專利名稱：將香波保留的化妝特性賦予角蛋白纖維的金屬涂層法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種金屬涂層法，該方法可以將香波保留的化妝特性賦予角蛋白纖維、特別是頭發(fā)。
在專利申請EP-A-1064918中描述了一種含有金屬類型粒子的、應(yīng)用于頭發(fā)的化妝組合物。
在專利申請JP-A-03090012中描述了一種含有金粒著色的蛋白質(zhì)的、應(yīng)用于皮膚和頭發(fā)的化妝組合物。
在專利申請JP-A-03077806中描述了一種含有金粒著色的絲纖維粉末的、應(yīng)用于皮膚和頭發(fā)的化妝組合物。
在專利申請JP-A-03077806描述了一種含有精細(xì)金粒水溶膠的、應(yīng)用于皮膚和頭發(fā)的化妝組合物。
但是，由于水和表面活性劑可以很快地將沉積的物料清除，所以這些處理方法的香波保留效果相對較差。因此，在香波的作用下，這些美發(fā)處理的標(biāo)準(zhǔn)方法只能使沉積物得到很少的保留，并且，其所提供的化妝效果也會(huì)被很快耗盡。
具體地說，申請人驚訝地發(fā)現(xiàn)使用自然金屬涂布角蛋白纖維，可以將香波保留的化妝特性賦予角蛋白纖維。
這樣，接受該金屬涂層的角蛋白纖維就具有香波保留的化妝特性，例如光澤、閃爍、或者顯色。
本發(fā)明的一個(gè)主題是將香波保留化妝特性賦予角蛋白纖維的化妝處理方法，其包括在還原劑存在的條件下，通過還原金屬鹽在所述纖維上就地形成自然金屬。
在閱讀了本說明書和后面的實(shí)施例以后，可以清楚本發(fā)明的其它主題。
本發(fā)明方法的本質(zhì)特征在于在化妝用介質(zhì)中，在至少一種還原劑存在的條件下，直接在角蛋白纖維上至少還原一種金屬鹽以就地形成相應(yīng)的自然金屬。
依照本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，在角蛋白纖維與金屬鹽接觸之前，需要提前將其還原，這樣就釋放了SH基團(tuán)，SH基團(tuán)具有與金屬反應(yīng)形成S-金屬鍵的性質(zhì)，而S-金屬鍵增加了纖維中金屬的殘留量。
在同時(shí)發(fā)生的步驟中，或者優(yōu)選地，在以后的步驟中，可以將活性制劑接枝到覆蓋有依照上述方法獲得的、涂布有金屬沉積物的角蛋白纖維上，所述的活性制劑選自硫醇，硫醇鹽，二硫化物，硫醚，黃原酸鹽，硫氨基甲酸鹽，硫代硫酸鹽和硫代內(nèi)酯，條件是它們不會(huì)還原在以上方法中使用的金屬鹽。
上述金屬鹽的金屬可以選自鋁，堿金屬，堿土金屬，過渡金屬，稀土金屬及其合金。優(yōu)選地，金屬選自鋁，銅，銀，金，銦，鐵，鉑，鎳，鉬，鈦，鎢，銻，鈀，鋅和錫，及其合金。
金屬鹽可以選自無機(jī)的或者有機(jī)的，酸性的或者堿性的鹽例如硝酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、鹵化物、溴酸鹽、磷酸鹽和磺酸鹽。
優(yōu)選地，金屬鹽選自AgNO3，AgBrO3，Ag2SO4，AgBr，Ag2CO3，AgCl，AgF，AgI，HAuCl4，AuBr3，AuCl3，K2PdCl4，CuCl，CuBr，CuSO4和Na2PtCl6。優(yōu)選貴金屬鹽例如HAuCl4，AgNO3，K2PdCl4和Na2PtCl6。也可以使用金屬鹽的混合物。
