專利名稱：底質(zhì)顏料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及底質(zhì)顏料及其制備方法。
背景技術(shù)：
作為化妝產(chǎn)品的底質(zhì)顏料，球形硅石和由尼龍、聚乙烯和聚甲基丙烯酸酯構(gòu)成的球形聚合物都是為人們所熟知的和被使用的。不過，對(duì)皮膚有良好滑動(dòng)性(鋪展性)和粘附性的粉劑仍有需要。并且，有時(shí)要求底質(zhì)顏料在顯示有一定程度的滑動(dòng)性時(shí)還要顯示有抗滑動(dòng)性的作用。當(dāng)然，作為底質(zhì)顏料的前提條件是它須有對(duì)脂肪組分的吸收能力。近年來，旨在改進(jìn)鋪展性的底質(zhì)顏料如凝聚的顏料粒(JP-A-2001-220318，JP-A-2001-247790等)已有披露，它們與濕潤(rùn)劑或各種有機(jī)物質(zhì)組合而具有碎散性。
然而，這些底質(zhì)顏料雖對(duì)皮膚有良好的滑動(dòng)性，但卻沒有足夠的粘附性。因?yàn)樗鼈兪菬o序的凝聚體，是通過濕潤(rùn)劑而預(yù)先粘合的，因而在考慮它們應(yīng)用于各種化妝品時(shí)，它們的應(yīng)用領(lǐng)域也受到粘合劑品種的限制。因此，要求底質(zhì)顏料有良好的滑動(dòng)性與粘附性，并能不受粘合劑品種的限制而在各方面得到應(yīng)用。
氫氧化鎂和堿式碳酸鎂加入到樹脂組分和紙中作為火焰的阻抑添加劑(此后叫“阻燃劑”)是熟知的(如JP-A-H3-197316，JP-A-H3-197314)，這些阻燃劑大多利用吸熱反應(yīng)使這些化合物變?yōu)檠趸?。為在這些變化的過程中達(dá)到最大的火焰阻抑效應(yīng)，該顏料的形狀因素起重要作用，即最好是在單位體積中具有大的表面積的顏料。
所披露的制備氫氧化鎂的方法是將氧化鎂加入到氫氧化鎂的淤漿中，通過水化作用形成似細(xì)粒狀的球狀或鱗狀的小葉狀物，然后這些粒子淀積于氫氧化鎂的次級(jí)粒子的表面(JP-A-2001-158617)。這一過程包括氫氧化鎂次級(jí)粒子的產(chǎn)生和相繼發(fā)生的加入的氧化鎂粒子在該次級(jí)粒子表面的水化處理。因此，這種方法涉及到對(duì)含水淤漿進(jìn)行高濃縮的表面處理以改進(jìn)它的傳輸效率。換句話說，這種方法提供了通過二步過程在中心有次級(jí)粒子和在其表面有其它粒子的一種具有雙重結(jié)構(gòu)的顏料。由于非均一的階梯狀的表面結(jié)構(gòu)，這種粒子缺乏平滑的滑動(dòng)特性，因而并不符合化妝品底質(zhì)顏料的使用要求。
此外還披露了一種凝聚的粉劑，可作為易碎散的軟性凝聚粉劑的實(shí)例，其中的的初級(jí)粒子用固態(tài)型的有機(jī)物質(zhì)和液態(tài)油涂覆，它具有良好的滑動(dòng)特性與抗滑動(dòng)特性(JP-A-9-31158)。在此種粉劑中，因?yàn)橥扛驳牟牧舷抻谟袡C(jī)物質(zhì)并同時(shí)使用了液態(tài)油，它在化妝品上的應(yīng)用范圍將受到液態(tài)油品種的限制。還由于凝聚的顆粒結(jié)構(gòu)，因而在粒子間有低的粘附性，在實(shí)際的化妝品使用時(shí)容易剝離，這種粉劑也是不被優(yōu)選的。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供化妝品的一種底質(zhì)顏料，它具有良好的皮膚感覺和適當(dāng)?shù)乃樯⑿阅?，并兼有不犧牲油吸收性能的滑?dòng)性與粘附性。
本發(fā)明的發(fā)明者作了熱心的研究，通過將金屬鹽水溶液和堿性水溶液或碳酸鎂水溶液同時(shí)加入到水中產(chǎn)生金屬化合物，成功的得到了具有兩個(gè)以上小葉狀薄片并合或交叉的相當(dāng)獨(dú)特結(jié)構(gòu)的底質(zhì)顏料，并發(fā)現(xiàn)上述的問題可通過使用這種底質(zhì)顏料得以解決，由此進(jìn)一步繼續(xù)進(jìn)行了最終完成本發(fā)明的研究。
相應(yīng)地，本發(fā)明涉及包含金屬化合物的底質(zhì)顏料，其中所述的底質(zhì)顏料具有呈不同取向的兩個(gè)以上的小葉狀薄片并合和/或交叉的結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明還涉及上述的底質(zhì)顏料，其中所述的底質(zhì)顏料大體上是球狀的。
