專利名稱：包含至少一種具有n－乙烯基內(nèi)酰胺單元的共聚物的化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包含至少一種水溶性或水可分散的共聚物的化妝品組合物，所述共聚物可以在具有醚基重復(fù)單元或具有源自乙烯醇的重復(fù)單元的聚合物組分的存在下由以下物質(zhì)的兩步自由基共聚合而獲得至少一種N-乙烯基內(nèi)酰胺、至少一種產(chǎn)生陰離子的單體、至少一種不同于上述物質(zhì)的開鏈單體以及任選地其它可與之共聚合的α，β-烯屬不飽和化合物。
聚合物被廣泛地應(yīng)用于化妝品和醫(yī)藥領(lǐng)域。在皂類、霜類和洗液中，例如它們通常用作配方制劑，例如用作增稠劑、泡沫穩(wěn)定劑或吸水劑，或者用以減輕其它成分的刺激作用或用以改善活性成分的皮膚施用性。與此對(duì)照地，它們?cè)诎l(fā)用化妝品中的目的是影響頭發(fā)的性能，例如用于定型頭發(fā)。
例如，使用乙烯基內(nèi)酰胺的均聚物和共聚物以及含有羧酸酯的聚合物來(lái)固定發(fā)型。對(duì)于定型頭發(fā)用的樹脂的要求是例如高大氣濕度下強(qiáng)有力的固定作用、彈性、從頭發(fā)上被清洗掉的能力、配方中的相容性以及用其處理過(guò)的頭發(fā)的舒適感。
提供具有復(fù)合性能的產(chǎn)品常常會(huì)遇到困難。因此，需要化妝品組合物用的聚合物能夠形成實(shí)質(zhì)上光滑的非粘性膜，該膜可為頭發(fā)和皮膚提供舒適感，并同時(shí)具有良好的固定作用或調(diào)節(jié)作用。此外，消費(fèi)者越來(lái)越多地對(duì)化妝品和醫(yī)藥制品提出美感上的要求。因此，對(duì)于這類制品，目前注意到優(yōu)選的是凝膠狀特別是澄清凝膠狀的制劑。在化妝品用的澄清凝膠制劑中，化妝品的活性成分與凝膠基質(zhì)的相容性十分重要。已知的化妝品凝膠制劑基于例如聚乙烯基甲酰胺、或者聚乙烯基吡咯烷酮與合適增稠劑的混合物、或者乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、或者乙烯基吡咯烷酮與產(chǎn)生陽(yáng)離子的或陽(yáng)離子共聚單體的共聚物。
EP-A-0 257 444介紹了乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸的三元共聚物以及它們?cè)陬^發(fā)處理用組合物中的用途。
DE-A-37 16 380介紹了用于處理皮膚或頭發(fā)的氣溶膠式組合物，其包含作為發(fā)泡劑的至少一種部分乙?；木垡蚁┐家约捌渌煞掷珀?yáng)離子、陰離子或兩性試劑。
US 5,632,977介紹了包含聚合物的護(hù)發(fā)組合物，所述聚合物含有共聚合的N-乙烯基甲酰胺和其它單體，例如具有氨基的單體和內(nèi)酰胺類，如N-乙烯基吡咯烷酮。
JP-A-0525 5057介紹了一種含有聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮的混合物的護(hù)膚品。
上述文獻(xiàn)中沒(méi)有任何一個(gè)介紹了在游離制備的其自身不具有任何碳-碳雙鍵的聚合物存在下，可自由基聚合的不飽和化合物(單體)的聚合反應(yīng)。
DE-A-44 34 986介紹了一種通過(guò)在聚合物保護(hù)膠體存在下的聚合而制備聚(N-乙烯基-ε-己內(nèi)酰胺)的水溶液的方法。這里的化合物可以例如是聚乙烯醇、部分酯化的聚醋酸乙烯酯、聚烷基乙烯基醚及它們的混合物。該文獻(xiàn)非常概括地并且在沒(méi)有通過(guò)應(yīng)用實(shí)施例證實(shí)的情況下描述了聚(N-乙烯基-ε-己內(nèi)酰胺)水溶液在化妝品制劑(例如發(fā)膜、噴發(fā)膠和皮膚化妝品制劑)中的適用性。
JP-A-0618 4251介紹了N-乙烯基乙酰胺和任選地結(jié)合其它乙烯基單體在聚乙烯醇上的接枝共聚物。這些接枝共聚物適用于水溶性封裝物。
WO 99/04750介紹了一種在含有聚環(huán)氧烷的硅氧烷衍生物的存在下，通過(guò)烯屬不飽和單體的自由基聚合而制備聚合物的方法。
DE-A-44 09 903介紹了含有N-乙烯基單元的接枝聚合物、其制備方法以及它們的用途。在該方法中，單烯屬不飽和單體被接枝在接枝基體上，所述基體是在每種情形下含至少5重量％具有下式的單元的聚合物 和/或
其中R1、R2＝H或C1～C6烷基。合適的單烯屬不飽和單體為其聚合不受游離形式或鹽形式氨基抑制的所有烯屬不飽和單體，例如單烯屬不飽和的一元-和二元羧酸、它們的鹽以及與C1～C30醇的酯。該文獻(xiàn)沒(méi)有介紹這些接枝共聚物在化妝品配方中作為活性成分的適用性。
WO 96/34903介紹了含有N-乙烯基單元的接枝聚合物、它們的制備方法和用途。在這里，N-乙烯基羧基酰胺和任選地其它共聚單體接枝在聚環(huán)氧烷接枝基體上，然后使得到的聚合物至少部分皂化。該文獻(xiàn)沒(méi)有介紹這些接枝共聚物在化妝品配方中作為活性成分的適用性。
DE-A-29 24 663介紹了一種制備水分散體的方法，其中可以形成水溶性聚合物的單體a)在不同于該單體a)聚合物的水溶性聚合物b)的存在下聚合。所用的單體a)為(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、它們的鹵素衍生物及鹽、以及(甲基)丙烯酸與氨基烷醇的酯。聚合物b)具有至少一種親水性結(jié)構(gòu)單元，并選自例如聚亞烷基二醇和聚乙烯醇等。除了這些分散體的許多可能應(yīng)用外，該文獻(xiàn)還非常概括地并且在沒(méi)有通過(guò)應(yīng)用實(shí)施例證實(shí)的情況下介紹其作為添加劑在醫(yī)藥或化妝品中的用途。
未公開的德國(guó)專利申請(qǐng)P 100 412 11.4介紹了可通過(guò)至少一種開鏈N-乙烯基酰胺化合物和任選地至少一種另外的可與其共聚合的單體在聚合物接枝基體上的自由基接枝共聚合得到的接枝共聚物在化妝品中的用途。
本發(fā)明的目的是提供具有良好性能的化妝品組合物。這些組合物應(yīng)當(dāng)為用其處理的頭發(fā)或皮膚賦予舒適的感覺(jué)，并同時(shí)具有良好的調(diào)節(jié)作用或固定作用。優(yōu)選地，它們應(yīng)當(dāng)適用于制備凝膠形式的制品。
我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)該目的可以通過(guò)一種包含至少一種共聚物的化妝品組合物實(shí)現(xiàn)，所述共聚物可以通過(guò)在實(shí)質(zhì)上不含任何碳-碳雙鍵的水溶性聚合物組分存在下由至少一種N-乙烯基內(nèi)酰胺、至少一種產(chǎn)生陰離子的單體和至少一種不同于上述物質(zhì)的其它單體的兩步自由基共聚合而獲得。
因此本發(fā)明提供了一種化妝品或醫(yī)藥組合物，在化妝品用可接受的載體中，所述組合物包含至少一種水溶性或水可分散的共聚物A)，該共聚物A)可以通過(guò)在至少一種水溶性組分e)存在下由下述單體混合物的兩步自由基共聚合而獲得，所述單體混合物包含a)以組分a)～d)的總重量計(jì)20～99.9重量％的至少一種N-乙烯基內(nèi)酰胺，b)以組分a)～d)的總重量計(jì)0.1～30重量％的至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個(gè)產(chǎn)生陰離子的基團(tuán)的化合物，c)以組分a)～d)的總重量計(jì)0.1～65重量％的至少一種選自下述的可自由基聚合的化合物，c1)式I的開鏈α，β-烯屬不飽和化合物 其中基團(tuán)R1或R2中的一個(gè)為式CH2＝CR3-基團(tuán)，其中R3＝H或C1～C4烷基，另一個(gè)為H、烷基、羥烷基、氨基烷基、其N-烷基和N，N-二烷基衍生物、或者具有至少5個(gè)環(huán)氧烷單元的聚醚基團(tuán)，和X為O或NR4，其中R4為氫、C1～C7烷基或具有至少5個(gè)環(huán)氧烷單元的聚醚基團(tuán)，c2)具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個(gè)陰離子或陽(yáng)離子基團(tuán)的化合物，d)以組分a)～d)的總重量計(jì)0～15重量％的至少一種不同于a)～c)的可共聚合的單體，上述水溶性組分e)選自e1)含聚醚的化合物，和/或e2)具有至少50重量％的源自乙烯醇的重復(fù)單元的聚合物，其中i)在至少一部分組分e)的存在下，單體a)和任選地至少一部分單體c)聚合得到第一聚合物A1)，和
ii)加入單體b)和如果存在的話單體d)和單體c)和在步驟i)中未使用的化合物e)，并聚合得到共聚物A)。
對(duì)于本發(fā)明，表達(dá)方式C1～C7烷基、C1～C4烷基、C8～C30烷基和C2～C22烷基包括直鏈和支化烷基。合適的短鏈烷基是例如直鏈或支化C1～C7烷基，優(yōu)選C1～C6烷基，特別優(yōu)選C1～C4烷基。這些尤其包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、2-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基和辛基等。
合適的長(zhǎng)鏈C8～C30烷基或C8～C30鏈烯基為直鏈和支化烷基或鏈烯基。這些優(yōu)選為主要呈線型的烴基，這些同樣還出現(xiàn)在天然或合成的脂肪酸和脂肪醇以及羰基合成醇中，此外其任選地為單-、二-或多不飽和的。優(yōu)選C8～C22-烷基或-鏈烯基。這些包括例如正己(烯)基、2-和3-甲基戊(烯)基、正庚(烯)基、2-和3-甲基己(烯)基、正辛(烯)基、2-、3-和4-甲基庚(烯)基、2-和3-乙基己(烯)基、正壬(烯)基、正癸(烯)基、正十一烷(烯)基、正十二烷(烯)基、正十三烷(烯)基、正十四烷(烯)基、正十五烷(烯)基、正十六烷(烯)基、正十七烷(烯)基、正十八烷(烯)基和正十九烷(烯)基等。
環(huán)烷基優(yōu)選為C5～C8烷基，例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基。
雜環(huán)烷基包括通常具有4～8個(gè)、優(yōu)選5～7個(gè)環(huán)原子的飽和環(huán)脂族基團(tuán)，其中環(huán)原子中的1、2或3個(gè)為選自氧、硫和任選取代的氮的雜原子。這些包括例如吡咯烷基、哌啶基、咪唑烷基、吡唑烷基、噁唑烷基、嗎啉基、噻唑烷基、異噻唑烷基、異噁唑烷基、哌嗪基、四氫噻吩基、四氫呋喃基、四氫吡喃基和二噁烷基。
芳基優(yōu)選為苯基、甲苯基、二甲苯基或萘基。
芳烷基優(yōu)選為芐基或苯乙基。
在下文中，有時(shí)可以通過(guò)向源自丙烯酸的化合物添加字節(jié)“(甲基)”的方式以縮寫形式指代源自丙烯酸和甲基丙烯酸的化合物。
本發(fā)明的組合物可在標(biāo)準(zhǔn)條件(20℃)下有利地以凝膠形式配制。“凝膠狀稠度”是指組合物具有比液體高的粘度，并且是能自己維持的，即它們?cè)跊](méi)有形狀穩(wěn)定涂層的情況下可以保持給定它們的形狀。然而與固體制劑相比，類凝膠制劑可以輕易地在施加剪切力下變形。類凝膠組合物的粘度優(yōu)選為600～60000mPas。
對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)，水溶性化合物(單體、聚合物)應(yīng)被理解為是指在水中于25℃下至少溶解1g/L的化合物。水可分散的聚合物應(yīng)被理解為是指在施加剪切力(例如通過(guò)攪拌)的情況下破碎成可分散顆粒的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的用于制備本發(fā)明的化妝品組合物的共聚物A)優(yōu)選不包含任何含有硅原子的基團(tuán)。
