、-NH2、或-NHR3，而X1是閉環(huán)形式的X，即，分別地是-O-、-NH-、和-NR3-。
不受理論的約束，據(jù)信本發(fā)明的芳香劑原料醇釋放反應(yīng)過(guò)程如下進(jìn)行1.第一光-異構(gòu)化步驟 2.第二芳香劑原料排除步驟 其中R代表釋放的芳香劑原料醇。
本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案涉及R1單元是氫。香料前體的一個(gè)實(shí)施例，其中X是羥基，R1單元也是羥基，和兩個(gè)R2單元是氫，涉及3-(2，4-二羥苯基)-丙烯酸鹽芳香原料酯，該酯具有下式 然而，其它實(shí)施方案包括在不同于4-位置的環(huán)位置中具有R1羥基部分的香料前體，或具有多個(gè)R1羥基單元的香料前體，例如，具有下式的香料前體 又一實(shí)施方案涉及R1具有式-OR3的單元，其中R3是C1-C12直鏈或支連烷基或苯基，例如具有下式的香料前體 具有下式的香料前體 或具有下式的香料前體 本發(fā)明的又一實(shí)施方案涉及被一個(gè)或多個(gè)C1-C12具有式R3CO2-的酰氧基單元取代的芳基環(huán)，例如，具有下式的香料前體
又一實(shí)施方案涉及R1單元，該單元是-N(R3)2單元，其中R3是氫、C1-C12直鏈或支鏈烷基，或它們的混合物，例如具有下式的香料前體 X單元涉及光不穩(wěn)定香料前體的方面。第一方面涉及X單元，該單元是-OH并導(dǎo)致作為反應(yīng)副產(chǎn)物的香豆素衍生物的形成。其中X是-NHR3的第二方面涉及作為反應(yīng)副產(chǎn)物的2-羥基醌的衍生物的形成。香料前體的一個(gè)實(shí)施例，其中X是-NH2，R1單元是羥基，兩個(gè)R2單元是氫涉及3-(2-氨基-4-羥苯基)-丙烯酸鹽芳香劑原料酯，其具有下式 在X的兩個(gè)方面，R2單元均可以是不同于氫的單元，例如C1烷基。其中R2單元是非氫的實(shí)施方案的一個(gè)實(shí)施例是香料前體，其中X是羥基，每個(gè)R1單元是氫，一個(gè)R2單元是甲基和第二個(gè)R2單元是氫是3-(2-羥苯基)-3-甲基-丙烯酸鹽芳香劑原料酯，該酯具有下式 X等于羥基的又一實(shí)施方案涉及R1單元，其是羥基和至少一個(gè)是烷基R2單元。例如，3-(2，4-二羥苯基)-3-甲基-丙烯酸鹽具有下式
本發(fā)明的第三方面涉及R1、R2和X單元的選擇，這樣ROH芳香劑原料釋放的速度被提高。這個(gè)提高的釋放選擇的一個(gè)實(shí)施方案涉及香料前體以至少比類(lèi)似物速度快1.5倍的速度釋放ROH。該類(lèi)似物速度具有每個(gè)R1和兩個(gè)R2單元等于氫，在這里還定義X等于羥基和作為“基線”或“參考類(lèi)”類(lèi)似物的氨基。另一方面涉及部分的選擇，以使芳香醇釋放的速度至少是通過(guò)相應(yīng)基線類(lèi)似物釋放的速度的兩倍。又一個(gè)實(shí)施方案提高的速度比相應(yīng)基線類(lèi)似物快至少3倍。
R單元衍生自芳香劑原料醇。為了本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)“芳香劑原料醇”在這里定義為“具有分子量為100g/摩爾或更大的任何醇”。
為了本發(fā)明的目的，芳香劑原料醇可分組為不同類(lèi)別，例如，包括幾乎相同結(jié)構(gòu)的醇將具有與相同的供電子R1可比較的釋放速度。這些類(lèi)似醇的非限制實(shí)施例包括其為異構(gòu)體的香葉醇和橙花醇。
為了本發(fā)明的目的，下列是在這里定義為芳香劑原料醇，該醇衍生自萜烯香葉醇、橙花醇、丁子香酚、異丁子香酚、香茅醇、薄荷醇、異蒲勒醇、萜品醇、龍腦、異龍腦、里哪醇、四氫里哪醇、月桂烯醇、二氫月桂烯醇、別羅勒烯醇、金合歡醇以及它們的混合物。然而，配制人員會(huì)認(rèn)識(shí)到這些不僅是萜烯原料醇而且還是包括本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的那些。
R單元非限制性的實(shí)施例衍生自非萜烯醇，并包括選自下列的那些肉桂基醇、甲基肉桂基醇、Majantol、水溶助劑醇、諾品醇、熏衣草花醇、香芹烯醇、對(duì)異丙芐基醇、百里酚，以及它們的混合物。