本發(fā)明也涉及上述的底質(zhì)顏料，其特點(diǎn)是金屬化合物為鎂化合物。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及上述的底質(zhì)顏料，其特點(diǎn)是鎂化合物包括氫氧化鎂、堿式碳酸鎂和氧化鎂中的一種或一種以上的鎂化合物。
本發(fā)明也涉及上述的底質(zhì)顏料，其特點(diǎn)是底質(zhì)顏料的平均粒徑為3至80μm。
本發(fā)明還涉及上述的底質(zhì)顏料，其特點(diǎn)是金屬化合物或是以氫氧化鎂為主的金屬化合物，它的油吸收不大于150(ml/100g)，或是以堿式碳酸鎂為主的金屬化合物，它的油吸收為150至400(ml/100g)。
本發(fā)明也涉及上述的底質(zhì)顏料，其特點(diǎn)是用KES摩擦試驗(yàn)機(jī)測(cè)量的底質(zhì)顏料的摩擦系數(shù)(MIU值)不大于0.6。
本發(fā)明也涉及上述的底質(zhì)顏料，其特點(diǎn)是用KES壓縮試驗(yàn)機(jī)測(cè)量的底質(zhì)顏料的壓縮能為0.1至0.7(gf·cm/cm2)。
本發(fā)明也涉及上述的底質(zhì)顏料，其特點(diǎn)是用KES壓縮試驗(yàn)機(jī)測(cè)量的底質(zhì)顏料的壓縮回彈性為15至50％。
本發(fā)明還涉及底質(zhì)顏料的制備方法，它包括的步驟有將金屬鹽水溶液和堿性水溶液或碳酸鹽水溶液在攪拌下同時(shí)滴入水中形成沉淀物，此后分離/洗滌該沉淀物，再將其干燥。
本發(fā)明還涉及上述的底質(zhì)顏料的制備方法，它還包括焙燒沉淀物的步驟。
本發(fā)明還涉及上述的底質(zhì)顏料的制備方法，某特點(diǎn)是金屬鹽的水溶液中含有硫酸根離子并且硫酸根離子/金屬離子的離子濃度比為0.3至2.0。
本發(fā)明還涉及含有上述底質(zhì)顏料的化妝品材料，其中的化妝品材料還含有皮膚防護(hù)劑、著色劑、其他底質(zhì)顏料、防曬黑劑、抗汗劑、濕潤(rùn)劑、抗微生物劑/殺微生物劑、皮膚感覺改進(jìn)劑和油中的一種或多種物質(zhì)。
本發(fā)明還涉及化妝品材料，其中至少含有按重量計(jì)達(dá)5％的上述底質(zhì)顏料。
本發(fā)明還涉及上述底質(zhì)顏料作為阻燃劑的使用。
本發(fā)明還涉及包含樹脂或紙和上述底質(zhì)顏料的阻燃劑模塑產(chǎn)品。
本發(fā)明還涉及上述底質(zhì)顏料在塑料、油漆、涂料、粉末涂層、農(nóng)用薄膜(agriculture foil)、激光標(biāo)記、印刷或油墨中的使用。
本發(fā)明的底質(zhì)顏料是由有單一形式結(jié)構(gòu)的金屬化合物形成的，其中小葉狀的薄片呈并合或交叉狀。因本發(fā)明的底質(zhì)顏料大體上為球狀粒子的形式，它具有良好的滑動(dòng)特性與良好的碎散特性。此外，例如使用于化妝品材料上時(shí)，由于它的破散的小葉狀薄片容易粘附于皮膚上，由該顏料可得到有極好粘附性的化妝品材料。同樣也由于小葉狀薄片呈并合或交叉狀的結(jié)構(gòu)，使該底質(zhì)顏料具有多孔的特性而保證有良好的油吸收性能。此外，本發(fā)明的底質(zhì)顏料是由不含有任何粘合劑的單一形式結(jié)構(gòu)的金屬化合物形成的，因此當(dāng)把它加入到化妝品材料時(shí)，無需考慮有其它組分的影響，因而它的使用范圍不會(huì)受到限制。并且，由于在上述的制備過程中沒使用其它的粘合劑，按照本發(fā)明方法可快速而可靠地制備出上述的底質(zhì)顏料。
當(dāng)本發(fā)明的底質(zhì)顏料是由鎂化合物如氫氧化鎂組成時(shí)，它可用作為阻燃劑材料。盡管由于小葉狀結(jié)構(gòu)而使底質(zhì)顏料具有大的表面積，但由于它大體上為球狀粒子結(jié)構(gòu)而仍有良好的鋪展性能，因此它能優(yōu)選使用于阻燃劑樹脂模塑物的制造。
本發(fā)明將細(xì)述如下。
本發(fā)明的底質(zhì)顏料是由金屬化合物形成的。它有單一形式的結(jié)構(gòu)，其中的小葉狀薄片的生長(zhǎng)具有不同的取向。
本發(fā)明的金屬化合物為包括含有鐵、鎂、鋁等的金屬化合物，尤其是金屬氫氧化物，堿金屬的碳酸鹽，金屬氧化物等可作為實(shí)例敘述。
特別是含鎂的金屬化合物包括氫氧化鎂，堿式碳酸鎂和氧化鎂是被優(yōu)選的。例如，雖然這些化合物制備方法的細(xì)節(jié)后面將要敘述，當(dāng)使用鎂鹽水溶液和堿性水溶液時(shí)可得到氫氧化鎂，而當(dāng)使用碳酸鹽水溶液替代堿性水溶液時(shí)則得到堿式碳酸鎂。還有是取決于干燥/焙燒過程的條件，如溫度越高和時(shí)間越久，氧化鎂的含量越多。本說明書中的詞語氫氧化鎂，堿式碳酸鎂或氧化鎂”意在包括所有的中間狀態(tài)(如氫氧化物與氧化物的混雜狀態(tài)和堿式碳酸鎂，碳酸鹽和氧化物的混雜狀態(tài))。