在至少一種組分e)的化合物存在下由單體組分a)、b)和c)以及任選地d)的自由基共聚合得到性能有利的共聚物A)。這可能是例如由于在作為接枝基體的組分e)上的至少部分接枝導(dǎo)致的。然而，除了接枝之外的機(jī)理同樣可以理解。組分A)非常一般地包含自由基共聚合的工藝產(chǎn)物，這些產(chǎn)物應(yīng)當(dāng)被理解為是指例如純凈的接枝聚合物、接枝聚合物與組分e)的未接枝化合物的混合物、單體a)～c)和任選地d)的均聚物和共聚物、以及任何混合物。
以兩個(gè)步驟制備根據(jù)本發(fā)明的并且根據(jù)本發(fā)明用于化妝品的共聚物A)，步驟i)必須使用N-乙烯基內(nèi)酰胺a)，步驟ii)必須使用具有產(chǎn)生陰離子(通常是酸性的)的官能團(tuán)的單體b)。由該方法得到的順序共聚物特別有利地適用于凝膠制劑的制備，并且與用于化妝品中的很多活性成分和助劑的相容性非常好，特別是與聚合物的相容性非常好。
共聚物A)包含20～99.9重量％、優(yōu)選20～90重量％的至少一種共聚合的N-乙烯基內(nèi)酰胺。合適的N-乙烯基內(nèi)酰胺是那些除了酰胺官能團(tuán)之外還具有3～6個(gè)環(huán)碳原子的N-乙烯基內(nèi)酰胺，以及其可具有例如一個(gè)或多個(gè)C1～C6烷基取代基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等)的衍生物。這些N-乙烯基內(nèi)酰胺包括例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內(nèi)酰胺等。優(yōu)選使用具有3～5個(gè)環(huán)碳原子的N-乙烯基內(nèi)酰胺。特別優(yōu)選使用N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內(nèi)酰胺。
根據(jù)本發(fā)明在共聚合的第一步驟中使用組分a)的單體。
在共聚物A)的制備中使用至少一種組分b)是有利的，例如為了獲得適于改進(jìn)均相或非均相組合物的流變性能的共聚物A)?！傲髯冃阅艿母倪M(jìn)”被理解為尤其是指流動(dòng)性能的改變、液體粘度的增加、凝膠觸變性能的改善、凝膠和蠟狀物的固化等。當(dāng)然也可以使用已知的通常用作增稠劑的物質(zhì)來(lái)形成本發(fā)明的化妝品組合物的流變性能。
化合物b)的產(chǎn)生陰離子的基團(tuán)優(yōu)選選自羧酸、磺酸和膦酸基團(tuán)。
合適的化合物b)是例如α，β-烯屬不飽和的一元-和/或二元羧酸及其半酯和酸酐，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸、巴豆酸、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸一丁酯等。合適的化合物b)還可以是丙烯酰胺烷基磺酸，例如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。優(yōu)選使用丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
根據(jù)本發(fā)明在共聚合的第二步驟中使用組分b)的單體。僅在聚合后或者配制過(guò)程中進(jìn)行任何中和產(chǎn)生陰離子的基團(tuán)的作用。
組分c)選自c1)式I的開鏈α，β-烯屬不飽和化合物 其中基團(tuán)R1或R2中的一個(gè)為式CH2＝CR3-基團(tuán)，其中R3＝H或C1～C4烷基，另一個(gè)為H、烷基、羥烷基、氨基烷基、其N-烷基和N，N-二烷基衍生物、或者具有至少5個(gè)環(huán)氧烷單元的聚醚基團(tuán)，和
X為O或NR4，其中R4為氫、C1～C7烷基或具有至少5個(gè)環(huán)氧烷單元的聚醚基團(tuán)，c2)具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個(gè)陰離子或陽(yáng)離子基團(tuán)的化合物，以及它們的混合物。
化合物c1)優(yōu)選選自飽和一元羧酸的N-乙烯基酰胺；α，β-烯屬不飽和一元羧酸的酰胺；以及它們的N-烷基、N-聚亞烷基二醇、N，N-二烷基、氨基烷基、(N-烷基氨基)烷基、(N，N-二烷基氨基)烷基和N，N-二(聚亞烷基二醇)衍生物；乙烯醇和一元羧酸的酯；(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸羥烷基酯；聚醚丙烯酸酯；以及它們的混合物。合適的聚亞烷基二醇基團(tuán)源自例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氫呋喃以及環(huán)氧烷的共聚物。用于制備環(huán)氧烷共聚物的合適的環(huán)氧烷是例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧氯丙烷、1，2-和2，3-環(huán)氧丁烷。環(huán)氧烷共聚物可以含有無(wú)規(guī)分布或嵌段形式的共聚合的環(huán)氧烷單元。優(yōu)選環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物。
優(yōu)選的單體c1)為α，β-烯屬不飽和一元羧酸的伯酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺等。特別優(yōu)選使用丙烯酰胺。
優(yōu)選的單體c1)也可以是α，β-烯屬不飽和一元-和二元羧酸與單-和二烷基胺的酰胺，其中所述烷基胺按每個(gè)烷基計(jì)具有1-30個(gè)碳原子，優(yōu)選1-22個(gè)碳原子。這些單體優(yōu)選地包括具有短鏈的單-和二-C1～C7烷基胺的酰胺，例如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等。合適的單體c1)也可以是酰胺氮上具有一個(gè)或兩個(gè)取代基的酰胺，所述取代基選自C8～C30-烷基、C8～C30-烯基、環(huán)烷基-C2～C22-烷基、環(huán)烷基-C2～C22-烯基、芳基-C2～C22-烷基或芳基-C2～C22-烯基。
這些單體包括例如正辛基(甲基)丙烯酰胺、1，1，3，3-四甲基丁基(甲基)丙烯酰胺、乙基己基(甲基)丙烯酰胺、正壬基(甲基)丙烯酰胺、正癸基(甲基)丙烯酰胺、正十一烷基(甲基)丙烯酰胺、十三烷基(甲基)丙烯酰胺、肉豆蔻基(甲基)丙烯酰胺、十五烷基(甲基)丙烯酰胺、棕櫚基(甲基)丙烯酰胺、十七烷基(甲基)丙烯酰胺、十九烷基(甲基)丙烯酰胺、花生基(arachinyl)(甲基)丙烯酰胺、山萮基(甲基)丙烯酰胺、二十四烯(lignocerenyl)基(甲基)丙烯酰胺、二十六烷基(甲基)丙烯酰胺、三十烷基(melissinyl)(甲基)丙烯酰胺、十六碳烯基(palmitoleinyl)(甲基)丙烯酰胺、油基(甲基)丙烯酰胺、亞麻基(linolyl)(甲基)丙烯酰胺、亞油基(linolenyl)(甲基)丙烯酰胺、硬脂基(甲基)丙烯酰胺、月桂基(甲基)丙烯酰胺以及它們的混合物。合適的單體c1)也可以是馬來(lái)酸的N-烷基酰胺、N，N’-二烷基酰胺、N-烷基二酰胺和N，N’-二烷基二酰胺。
其它合適的化合物c1)是上述α，β-烯屬不飽和一元-和二元羧酸與氨基醇(優(yōu)選C2～C12氨基醇)的酯，所述氨基醇是在胺的氮原子上C1～C8二烷基化的。這些包括例如(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯、 (甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丙基酯和(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基環(huán)己基酯等。優(yōu)選使用丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯和(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯。
合適的單體c1)也可以是上述α，β-烯屬不飽和一元-和二元羧酸與具有叔胺和伯胺或仲胺基團(tuán)的二胺的酰胺。這些包括例如N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)丁基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[2-(二乙基氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)環(huán)己基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲基氨基)環(huán)己基]甲基丙烯酰胺等。特別優(yōu)選使用N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(DMAPMA)。
適合作為單體c1)的N-乙烯基酰胺例如是N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺、N-乙烯基丁酰胺以及它們的混合物。優(yōu)選使用N-乙烯基甲酰胺。
適合作為單體c1)的乙烯醇與一元羧酸的酯例如是甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯。優(yōu)選使用醋酸乙烯酯。
優(yōu)選的組分c1)化合物也可以是α，β-烯屬不飽和一元-和二元羧酸與C1～C3鏈烷醇的可充分溶于水的酯。這些包括例如(甲基)丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯以及它們的混合物。優(yōu)選使用丙烯酸乙酯。然而，同樣適合作為單體c1)的是α，β-烯屬不飽和一元-和二元羧酸與C4～C30鏈烷醇、優(yōu)選C4～C22的鏈烷醇的酯。
這些優(yōu)選地包括丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸與飽和或單-或多不飽和C8～C18醇的酯，例如(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸棕櫚基酯、(甲基)丙烯酸花生基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷酯、(甲基)丙烯酸二十六烷酯、(甲基)丙烯酸三十烷酯、(甲基)丙烯酸十六碳烯酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸山萮基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基乙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基叔丁酯等。
合適的單體c1)也可以是聚醚丙烯酸酯，在本發(fā)明中其通常被理解為α，β-烯屬不飽和一元-和二元羧酸與聚醚醇的酯。合適的聚醚醇為具有羥基末端且含有醚鍵的線型或支化物質(zhì)。一般地，它們的分子量為約150～20000。合適的聚醚醇為上述聚亞烷基二醇。優(yōu)選使用式II的聚醚丙烯酸酯 其中環(huán)氧烷單元的順序是任意的，