為了本發(fā)明的目的，下列在這里定義為“花醇”4-(1-甲基乙基)環(huán)己烷甲醇、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-基甲醇、2，4-二甲基環(huán)己-1-基甲醇、2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-基甲醇、2-苯基乙醇、1-(4-異丙烯基環(huán)己基)乙醇、2-(鄰甲基苯基)乙醇、2-(間甲基苯基)乙醇、2-(對(duì)甲基苯基)-乙醇、2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-苯基苯酚-1-醇、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2-甲基-4-苯基苯酚-1-醇、順式-3-己烯-1-醇、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-2-醇、6，8-二甲基壬-2-醇、順式-6-壬烯-1-醇、2，6-壬二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、芐醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛，以及它們的混合物。
適合用于本發(fā)明的芳香劑原料醇描述在美國(guó)專(zhuān)利5,919,752，授予Morelli等人，公布于1999年7月6日；美國(guó)專(zhuān)利6,013,618，授予Morelli等人，公布于，2000年1月11日；美國(guó)專(zhuān)利6,077,821，授予Morelli等人，公布于2000年6月20日；美國(guó)專(zhuān)利6,087,322，授予Morelli等人，公布于2000年7月11日；美國(guó)專(zhuān)利6,114,302，授予Morelli等人，公布于2000年9月5日；美國(guó)專(zhuān)利6,177,389，授予Morelli等人，公布于2001年1月23日，所有這些文獻(xiàn)均引入本文以供參考。
本發(fā)明還涉及一個(gè)方面，其中除芳香劑原料醇的釋放外，被釋放光不穩(wěn)定引發(fā)劑本身還可以是芳香原料成分。例如，通過(guò)X等于氧方面(香豆素衍生物)釋放的原料本身可以是好的芳香成分、芳香原料或香味輔助成分。對(duì)于X等于氮方面(2-羥基醌衍生物)這同樣是正確的。
或在另一個(gè)實(shí)施方案中，釋放的香豆素衍生物可提供不同的有益效果，例如，一旦閉環(huán)反應(yīng)完成，得到的化合物可充分結(jié)合成有色原料，因此作為視覺(jué)信號(hào)。
下列涉及制備本發(fā)明光不穩(wěn)定香料前體的方法。
第一步驟涉及具有式1的起始原料經(jīng)由中介芳基丙烯酸2轉(zhuǎn)化為芳基丙烯酸鹽光不穩(wěn)定香料前體3，如下列方案中描述 實(shí)際上，其中X等于氧(香豆素衍生物)，其制備開(kāi)始于如下列方案中描述的recorcinol與乙酰乙酸乙基酯的反應(yīng)的實(shí)施例中的von Pechmann縮合 香豆素合成的綜述見(jiàn)Dean，F(xiàn).M.“Naturally Occurring OxygenRing Compounds”；ButterworthsLondon，1963；p.176。
實(shí)施例13-(2，4-二羥苯基)丙烯酸1，5-二甲基-1-乙烯基己-4-烯基酯。步驟(1)由7-羥基-色烯-2-one(4)制備3-(2，4-二羥苯基)丙烯酸(5) 在60℃下，向20％亞硫酸鹽(640g)溶液中加入7-羥基色烯-2-one(75.0g，0.416mol)。將反應(yīng)混合物加熱到100℃并攪拌1.5h。往該溶液中滴加30％KOH溶液(301g)。將攪拌的混合物冷卻到0℃并通過(guò)慢慢地和小心地加入濃縮的HCl來(lái)酸化，保持溶液溫度在10℃以下。無(wú)色沉淀物通過(guò)過(guò)濾分離，用水洗滌并在真空中在45℃下干燥12h。所得3-(2，4-二羥苯基)-丙烯酸是無(wú)色固體(24.0g)，并且不需進(jìn)一步純化即可使用。
步驟(2)由3-(2，4-二羥苯基)丙烯酸(5)制備3-(2，4-二羥苯基)-丙烯酸1，5-二甲基-1-乙烯基己-4-烯基脂(6)
里哪醇(1.74g，11.3mmol)和三乙胺(2.30g，22.6mmol)在無(wú)水THF(150mL)溶液中攪拌5分鐘，在22℃下加入3-(2，4-二羥苯基)-丙烯酸(2.04g，11.3mmol)。在該非均態(tài)的溶液中加入BOP試劑(5.00g，11.3mmol；Aldrich #22，608-4)在DMF(10mL)中，并且將所得均一反應(yīng)混合物攪拌1h。將該反應(yīng)混合物分配到乙醚(200mL)和水(400mL)中；除去有機(jī)層并用乙醚(200mL)洗滌。將合并的有機(jī)層順序用飽和碳酸氫鈉溶液(200mL)和鹽水(200mL)洗滌。該有機(jī)層在無(wú)水硫酸鎂上干燥，真空過(guò)濾并濃縮得到3-(2，4-二羥苯基)-丙酸鹽1，5-二甲基-1-乙烯基-己烯-4-基脂，作為油通過(guò)光色譜法純化。