考慮到使用時(shí)皮膚的感覺如滑動(dòng)性及異常的感覺，本發(fā)明的底質(zhì)顏料的平均粒子大小優(yōu)選為3至80μm。本發(fā)明得到的氫氧化鎂粒子大小優(yōu)選為3至40um，堿式碳酸鎂粒子大小為20至80μm。
在這些粒子大小的范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案和應(yīng)用領(lǐng)域適當(dāng)?shù)剡x擇本發(fā)明底質(zhì)顏料的粒子大小。
考慮到滑動(dòng)特性，本發(fā)明使用的化妝品底質(zhì)顏料用KES-SE摩擦試驗(yàn)機(jī)測(cè)量的摩擦系數(shù)(MIU)優(yōu)選不大于0.6。這是一個(gè)表示滑動(dòng)特性的指數(shù)，它的低數(shù)值指示有較好的滑動(dòng)特性。
當(dāng)使用KES-G5壓縮試驗(yàn)機(jī)測(cè)量時(shí)，本發(fā)明得的底質(zhì)顏料的壓縮能優(yōu)選在0.1至0.7(gf·cm/cm2)范圍內(nèi)。通常壓縮能的數(shù)值大指示越容易壓縮，前述的壓縮能范圍顯示出良好的皮膚感覺。當(dāng)用KES-G5壓縮試驗(yàn)機(jī)測(cè)量時(shí)，本發(fā)明的底質(zhì)顏料也有15至50％的壓縮回彈性。壓縮回彈性的數(shù)值大指示有較高的復(fù)原能力。為此較小的數(shù)值指示為可塑性而較大的數(shù)值指示為彈性(復(fù)原能力)。有上述范圍的壓縮能與壓縮回彈性的底質(zhì)顏料具有適當(dāng)?shù)膹椥?，因此使用于化妝品材料時(shí)可有柔軟性又有適當(dāng)?shù)乃樯⑿?，因而是被?yōu)選的。
本發(fā)明使用的金屬化合物包括主要組分是氫氧化鎂的金屬化合物，其油吸收不大于150(ml/100g)，或是堿式碳酸鎂的金屬化合物，其油吸收為150至400(ml/100g)。例如，以堿式碳酸鎂為主的金屬化合物由于它有大的油吸收能力而適宜在抗汗劑中使用。
下面將詳述本發(fā)明的底質(zhì)顏料的制備方法。
本發(fā)明采用的方法包括步驟分別地制備金屬鹽的水溶液和堿性水溶液或碳酸鹽水溶液；在攪拌下同時(shí)滴入這些水溶液于預(yù)熱的水中，并保持pH在7.5至11的恒定范圍內(nèi)；過濾，收集，洗滌，干燥，有些情況下焙燒所得的沉淀物。在滴入階段，如果金屬鹽的水溶液和堿性水溶液或碳酸鹽水溶液不同時(shí)滴入或未能自然地調(diào)節(jié)pH值，則沉淀物粒子的形狀有不呈球狀的畸變，并且粒子的大小也是不均一的，為此它是不被優(yōu)選的。
例如，當(dāng)制備本發(fā)明的包含鎂化合物的底質(zhì)顏料時(shí)，為制備鎂鹽水溶液而使用的鎂鹽化合物包括硫酸鎂，硝酸鎂，氯化鎂，醋酸鎂和草酸鎂。這些全都作為水溶液使用。即使用了在水中有低溶解度的鎂鹽時(shí)，也可用硫酸使它成為水溶性的而得到使用，如后所述，硫酸也能作為硫酸離子的來源。
為了制備具有不同生長(zhǎng)取向的、被此并合或交叉的小葉狀薄片結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的顏料粒子，制備過程中硫酸離子濃度是一個(gè)重要因素，硫酸離子/金屬離子的離子濃度比(例如，鎂的情況下離子化的硫酸離子(SO42-)/鎂離子(Mg2+)的離子濃度比)優(yōu)選在0.3至2.0范圍之內(nèi)。當(dāng)離子濃度比小于0.3時(shí)，特別是在氫氧化鎂的情況下將不出現(xiàn)粒子的球化作用。反之，當(dāng)離子濃度比超過2.0時(shí)，除了僅僅增加硫酸離子來源物質(zhì)的使用和與此相關(guān)的增加被耗用的堿性組分或碳酸鹽組分之外將無大的改變。
在這一方面，一開始就使用硫酸鎂應(yīng)是優(yōu)選的，這可在制備的后續(xù)過程中無需其它的硫酸離子來源。當(dāng)硫酸鎂不作為鎂鹽水溶液時(shí)，為了補(bǔ)給硫酸離子的來源，可采取預(yù)先混合與溶解各種硫酸鹽化合物(此后叫做“附加的硫酸鹽化合物”)到鎂鹽水溶液中的方法。此外，當(dāng)使用硫酸鎂時(shí)，如硫酸離子濃度的增高高于等當(dāng)量(equivalentweight)(硫酸離子(SO42-)/鎂離子(Mg2+)的離子濃度比大于1而不大于2)，也可采用預(yù)先混合與溶解附加的硫酸鹽化合物的方法。附加的硫酸鹽化合物實(shí)例有硫酸鈉，硫酸鉀，硫酸銨和硫酸等。當(dāng)使用如所述的低溶解度的鎂鹽時(shí)，硫酸為優(yōu)選使用的附加的硫酸鹽化合物。