k和l彼此獨(dú)立地為0～500的整數(shù)，且k與l的和至少為5，R5為氫或C1～C8-烷基，和R6為氫或C1～C6-烷基，Y為O或NR7，其中R7為氫、C1～C8-烷基或C5～C8-環(huán)烷基。
k優(yōu)選為1～500的整數(shù)，特別是3～250的整數(shù)。
l優(yōu)選為0～100的整數(shù)。
優(yōu)選地，R5為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基，特別是氫、甲基或乙基。
式II中的R6優(yōu)選為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、正戊基或正己基。
式II中的Y優(yōu)選為O或NH。
合適的聚醚丙烯酸酯c1)例如是上述α，β-烯屬不飽和一元-和二元羧酸以及它們的酰基氯、酰胺、酸酐與聚醚醇的縮聚產(chǎn)物。合適的聚醚醇可以輕易地通過(guò)環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧氯丙烷與起始分子例如水或短鏈醇R6-OH反應(yīng)來(lái)制備。所述環(huán)氧烷可以單獨(dú)使用、交替地相繼使用或以混合物的形式使用?？梢詥为?dú)使用或者以混合物的形式使用聚醚丙烯酸酯c1)來(lái)制備本發(fā)明使用的聚合物。
適合作為單體c1)的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯優(yōu)選為(甲基)丙烯酸羥基-C1～C4-烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基正丙酯等。
陰離子化合物c2)優(yōu)選選自可以通過(guò)堿中和得到的上述產(chǎn)生陰離子的化合物b)的鹽類。適用于中和的堿為堿金屬堿，例如氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀；堿土金屬堿，例如氫氧化鈣、氧化鈣、氫氧化鎂或碳酸鎂；以及氨和胺類。為了使得化合物被確定為組分c2)，它必須在聚合期間已經(jīng)以鹽的形式存在。為此，中和相應(yīng)的化合物b)必須在聚合之前進(jìn)行。
陽(yáng)離子化合物c2)可以通過(guò)使上述含胺單體的氨基部分或完全質(zhì)子化或季胺化而獲得。適用于質(zhì)子化的酸例如是羧酸類，如乳酸；或無(wú)機(jī)酸類，如磷酸、硫酸或鹽酸。適用于季胺化的烷基化劑例如是C1～C4烷基鹵化物和C1～C4烷基硫酸酯。它們包括例如氯乙烷、溴乙烷、氯代甲烷、溴代甲烷、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。
上述單體c)可以單獨(dú)使用或以混合物形式使用。單體c)原則上可以在每種情況下部分地或完全地用在共聚合的第一和第二步驟中。N-乙烯基酰胺c)通常用在第一步驟中。
合適的單體d)例如是乙烯基芳烴類，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰氯苯乙烯和乙烯基甲苯；乙烯基鹵化物，如氯乙烯；亞乙烯基鹵化物，如偏二氯乙烯；單烯烴類，如乙烯和丙烯；具有至少兩個(gè)共軛雙鍵的非芳族烴類，例如丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯以及它們的混合物。
根據(jù)本發(fā)明使用的組分e)化合物實(shí)質(zhì)上不包含任何碳-碳雙鍵。按照合適的實(shí)施方案，組分e)化合物不包含任何含硅基團(tuán)。
合適的含有聚醚的化合物e1)通常為具有聚亞烷基二醇基團(tuán)的水溶性或水可分散的非離子聚合物。聚亞烷基二醇基團(tuán)的比例以化合物e1)的總重量計(jì)，優(yōu)選為至少40重量％?？梢允褂玫暮芯勖训幕衔飁1)例如是上述的聚亞烷基二醇、基于聚亞烷基二醇的酯和聚醚型聚氨酯。
由制備用的單體結(jié)構(gòu)單元的特性而定，含有聚醚的化合物e1)包含以下結(jié)構(gòu)單元-(CH2)2-O-、-(CH2)3-O-、-(CH2)4-O-、-CH2-CH(R8)-O-，其中R8是C1～C24烷基，優(yōu)選C1～C4烷基。
化合物e1)可以另外具有橋連基團(tuán)，其選自例如-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝O)-NRa-、-O-C-(＝O)-NRa-、-NRb-(C＝O)-NRa-其中Ra和Rb彼此獨(dú)立地為氫、C1～C30烷基，優(yōu)選C1～C4烷基或環(huán)烷基。
對(duì)于聚醚e1)，優(yōu)選使用分子量＞300的式III聚合物，
其中各基團(tuán)彼此獨(dú)立地具有下述含義R10為氫、C1～C24烷基、R8-C(＝O)-、R8-NH-C(＝O)-、多元醇基團(tuán)；R14為氫、C1～C24烷基、R8-C(＝O)-、R8-NH-C(＝O)-；R11～R13為-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(R8)-、-CH2-CHOR9-CH2-；R8為C1～C24的烷基；R9為氫、C1～C24烷基、R8-C(＝O)-、 R8-NH-C(＝O)-；A為-C(＝O)-O-、-C(＝O)-B-C(＝O)-O、-C(＝O)-NH-B-NH-C(＝O)-O；B為-(CH2)t-、任選取代的環(huán)亞烷基、雜環(huán)亞烷基或亞芳基；n為1～1000，優(yōu)選1～200；s為0～1000，優(yōu)選0～100；t為2～12，優(yōu)選1～500；u為1～5000，優(yōu)選1～500；v為0～5000，優(yōu)選1～500；w為0～5000，優(yōu)選1～500；x為0～5000，優(yōu)選1～500；y為0～5000，優(yōu)選1～500；z為0～5000，優(yōu)選1～500。
這里基于聚環(huán)氧烷制備的聚醚的末端伯羥基和聚甘油的仲OH基可以自由地以未保護(hù)的形式存在，或者用鏈長(zhǎng)C1～C24的醇或鏈長(zhǎng)C1～C24的羧酸使其醚化或者酯化，或者與異氰酸酯反應(yīng)得到聚氨酯。優(yōu)選使用聚醚氨基甲酸乙酯。
可以提及的上述烷基的優(yōu)選代表物為支化或非支化的C1～C12、特別優(yōu)選C1～C6烷基鏈。
聚醚的分子量為大于300(數(shù)均)，優(yōu)選為300～100000，特別優(yōu)選為500～50000，非常特別優(yōu)選為800～40000。
有利地使用環(huán)氧乙烷的均聚物或者環(huán)氧乙烷含量為40～99重量％的共聚物。對(duì)于優(yōu)選的環(huán)氧乙烷聚合物，共聚的環(huán)氧乙烷的比例為40～100摩爾％。適于這些共聚物的共聚單體為環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷和/或1，1-二甲基環(huán)氧乙烷。環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丁烷的共聚物以及環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷與至少一種環(huán)氧丁烷的共聚物是適合的。共聚物的環(huán)氧乙烷的含量?jī)?yōu)選為40～99摩爾％，環(huán)氧丙烷含量為1～60摩爾％，共聚物中環(huán)氧丁烷的含量為1～30摩爾％。除了直鏈的均聚物或共聚物外，也可能使用支化的均聚物或共聚物作為含有聚醚的化合物e1)。
支化聚合物可以通過(guò)將環(huán)氧乙烷和任選地環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷加至多元醇基團(tuán)上來(lái)制備，例如加至季戊四醇、甘油上或加至糖醇例如D-山梨糖醇和D-甘露糖醇的上、以及加至多糖例如纖維素和淀粉上。環(huán)氧烷單元可以無(wú)規(guī)分布形式或者嵌段形式存在于聚合物中。
然而，也可以使用聚環(huán)氧烷與脂族或芳族二元羧酸的摩爾質(zhì)量為1500～25000的聚酯作為含有聚醚的化合物，所述二元羧酸例如為草酸、琥珀酸、己二酸和對(duì)苯二甲酸，例如如EP-A-0 743 962中描述的。此外，也可以使用通過(guò)聚環(huán)氧烷與光氣或碳酸酯(如碳酸二苯酯)反應(yīng)得到的聚碳酸酯，以及通過(guò)聚環(huán)氧烷與脂族和芳族二異氰酸酯反應(yīng)得到的聚氨酯。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用含有至少一種聚醚型聚氨酯的組分e1)來(lái)制備共聚物A)。
合適的聚醚型聚氨酯例如是聚醚型多元醇例如聚醚二元醇與多異氰酸酯例如二異氰酸酯的縮合產(chǎn)物。合適的聚醚型多元醇為上述聚亞烷基二醇，其可以例如通過(guò)環(huán)醚(例如四氫呋喃)的聚合而得到，或者通過(guò)一種或多種環(huán)氧烷與具有兩個(gè)或多個(gè)活性氫原子的起始分子反應(yīng)而得到。
合適的多異氰酸酯選自具有2～5個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的化合物、平均具有2～5個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯預(yù)聚物以及它們的混合物。這些包括例如脂族、環(huán)脂族和芳族的二-、三-和多異氰酸酯。合適的二異氰酸酯為例如二異氰酸四亞甲基酯、二異氰酸六亞甲基酯、二異氰酸2，3，3-三甲基六亞甲基酯、二異氰酸1，4-亞環(huán)己基酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二異氰酸1，4-亞苯基酯、2，4-和2，6-甲代亞苯基二異氰酸酯及其異構(gòu)體混合物(例如80％的2，4-異構(gòu)體和20％的2，6-異構(gòu)體)、二異氰酸1，5-亞萘基酯、2，4-和4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯。合適的三異氰酸酯為例如三苯甲烷4，4’，4”-三異氰酸酯。異氰酸酯預(yù)聚物和多異氰酸酯也適用，它們可以通過(guò)將上述異氰酸酯加至含有多官能羥基或胺的化合物上而得到。由縮二脲或異氰尿酸的形成而生成的多異氰酸酯也適用。優(yōu)選使用二異氰酸六亞甲基酯、三聚二異氰酸六亞甲基酯、異佛爾酮二異氰酸酯、2，4-甲代亞苯基二異氰酸酯、2，6-甲代亞苯基二異氰酸酯以及它們的混合物。
同樣適合作為接枝基體的是具有至少50重量％乙烯醇單元的聚合物e2)。所述聚合物優(yōu)選含有至少70重量％、非常特別優(yōu)選至少80重量％的聚乙烯醇單元。所述聚合物通常通過(guò)乙烯基酯的聚合以及隨后的至少部分醇解、氨解或水解而制得。優(yōu)選的是線型和支化的C1～C12羧酸的乙烯基酯，非常優(yōu)選醋酸乙烯酯。乙烯基酯當(dāng)然也可以以混合物的形式使用。
用于合成接枝基體e2)的合適的乙烯基酯共聚單體為例如N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-乙烯基-4-甲基咪唑、3-甲基-1-乙烯基氯化咪唑鎓、3-甲基-1-乙烯基硫酸甲酯咪唑鎓、二丙烯基氯化銨、苯乙烯、烷基苯乙烯。