還原劑可以選自有機(jī)的或者無機(jī)的還原劑例如NaBH4，KBH4，BH3，NADPH，NADH，H2，9-BBN(9-硼二環(huán)[3.3.1]壬烷)，LiAlH4，NaAlEt2H2，Na2S2O3，二異戊基硼烷，抗壞血酸和含有烯二醇化學(xué)基團(tuán)-(OH)C＝C(OH)-的包括其異構(gòu)類型的環(huán)狀化合物或者脂肪族化合物、其鹽和其酯，氫錕，苯錕，NaBH(OAc)3，甲脒亞磺酸(formamidinesulphinic acid)(FASA)，N-苯基甲脒亞磺酸，膦，NaBH3CN，Na2S2O4，BMS(二巰乙基砜)，DTT(二硫蘇糖醇)，DMH(N，N′-二甲基-N，N′-二(巰基乙酰基)肼)，硫醇，堿金屬的硫醇鹽，檸檬酸鹽，亞硫酸鹽，亞硫酸氫鹽，單過硫酸鹽和硫酸氫鹽，酶(例如，蛋白二硫化物異構(gòu)酶或者硫氧還蛋白)，和亞磺酸鹽(sulphinates)，特別是羥基甲烷亞磺酸鹽。
相對于化妝用介質(zhì)，普遍使用的、相互之間獨(dú)立的金屬鹽和還原劑的濃度為0.0001％-50％，優(yōu)選0.01％-10％，更優(yōu)選0.05％-5％。
本發(fā)明使用的化妝用介質(zhì)優(yōu)選由水組成，任選地與選自下面的有機(jī)溶劑混合C1-C4的醇例如乙醇或者異丙醇，C5-C10的烷烴，丙酮，甲乙酮，乙酸甲酯，乙酸丁酯，乙酸乙酯，二甲氧基乙烷和二乙氧基乙烷，及其混合物。
在化妝用介質(zhì)中包含至少一種金屬鹽或者至少一種還原劑的、本發(fā)明使用的組合物，還可以含有通用的化妝添加劑。所述的化妝添加劑特別選自粘合劑，增稠劑，軟化劑，防沫劑，防曬劑，止?jié)h劑，酸化劑，增濕劑，堿化劑，著色劑，色素，香味劑，防腐劑，陰離子、陽離子、非離子或者兩性的表面活性劑，固定聚合物，特別是非離子、陽離子或者兩性的固定聚合物，非固定聚合物，揮發(fā)性的或者非揮發(fā)性的硅酮，植物、動(dòng)物、礦物或者合成的油，蛋白質(zhì)，維生素和多元醇，及其混合物。
可以以多種形式包裝本發(fā)明使用的組合物，特別是在帶有推進(jìn)劑的氣溶膠裝置中進(jìn)行包裝。這些組合物可以用在洗去或者留駐應(yīng)用中。
推進(jìn)劑優(yōu)選選自空氣、二氧化碳、壓縮的氮?dú)?、二甲基醚、C3-C5的烷烴例如正丁烷、丙烷或者異丁烷，鹵代烴例如1，1-二氟乙烷、二甲基醚與C3-C5烷烴的混合物、和1，1-二氟乙烷與二甲基醚和/或C3-C5烷烴的混合物。
本發(fā)明的方法可以被用于固定和/或支撐頭發(fā)、頭發(fā)護(hù)理、洗發(fā)或者護(hù)發(fā)，例如使其柔順，或者用來修補(bǔ)頭發(fā)。
本發(fā)明使用的組合物可以以各種形式出現(xiàn)，例如洗液、凝膠、膠棒、膏狀物、簡單或者多重乳狀液、噴霧、摩絲、香波或者護(hù)發(fā)素。
本發(fā)明中的角蛋白纖維、特別是頭發(fā)的處理方法，通常包括下面的步驟-將在化妝用介質(zhì)中包含至少一種金屬鹽的組合物施用到角蛋白纖維上，-在作用30秒鐘-30分鐘、優(yōu)選1分鐘-15分鐘，和任選進(jìn)行清洗之后，在存在或者不存在熱作用的條件下，施用在化妝用介質(zhì)中包含至少一種還原劑的組合物，-在另30秒鐘-30分鐘、優(yōu)選1分鐘-15分鐘的作用時(shí)間過后，在存在或者不存在熱作用的情況下，清洗所述的角蛋白纖維。
可以從上面列舉的那些物質(zhì)中選擇金屬鹽和還原劑。
應(yīng)該注意的是如果需要，可以將本發(fā)明的金屬涂層從角蛋白纖維中移去，這可以通過在酸性pH下、使用1-30體積濃度(0.3-9％重量)的過氧化氫水溶液對其進(jìn)行簡單處理而完成。
可以提前使用一種具有表面親和性的聚合物涂布角蛋白纖維，例如使用聚胺(PEI或者聚賴氨酸)、多糖衍生物(羥丙基纖維素，羥丙基瓜耳膠或者加爾膠(Jaguar))，或者可以對角蛋白纖維進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化妝處理，所述的標(biāo)準(zhǔn)化妝處理例如氧化染色、長效卷發(fā)、或者漂白操作、洗頭發(fā)或者使用定型產(chǎn)品。