只要滿足完全溶解的條件，本發(fā)明的鎂鹽水溶液濃度基本上是任選的，一般采用的濃度是0.2至1.0摩爾/升?？筛鶕?jù)設(shè)備、生產(chǎn)規(guī)模等來確定適當(dāng)?shù)臐舛取?br> 本發(fā)明中，沉淀的pH值確定在7.5至11的范圍，以便所需求的金屬化合物能被沉淀。
本發(fā)明中水解使用的堿組分包括氫氧化鈉，氫氧化鉀和氫氧化銨。為了得到堿式碳酸鎂，使用的碳酸鹽化合物包括碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸銨。它們都是以水溶液使用。
考慮到易于形成球狀粒子，本發(fā)明中采用的反應(yīng)優(yōu)選在熱水中進(jìn)行，以優(yōu)選不低于50℃的溫度較好。從可操作性來看，70℃至90℃的溫度范圍是更為優(yōu)選的。
從如此制備的包含氫氧化鎂或堿式碳酸鎂的懸浮物中，通過例如過濾、離心分離出沉淀物，洗滌與去除附著在沉淀物上的游離的水溶性鹽類。隨后的步驟包括干燥和在有些情況下的焙燒沉淀物。在這些步驟中，若溫度的升高和停留的時(shí)間增加時(shí)，氫氧化鎂逐漸脫水變?yōu)檠趸V，因此得到的是含有在這個(gè)變化過程中的中間產(chǎn)物的混合物。而在堿式碳酸鎂的情況下，它是逐漸脫水和脫氣變?yōu)樘妓徭V和進(jìn)一步的氧化鎂，由此得到的是在這個(gè)變化過程中的中間產(chǎn)物的混合物。
本發(fā)明的干燥溫度通常在105℃至150℃范圍內(nèi)選擇。干燥步驟的主要目的是去除游離的水分與附著的水分，因而可適當(dāng)?shù)倪x取干燥的時(shí)間。決定于干燥步驟的條件，所得產(chǎn)品的主要成分是氫氧化鎂或堿式碳酸鎂。此外，本發(fā)明在有些情況下將干燥得到的粉末物進(jìn)行焙燒。通過采取這一步驟，得到的是如上所述的有高含量氧化鎂的產(chǎn)品。與此相比，堿式碳酸鎂則是在高溫下脫水或分解產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w而變?yōu)樘妓徭V與進(jìn)一步變?yōu)檠趸V。因此為了保持它為堿式碳酸鎂，宜優(yōu)選不實(shí)施焙燒的步驟。不過，在不產(chǎn)生分解的二氧化碳?xì)怏w的溫度/時(shí)間條件下焙燒不應(yīng)當(dāng)成為一個(gè)問題。
當(dāng)使用本發(fā)明的底質(zhì)顏料作為阻燃劑時(shí)，因阻燃劑是利用由氫氧化鎂變化氧化鎂時(shí)相轉(zhuǎn)變中的吸熱反應(yīng)，所以優(yōu)選沒有焙燒的干燥操作以便得到氫氧化鎂。為了得到高含量氧化鎂的產(chǎn)物，焙燒的優(yōu)選溫度應(yīng)不低于350℃。在這一溫度范圍，如焙燒溫度高和焙燒時(shí)間長(zhǎng)，產(chǎn)物逐漸從有高含量氫氧化鎂和堿式碳酸鎂的物態(tài)變?yōu)橛懈吆垦趸V的物態(tài)。
由此，可得到平均粒徑為3至80μm的底質(zhì)顏料。具體來說，可得到平均粒徑為3至40μm的氫氧化鎂和20至80μm的堿式碳酸鎂。本發(fā)明的底質(zhì)顏料的油吸收，例如，對(duì)于氫氧化鎂是不大于150(ml/100g)，對(duì)于堿式碳酸鎂是150至400(ml/100g)。
本發(fā)明的底質(zhì)顏料可在化妝品，塑料，涂料，涂覆介質(zhì)，粉末涂層，農(nóng)用薄膜，激光標(biāo)記，印刷，油墨和樹脂，以及紙等中使用，也可加入到那里作阻燃劑使用。
化妝品上的使用本發(fā)明的底質(zhì)顏料作為化妝產(chǎn)品的使用包括配制的化妝品、頭發(fā)護(hù)理品和抗汗劑。例如，在凝膠、口紅，粉底(包括乳液、液體、油型等)，壓實(shí)粉餅，乳膏，唇膏，胭脂，睫毛油，指甲油，眉筆，眼影，眼線，發(fā)用產(chǎn)品，抗汗粉劑，抗汗噴霧劑等中可使用該底質(zhì)顏料。底質(zhì)顏料在化妝產(chǎn)品中的含量按重量計(jì)為1至50％。例如，可提出粉底用1至25重％，眼影用1至40重％，口紅用1至20重％，指甲油用0.1至10重％。
這樣，在上述化妝品所包括的實(shí)例中都有本發(fā)明的底質(zhì)顏料作為主要成分，并兼有至少一種活性成分，它們選自皮膚防護(hù)劑，著色劑，其它的底質(zhì)顏料，防曬黑劑，抗汗劑，濕潤(rùn)劑，抗微生物劑/殺微生物劑，皮膚感覺的改進(jìn)劑，油類和泡沫穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的底質(zhì)顏料可使用作為化妝品生產(chǎn)的材料，它們也可以被表面處理。(例如，用硅油、硅烷偶合劑、氫聚硅氧烷和氟化合物防水涂飾)。