接枝基體e2)通過(guò)已知方法(例如溶液、沉淀、懸浮或乳液聚合)采用在聚合條件下形成自由基的化合物來(lái)制備。聚合溫度通常為30～200℃、優(yōu)選40～110℃。合適的引發(fā)劑例如是偶氮化合物和過(guò)氧化合物、以及常用的氧化還原引發(fā)體系例如過(guò)氧化氫與還原性化合物的組合，所述還原性化合物例如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、甲醛合次硫酸氫鈉以及肼。這些體系任選地也可以含有小量的重金屬鹽。
為了制備接枝基體e2)，起始單體和任選的其它單體的酯基在聚合后通過(guò)水解、醇解或氨解使其至少部分地?cái)嚅_。在下文中，該工藝步驟通常被稱為皂化。通過(guò)加入堿或酸以本質(zhì)上已知的方法進(jìn)行皂化，優(yōu)選地通過(guò)加入在水和/或醇中的氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液進(jìn)行。特別優(yōu)選使用甲醇鈉或氫氧化鉀溶液。在10～80℃、優(yōu)選20～60℃下進(jìn)行皂化。皂化的程度取決于堿或酸的用量、皂化溫度、皂化時(shí)間以及溶液中的水含量。
特別優(yōu)選的接枝基體e2)為通過(guò)醋酸乙烯酯的均聚以及隨后至少部分的水解、醇解或氨解制備的聚合物。所述含有聚乙烯醇單元的聚合物可以以Mowiol獲得。
根據(jù)本發(fā)明的用于本發(fā)明組合物的共聚物A)優(yōu)選通過(guò)在至少一種組分e)的存在下由以下物質(zhì)的自由基共聚而獲得-20～90重量％的至少一種N-乙烯基內(nèi)酰胺a)，-1～20重量％的至少一種化合物b)和-5～65重量％的至少一種化合物c)。
特別優(yōu)選的是可以通過(guò)在至少一種組分e)的存在下由以下物質(zhì)的自由基共聚而獲得的共聚物A)a)20～90重量％的N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基己內(nèi)酰胺，b)1～20重量％的(甲基)丙烯酸，c)5～65重量％的至少一種選自下述的化合物飽和一元羧酸的N-乙烯基酰胺、α，β-烯屬不飽和一元羧酸的酰胺、(甲基)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸C1～C3烷基酯、聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯及其混合物。
優(yōu)選的共聚物A)例如可以通過(guò)在至少一種組分e)的存在下以下物質(zhì)的自由基共聚而獲得a)25～80重量％的N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基己內(nèi)酰胺，b)1～10重量％的(甲基)丙烯酸，c1)5～45重量％的丙烯酰胺，c2)0～6重量％的至少一種其每個(gè)分子具有至少一個(gè)陽(yáng)離子基團(tuán)的單體，優(yōu)選質(zhì)子化或季胺化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯。
組分a)～d)的總量相對(duì)于組分e)的定量重量比優(yōu)選為100∶1～1∶1，特別優(yōu)選50∶1～3∶1。
按照本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法制備共聚物A)，所述的常規(guī)方法例如是溶液聚合、沉淀聚合、乳液聚合、反相乳液聚合、懸浮聚合或反相懸浮聚合。優(yōu)選溶液聚合。
步驟i)
根據(jù)本發(fā)明，在自由基聚合的第一步驟中，在至少一部分組分e)的存在下，至少一種N-乙烯基內(nèi)酰胺a)、任選的至少一種單體c)聚合得到第一聚合物A1)。
最初可以將使用的一些或全部單體供入反應(yīng)區(qū)中。優(yōu)選地，最初不向反應(yīng)區(qū)供入單體，或者只引入其中的一部分，剩余的單體連續(xù)地以其消耗速率供入。兩種或多種單體可以單獨(dú)供入或者以混合物形式供入。
步驟i)的聚合在至少一部分組分e)的存在下進(jìn)行。在聚合開始時(shí)最初全部地將所述組分e)供入反應(yīng)區(qū)中，或者在聚合期間部分或全部地將其供入反應(yīng)區(qū)中。
步驟i)的聚合優(yōu)選在水作為溶劑下進(jìn)行。
步驟i)的聚合溫度優(yōu)選為30～140℃、尤其是50～90℃。步驟i)的聚合優(yōu)選在pH值為至少6.0、特別優(yōu)選至少6.5、尤其至少7下進(jìn)行。
步驟i)得到的聚合物A1)如果需要可以在步驟ii)的進(jìn)一步反應(yīng)之前使其分離和/或通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法使其純化。這些方法包括例如噴霧干燥。所得的聚合物A1)代表新穎的中間體，該中間體可用于本發(fā)明方法的步驟ii)中，也可以作為制備其它聚合物(例如接枝)的基體。步驟i)得到的反應(yīng)混合物優(yōu)選在不經(jīng)過(guò)處理的情況下用于隨后的步驟ii)中。
步驟ii)根據(jù)本發(fā)明，在自由基共聚合的第二步驟中，預(yù)聚物A1)與至少一種單體b)反應(yīng)生成共聚物A)。如果需要，單體c)也可以用作步驟ii)中的共聚單體。如果使用的話，單體d)必須用作步驟ii)中的共聚單體。如果在步驟ii)中使用剩余部分的組分e)，那么可以在聚合期間或者在第二聚合步驟開始時(shí)將其全部供入反應(yīng)區(qū)中。
步驟ii)中使用的單體優(yōu)選以其消耗速率供入反應(yīng)區(qū)中。優(yōu)選地可以以水溶液使用水溶性單體，可以以含水/醇溶液或醇溶液使用微溶于水的或不溶于水的單體。
步驟ii)中的聚合優(yōu)選在水/C1～C4醇混合物作為溶劑下進(jìn)行。就此而言，將以溶劑總量計(jì)優(yōu)選至多50重量％的至少一種醇添加至來(lái)自步驟i)的反應(yīng)混合物中。優(yōu)選水/乙醇混合物。
步驟ii)中的聚合溫度優(yōu)選為40～140℃。當(dāng)單體添加結(jié)束時(shí)，優(yōu)選地將反應(yīng)溫度提高到至少90℃、更優(yōu)選至少100℃以完成聚合。
步驟ii)中的聚合優(yōu)選在pH值低于6.5、特別地至多為6的情況下進(jìn)行。
兩個(gè)聚合步驟通常在大氣壓下進(jìn)行，盡管其也可以在降低的壓力或升高的壓力下進(jìn)行。合適的壓力范圍為1～5巴。
為了制備聚合物，所用的組分a)～d)單體可以在組分e)的存在下同時(shí)使用形成自由基的引發(fā)劑和通過(guò)高能輻射作用(其應(yīng)當(dāng)理解為包括高能電子作用)而聚合。
在兩個(gè)聚合步驟中可以使用的自由基聚合的引發(fā)劑是通常用作此目的的過(guò)氧化合物和/或偶氮化合物，例如堿金屬過(guò)氧化二硫酸鹽或過(guò)氧化二硫酸銨、過(guò)氧二乙酰、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化丁二酰、過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化新戊酸叔丁酯、過(guò)氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過(guò)氧化馬來(lái)酸叔丁酯、過(guò)氧化氫枯烯、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化二鄰苯甲酰、過(guò)氧化二癸酰、過(guò)氧化二辛酰、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)氧化異丁酸叔丁酯、過(guò)氧化醋酸叔丁酯、過(guò)氧化二叔戊基、叔丁基過(guò)氧化氫、偶氮二異丁腈、偶氮二(2-脒丙烷)二氫氯化物或2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。同樣適用的是引發(fā)劑混合物或氧化還原引發(fā)體系，例如抗壞血酸/硫酸亞鐵/過(guò)氧化二硫酸鈉、叔丁基過(guò)氧化氫/二亞硫酸鈉、叔丁基過(guò)氧化氫/羥基甲烷亞磺酸鈉。優(yōu)選使用水溶性引發(fā)劑。
同時(shí)對(duì)于兩個(gè)步聚而言，引發(fā)劑或引發(fā)劑混合物的用量以所有單體計(jì)通常為0.01～10重量％，優(yōu)選為0.1～5重量％。
如上所述，本發(fā)明還提供了一種通過(guò)自由基共聚合制備至少一種水溶性或水可分散的共聚物A)的方法。
含有酸基團(tuán)的共聚物可以被部分中和，條件是所得的共聚物仍舊含有產(chǎn)生陰離子的基團(tuán)，這樣對(duì)應(yīng)組分b)的共聚合含量為0.1～30重量％。用于中和的合適的堿為上文提到的用于中和產(chǎn)生離子的單體b)的那些。具有胺基的聚合物也可以通過(guò)與酸或季胺化劑反應(yīng)(例如與烷基化劑反應(yīng)，如C1～C4烷基鹵化物或硫酸酯)而轉(zhuǎn)化為陽(yáng)離子基團(tuán)。合適的酸和烷基化劑已經(jīng)在上文中提到了。通常，得到的聚合物鹽比未被中和或未被季胺化的聚合物具有更好的水溶性或水分散性。
如果在聚合物制備中使用有機(jī)溶劑，那么其可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法除去，例如通過(guò)在減壓下蒸餾。對(duì)于保存來(lái)說(shuō)，可以將常用的防腐劑添加至共聚物中。優(yōu)選的防腐劑是乙醇。
聚合物溶液和分散體可以通過(guò)多種干燥方法轉(zhuǎn)化為粉末形式，所述方法例如為噴霧干燥、流化噴霧干燥、輥筒干燥或冷凍干燥。優(yōu)選使用噴霧干燥。所得的聚合物干燥粉末可以有利地通過(guò)在水中溶解或者分散而再次轉(zhuǎn)化為水溶液或水分散體。共聚物粉末的優(yōu)點(diǎn)存儲(chǔ)性更好、運(yùn)輸方法更簡(jiǎn)單，并且其通常受到生物攻擊的傾向較小。
本發(fā)明還提供了所述共聚物A)。
化妝品可接受的載體優(yōu)選選自i)水，ii)可與水混合的有機(jī)溶劑，優(yōu)選C1～C4醇，iii)推進(jìn)氣體(propellant gases)，優(yōu)選丙烷/丁烷混合物和二甲醚，iv)油類、脂肪類、蠟，v)不同于iv)的C6～C30一元羧酸與一元、二元或三元醇的酯，vi)飽和的非環(huán)狀烴和環(huán)狀烴，vii)脂肪酸，viii)脂肪醇，以及它們的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選具有至少一種親水性的化妝品或醫(yī)藥可接受的載體。合適的親水性載體選自水；優(yōu)選具有1～8個(gè)碳原子的一元、二元或多元醇，例如乙醇、正丙醇、異丙醇、丙二醇、甘油、山梨醇等。
為了制備氣溶膠(噴霧)制劑，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以具有至少一種推進(jìn)氣體(推進(jìn)劑)。這些包括例如丙烷、正丁烷、正戊烷、C3～C5烷烴混合物、二甲醚等。
根據(jù)本發(fā)明的組合物也可以具有作為載體的油或脂肪組分，它們選自低極性的烴類，如礦物油；線型飽和烴類，其優(yōu)選具有多于8個(gè)碳原子，例如十四烷、十六烷、十八烷等；環(huán)烴類，如十氫化萘；支化烴類；動(dòng)物和植物油；蠟；蠟酯；凡士林；酯類，優(yōu)選脂肪酸酯，例如C1～C24一元醇與C1～C22一元羧酸的酯，如異硬脂酸異丙酯、豆蔻酸正丙酯、豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸正丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸二十六烷基酯、棕櫚酸二十八烷基酯、棕櫚酸三十烷基酯、棕櫚酸三十二烷基酯、棕櫚酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯；水楊酸酯，如C1～C10水楊酸酯，如水楊酸辛酯；苯甲酸酯，如苯甲酸C10～C15烷基酯、苯甲酸芐基酯；其它化妝品用酯類，如甘油脂三肪酸酯、單月桂酸丙二醇酯、聚乙二醇單月桂酸酯、乳酸C10～C15烷基酯等，以及它們的混合物。