實(shí)施例2(E)-3-(2，4-二羥苯基)-丁-2-烯酸苯乙基(E)-3-(2，4-二羥苯基)-丁-2-烯酸苯乙基酯(8)得自3-(2，4-二羥苯基)-丁-2-烯酸(7) 向0℃ 9.7g(0.050mol)3-(2，4-二羥苯基)丁-2-烯酸在500mL水四氫呋喃(THF)的溶液中加入10.3g(0.050mol)1，3-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)。攪拌10分鐘后，加入6.8g(0.050mol)1-羥基苯并三唑(HOBt)，5.5g(0.045mol)苯乙基醇和1.1g(0.009mol)的4-(二甲基氨基)嘧啶(DMAP)并在0℃攪拌1h，加熱到22℃并再攪拌72h。該混合物冷卻到0℃，在真空中過(guò)濾并除去溶劑。該殘余物用乙酸乙酯稀釋并用飽和碳酸氫鈉洗滌三次，然后用10％檸檬酸和鹽水洗滌。該有機(jī)層在無(wú)水硫酸鎂上干燥，真空過(guò)濾并濃縮得到(E)-3-(2，4-二羥苯基)-丁-2-烯酸苯乙基脂，作為黃色油通過(guò)光色譜法純化。
實(shí)施例33-(3-苯酰-2，4-二羥苯基)丁-2-烯酸
3，7-二甲基辛-7-烯基酯8-苯酰-7-羥基-4-甲基色烯-2-one(9)根據(jù)Chem.Ber.1934，67，12制備。該文獻(xiàn)引入本文以供參考。
在實(shí)施例1的步驟(1)中使用的程序可用于將起始原料9轉(zhuǎn)變?yōu)橹虚g體10。
3-(3-苯酰-2，4-二羥苯基)-丁-2-烯酸(5.97g，20.0mmol)，香茅醇(3.13g，20.0mmol)和對(duì)-甲苯磺酸(1g)在環(huán)己胺(150mL)的溶液在真空利用Dean Stark分離器回流6h。將反應(yīng)混合物分配到二氯甲烷(150mL)和水(150mL)中；除去有機(jī)層并用二氯甲烷(100mL)洗滌。將合并的有機(jī)層順序用飽和碳酸氫鈉溶液(100mL)和鹽水(100mL)洗滌。該有機(jī)層在無(wú)水硫酸鎂上干燥，過(guò)濾并濃縮得到(E)-3-(3-苯酰-2，4-二羥苯基)-丁-2-烯酸3，7-二甲基-辛烯-7-基酯，作為油通過(guò)光色譜法可被純化。
實(shí)施例43-(2，4，6-三羥苯基)-丙烯酸3，7-二甲基辛烯-2，6-基酯起始原料12至中間體13的轉(zhuǎn)化步驟(1)可通過(guò)Synthetic Comm.，1991，21，351中描述的方法完成，該文獻(xiàn)引入本文以供參考。
中間體13 3-(2，4，6-三羥苯基)-丙烯酸3，7-二甲基辛烯-2，6-基酯14的轉(zhuǎn)化步驟(2)。
中間體13(1.20g，3.7mmol)，亞硫酰(二)氯(2當(dāng)量，0.88g，7.4mmol，0.54mL)在無(wú)水甲苯的溶液(50mL)在惰性氣氛下回流3h。在真空下將該反應(yīng)混合物蒸發(fā)至干，并往該殘余的酰氯中加入另一份甲苯(50mL)。加入香葉醇(0.57g，3.7mmol)并允許該反應(yīng)混合物攪拌12h。該混合物用甲苯(100mL)稀釋并用100mL份的1N HCl、水和鹽水洗滌。該有機(jī)層在無(wú)水硫酸鎂上干燥，過(guò)濾并濃縮得到3-(2，4，6-三乙酸基-苯基)-丙烯酸3，7-二甲基-辛烯-2，6-基酯。通過(guò)Synthetic Comm.，1991，21，351方法除去乙酸基單元，該文獻(xiàn)引入本文以供參考，提供3-(2，4，6-三羥苯基)-丙烯酸3，7-二甲基-辛烯-2，6-基酯。
芳香遞送體系本發(fā)明涉及芳香遞送體系，該體系利用如上描述的光不穩(wěn)定香料前體提供增強(qiáng)的和持久的芳香美學(xué)有益效果。
該遞送體系的第一方面涉及的體系包括i)按重量計(jì)約0.001％至約100％，在另一個(gè)實(shí)施方案中約0.002％至約20％的上文描述的光穩(wěn)定香料前體，和ii)可任選的按重量計(jì)約0.005％至約50％的一種或多種芳香原料。
在該方面的一個(gè)實(shí)施方案中，香料前體的數(shù)量與芳香原料和/或香味前體混合，和其釋放速度被調(diào)整以使被釋放的芳香原料能補(bǔ)充任何最初配制的芳香原料醇，從而將芳香原料醇維持在大約相同的相對(duì)濃度。
適合可任選地結(jié)合到本發(fā)明體系的芳香原料也在此上述引入的參考文獻(xiàn)中，以及P.M.Muller，D.Lamparsky“Perfumes Art，Science，&Technology”Blackie Academic & Professional，(New York，1994)；和“Perfume and Flavor Chemicals”，Vols.I和II；Steffen ArctanderAllured Pub.Co.(1994)，兩個(gè)文獻(xiàn)均引入本文以供參考。