本發(fā)明使用的皮膚防護(hù)劑是一種防護(hù)皮膚表面粗糙的制品，它們包括鏈烷烴，酯，高級(jí)醇，脂肪，和例如甘油酯的脂肪油，和丙烯?；衔?、苯乙烯，醚、酯和硅氧烷的聚合物乳液或懸浮液。
本發(fā)明使用的著色劑和其它的底質(zhì)顏料包括水不溶性顏料，油溶性染料，甕染料和色淀，更具體的實(shí)例如下所示。它們是二氧化鈦，碳酸鈣，粘土，滑石，硫酸鋇，白炭，氧化鉻，氧化鋅，鐵黑粉，黃色氧化鐵，紅色氧化鐵，普魯士蘭，群青青，熒光顏料，可溶性偶氮染料，不溶性偶氮染料，縮合型偶氮染料，酞青顏料，縮合型多環(huán)顏料，復(fù)合氧化物顏料，石墨，云母(如白云母、金云母、合成云母、氟四硅云母等)，涂覆金屬氧化物的云母(如涂覆氧化鈦的云母、涂覆二氧化鈦的云母、涂覆(氫氧化)氧化鐵的云母，用氧化鐵和氧化鈦涂覆的云母、用低有序的(lower ordered)氧化鈦涂覆的云母)，金屬氧化物涂覆的石墨(如二氧化鈦涂覆的石墨等)，薄小片狀的氧化鋁，涂覆金屬氧化物的薄小片狀的氧化鋁(如涂覆二氧化鈦的薄小片狀氧化鋁、涂覆氧化鐵的薄小片狀氧化鋁、涂覆Fe2O3的薄小片狀氧化鋁、涂覆Fe3O4的薄小片狀氧化鉻、涂覆干擾色料金屬氧化物的薄小片狀氧化鋁等)，MIO，絲云母，碳酸鎂，二氧化硅，沸石，羥磷灰石，氧化鉻，鈦酸鈷，玻璃珠，尼龍珠，聚硅氧烷珠等。
有機(jī)顏料的實(shí)例包括紅No.2，3，102，104，105，106，201，202，203，204，205，206，207，208，213，214，215，218，219，220，221，223，225，226，227，228，230-1，230-2，231，232，405；黃No.4，5，201，202-1，202-2，203，204，205，401，402，403，404，405，406，407；綠No.3，201，202，204，205，401，402；蘭No.1，2，201，202，203，204，205，403，404；橙No.201，203，204，205，206，207，401，402，403；棕No.201；紫No.201，401；黑No.401。天然色料的實(shí)例包括薩羅黃，胭脂紅，β-胡蘿卜素，水槿類顏料，辣椒素，胭脂紅酸，紫膠色酸，gurcumin，核黃素，紫草寧等。
本發(fā)明使用的防曬黑劑包括有機(jī)化合物如二苯酮化合物，二苯甲酰甲烷衍生物和肉桂酸酯衍生物，和無機(jī)化合物如氧化鈦和氧化鋅。
本發(fā)明使用的其它抗汗劑包括堿式氯化鋁、鞣酸和硫酸鋅，還有本發(fā)明得到的顏料可單獨(dú)使用或與前述的抗汗劑組合使用。
本發(fā)明使用的濕潤(rùn)劑包括甘油，乙二醇，山梨醇，多元醇如聚乙二醇等。
本發(fā)明使用的抗微生物劑/殺微生物劑包括醇類如乙醇與異丙醇；酚類如苯酚與鄰苯基苯酚；醛類如甲醛與戊二醛；羧酸如苯甲酸(鈉)，十一碳烯酸鋅-10與辛酸(鹽)；各種噻唑；各種過氧化物；和各種季胺的表面活性劑。
本發(fā)明使用的皮膚感覺的改進(jìn)劑可以是其它底質(zhì)顏料或粉劑如合成的高分子顆粒和自然界存在的聚合物。這些實(shí)例包括無機(jī)化合物如滑石、高嶺土、絲云母、碳酸鈣、硅酸鎂和硅酸鹽類；合成的高分子如尼龍粉、聚乙烯粉，聚苯乙烯粉、tetron粉、環(huán)氧樹脂粉，硅氧烷樹脂；自然界存在的聚合物如脫乙酰殼多糖顆粒，淀粉顆粒、纖維素顆粒、蠶絲粉和結(jié)晶纖維素粉。
本發(fā)明使用的油類可以是揮發(fā)性油或不揮發(fā)性油，實(shí)例包括液態(tài)油如烴油(如礦物油)，酯油(如肉豆蔻酸異丙酯、辛酸甘油三酯等)，液態(tài)油如植物油，低粘性硅油和揮發(fā)性硅油；固態(tài)的石蠟和凡士林；神經(jīng)酰胺，乙二醇脂肪酸二酯，二烴基醚等；帶有硅烷醇鏈的化合物如甲基聚硅氧烷，甲基苯基硅氧烷和甲基氫聚硅氧烷；硅樹脂和聚硅氧烷珠粒等。
本發(fā)明使用的泡沫穩(wěn)定劑是穩(wěn)定泡沫膜的表面活性劑，它包括水溶性聚合物和親水的固態(tài)物。水溶性聚合物包括非離子型聚合物如甲基纖維素，羥丙基纖維素、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺；陰離子型聚合物如黃原膠的和聚丙烯酸的鈉鹽及羧甲基纖維素的鈉鹽；和陽離子型聚合物如羥丙基三甲基銨氯化物瓜耳樹膠和羥丙基三甲基銨氯化物淀粉。香料在本發(fā)明中也適當(dāng)?shù)氖褂?。表面活性劑如各種蘇打，鉀皂，各種金屬(鋅、鈣、鎂)皂和各種脫水山梨醇脂肪酸酯也任選使用。