合適的硅油例如是線型聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)、環(huán)狀硅氧烷以及它們的混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷)的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為1000～150000g/mol。優(yōu)選的環(huán)硅氧烷具有4～8元環(huán)。合適的環(huán)硅氧烷可以由市售獲得，例如以名稱環(huán)甲基硅酮。
優(yōu)選的油和/或脂肪組分選自石蠟和石蠟油；凡士林；天然脂肪和油類，例如蓖麻油、豆油、花生油、橄欖油、葵花油、芝麻油、鱷梨油、可可脂、杏仁油、桃仁油、蓖麻油、魚肝油、豬油、鯨蠟、鯨蠟油、鯨油、麥芽油、澳洲堅(jiān)果油、夜來(lái)香油、霍霍巴油；脂肪醇類，例如月桂醇、肉豆寇醇、鯨蠟醇、硬脂醇、油醇、鯨蠟醇；脂肪酸類，例如肉豆蔻酸、硬脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸以及不同于上述的飽和、不飽和及取代的脂肪酸；蠟，例如蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、鯨蠟以及上述油和脂肪組分的混合物。
合適的可與化妝品和醫(yī)藥相容的油和脂肪組分在Karl-HeinzSchrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Cosmetic basesand formulations]，第二版，Verlag Hüthig，Heidelberg，第319-355頁(yè)中作了描述，這里以此作為參考。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物可以是皮膚化妝用組合物、皮膚病學(xué)用組合物或頭發(fā)修飾用組合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選呈以下形式凝膠、泡沫、噴霧、軟膏、霜、乳液、懸浮液、洗液、乳狀或糊狀。如果需要，也可以使用脂質(zhì)體或微球。優(yōu)選的制劑是凝膠、泡沫和噴霧。根據(jù)本發(fā)明并按照本發(fā)明使用的共聚物A)有利地具有與其它化妝品和醫(yī)藥成分(尤其是發(fā)用聚合物)的高相容性。它們特別適用于制備澄清、固體凝膠。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品或醫(yī)藥活性組合物還可以包含化妝品和/或皮膚病學(xué)活性成分和助劑。
合適的化妝品和/或醫(yī)藥活性成分例如是著色活性成分、皮膚和頭發(fā)染色劑、調(diào)色劑、鞣劑、漂白劑、角蛋白硬化物質(zhì)、抗菌活性成分、濾光活性成分、防護(hù)活性成分、具有活血活性的物質(zhì)、具有角質(zhì)溶解(keratolyic)和角質(zhì)新生(keratoplastic)活性的物質(zhì)、去頭屑活性成分、消炎劑、具有角質(zhì)化作用的物質(zhì)、充當(dāng)抗氧劑或自由基清除劑的物質(zhì)、皮膚潤(rùn)濕劑或保濕劑、恢復(fù)活性成分、抗紅斑或抗過(guò)敏活性成分以及它們的混合物。
適于在沒(méi)有因UV光線的天然或人工照射的情況下曬黑皮膚的人工皮膚致黑(skin-tanning)活性成分為例如二羥基丙酮、四氧嘧啶和胡桃木殼提取物。適用的角蛋白硬化物質(zhì)通常是同樣用于止汗劑中的活性成分，例如硫酸鋁鉀、堿式氯化鋁、乳酸鋁等。使用抗菌活性成分的目的是消滅微生物或者抑制它們的生長(zhǎng)，從而既起到防腐劑的作用又起到防止產(chǎn)生身體異味或抑制強(qiáng)烈身體異味的除臭物質(zhì)的作用。這些包括例如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常用防腐劑，例如對(duì)羥基苯甲酸酯、咪唑烷基脲、甲醛、山梨酸、苯甲酸、水楊酸等。所述的除臭物質(zhì)例如是蓖麻油酸鋅、三氯生、十一碳烯酸烷基醇酰胺、檸檬酸三乙酯、雙氯苯雙胍己烷等。合適的濾光活性成分為在UV-B和/或UV-A區(qū)吸收UV線的物質(zhì)。合適的UV過(guò)濾體例如是2，4，6-三芳基-1，3，5-三嗪，其中每個(gè)芳基上具有至少一個(gè)優(yōu)選選自下述的取代基羥基、烷氧基(特別是甲氧基)、烷氧基羰基(特別是甲氧基羰基和乙氧基羰基)以及它們的混合物。另外合適的是對(duì)氨基苯甲酸酯、肉桂酸酯、二苯甲酮、樟腦衍生物以及阻止UV線的顏料(例如二氧化鈦、滑石和氧化鋅)。合適的防護(hù)活性成分是能夠從人體趕走或驅(qū)逐某些動(dòng)物、特別是昆蟲的化合物。這些包括例如2-乙基-1，3-己二醇、N，N-二乙基-間甲苯酰胺等。合適的具有活血活性的物質(zhì)(其可以刺激血液流過(guò)皮膚)例如是精油，如中歐山松、熏衣草、迷迭香、刺柏果、歐洲七葉樹提取物、樺樹葉提取物、干草籽提取物、醋酸乙烯酯、樟腦、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉樹油等。合適的角質(zhì)溶解和角質(zhì)新生物質(zhì)例如是水楊酸、巰基乙酸鉀、巰基乙酸及其鹽、硫磺等。合適的去屑成分例如是硫磺、硫化聚乙二醇脫水山梨醇單油酸酯(sulfur polyethylene glycol sorbitanmonooleate)、硫化蓖麻醇聚乙氧基化物(sulfur ricinol polyethoxylate)、2-巰基吡啶氧化鋅、2-巰基吡啶氧化鋁等。合適的抵抗皮膚刺激的消炎劑例如是尿囊素、紅沒(méi)藥醇、α-紅沒(méi)藥醇、甘菊提取物、泛酰醇等。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物可以包含作為化妝品和/或醫(yī)藥活性成分(任選地也作為助劑)的至少一種不同于組分A)化合物的化妝品或醫(yī)藥可接受聚合物。這些包括非常概括的非離子、陰離子、陽(yáng)離子、兩性和中性聚合物。優(yōu)選使用水溶性非離子聚合物。
優(yōu)選的聚合物為非離子的水溶性或水可分散的聚合物或齊聚物，例如聚乙烯亞胺及其鹽、聚乙烯胺及其鹽、纖維素衍生物、聚乙烯基己內(nèi)酰胺例如LuviskolPlus(BASF)、或聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物(特別是與乙烯基酯的共聚物，例如醋酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯，如LuviskolVA 37(BASF))；聚酰胺，例如基于衣康酸和脂族二胺的酰胺，例如如DE-A-4333 238中的描述。另外優(yōu)選醋酸乙烯酯的均聚物和共聚物，例如如US5,632,977中的描述。
優(yōu)選的聚合物也可以為非離子的含硅氧烷的水溶性或水可分散的聚合物，如聚醚硅氧烷，例如Tegopren(Goldschmidt)或Belsil(Wacker)。
陰離子聚合物的實(shí)例是丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物或它們的鹽、丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其鹽；多羥基羧酸的鈉鹽、聚天門冬氨酸及其鹽、水溶性或水可分散的聚酯、聚氨酯和聚脲。特別合適的聚合物為丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(如Luvimer100P)；丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(如LuvimerMAE)；N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯和丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，強(qiáng))；醋酸乙烯酯、巴豆酸和任選的其它乙烯基酯的共聚物(如Luviset級(jí))；馬來(lái)酸酐共聚物，任選地與醇反應(yīng)；陰離子聚硅氧烷，例如羧基官能化的、如丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸官能化的(如LuviskolVBM)；丙烯酸和甲基丙烯酸與疏水性單體的共聚物，例如甲基丙烯酸C4～C30烷基酯、C4～C30烷基乙烯基酯、C4～C30烷基乙烯基醚以及透明質(zhì)酸。陰離子聚合物的實(shí)例還有醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，如市售可得的例如Resyn(National Starch)和Gafset(GAF)；以及乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物，例如可以商品名Luviflex(BASF)獲得。其它合適的聚合物有以商品名為L(zhǎng)uviflexVBM-35(BASF)可得的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物；以及含有磺酸鈉的聚酰胺或含有磺酸鈉的聚酯。優(yōu)選的是丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物例如LuviflexSoft和基于含聚環(huán)氧烷的硅氧烷衍生物的甲基丙烯酸/丙烯酸叔丁酯接枝共聚物例如LuviflexSilk。
其它合適的聚合物為根據(jù)INCT名為Polyquaternium的陽(yáng)離子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatFC、LuviquatHM，LuviquatMS、LuviquatCare)、被二乙基硫酸鹽季胺化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(LuviquatPQ 11)、N-乙烯基己內(nèi)酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatHold)；陽(yáng)離子纖維素衍生物(polyquaternium-4和-10)、丙烯酰胺共聚物(polyquaternium-7)和殼聚糖。合適的陽(yáng)離子(季銨化的)聚合物還可以為Merquat(基于二甲基二丙烯基氯化銨)、Gafquat(通過(guò)聚乙烯基吡咯烷酮與季銨化合物反應(yīng)形成的季銨聚合物)、聚合物JR(具有陽(yáng)離子基團(tuán)的羥乙基纖維素)和植物基陽(yáng)離子聚合物，例如瓜爾聚合物，如來(lái)自Rhodia的Jaguar等級(jí)。