本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案涉及的體系包括i)按重量計(jì)約0.001％至約90％的本發(fā)明上文描述的光不穩(wěn)定香料前體化合物；ii)按重量計(jì)約0.005％至約50％的由所述光不穩(wěn)定香料前體釋放的一種或多種芳香原料醇；和
iii)載體余量。
另外，本發(fā)明的又一方面涉及的體系包括i)按重量計(jì)約0.001％至約99％的本發(fā)明上文描述的光不穩(wěn)定香料前體化合物；ii)按重量計(jì)約0.01％至約50％的一種或多種芳香原料；和iii)載體余量。
本發(fā)明的又一方面涉及包括光不穩(wěn)定和非光不穩(wěn)定香料前體的結(jié)合的芳香遞送體系，所述體系包括i)按重量計(jì)約0.001％至約99.9％的本發(fā)明上文描述的光不穩(wěn)定香料前體化合物；ii)按重量計(jì)約0.001％至約99.9％的一種或多種非光不穩(wěn)定香料前體，其選自環(huán)狀aminals(包括噁唑烷和四氫嗪)、β-氨基酮、乙縮醛、酮縮醛、酯、β-酮類(lèi)酯、原酯、原碳酸鹽，以及它們的混合物。
iii)由所述光不穩(wěn)定香料前體釋放的芳香原料醇；和iv)載體余量。
配方本發(fā)明的芳香遞送體系適合用于任何洗衣清潔劑基質(zhì)，例如，粒狀的、糊狀的、塊狀的、片狀液體等。
本發(fā)明的一方面涉及液體洗衣用洗滌劑組合物，該組合物提供穩(wěn)定的、易流動(dòng)的液體基質(zhì)。本發(fā)明的一個(gè)方面涉及的組合物包括a)按重量計(jì)約0.001％至約10％的一種或多種本發(fā)明上文描述的光不穩(wěn)定香料前體化合物；b)按重量計(jì)約10％，在一個(gè)實(shí)施方案中按重量計(jì)約10％至約80％，在又一個(gè)實(shí)施方案中約10％至約60％，其中又一實(shí)施例包括約15％至約30％的表面活性劑體系，所述活性劑體系包括i)按重量計(jì)0.01％，然而取決于本發(fā)明的方面或?qū)嵤┓桨?，下列范圍是適合的按重量計(jì)約0.1％至約100％；約1％至約80％；約1％至約60％，約1％至約30％的一種或多種陰離子表面活性劑，所述陰離子表面活性劑選自直鏈烷基苯磺酸鹽、中鏈的支連烷基苯磺酸鹽、直鏈烷基硫酸鹽、中鏈的支鏈硫酸鹽、直鏈亞烴基氧硫酸鹽、中鏈的支鏈亞烴基氧硫酸鹽，以及它們的混合物；ii)可任選地，從0.01％，然而取決于本發(fā)明的方面或?qū)嵤┓桨?，下列范圍是適合的按重量計(jì)約0.1％至約100％；約1％至約80％；約1％至約60％，約1％至約30％的一種或多種非離子表面活性劑，其選自醇、醇乙氧基化物、聚氧化烯烷基氨基化合物，以及它們的混合物；和c)載體余量和其他輔助成分。
當(dāng)使用本發(fā)明的液體洗滌劑組合物時(shí)，所得水溶液的pH在稀釋之前具有的值為約7至約8.5。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案在使用中具有約8洗滌水pH值。
如本發(fā)明的配方可包括包含一種或多種分散劑的分散劑體系，如本發(fā)明所述的體系包括一種或多種疏水污垢分散劑。所述混合的分散劑組合物包括a)按所述洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.01％至約10％的芳香遞送體系，所述體系包括i)按重量計(jì)約0.01％至約90％的本發(fā)明上文描述的光不穩(wěn)定香料前體化合物；ii)按重量計(jì)約0.01％至約50％的一種或多種由上述光不穩(wěn)定香料前體釋放的芳香原料醇；和iii)載體余量；b)按重量計(jì)約10％，在一個(gè)實(shí)施方案中按重量計(jì)約10％至約80％，在又一個(gè)實(shí)施方案中約10％至約60％，其中又一實(shí)施方案包括按重量計(jì)約15％至約30％的本發(fā)明的表面活性劑體系；和c)載體余量和其它輔助成分。
本發(fā)明這個(gè)方面的一個(gè)實(shí)施方案包括a)按所述液體洗衣用洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.01％至約5％的芳香遞送體系，所述分散劑體系包括i)按重量計(jì)約0.001％至約99.9％的本發(fā)明上文描述的光不穩(wěn)定香料前體化合物；ii)按重量計(jì)約0.001％至約99.9％的一種或多種非光不穩(wěn)定香料前體，該香料前體選自乙縮醛、酮縮醇、酯、β-酮類(lèi)酯、原酯、原碳酸鹽以及它們的混合物；iii)由光不穩(wěn)定香料前體釋放的芳香原料醇；和iv)載體余量。