對(duì)樹脂的應(yīng)用加入樹脂組分的以本發(fā)明的底質(zhì)顏料為主要組分的阻燃劑組合物將敘述如下。
本發(fā)明的底質(zhì)顏料加入到樹脂與紙中可使用來作為阻燃劑。在樹脂的情況下，本底質(zhì)顏料或是直接加入到樹脂中，或是作為小丸預(yù)混合后再進(jìn)一步與樹脂混合，此后混合物通過擠壓、壓延、吹塑等形成各種模塑產(chǎn)品。本底質(zhì)顏料可作為聚烯烴、環(huán)氧化合物、聚酯、聚酰胺(尼龍)、聚碳酸酯和聚丙烯酸酯的熱塑性樹脂也可作為熱固性樹脂中的樹脂組成分使用。本發(fā)明的底質(zhì)顏料也可加入到紙的制作過程中，以得到有阻燃劑特性的紙。
具體實(shí)施例方式
以下描述本發(fā)明的實(shí)施例，但它們不限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)例1在攪拌下將2升去離子水加熱至85℃，以維持溶液的pH9.0為目標(biāo)，于該熱水中同時(shí)加入1480g硫酸鎂水溶液(0.45mol/l，MgSO4·7H2O)和32重％的氧氧化鈉水溶液。加入這些水溶液后，將懸浮液過濾，用去離子水洗滌，然后在110℃干燥。所得的粉末使用SEM攝影術(shù)進(jìn)行觀察，以確認(rèn)它大體上是由球狀粒子所組成，粒子有并合或交叉的小葉狀薄片結(jié)構(gòu)，并有8至17μm的粒徑。X-射線衍射分析還確認(rèn)該粉末是Mg(OH)2。
實(shí)例2在攪拌下將2升去離子水加熱至75℃，以維持溶液PH9.0為目標(biāo)，于該熱水中同時(shí)加入1480g硫酸鎂水溶液(0.45mol/l，MgSO4·7H2O)和32重％的氫氧化鈉水溶液。加入這些水溶液后，將懸浮液過濾，用去離子水洗滌，然后在110℃干燥。所得的粉末用SEM攝影術(shù)進(jìn)行觀察，以確認(rèn)它大體上是由球狀粒子所組成，粒子有并合或交叉的小葉狀薄片結(jié)構(gòu)，并有7至10μm的粒徑。X-射線衍射分析還確認(rèn)該粉末為Mg(OH)2。
實(shí)例3在攪拌下將2升去離子水加熱至85℃，以維持溶液PH9.0為目標(biāo)，于該熱水中同時(shí)加入由1350g水、28.4g硫酸鈉和150g硫酸鎂(MgSO4·7H2O)所組成的1510g水溶液和32重％的氫氧化鈉水溶液。加入這些水溶液后，將懸浮液過濾，用去離子水洗滌，然后在110℃干燥。所得的粉末用SEM攝影術(shù)進(jìn)行觀察，以確認(rèn)它大體上是由球狀粒子所組成，粒子有并合或交叉的小葉狀薄片結(jié)構(gòu)，并有5至30μm的粒徑。X-射線衍射分析還確認(rèn)該粉末為Mg(OH)2。
實(shí)例4在攪拌下將2升去離子水加熱至80℃，以維持溶液PH9.0為目標(biāo)，于該熱水中同時(shí)加入由1000g水、30g硫酸鉀、20g硫酸鈉和130g硫酸鎂(MgSO4·7H2O)所組成的1180g水溶液和10重％的碳酸鈉水溶液。加入這些水溶液后，將懸浮液過濾，用去離子水洗滌，然后在110℃干燥。所得的粉末用SEM攝影術(shù)進(jìn)行觀察，以確認(rèn)它大體上是由球狀粒子所組成，粒子有并合或交叉的小葉狀薄片結(jié)構(gòu)，并有47至57μm的粒徑。X-射線衍射分析還確認(rèn)該粉末為Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O。
對(duì)照樣品1在攪拌下溶解45g硫酸鎂于2000g去離子水中制取85℃的水溶液，此后加入10重％的碳酸鈉水溶液以維持PH9.7。加入碳酸鈉水溶液后，將懸浮液過濾，用去離子水洗滌，然后在110℃干燥。SEM攝影術(shù)顯示所得到粉末含有小葉片狀的粒子但無球狀粒子。
對(duì)照樣品2在攪拌下溶解50g硫酸鎂于2000g去離子水中制取85℃的水溶液，此后加入32重％的氫氧化鈉以維持PH11.0。加入氫氧化鈉水溶液后，將懸浮液過濾，用去離子水洗滌，然后在110℃干燥。SEM攝影術(shù)觀察顯示所得粉末含有小葉狀粒子但無球狀粒子。
粉末的物理性質(zhì)試驗(yàn)顯示皮膚感覺的指數(shù)如鋪展性，滑動(dòng)性與粘附性，平均摩擦系數(shù)(MIU值)用KATOTECH有限公司制造的KES-SE-DC試驗(yàn)機(jī)測(cè)量，壓縮能和壓縮回彈性用同一公司制造的KES-G5壓縮試驗(yàn)機(jī)測(cè)量。