依照本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，在施用含有至少一種金屬鹽的組合物之前，角蛋白纖維可以被還原?？梢允褂蒙鲜龅囊环N還原劑，特別是使用在長效卷發(fā)中所使用的還原劑來進(jìn)行這種還原。一種優(yōu)選的還原劑是巰基乙酸。隨后清洗角蛋白纖維。隨后，如前所述，先后施用金屬鹽和還原劑。
也可將含有選自硫醇，硫醇鹽，二硫化物，硫醚，黃原酸鹽，硫氨基甲酸鹽，硫代硫酸鹽和硫代內(nèi)酯的化合物的組合物，與金屬涂層操作同時(shí)、或者優(yōu)選地，隨后施用于角蛋白纖維。這些化合物可以帶有具有化妝活性的取代基。這些取代基可以是來自例如天然或者合成的、溶于水或者不溶于水的聚合物、有機(jī)的或者金屬的顆粒、色素、防曬劑、抗氧化劑、著色劑或者護(hù)發(fā)素。
下面列舉實(shí)施例來闡述本發(fā)明。
實(shí)施例1在未還原的、著色的天然頭發(fā)，灰頭發(fā)或者稍微淡化的頭發(fā)上面的銀金屬涂層使用香波清洗發(fā)縷(1g)，在65℃下干燥20分鐘，并分別放置于合適的濾水器中。將2ml的硝酸銀水溶液(0.46M)施用于每縷頭發(fā)，使其作用5分鐘。隨后將1ml的氫硼化鈉水溶液(0.92M)施用于每縷頭發(fā)，使其作用15分鐘。用水清洗這些頭發(fā)并在60℃下干燥20分鐘。
得到了下面的視覺結(jié)果-著色的天然頭發(fā)變黑，帶有金屬化的閃亮光澤。；-灰頭發(fā)的發(fā)縷被染成金黃色，帶有金屬化的閃亮光澤；-被稍為淡化了的敏化頭發(fā)的發(fā)縷被染成銅色，帶有金屬化的閃亮光澤。
用標(biāo)準(zhǔn)的香波將這些發(fā)縷清洗10次，在未清洗和清洗10次的發(fā)縷之間，觀察不到顏色上的明顯差別。
通過掃描電子顯微術(shù)和EDX分析，證實(shí)頭發(fā)表面上存在銀涂層。
實(shí)施例2在未還原的、著色的天然頭發(fā)，灰頭發(fā)或者稍微淡化的頭發(fā)上面的金屬銀涂層步驟1發(fā)縷的還原將發(fā)縷(1g)分別放置于合適的濾水器中。將2.4ml的巰基乙酸水溶液(1M，pH9)施用于每縷頭發(fā)，使其作用15分鐘。隨后用水沖洗這些發(fā)縷，在60℃下干燥20分鐘，并立即使用。
步驟2用硝酸銀處理和還原將這些被還原的發(fā)縷(1g)分別放置于合適的濾水器中。向每縷頭發(fā)施用2ml的硝酸銀水溶液(0.46M)，使其作用5分鐘。隨后將1ml的氫硼化鈉水溶液(0.92M)施用于每縷頭發(fā)，使其作用15分鐘。用水清洗這些頭發(fā)并在60℃下干燥20分鐘。
得到了與實(shí)施例1中相同的視覺結(jié)果。
實(shí)施例3金屬銀鍍層的去除將依照實(shí)施例1進(jìn)行處理的一縷稍微淡化的頭發(fā)，浸入30體積的過氧化氫水溶液中(9％重量)。該縷頭發(fā)的銅色色調(diào)立刻消失，而且伴隨著強(qiáng)烈的氣體放出，該縷頭發(fā)恢復(fù)其原來顏色。通過此處理，頭發(fā)上的金屬涂層就這樣被去除了。
實(shí)施例4將1-十八烷硫醇接枝到涂布有金屬銀涂層的敏化頭發(fā)的發(fā)縷上將按照實(shí)施例1進(jìn)行處理的發(fā)縷(1g)分別放置于合適的濾水器中。向每縷頭發(fā)施用5ml1mM的NaOH水溶液，隨后向每縷頭發(fā)施用0.2mM的硫醇溶液。所述的硫醇溶液是通過將0.654g1-十八烷硫醇溶解到乙醇(1升)中并隨后將該溶液稀釋11倍而得到的。在室溫下將發(fā)縷溫育過夜。隨后將發(fā)縷的水排出，接下來用20ml50/50EtOH/1mM NaOHaq(v/v)溶液沖洗。最后，用水沖洗這些發(fā)縷并在60℃下干燥20分鐘，再用標(biāo)準(zhǔn)香波沖洗5遍。