表面活性劑體系本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物包括表面活性劑體系。本發(fā)明的表面活性劑體系可包括任何類(lèi)型的清潔性表面活性劑，這類(lèi)表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括一種或多種中鏈的支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑、一種或多種中鏈的支鏈烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑、一種或多種中鏈的支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑、一種或多種非中鏈的支鏈磺酸鹽、硫酸鹽、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑以及它們的混合物。
存在于本發(fā)明組合物中的表面活性劑總量為所述組合物重量的約10％重量，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，表面活性劑的含量為約10％至約80％。在另一個(gè)實(shí)施方案中，表面活性劑的量為所述組合物重量的約10％至約60％，其中又一個(gè)實(shí)施方案包括占所述組合物重量約15％至約30％的表面活性劑。
本發(fā)明使用的表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括a)C11-C18烷基苯磺酸鹽(LAS)；b)C6-C18中鏈的支鏈芳基磺酸鹽(BLAS)；c)C10-C20主要的，α或ω-支鏈，和任意的烷基硫酸鹽(AS)；d)C14-C20中鏈的支鏈烷基硫酸鹽(BAS)；e)C10-C18其次的(2，3)如美國(guó)專(zhuān)利3,234,258，授予Morris，公布于1966年2月8日；美國(guó)專(zhuān)利5,075,041，授予Lutz，公布于1991年12月24日；美國(guó)專(zhuān)利5,349,101，授予Lutz等人，公布于1994年9月20日；和美國(guó)專(zhuān)利5,389,277，授予Prieto，公布于1995年2月14日中描述的烷基硫酸鹽，每個(gè)文獻(xiàn)均引入本文供參考；f)C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AExS)，其中優(yōu)選x是1至7；
g)C14-C20中鏈的支鏈烷基烷氧基硫酸鹽(BAExS)。
h)C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽，優(yōu)選包括1至5個(gè)乙氧基單元、i)C12-C18烷基乙氧基化物、C6-C12烷基苯酚烷氧基化物，其中該烷氧基化單元是乙烯基氧與丙烯基氧單元的混合物，C12-C18醇和C6-C12烷基苯酚與乙撐氧/環(huán)氧丙烷聚合物的冷凝物和特別是Pluronic例如BASF，其公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利3,929,678，授予Laughlin等人，公布于1975年12月30日，該文獻(xiàn)引入本文以供參考；j)C14-C22中鏈的支鏈烷基烷氧基化物，BAEx；k)如公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利4,565,647，授予Llenado，公布于1986年1月26日的烷基聚合糖，引入本文以供參考；l)下式的假皮疹(Pseudoquat)表面活性劑 其中R是C4-C10烷基，R1選自C1-C4烷基、-(CH2CHR2O)yH，以及它們的混合物；R2是氫、乙基、甲基、以及它們的混合物；y是1至5；x是2至4；為了本發(fā)明的目的，特別有用的假皮疹表面活性劑包括R等于C8-C10烷基的混合物、R1等于甲基；和x等于3；這些表面活性劑描述在美國(guó)專(zhuān)利5.916,862，授予Morelli等人，公布于1999年6月29日，該文獻(xiàn)引入本文以供參考；m)下式的多羥基脂肪酰胺 其中R7是C5-C31烷基；R8選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基，Q是具有直鏈的烷基鏈的多羥基烷基部分(其中至少3個(gè)羥基與烷基鏈直接相連)，或其烷氧基化的衍生物；優(yōu)選的烷氧基是乙氧基或丙氧基以及它們的混合物。這些表面活性劑描述在美國(guó)專(zhuān)利5,489,393，授予Connor等人，公布于1996年2月6日，和美國(guó)專(zhuān)利5,45,982，授予Murch等人，公布于1995年10月3日，兩者均引入本文以供參考。
本發(fā)明的中鏈的支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑具有下式