1.摩擦系數(shù)(MIU值)的測(cè)量測(cè)量的方法在兩面都有粘附性的表面的一面粘附著粉末試樣，另一面則粘附于玻璃載片上，在滑動(dòng)試樣20mm的同時(shí)用KES-SE-DC試驗(yàn)機(jī)上的硅傳感器測(cè)量它的平均摩擦系數(shù)。表1表1測(cè)量的MIU值樣品 平均MIU值(MIU)實(shí)例10.35實(shí)例20.41實(shí)例30.31實(shí)例40.32尼龍粉12 0.49BironESQ 0.55
表1顯示的結(jié)果表明在與有大約同樣粒子大小的尼龍粉粒(Toray的尼龍粉12)和氯氧化鋇粒(MERCK的‘Biron ESQ’)相比，本發(fā)明的底質(zhì)顏料有低的MIU值，因而指示有較好的可輔展性。
2.壓縮能與壓縮回彈性的測(cè)量測(cè)量方法稱取0.1g粉末試樣并放入筒形盒中，通過振動(dòng)將試樣壓緊以減少粉末間的空白體積。筒形盒置于KES-G5壓縮試驗(yàn)機(jī)上供測(cè)量。由于粉末中保持的空白體積使第一次測(cè)量數(shù)據(jù)有大的偏離，從評(píng)定數(shù)據(jù)中除去第一次的測(cè)量后，由五個(gè)測(cè)量得到評(píng)定數(shù)據(jù)。表2表2測(cè)量的壓縮能樣品 壓縮能(gf·cm/cm2)實(shí)例1 0.19實(shí)例2 0.23實(shí)例3 0.16實(shí)例4 0.42尼龍粉12 0.59Biron ESQ 0.38表2顯示的結(jié)果表明本底質(zhì)顏料有小于尼龍粉12和小于或接近于‘Byron ESQ’的壓縮能，這指示它們的高碎散性。表3表3測(cè)量的壓縮回彈性樣品 回彈性(％)實(shí)例116實(shí)例221實(shí)例319實(shí)例431尼龍粉12 44BironESQ 39
表3指示壓縮回彈性測(cè)量的比較。本發(fā)明得到的底質(zhì)顏料比已知的尼龍粒有低一些的壓縮回彈性。這些壓縮試驗(yàn)的結(jié)果可確認(rèn)本發(fā)明的底質(zhì)顏料有在皮膚上的鋪展性及碎散性，因而指示有良好的滑動(dòng)性與粘附性。
3.油吸收的測(cè)量測(cè)量方法用已知的方法(化妝材料標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)量方法)使用亞麻子油、乳酸和丙酸作為油組分測(cè)量對(duì)油的吸收。表4表4測(cè)量的油吸收油組分 樣品 油吸收(ml/100g)亞麻子油實(shí)例1 50實(shí)例2 110實(shí)例3 95實(shí)例4 310尼龍粉1265Biron ESQ 45乳酸實(shí)例1 120實(shí)例2 100實(shí)例3 105實(shí)例4 375尼龍粉1275Biron ESQ 30丙酸實(shí)例1 60實(shí)例2 75實(shí)例3 80實(shí)例4 345尼龍粉1280Biron ESQ 40
表4的結(jié)果表明由氫氧化鎂與碳酸鎂組成的本發(fā)明的底質(zhì)顏料比市售的底質(zhì)顏料(尼龍粉12和‘Biron’ESQ)有較大的或同等的對(duì)乳酸的油吸收，而乳酸接近于汗和皮脂分泌物。該結(jié)果還確認(rèn)帶有大量堿式碳酸鎂組分的組合物有特別高的油吸收，因此它們適合用作為抗汗劑。此外，這些結(jié)果和SEM的觀察證實(shí)加入硫酸鈉到硫酸鎂中形成鎂鹽水溶液的產(chǎn)物比不加入硫酸鈉的產(chǎn)物有大的孔隙度。
根據(jù)下列的配方制備各種化妝品的組合物。
制備配方的樣品1壓實(shí)粉餅的應(yīng)用實(shí)例滑石 50份實(shí)例3的顏料 50份著色劑5份肉豆蔻酸異丙酯適量硬脂酸鎂 2份粉底的應(yīng)用實(shí)例滑石38份實(shí)例3的顏料 10份云母(8μm) 10份硬脂酸鎂3份尼龍粉128份黃色氧化鐵 1.9份紅色氧化鐵 0.8份氧化鈦 1.0份礦物油 適量(辛酸、癸酸)甘油三酯3.3份對(duì)羥基苯甲酸丁酯0.1份[本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)]本發(fā)明得到的大體上呈球狀的底質(zhì)顏料有恰當(dāng)?shù)乃樯⑿?，因而在皮膚上顯示良好的滑動(dòng)性。它們也有良好的粘附性和大的油吸收性，因而適宜于供化妝品使用。當(dāng)本底質(zhì)顏料主要是由氫氧化鎂所組成時(shí)，因?yàn)樗写篌w呈球狀的其中的小葉狀薄片有彼此并合或交叉的整體結(jié)構(gòu)，因而適合在阻燃劑中使用。