合適的聚合物也可以為兩性或兩性離子聚合物，例如以Amphomer(National Starch)可得的辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羥丙酯共聚物，以及例如德國(guó)專利申請(qǐng)DE 3929 973、DE 21 50 557、DE28 17 369和DE 37 08 451中描述的兩性離子聚合物。丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨/丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物以及它們的堿金屬鹽和銨鹽為優(yōu)選的兩性離子聚合物。其它合適的兩性離子聚合物為以Amersette(AMERCHOL)市售可得的甲基丙烯酰基乙基甜菜堿/甲基丙烯酸酯共聚物以及甲基丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯和丙烯酸的共聚物(Jardapon)。
根據(jù)本發(fā)明的醫(yī)藥組合物配方基體優(yōu)選包含醫(yī)藥可接受的助劑。醫(yī)藥可接受助劑是已知的用于制藥、食品工業(yè)和相關(guān)領(lǐng)域的助劑，特別是列于相關(guān)藥典(如DAB Ph.Eur.BP NF)中的助劑，以及其性能不妨礙生理學(xué)上應(yīng)用的其它助劑。
合適的助劑可以是潤(rùn)滑劑、潤(rùn)濕劑、乳化劑和懸浮劑、防腐劑、抗氧劑、抗刺激物質(zhì)、螯合劑、乳化穩(wěn)定劑、成膜劑、凝膠成型劑、去味劑(odor-masking)、樹脂、水狀膠體、溶劑、溶解促進(jìn)劑、中和劑、滲透促進(jìn)劑、顏料、季銨化合物、補(bǔ)油劑(refatting agent)和特效補(bǔ)油劑(superfatting agent)、軟膏基體、膏基體或油基體、硅氧烷衍生物、穩(wěn)定劑、滅菌劑、推進(jìn)劑、干燥劑、遮光劑、增稠劑、蠟、軟化劑、白油。在此方面，配方以專業(yè)知識(shí)為基礎(chǔ)，例如在Fiedler，H.P.Lexikon derHilfsstoffe für Pharmazie，Kosmetik und angrenzende Gebiete《醫(yī)用、化妝品用及相關(guān)領(lǐng)域助劑詞匯集》，第四版，AulendorfECV-Editio-Kantor-Verlag，1996中介紹的。
為了制備本發(fā)明的皮膚學(xué)組合物，活性成分可以與合適的助劑(賦形劑)混合或稀釋。賦形劑可以是固體、半固體或液體物質(zhì)，其也可以用作活性成分的賦形劑、載體或介質(zhì)。如果需要，可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法混合其它助劑。
根據(jù)第一優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的組合物為皮膚清潔劑。
優(yōu)選的皮膚清潔劑為具有液體至類似凝膠的稠度的皂類，例如透明皂、滋潤(rùn)皂(luxury soaps)、除臭皂、霜皂、嬰兒皂、護(hù)膚皂、磨蝕皂和合成洗滌劑、糊狀皂、軟皂和洗滌糊劑、液體洗液、淋浴和洗浴用品如洗液、沐浴露和沐浴膠、泡沫浴液、油浴液以及擦洗用品。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的組合物為用于護(hù)理皮膚的化妝品組合物、護(hù)甲組合物或修飾用化妝品。
特別優(yōu)選使用護(hù)膚組合物、個(gè)人護(hù)理組合物、護(hù)足組合物、遮光組合物、防曬霜、驅(qū)避劑、剃須組合物、脫毛組合物、防粉刺組合物、化妝品、睫毛膏、口紅、眼影、眼影筆、眼線膏、腮紅和眉筆。
根據(jù)本發(fā)明的護(hù)膚組合物特別是W/O或O/W護(hù)膚霜、日霜和晚霜、眼霜、面霜、抗皺霜、保濕霜、增白霜、維生素霜、爽膚水、洗發(fā)露和保濕露。
基于上述聚合物A)的皮膚化妝品和皮膚病學(xué)組合物表現(xiàn)出有益的效果。所述聚合物還可以有助于保持水分和護(hù)理皮膚并有助于改善皮膚的感覺(jué)。所述聚合物也可以在配方中起到增稠劑的作用。通過(guò)加入本發(fā)明的聚合物，可以在某些配方中顯著改善皮膚相容性。
皮膚化妝品和皮膚病學(xué)組合物優(yōu)選包含至少一種共聚物A)的量(以組合物的總重量計(jì))為0.001～50重量％，優(yōu)選0.01～30重量％，非常特別優(yōu)選0.1～20重量％。
與常用的助劑例如聚乙烯基吡咯烷酮相比，基于共聚物A)的遮光劑特別地可以增加UV吸收成分的停留時(shí)間。
取決于使用領(lǐng)域，按照本發(fā)明的組合物可以以適于護(hù)膚的形式使用，例如以霜、泡沫、凝膠、筆、摩絲、乳液、噴霧(泵噴霧或含有推進(jìn)劑的噴霧)或者洗液的形式。
除了聚合物A)和合適載體外，皮膚化妝用品還可以包含皮膚化妝品常用的和如上所述的其它活性成分和助劑。這些優(yōu)選地包括乳化劑；防腐劑；香芬油；化妝品活性成分例如植烷醇、維生素A、E和C、維生素A1、沒(méi)藥醇、泛酰醇；遮光劑、增白劑、著色劑、調(diào)色劑、鞣劑、膠原、水解蛋白、穩(wěn)定劑、pH調(diào)節(jié)劑、染料、鹽、增稠劑、凝膠成型劑、增稠劑(bodyingagent)、硅氧烷、濕潤(rùn)劑、補(bǔ)油劑以及其它常用添加劑。
皮膚化妝品和皮膚病學(xué)組合物中優(yōu)選的油和脂肪組分為上述礦物油和合成油，例如石蠟、硅油和具有超過(guò)8個(gè)碳原子的脂族烴；動(dòng)物和植物油、例如葵花油、椰子油、鱷梨油、橄欖油、羊毛酯；或蠟；脂肪酸；脂肪酸酯，例如C6～C30的甘油三脂肪酸酯；蠟酯，例如霍霍巴油、脂肪醇、凡士林、氫化羊毛酯和乙酰化羊毛酯；以及它們的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的聚合物也可以與傳統(tǒng)的聚合物混合，這樣可以形成特殊的性能。
化妝品或皮膚病學(xué)制劑可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法制備。
化妝品和皮膚病學(xué)組合物優(yōu)選為乳液形式，特別是油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液的形式。然而，也可以選擇其它的配方形式，例如水分散體、凝膠、油、油凝膠、多重乳液例如W/O/W或O/W/O形式的乳液、無(wú)水軟膏或軟膏基體等。
通過(guò)已知的方法制備乳液。除了共聚物A)外，乳液通常在水存在下包含常用組分，例如脂肪醇、脂肪酸酯以及特別地甘油三脂肪酸酯、脂肪酸、羊毛酯及其衍生物、天然和合成油或蠟以及乳化劑。乳液型特定添加劑的選擇和合適乳液的制備在例如Schrader，Grundlagen und Rezepturender Kosmetika《化妝品基料和配方》，Hüthig Buch Verlag，Heidelberg，第二版，1989，第三部分中作了描述，在此引入作為參考。
合適的乳液(例如潤(rùn)膚霜等)通常包含水相，并通過(guò)合適的乳化體系使其在油相或脂肪相中乳化。
以乳液的總重量計(jì)，在這類乳液中乳化體系的比例優(yōu)選為約4～35重量％。脂肪相的比例優(yōu)選為約20～60重量％。在每種情況下以乳液的總重量計(jì)水相的比例優(yōu)選為約20～70重量％。乳化劑是在這類乳液中常用的那些。它們選自例如C12～C18脫水山梨醇脂肪酸酯；羥基硬脂酸和C12～C30脂肪醇的酯；C12～C18脂肪酸和甘油或多甘油的單-和二酯；環(huán)氧乙烷和丙二醇的縮合物；氧丙烯化/氧乙烯化C12～C18脂肪醇；多環(huán)醇，例如固醇；高分子量的脂族醇，例如羊毛脂；氧丙烯化/氧乙烯化醇和異硬脂酸鎂的混合物；聚氧乙烯化或聚氧丙烯化脂肪醇的琥珀酸酯；羊毛脂酸鎂、羊毛脂酸鈣、羊毛脂酸鋰、羊毛脂酸鋅或羊毛脂酸鋁和氫化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。
可以存在于乳液的脂肪相中的優(yōu)選脂肪組分為烴油，例如石蠟油、尾脂腺油(purcellin oil)、全氫化角鯊烯和微晶蠟在上這些油中的溶液；動(dòng)物或植物油，例如甜杏仁油、鱷梨油、紅厚殼油(calophylum oil)、羊毛酯及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄欖油、霍霍巴油、牛油果油、紐西蘭紅魚油(hoplostethus oil)；大氣壓下蒸餾起點(diǎn)約為250℃且蒸餾終點(diǎn)為410℃的礦物油，例如凡士林油；飽和或不飽和脂肪酸的酯，例如肉豆蔻酸烷基酯，如肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸丁酯或豆蔻酸鯨蠟酯、硬脂酸十六烷基酯、棕櫚酸乙酯或棕櫚酸異丙酯、甘油三辛酸酯或甘油三癸酸酯以及蓖麻醇酸鯨蠟酯。所述脂肪相也可以包含可溶于其它油的硅油，如二甲基聚硅氧烷、甲基丙基聚硅氧烷和硅氧烷乙二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇。
為了有助于油的停留，除了聚合物A)還可以使用蠟，例如巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、蜂蠟、微晶蠟、地蠟以及Ca、Mg和Al的油酸鹽、肉豆蔻酸鹽、亞油酸鹽和硬脂酸鹽。
油包水型乳液通常向反應(yīng)容器中供入脂肪相和乳化劑來(lái)制備。將該容器加熱至約50～75℃，然后加入可溶于油的活性成分和/或助劑，并在攪拌條件下添加預(yù)先加熱至大致相同的溫度且其中已經(jīng)任選地預(yù)先溶解有水溶性成分的水。攪拌該混合物直至獲得具有所需細(xì)度的乳液，然后冷卻至室溫，如果需要伴有較少量的攪拌。
根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的組合物為沐浴膠、洗發(fā)制劑或沐浴制品。
所述配方包含至少一種聚合物A)和作為基礎(chǔ)表面活性劑的常用陰離子表面活性劑以及作為共表面活性劑的兩性和/或非離子表面活性劑。其它合適的活性成分和/或助劑通常選自脂質(zhì)類、香芬油、染料、有機(jī)酸、防腐劑和抗氧劑、以及增稠劑/膠凝成型劑、皮膚護(hù)理劑和潤(rùn)濕劑。
以配方的總重量計(jì)，所述配方優(yōu)選包含2～50重量％、優(yōu)選5～40重量％、特別優(yōu)選8～30重量％的表面活性劑。
通常用于清洗身體的組合物的所有陰離子、中性、兩性或陽(yáng)離子表面活性劑可以用于清洗、淋浴和浴用制品。
合適的陰離子表面活性劑例如是烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、琥珀酸烷基酯磺酸鹽、N-?；“彼猁}、?；；撬猁}、?；u乙基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚碳酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，特別是堿金屬和堿土金屬鹽，如鈉、鉀、鎂、鈣的鹽、銨和三乙醇胺的鹽。所述烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚碳酸鹽分子中可以具有1～10個(gè)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元、優(yōu)選1～3個(gè)環(huán)氧乙烷單元。這些包括例如月桂基硫酸鈉。
合適的兩性表面活性劑例如是烷基甜菜堿、烷基酰氨基丙基甜菜堿、烷基磺基三甲銨乙內(nèi)酯、甘氨酸烷基酯、羧基甘氨酸烷基酯、兩性乙酸烷基酯或兩性丙酸酯、兩性二乙酸烷基酯或兩性二丙酸酯。