烷基烷氧基硫酸鹽具有下式
烷基烷氧基化物具有下式
其中R、R1和R2各自獨(dú)立地是氫、C1-C3烷基以及它們的混合物；條件是R、R1和R2中的至少一個(gè)不是氫；優(yōu)選R、R1和R2是甲基；優(yōu)選R、R1和R2中的一個(gè)是甲基并且其余是氫。中鏈的支鏈烷基硫酸鹽和烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑的碳原子總數(shù)為14至20，指數(shù)w是0至13的整數(shù)；x是0至13的整數(shù)；y是0至13的整數(shù)；z是至少為1的整數(shù)；條件是w+x+y+z是8至14，和表面活性劑中碳原子總數(shù)是14至20；R3是C1-C4直鏈或支鏈亞烴基，優(yōu)選為乙烯、1，2-丙烯、1，3-丙烯、1，2-丁烯、1，4-丁烯以及它們的混合物。
M表示陽(yáng)離子，優(yōu)選氫、水溶性陽(yáng)離子以及它們的混合物。水溶性陽(yáng)離子的非限制性實(shí)施例包括鈉、鉀、鋰、銨、烷基銨鹽以及它們的混合物。
下列為如本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物的非限制性實(shí)施例。
表1重量％
1.聚合物KG30M，可得自例如Amerchol/Dow Chemical。
2.Viscasil 330M，可得自General Electric Silicones。
3.DC 1664，可得自Dow Corning Silicones。
4.Arlamol E，可得自例如Uniquema。
5.P43油，可得自例如Exxon/Mobil Chemical。
6.Puresyn 6，可得自Exxon/Mobil Chemical。
7.香料原料的混合物。
8.依照實(shí)施例1表II重量％
1.聚合物KG30M，可得自例如Amerchol/Dow Chemical。
2.Viscasil 330M，可得自General Electric Silicones。
3.DC 1664，可得自Dow Corning Silicones。
4.Varisoft CB110，可得自Witco/Degussa。
5.香料原料的混合物。
6.依照實(shí)施例1下列是依照本發(fā)明的液體洗衣用洗滌劑組合物的非限制性實(shí)施例。
表III
重量％
1.依照美國(guó)專(zhuān)利5,916,862，授予Morelli等人，公布于1999年6月29日。
2.來(lái)自葉子的棕櫚核油。
3.二乙烯基三胺五醋酸鹽。
4.依照實(shí)施例1。
下列是依照本發(fā)明的光作用液體洗碗用洗滌劑的非限制性實(shí)施例。
表IV重量％
1.C12-C14烷基C6葡萄糖胺氨基化合物。
2.甜菜堿表面活性劑。
3.如Mg2+。
4.如Ca2+。
5.例如，異丙基苯磺酸鈉。
6.依照實(shí)施例1。
本發(fā)明的洗衣用洗滌劑組合物可通過(guò)配制人員選擇的任何步驟合適地制備，非限制性的實(shí)施例描述于美國(guó)5,691,297，授予Nassano等人，公布于1997年11月11日；美國(guó)5,574,005，授予Welch等人，公布于1996年11月12日；美國(guó)5,569,645，授予Dinniwell等人，公布于1996年10月29日；美國(guó)5,565,422，授予Delgreco等人，公布于1996年10月15日；美國(guó)5,516,448，授予Capeci等人，公布于1996年5月14日；美國(guó)5,489,392，授予Capeci等人，公布于1996年2月6日；美國(guó)5,486,303，授予Capeci等人，公布于1996年1月23日，所有參考文獻(xiàn)均引入本文以供參考。
個(gè)人護(hù)理清潔劑組合物通過(guò)利用傳統(tǒng)混合技術(shù)組合下列成分來(lái)制備。
表V重量％
1.以商品名Pemulen得自B.F.Goodrich Corporation。
2.以商品名Carbomer954得自B.F.Goodrich Corporation。
3.50％水溶液形式。
4.輕質(zhì)礦物油，以商品名Drakeol 5得自Penreco，Dickenson，TX。
5.依照實(shí)施例1。
6.芳香諧香劑前體混合物包括75％三(苯乙基)原醋酸鹽和25％三(順式-3-乙烯基)原甲酸鹽。
上述實(shí)施例13-16可如下合適地制備。在適當(dāng)?shù)娜萜髦?，在室溫下混合A相成分以形成分散相，并在攪拌下加熱至70℃至80℃。在單獨(dú)的容器中，在攪拌下將B相成分加熱至70℃至80℃。然后在攪拌下，將B相加到A相中，形成乳液。接下來(lái)，加入C相以中和該組合物。在攪拌下加入D相成分，隨后冷卻至45℃至50℃。在攪拌下加入E相成分，然后冷卻至40℃。在攪拌下將F相加熱至40℃，然后加入到乳液中，冷卻至室溫。所得的清潔組合物用于清潔皮膚。在與皮膚接觸時(shí)，該乳液發(fā)生破乳。