權(quán)利要求
1.包含金屬化合物的底質(zhì)顏料，其中所述的底質(zhì)顏料具有不同取向的兩個(gè)以上小葉狀薄片的結(jié)構(gòu)，這些薄片是并合和/或交叉的。
2.權(quán)利要求1的底質(zhì)顏料，其特征在于所述的底質(zhì)顏料大體是球狀的。
3.權(quán)利要求1或2的底質(zhì)顏料，其特征在于所述的金屬化合物是鎂化合物。
4.權(quán)利要求3的底質(zhì)顏料，其特征在于所述的鎂化合物包括選自氫氧化鎂，堿式碳酸鎂和氧化鎂中的一種或多種的鎂化合物。
5.權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的底質(zhì)顏料，其特征在于所述的底質(zhì)顏料的平均粒徑為3至80μm。
6.權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)的底質(zhì)顏料，其特征在于所述的金屬化合物或是以氫氧化鎂為主的、油吸收不大于150(ml/100g)的金屬化合物，或是以堿式碳酸鎂為主的、油吸收為150至400(ml/100g)的金屬化合物。
7.權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的底質(zhì)顏料，其特征在于用KES摩擦試驗(yàn)機(jī)測(cè)量的所述底質(zhì)顏料的摩擦系數(shù)(MIU值)不大于0.6。
8.權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)的底質(zhì)顏料，其特征在于用KES壓縮試驗(yàn)機(jī)測(cè)量的所述的底質(zhì)顏料的壓縮能為0.1至0.7(gf·cm/cm2)。
9.權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)的底質(zhì)顏料，其特征在于用KES壓縮試驗(yàn)機(jī)測(cè)量的所述底質(zhì)顏料的壓縮回彈性為15至50％。
10.底質(zhì)顏料的制備方法，包括在攪拌時(shí)同時(shí)滴加金屬鹽水溶液和堿性水溶液或碳酸鹽水溶液于水中形成沉淀物，此后分離/洗滌所述的沉淀物，和干燥該物的步驟。
11.權(quán)利要求10的底質(zhì)顏料的制備方法，還進(jìn)一步包括焙燒步驟。
12.權(quán)利要求10或11的底質(zhì)顏料的制備方法，其特征在于所述的金屬鹽水溶液含有硫酸根離子并且硫酸根離子/金屬離子的離子濃度比是0.3至2.0。
13.包含有權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)的底質(zhì)顏料的化妝品材料，其中所述的化妝品材料還包含有皮膚防護(hù)劑，著色劑，其它的底質(zhì)顏料，防曬黑劑，抗汗劑，濕潤(rùn)劑，抗微生物劑/殺微生物劑，皮膚感覺的改進(jìn)劑和油中的一種或多種物質(zhì)。
14.化妝品材料，包含有按重量計(jì)至少5％的權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)的底質(zhì)顏料。
15.權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)中的底質(zhì)顏料作為阻燃劑的應(yīng)用。
16.阻燃劑模塑產(chǎn)品，包含樹脂或紙和權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)中的底質(zhì)顏料。
17.權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)中的底質(zhì)顏料在塑料，油漆，涂料，粉末涂層，農(nóng)用薄膜，激光標(biāo)記，印刷或油墨中的應(yīng)用。
全文摘要
提供了有良好皮膚感覺的化妝品用的底質(zhì)顏料，它具有適當(dāng)?shù)乃樯⑿圆⒓嬗胁粻奚臀盏幕瑒?dòng)性與粘附性。該底質(zhì)顏料包含金屬化合物，并有并合的和/或交叉的小葉狀薄片結(jié)構(gòu)。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1443809SQ0312020
公開日2003年9月24日 申請(qǐng)日期2003年3月7日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月11日
發(fā)明者野口民生 申請(qǐng)人:默克專利股份有限公司