為了將使用1-十八烷硫醇處理的發(fā)縷與依照實(shí)施例1中的未處理發(fā)縷作比較，使用感官實(shí)驗(yàn)。
-手感(0-5，0＝非常差，5＝非常好)-柔軟度(0-5，0＝非常差，5＝非常好)-接觸后手指的潔凈度(0-5，0＝非常差，5＝非常好)結(jié)果整理在下面的表中

使用1-十八烷硫醇處理并清洗過的發(fā)縷，要比依照實(shí)施例1中的未處理發(fā)縷的手感和柔軟度好的多。
權(quán)利要求
1.賦予香波保留化妝特性的化妝處理方法，其特征在于在化妝用介質(zhì)中，在至少一種還原劑存在的條件下，在角蛋白纖維上直接還原至少一種金屬鹽以就地形成相應(yīng)的自然金屬。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述金屬鹽的金屬選自鋁，堿金屬，堿土金屬，過渡金屬，稀土金屬及其合金。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或者權(quán)利要求2的方法，其特征在于所述的金屬選自鋁，銅，銀，金，銦，鐵，鉑，鎳，鉬，鈦，鎢，銻，鈀，鋅和錫，及其合金。
4.根據(jù)上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于所述的金屬鹽是有機(jī)的或者無機(jī)的，酸性的或者堿性的鹽。
5.根據(jù)上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于所述的金屬鹽選自硝酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、鹵化物、溴酸鹽、磷酸鹽和磺酸鹽。
6.根據(jù)上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于所述的金屬鹽選自AgNO3，AgBrO3，Ag2SO4，AgBr，Ag2CO3，AgCl，AgF，AgI，HAuCl4，AuBr3，AuCl3，K2PdCl4，CuCl，CuBr，CuSO4和Na2PtCl6，及其混合物。
7.根據(jù)上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于所述的金屬鹽選自HAuCl4，AgNO3，K2PdCl4和Na2PtCl6，及其混合物。
8.根據(jù)上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于所述的還原劑選自無機(jī)的或者有機(jī)的還原劑。
9.根據(jù)上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于所述的還原劑選自NaBH4，KBH4，BH3，NADPH，NADH，H2，9-BBN(9-硼二環(huán)[3.3.1]壬烷)，LiAlH4，NaAlEt2H2，Na2S2O3，二異戊基硼烷，抗壞血酸和含有烯二醇化學(xué)基團(tuán)-(OH)C＝C(OH)-的包括異構(gòu)類型的環(huán)狀或者脂肪族化合物、其鹽和其酯，氫錕，苯錕，NaBH(OAc)3，甲脒亞磺酸(FASA)，N-苯基甲脒亞磺酸，膦，NaBH3CN，Na2S2O4，BMS(二巰乙基砜)，DTT(二硫蘇糖醇)，DMH(N，N′-二甲基-N，N′-二(巰基乙?；?肼)，硫醇，堿金屬的硫醇鹽，檸檬酸鹽，亞硫酸鹽，亞硫酸氫鹽，單過硫酸鹽和硫酸氫鹽，酶(例如，蛋白二硫化物異構(gòu)酶或者硫氧還蛋白)，和亞磺酸鹽。
10.根據(jù)上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于相對于化妝用介質(zhì)，所述金屬鹽和還原劑存在濃度為0.0001％-50％，優(yōu)選0.01％-10％，更優(yōu)選0.05％-5％。