下列是依照本發(fā)明的優(yōu)良的芳香體系的一個(gè)非限制性實(shí)施例。
表VI重量％
1.釋放δ-二氫大馬酮的香料前體，例如
2.釋放香葉醇的香料前體；例如
或
3.釋放9-癸烯-1-醇的香料前體；例如
4.依照實(shí)施例1。
5.常規(guī)香料諧香劑。
6.乙醇∶水混合物(在100∶0和50∶50之間)。
權(quán)利要求
1.光不穩(wěn)定性香料前體，所述香料前體具有下式 其中-OR是衍生自芳香劑原料醇HOR的單元；R1是一個(gè)或多個(gè)供電子基；每個(gè)R2獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基、C7-C12亞烷基芳基；以及它們的混合物；X選自-OH、-NH2、-NHR3，以及它們的混合物；R3是氫、C1-C12直鏈或支鏈的烷基、C6-C10芳基、C7-C12亞烷基芳基，以及它們的混合物。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中當(dāng)R1是-N(R3)2、-NHR3、-NH2、-OH，和-OR3時(shí)，R3是C1-C12直鏈或支鏈的烷基、苯基、芐基，以及它們的混合物；當(dāng)R1是-NHC(O)R3、-NR3C(O)R3、-OC(O)R3、-R3、-CH＝C(R3)2時(shí)，R3是氫、C1-C12直鏈或支鏈的烷基、C6-C10芳基，和C7-C12亞烷基芳基。
3.如權(quán)利要求1或2中任一項(xiàng)所述的化合物，其中X是-OH。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的化合物，所述化合物具有下式 其中OR衍生自芳香劑原料醇，所述醇選自4-(1-甲基乙基)環(huán)己烷甲醇、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-基甲醇、2，4-二甲基環(huán)己-1-基甲醇、2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-基甲醇、2-苯基乙醇、1-(4-異丙基環(huán)己基)乙醇、2-(鄰甲基苯基)乙醇、2-(間甲基苯基)乙醇、2-(對(duì)甲基苯基)-乙醇、2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-苯基戊-1-醇、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2-甲基-4-苯基戊-1-醇、順式-3-己烯-1-醇、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-2-醇、6，8-二甲基壬-2-醇、順式-6-壬烯-1-醇、2，6-壬二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、芐醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛，以及它們的混合物。
5.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的化合物，所述化合物具有下式 其中OR衍生自芳香劑原料醇，所述原料醇選自4-(1-甲基乙基)環(huán)己烷甲醇、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-基甲醇、2，4-二甲基環(huán)己-1-基甲醇、2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-基甲醇、2-苯基乙醇、1-(4-異丙基環(huán)己基)乙醇、2-(鄰甲基苯基)乙醇、2-(間甲基苯基)乙醇、2-(對(duì)甲基苯基)乙醇、2，2-二甲基3-(3-甲基苯基)丙-1-醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-苯基戊-1-醇、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2-甲基-4-苯基戊-1-醇、順式-3-己烯-1-醇、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-2-醇、6，8-二甲基壬-2-醇、順式-6-壬烯-1-醇、2，6-壬二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、芐醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛，以及它們的混合物。