合適的非離子表面活性劑例如是烷基鏈中具有6～20個(gè)碳原子的脂族醇或烷基酚(可以為線型或支化的)與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。環(huán)氧烷的量為約6～60mol/mol醇。同樣合適的有烷基胺氧化物、單-或二烷基烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化的脂肪酸酰胺、烷基多苷或脫水山梨醇醚酯。
清洗、淋浴和浴用制品還可以包含常用的陽(yáng)離子表面活性劑，例如季銨化合物，如鯨蠟基三甲基氯化銨。
此外，也可以使用其它常用的陽(yáng)離子聚合物，例如丙烯酰胺和二甲基二丙烯基氯化銨的共聚物(Polyquaternium-7)、陽(yáng)離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4、-10)、瓜爾羥丙基三甲基氯化銨(INCIHydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride)、N-乙烯基吡咯烷酮和季胺化的N-乙烯基咪唑的共聚物(Polyquaternium-16、-44、-46)、用硫酸二乙基酯季胺化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(Polyquaternium-11)及其它。
所述沐浴膠/洗發(fā)制劑還可以包含增稠劑(例如氯化鈉、PEG-55、油酸丙二醇酯、PEG-120二油酸甲基葡萄糖酯和其它)、防腐劑、其它活性成分、助劑和水。
在另外的優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物的為頭發(fā)處理用組合物。
以組合物的總重量計(jì)，根據(jù)本發(fā)明的頭發(fā)處理用組合物優(yōu)選包含約0.1～30重量％、優(yōu)選0.5～20重量％的至少一種共聚物A)。
根據(jù)本發(fā)明的頭發(fā)處理用組合物優(yōu)選為發(fā)膠、定型泡沫、發(fā)用摩絲、洗發(fā)香波、發(fā)用噴霧或發(fā)用泡沫的形式。發(fā)用噴霧包括氣溶膠噴霧和不需推進(jìn)氣體的泵噴霧。發(fā)用泡沫包括氣溶膠泡沫和不需推進(jìn)氣體的泵泡沫。
發(fā)用噴霧和發(fā)用泡沫優(yōu)選主要地或者唯一地包含水溶性或水可分散的組分。如果本發(fā)明的用于發(fā)用噴霧和泡沫的化合物是水可分散的，那么它們可以以粒徑通常為1～350nm、優(yōu)選1～250nm的水微分散體的形式使用。上述制品中的固含量通常為約0.5～20重量％。所述微分散體通常不需要用于穩(wěn)定的乳化劑或表面活性劑。
優(yōu)選的頭發(fā)處理用組合物為水分散體形式或者醇形式或含水醇溶液形式。合適的醇的實(shí)例是乙醇、丙醇、異丙醇及它們的混合物。
此外，根據(jù)本發(fā)明的發(fā)用組合物通?？梢园Ｒ?guī)的化妝品助劑，例如軟化劑，如甘油和乙二醇；潤(rùn)膚劑；香料；表面活性劑；UV吸收劑；染料；抗靜電劑；相容性改進(jìn)劑；防腐劑以及防沫劑。
如果根據(jù)本發(fā)明的組合物被制成發(fā)用噴霧，那么它們包含足量的推進(jìn)劑，例如低沸點(diǎn)烴或醚，如丙烷、丁烷、異丁烷或二甲醚?？梢允褂玫耐七M(jìn)劑也可以為壓縮氣體，如氮?dú)?、空氣或二氧化碳。這里可以保持較少量的推進(jìn)劑，目的在于不使VCO含量不必要地增加。因而，以組合物的總重量計(jì)，其通常不超過(guò)55重量％。如果需要，85重量％的較高VOC含量以及更高含量也是可以的。
上述聚合物A)也可以在組合物中與其它發(fā)用聚合物結(jié)合使用。合適的聚合物是上文所述的。
以組合物的總重量計(jì)，其它發(fā)用聚合物優(yōu)選以至多10重量％的量存在。
優(yōu)選的凝膠形式的頭發(fā)處理用組合物包含a)0.1～20重量％、優(yōu)選1～10重量％的至少一種聚合物A)，如上所述，b)0～40重量％的至少一種選自C2～C5醇特別是乙醇的載體(溶劑)；c)0.01～5重量％、優(yōu)選0.2～3重量％的至少一種增稠劑，d)0～50重量％的推進(jìn)劑；e)0～10重量％、優(yōu)選0.1～3重量％的至少一種不同于a)的發(fā)用聚合物，優(yōu)選水溶性非離子聚合物，f)0～1重量％的至少一種補(bǔ)油劑，優(yōu)選選自甘油和甘油衍生物，g)0～30重量％的其它活性成分和/或助劑，h)加水至100重量％。
優(yōu)選的噴霧形式的頭發(fā)處理用組合物包含a)0.5～20重量％、優(yōu)選1～10重量％的至少一種聚合物A)，如上所述，b)50～99.5重量％、優(yōu)選55～99重量％的載體(溶劑)，選自水和可與水混溶的溶劑，優(yōu)選C2～C5醇，特別是乙醇，以及它們的混合物，c)0～70重量％、優(yōu)選0.1～50重量％的推進(jìn)劑，優(yōu)選選自二甲基醚和烷烴，如丙烷/丁烷混合物。
d)0～10重量％、優(yōu)選0.1～5重量％的至少一種不同于a)的發(fā)用聚合物，優(yōu)選水溶性或水可分散的聚合物，e)0～0.5重量％、優(yōu)選0.001～2重量％的至少一種水溶性或水可分散硅氧烷化合物，以及任選地其它活性成分和/或助劑，如上所述。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含作為組分e)的至少一種非離子的含硅氧烷的水溶性或水可分散的聚合物，特別地選自上述聚醚硅氧烷。所述組分的含量通常為約0.001～2重量％，以組合物的總重量計(jì)。
參照下述非限定實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例1溶液聚合方法A原料1400g乙烯基吡咯烷酮400g乙烯基己內(nèi)酰胺原料275g甲基丙烯酸75g丙烯酸乙酯170g乙醇原料315g Wako 50(2，2’-偶氮二(2-脒丙烷)-二氫氯化物)135g水原料410g Wako 50(2，2’-偶氮二(2-脒丙烷)-二氫氯化物)90g水在配有回流冷凝器、內(nèi)部溫度計(jì)和三個(gè)獨(dú)立進(jìn)料裝置的攪拌設(shè)備中，將80g原料1、15g原料3和50g Mowiol4/88(聚乙烯醇，Hoechst)加入1400g水中，在攪拌下將混合物加熱至約60℃。初始聚合后，這可以從粘度開始增加看出，在60℃下，于3小時(shí)內(nèi)將剩余的原料1加入其中，并在4小時(shí)內(nèi)將剩余的原料3加入其中，其此期間內(nèi)部溫度升至大約65℃。當(dāng)添加結(jié)束時(shí)，混合物在此溫度下進(jìn)行后聚合另外2小時(shí)。所得粘稠聚合物溶液通過(guò)加入600g乙醇來(lái)稀釋。在攪拌下使乙醇水溶液溫度到達(dá)約80℃。然后，在2小時(shí)內(nèi)計(jì)量加入原料2，并在3小時(shí)內(nèi)計(jì)量加入原料4，混合物進(jìn)行聚合。當(dāng)添加結(jié)束時(shí)，混合物在約80℃下后聚合約2小時(shí)。通過(guò)蒸氣蒸餾去除溶劑。在95～100℃下攪拌得到的聚合物溶液，直到殘留單體(乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己內(nèi)酰胺)含量＜50ppm(約1小時(shí))。這樣得到約30％濃度的水分散體。通過(guò)噴霧干燥或冷凍干燥可以得到粉末狀產(chǎn)物。
類似地使所有產(chǎn)物與丙烯酸乙酯聚合。
(實(shí)施例6和20)實(shí)施例10溶液聚合方法B原料1300g乙烯基吡咯烷酮300g乙烯基己內(nèi)酰胺原料220g甲基丙烯酸600g丙烯酰胺(50％濃度水溶液)30g用硫酸二甲酯季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯原料315g Wako 50(2，2，-偶氮二(2-脒丙烷)-二氫氯化物)135g水原料410g Wako 50(2，2’-偶氮二(2-脒丙烷)-二氫氯化物)90g水在配有回流冷凝器、內(nèi)部溫度計(jì)和三個(gè)獨(dú)立進(jìn)料裝置的攪拌設(shè)備中，首先將60g原料1、15g原料3和50g由聚乙二醇和六亞甲基二異氰酸酯得到的水溶性聚醚型聚氨酯供入1810g水中，在攪拌下將混合物加熱至約60℃。初始聚合后，這可以從粘度開始增加看出，在60℃下，于3小時(shí)內(nèi)將剩余的原料1加入其中，并在4小時(shí)內(nèi)將剩余的原料3加入其中，其此期間內(nèi)部溫度升至大約65℃。當(dāng)添加結(jié)束時(shí)，當(dāng)添加結(jié)束時(shí)，混合物在此溫度下進(jìn)行后聚合另外2小時(shí)。然后在2小時(shí)內(nèi)計(jì)量加入原料2，并在3小時(shí)內(nèi)計(jì)量加入原料4，混合物在60℃下聚合。當(dāng)加入完成后，混合物在溫度約80℃后聚合約另外2小時(shí)。在95～100℃下攪拌得到的聚合物溶液，直至殘留單體含量(乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己內(nèi)酰胺)＜50ppm(約1小時(shí))。這樣得到約30％濃度的淡黃色聚合物水溶液。
通過(guò)噴霧干燥或冷凍干燥可以得到粉末狀產(chǎn)物。
類似地使所有產(chǎn)物與丙烯酸乙酯聚合。
(實(shí)施例2～5和7～19)。
表1
所有的數(shù)據(jù)按重量份計(jì)PVOH部分皂化的聚乙烯基醇(Mowiol8～88，Clariant)P(EU)由聚乙二醇(Mn＝4000)和六亞甲基二異氰酸酯得來(lái)的聚醚氨基甲酸乙酯VPN-乙烯基吡咯烷酮VcapN-乙烯基己內(nèi)酰胺AM丙烯酰胺VFAN-乙烯基假酰胺MAA甲基丙烯酸AM丙烯酰胺350-MA聚乙二醇甲基丙烯酸酯(Mn＝350)EA丙烯酸乙酯Q-DMAEMA甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯-硫酸二甲基酯表現(xiàn)性能標(biāo)準(zhǔn)配方0.3重量％用三乙醇胺中和的標(biāo)準(zhǔn)商業(yè)聚丙烯酸增稠劑(Carbopol940，BFGoodrich)被用來(lái)配制凝膠，當(dāng)其施用在頭發(fā)上時(shí)，實(shí)質(zhì)上不表現(xiàn)出護(hù)理或固定作用。表現(xiàn)性能見(jiàn)表2所示。
對(duì)比實(shí)施例A、B在每個(gè)實(shí)施例中，3重量％的標(biāo)準(zhǔn)商業(yè)發(fā)用聚合物(實(shí)施例A聚乙烯基吡咯烷酮，實(shí)施例B乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物)加入至來(lái)自標(biāo)準(zhǔn)配方的凝膠制劑中。表現(xiàn)性能見(jiàn)表2所示。產(chǎn)物在粘性方面仍有待改善。
根據(jù)本發(fā)明在每個(gè)實(shí)施例中，3重量％的共聚物1～20作為發(fā)用化妝品活性成分加入標(biāo)準(zhǔn)配方的凝膠制劑中。得到具有良好護(hù)理和固定作用的澄清制劑。表現(xiàn)性能同樣見(jiàn)表2所示。
評(píng)估
A)透明度等級(jí) 透明度1澄清1～2 幾乎澄清2手用澄清(hand clear)(當(dāng)在手上形成薄膜時(shí)澄清)3輕微渾濁4渾濁5非常渾濁B)粘度等級(jí) 粘度1非常堅(jiān)固1～2 固體2中等堅(jiān)固3流動(dòng)C)粘性在相對(duì)大氣濕度為75％且室溫下，直接在凝膠制劑的干燥膜上測(cè)試粘性。