11.根據(jù)上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于所述的化妝用介質(zhì)由水和/或選自下面的有機(jī)溶劑組成C1-C4的醇例如乙醇或者異丙醇，C5-C10的烷烴，丙酮，甲乙酮，乙酸甲酯，乙酸丁酯，乙酸乙脂，二甲氧基乙烷和二乙氧基乙烷，及其混合物。
12.根據(jù)上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于所述的化妝用介質(zhì)還包含常用的化妝添加劑，所述的化妝添加劑特別選自粘合劑，增稠劑，軟化劑，防沫劑，防曬劑，止?jié)h劑，酸化劑，增濕劑，堿化劑，著色劑，色素，香味劑，防腐劑，陰離子、陽離子、非離子或者兩性的表面活性劑，固定聚合物，特別是非離子、陽離子或者兩性的固定聚合物，非固定聚合物，揮發(fā)性的或者非揮發(fā)性的硅酮，植物、動(dòng)物、礦物或者合成的油，蛋白質(zhì)，維生素和多元醇，及其混合物。
13.根據(jù)上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于-將在化妝用介質(zhì)中包含至少一種金屬鹽的組合物施用到角蛋白纖維上，-在30秒鐘-30分鐘的作用時(shí)間，和進(jìn)行或者不進(jìn)行清洗過后，在存在或者不存在熱作用的條件下，施用化妝用介質(zhì)中包含至少一種還原劑的組合物，-在另外作用30秒鐘-30分鐘之后，在存在或者不存在熱作用的情況下，清洗所述的纖維。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其特征在于，在將含有至少一種金屬鹽的組合物施用于角蛋白纖維之前，使用權(quán)利要求9中的定義的還原劑還原所述的角蛋白纖維。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其特征在于所述的預(yù)先還原是通過巰基乙酸進(jìn)行的。
16.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其特征在于，在將含有至少一種金屬鹽的組合物施用于角蛋白纖維之前，預(yù)先在角蛋白纖維上涂布一種具有表面親和性的聚合物，例如聚胺或者多糖衍生物。
17.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其特征在于，在將含有至少一種金屬鹽的組合物施用于角蛋白纖維之前，用標(biāo)準(zhǔn)的化妝處理方法處理角蛋白纖維，所述的處理方法例如氧化染色、長效卷發(fā)、或者漂白操作、洗頭發(fā)或者使用定型產(chǎn)品。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，將含有至少一種選自硫醇，硫醇鹽，二硫化物，硫醚，黃原酸鹽，硫氨基甲酸鹽，硫代硫酸鹽和硫代內(nèi)酯的化合物的組合物，在金屬涂層操作之后或者任選地在金屬涂層操作的同時(shí)被施用于角蛋白纖維。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化妝處理方法，其用于將香波保留化妝特性賦予角蛋白纖維，該方法包括在化妝用介質(zhì)中，在至少一種還原劑存在的條件下，在角蛋白纖維上直接還原至少一種金屬鹽以就地形成相應(yīng)的自然金屬。
文檔編號(hào)A61K8/20GK1449737SQ03108449
公開日2003年10月22日 申請日期2003年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月8日
發(fā)明者奧德·利沃賴爾, 加潘·維克, 弗朗克·吉魯 申請人:歐萊雅