6.如權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的化合物，其中R選自1，5-二甲基-1-乙烯基己-4-烯基、3，7-二甲基辛-7-烯基、3，7-二甲基辛烷-3-基，和2-甲基-6-亞甲基-7-辛烯-2-基。
7.如權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的化合物，其中-OR衍生自萜烯醇，所述醇選自香葉醇、橙花醇、丁子香酚、異丁子香酚、香茅醇、薄荷醇、異蒲勒醇、萜品醇、龍腦、異龍腦、里哪醇、四氫里哪醇、月桂烯醇、二氫月桂烯醇、別羅勒烯醇、金合歡醇以及它們的混合物。
8.如權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的化合物，其中-OR衍生自非萜烯醇，所述醇選自肉桂基醇、甲基肉桂基醇、Majantol、水溶助劑醇、諾品醇、熏衣草花醇、香芹烯醇、對(duì)異丙芐基醇、百里酚，以及它們的混合物。
9.具有持久香味的洗發(fā)劑組合物，所述組合物包括a)按重量計(jì)約0.001％至約50％的光不穩(wěn)定香料前體化合物，所述化合物具有下式 其中OR是衍生自芳香原料醇HOR的單元；R1是一個(gè)或多個(gè)供電子基；每個(gè)R2獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基，以及它們的混合物；X選自-OH、-NH2、-NHR3，以及它們的混合物；R3是氫、C1-C12直鏈或支鏈的烷基、C6-C10芳基，以及它們的混合物；b)可任選的按重量計(jì)約0.001％至約50％的一種或多種芳香原料；和c)余量載體和輔助成分。
10.具有持久香味的個(gè)人護(hù)理組合物，所述組合物包括a)按重量計(jì)約0.001％至約50％的光不穩(wěn)定性香料前體化合物，所述化合物具有下式 其中OR是衍生自芳香原料醇HOR的單元；R1是一個(gè)或多個(gè)供電子基；每個(gè)R2獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基，以及它們的混合物；X選自-OH、-NH2、-NHR3，以及它們的混合物；R3是氫、C1-C12直鏈或支鏈的烷基、C6-C10芳基，以及它們的混合物；b)可任選的按重量計(jì)約0.001％至約5 0％的一種或多種芳香原料；和c)余量載體和輔助成分。
11.衣物洗滌劑組合物，所述組合物包括a)按重量計(jì)0.001％至10％的芳香劑遞送體系，所述體系包括i)按重量計(jì)約0.001％至約100％的光不穩(wěn)定性香料前體化合物，所述化合物具有下式 其中OR是衍生自芳香原料醇HOR的單元，；R1是一個(gè)或多個(gè)供電子基；每個(gè)R2獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基，以及它們的混合物；X選自-OH、-NH2、-NHR3，以及它們的混合物；R3是氫，C1-C12直鏈或支鏈烷基、C6-C10芳基，以及它們的混合物；ii)可任選的按重量計(jì)約0.001％至約50％的一種或多種芳香原料；b)按重量計(jì)約10％至約80％的表面活性劑體系；和c)余量載體和其它輔助成分。
12.衣物洗滌軟化劑組合物，所述組合物包括a)按重量計(jì)0.001％至10％的芳香劑遞送體系，所述體系包括i)按重量計(jì)約0.001％至約100％的光不穩(wěn)定性香料前體化合物，所述化合物具有下式 其中OR是衍生自芳香原料醇HOR的單元；R1是一個(gè)或多個(gè)供電子基；每個(gè)R2獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基，以及它們的混合物；X選自-OH、-NH2、-NHR3，以及它們的混合物；R3是氫、C1-C12直鏈或支鏈的烷基、C6-C10芳基，以及它們的混合物；ii)可任選的按重量計(jì)約0.001％至約50％的一種或多種芳香原料；b)按重量計(jì)約10％至約80％的軟化劑體系；和c)余量載體和其它輔助成分。
全文摘要
本發(fā)明涉及光不穩(wěn)定性香料前體以及芳香劑原料遞送體系，所述體系包括i)按重量計(jì)約0.001％至約100％的光不穩(wěn)定性香料前體化合物，所述化合物具有式(I)其中OR是衍生自芳香劑原料醇HOR的單元；R
文檔編號(hào)A61K8/37GK1553948SQ02817797
公開(kāi)日2004年12月8日 申請(qǐng)日期2002年9月10日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月11日
發(fā)明者R·R·戴克斯特拉, L·M·格雷, R R 戴克斯特拉, 格雷 申請(qǐng)人:寶潔公司