等級(jí) 粘性1不粘稠2輕微粘稠3中等粘稠4粘稠5非常粘稠表2
A)發(fā)膠實(shí)施例1～20含有陰離子增稠劑的發(fā)膠相1 [％]CTFA聚合物1～20(30％濃度水溶液) 10.0甘油 0.2D-泛酰醇USP 0.1泛酰醇三乙醇胺 0.1水，蒸餾 39.2添加劑、防腐劑、水溶性乙氧基化硅氧烷，香料余量相2Carbopol 940(1％濃度水懸浮液) 30.0 Carbomer水，蒸餾 20.0為了制備發(fā)膠，將各組分稱量加入并均化，將相2攪拌加入相1中。
實(shí)施例21～30含有其它定型聚合物和增稠劑的發(fā)膠相1[％]CTFA聚合物1，4，5，9，10，11，17-20(30％濃度水溶液) 7.0Luviskol VA 64 1.0 乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物Uvinul MS 40 0.2 二苯甲酮-4甘油 0.2D-泛酰醇USP 0.1 泛酰醇三乙醇胺 0.5
乙醇 10.0水，蒸餾 31.0添加劑、防腐劑水溶性乙氧基化的硅氧烷，香料 余量相2Carbopol 940(1％濃度水懸浮液) 30.0 Carbomer水，蒸餾 20.0為了制備發(fā)膠，將各組分稱量加入并均化，將相2攪拌加入相1中。
B)定型泡沫實(shí)施例31～40泡沫護(hù)理劑 [％]聚合物1～4，15～20(30％濃度水溶液) 15.0Cremophor A 25(Ceteareth 25/BASF) 0.2ComperlanKD(Coamide DEA/Henkel) 0.1水74.7甲醚 10.0添加劑，防腐劑，香料 余量。
為了制備泡沫護(hù)理劑，組分稱量加入并攪拌溶解。然后加入分配器中并加入推進(jìn)氣體。
C)發(fā)用噴霧實(shí)施例41～50VOC 80氣溶膠發(fā)用噴霧 [％]聚合物1，6，9，10，12-15，19，20(30％濃度水溶液) 5.0
Luviset PUR 1.50水 13.50甲醚40.00添加劑，硅氧烷，香料，消泡劑余量實(shí)施例51～60vOC 55氣溶膠 發(fā)用噴霧 [％]聚合物1，6，9，10，12-15，19，20(30％濃度水溶液)7.0Luviset PUR 1.00水 37.00甲醚40.00添加劑，硅氧烷，香料，消泡劑余量實(shí)施例61～70VOC 55 手動(dòng)泵噴霧 [％]聚合物1，6，9，10，12-15，19，20(30％濃度水溶液)10.0水 35.00乙醇55.00添加劑，硅氧烷，香料，消泡劑余量D)洗發(fā)水實(shí)施例71～80護(hù)理洗發(fā)香波[％]A)Txeapon NSO 28％濃度(月桂基硫酸鈉/Henkel) 50.0Comperlan KD(Coamide DEA/Henkel)1.0聚合物4，5，9-11，14，15，18-20
(30％濃度水溶液)3.0水 17.0香芬油 余量B)水27.5氯化鈉 1.5防腐劑 余量為了制備洗發(fā)水，各相A)和B)的組分稱量加入并攪拌均勻。相B)緩慢攪拌加入相A)中。
在皮膚化妝品中的應(yīng)用實(shí)施例81～100標(biāo)準(zhǔn)O/W霜油相 [％] CTFA名Cremophor A6 3.5 Ceteareth-6(和)十八?；糃remophor A253.5 Ceteareth-25單硬脂酸甘油酯s.e. 2.5 硬脂酸甘油酯石蠟油 7.5 石蠟油鯨蠟醇 2.5 鯨蠟醇Luvitol EHO 3.2 Cetearyl Octanoate維生素E醋酸酯1.0 醋酸生育酚Nip～Nip 0.1 甲基和丙基4-羥基苯甲酸酯(7∶3)水相 [％]聚合物1～20(30％濃度水溶液) 3.0
水 74.6 水1，2-丙二醇 1.5 丙二醇Germall II 0.1 咪唑啉基脲為了制備霜，油相和水相的各組分分別稱量加入并在80℃下攪拌均化。然后，水相緩慢攪拌加入油相中?；旌衔镌跀嚢柘侣鋮s至室溫。
實(shí)施例101～120日用洗液油相 [％] CTFA名Cremophor A6 1.5 Ceteareth-6(和)十八?；糃remophor A251.5 Ceteareth-25單硬脂酸甘油酯s.e. 5.0 硬脂酸甘油酯Uvinul MS 40 0.5 二苯酮-4石蠟油 3.5 石蠟油鯨蠟醇 0.5 鯨蠟醇Luvitol EHO 10.0 Cetearyl OctanoateD-泛酰醇50P 3.0 泛酰醇和丙二醇維生素E醋酸酯1.0 醋酸生育酚Tegiloxan 1000.3 二甲聚硅氧烷Nip-Nip 0.1 甲基和丙基4-羥基苯甲酸酯(7∶3)水相 [％]聚合物1～20(30％濃度水溶液) 1.5水 70.0 水1，2-丙二醇 1.5 丙二醇Germall II 0.1 咪唑啉基脲為了制備霜，油相和水相的各組分分別稱量加入并在80℃下攪拌均勻。然后，水相緩慢攪拌加入油相中?；旌衔镌跀嚢柘侣鋮s至室溫。
權(quán)利要求
1.一種化妝品或醫(yī)藥組合物，其中所述組合物包含在化妝品用可接受的載體中的至少一種水溶性或水可分散的共聚物A)，該共聚物A)可以通過(guò)在至少一種水溶性組分e)存在下由下述單體混合物的兩步自由基共聚合而獲得，所述單體混合物包含a)以組分a)～d)的總重量計(jì)20～99.9重量％的至少一種N-乙烯基內(nèi)酰胺，b)以組分a)～d)的總重量計(jì)0.1～30重量％的至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個(gè)產(chǎn)生陰離子的基團(tuán)的化合物，c)以組分a)～d)的總重量計(jì)0.1～65重量％的至少一種選自下述的可自由基聚合的化合物，c1)式I的開鏈α，β-烯屬不飽和化合物 其中基團(tuán)R1或R2中的一個(gè)為式CH2＝CR3-基團(tuán)，其中R3＝H或C1～C4烷基，另一個(gè)為H、烷基、羥烷基、氨基烷基、其N-烷基和N，N-二烷基衍生物、或者具有至少5個(gè)環(huán)氧烷單元的聚醚基團(tuán)，和X為O或NR4，其中R4為氫、C1～C7烷基或具有至少5個(gè)環(huán)氧烷單元的聚醚基團(tuán)，c2)具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個(gè)陰離子或陽(yáng)離子基團(tuán)的化合物，d)以組分a)～d)的總重量計(jì)0～15重量％的至少一種不同于a)～c)的可共聚合的單體，上述水溶性組分e)選自e1)含聚醚的化合物，和/或e2)具有至少50重量％的源自乙烯醇的重復(fù)單元的聚合物，其中i)在至少一部分組分e)的存在下，單體a)和任選地至少一部分單體c)聚合得到第一聚合物A1)，和ii)加入單體b)和如果存在的話單體d)和單體c)和在步驟i)中未使用的化合物e)，并聚合得到共聚物A)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分c)包括至少一種選自下述的化合物飽和一元羧酸的N-乙烯基酰胺；α，β-烯屬不飽和一元羧酸的酰胺；以及它們的N-烷基、N-聚亞烷基二醇、N，N-二烷基、氨基烷基、(N-烷基氨基)烷基、(N，N-二烷基氨基)烷基和N，N-二(聚亞烷基二醇)衍生物；(甲基)丙烯酸烷基酯；聚醚丙烯酸酯；以及它們的混合物。
3.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中組分e)包括至少一種聚醚氨酯e1)。
4.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中共聚物A)可以通過(guò)在至少一種組分e)的存在下由以下物質(zhì)的自由基共聚而獲得-20～90重量％的至少一種N-乙烯基內(nèi)酰胺a)，-1～20重量％的至少一種化合物b)和-5～65重量％的至少一種化合物c)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中共聚物A)可以通過(guò)在至少一種組分e)的存在下由以下物質(zhì)的自由基共聚而獲得-20～90重量％的N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基己內(nèi)酰胺，-1～20重量％的(甲基)丙烯酸，-5～65重量％的至少一種選自下述的化合物飽和一元羧酸的N-乙烯基酰胺、α，β-烯屬不飽和一元羧酸的酰胺、(甲基)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸C1～C3烷基酯、聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯及其混合物。
6.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中化妝品可接受的載體優(yōu)選選自i)水，ii)可與水混合的有機(jī)溶劑，優(yōu)選C1～C4醇，iii)推進(jìn)氣體，iv)油類、脂肪類、蠟，v)不同于iv)的C6～C30一元羧酸與一元、二元或三元醇的酯，vi)飽和的非環(huán)狀烴和環(huán)狀烴，vii)脂肪酸，viii)脂肪醇，以及它們的混合物。
7.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其為凝膠、泡沫、噴霧、軟膏、霜、乳液、懸浮液、洗液、乳狀或糊狀的形式。
8.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中步驟i)的聚合在水中進(jìn)行，步驟ii)的聚合在水/C1-C4醇混合物中進(jìn)行。
9.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中步驟i)的聚合在pH≥6.5下進(jìn)行，步驟ii)的聚合在pH＜6.5下進(jìn)行。
10.權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)定義的共聚物A)。
11.權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)定義的共聚物A)在皮膚清潔劑組合物、皮膚護(hù)理組合物、護(hù)甲組合物、修飾化妝配制品和頭發(fā)處理用組合物中的用途。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的在頭發(fā)處理用組合物中用作定型劑和/或護(hù)理劑中的用途。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其中組合物為發(fā)膠、洗發(fā)香波、定型泡沫、炬油膏、發(fā)用噴霧或發(fā)用泡沫。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含至少一種水溶性或水可分散的共聚物的化妝品組合物，所述共聚物可以在具有醚基重復(fù)單元或具有源自乙烯醇的重復(fù)單元的聚合物組分的存在下由以下物質(zhì)的兩步自由基共聚合而獲得至少一種N－乙烯基內(nèi)酰胺、至少一種產(chǎn)生陰離子的單體、至少一種不同于上述的開鏈單體以及任選地其它可與之共聚合的α，β－烯屬不飽和化合物。
文檔編號(hào)A61K8/92GK1602182SQ02824850
公開日2005年3月30日 申請(qǐng)日期2002年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月11日
發(fā)明者S·源-金, P·霍塞勒, W·舒恩特 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司