專利名稱：水包油型化妝品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含有經(jīng)表面處理的微粒子粉體的水包油型化妝品，更詳細地說，涉及具有良好使用性和穩(wěn)定性的水包油型化妝品。
背景技術：
以往，由于微粒子粉體具有較強的凝集力，因此，要使其用于化妝品中，需要對其進行用大量的粉體分散劑球磨等介質型濕式分散處理。作為粉體分散劑，優(yōu)選高分散性的高分子量表面活性劑。但當使用大量的粉體分散劑時，就會出現(xiàn)在使用上的“發(fā)粘感”和“涂勻性差”等問題；而相反，為提高使用性，使用少量粉體分散劑時，粉體之間會產(chǎn)生凝集，結果出現(xiàn)所獲得的制品的粘度上升、發(fā)生凝膠化和排液等現(xiàn)象。特別是，在水包油型化妝品中，使用粉體分散劑時，影響乳化物質，產(chǎn)生乳化時的乳化不良，并且長期放置時乳化液滴發(fā)生凝集和結塊。
近年來，SPF值(紫外線防護指數(shù))高的防曬化妝品紛紛上市，在大多數(shù)情況下，這些化妝品將紫外線吸收劑與氧化鈦、氧化鋅等微粒子粉體結合使用，而且為提高SPF值，大部分含有高分散狀態(tài)的微粒子粉體。另外，在含有微粒子粉體的情況下，分散在水中就會產(chǎn)生觸感上的“澀感”等；而分散在油中觸感較好。關于在油中分散微粒子粉體的技術，現(xiàn)有文獻中報道過各種各樣的技術，其中包括通過組合經(jīng)表面處理的粉體、硅油和指定的聚硅氧烷類表面活性劑等得到穩(wěn)定的油包水型乳液的方法，該方法記載在特開昭63-215615號公報上。另外，包括通過組合經(jīng)有機硅化合物表面處理的微粒子粉體、硅油和指定的聚硅氧烷類表面活性劑等得到穩(wěn)定的油包水型乳液的方法，該方法記載在特開2001-278737號公報上。但是，這些技術都是油包水性的，很難得到具有充分嫩膚效果等的使用性。此外，特開昭63-246312號公報等公開了通過組合經(jīng)表面處理的微粒子粉體、硅油和指定的聚硅氧烷類表面活性劑等得到穩(wěn)定的水包油型乳液的方法，但是，這些方法中對粉體的表面處理劑量不充分，不能達到良好的長期穩(wěn)定性。
因此，希望研究出具有良好的長期穩(wěn)定性且使用性良好的含有微粒子粉體的水包油型化妝品。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是通過在化妝品中混合經(jīng)有機硅化合物進行表面處理的微粒子粉體，提供具有涂勻性好且沒有發(fā)粘感的良好使用性和長期穩(wěn)定性的水包油型化妝品。
鑒于上述情況，本發(fā)明者們?yōu)榻鉀Q上述問題進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，含有以指定量的有機硅化合物進行表面處理的微粒子粉體、硅油、陰離子表面活性劑和/或磷脂以及水的水包油型化妝品，其使用性良好(涂勻性好，沒有發(fā)粘感)且長期穩(wěn)定性良好，由此完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的水包油型化妝品，其特征在于，含有(a)相對于表面處理之前的微粒子粉體(原粉體)的質量，以10～30質量％有機硅化合物進行表面處理的微粒子粉體；(b)硅油；(c)陰離子表面活性劑和/或磷脂；和(d)水。而且，本發(fā)明的水包油型化妝品，其特征在于，所述(c)成分的陰離子表面活性劑是選自聚氧化乙烯烷基醚磷酸酯鹽和N-?；谆；撬猁}中的一種或兩種以上的物質；另外，所述(a)成分中的有機硅化合物為反應性烷基聚硅氧烷；所述(a)成分中的有機硅化合物為反應性烷基聚硅氧烷和甲基氫聚硅氧烷。相對于水包油型化妝品的總質量，(a)成分的經(jīng)表面處理的微粒子粉體的含量為1～30質量％；(a)成分的經(jīng)表面處理的微粒子粉體進一步被脂肪酸進行表面處理；(b)成分的硅油為揮發(fā)性硅油；(a)成分的經(jīng)表面處理的微粒子粉體是選自氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰中的一種和兩種以上的物質。
以下對本發(fā)明的組成進行說明。
本發(fā)明中使用的成分(a)--以有機硅化合物進行表面處理的微粒子粉體，其主要分散在油中，并根據(jù)不同目的含有不同的粉體，所述目的一般為紫外線防護效果、著色、觸感調節(jié)等。另外，本發(fā)明中的表面處理是指將微粒子粉體的粒子的表面用有機硅化合物覆蓋。
本發(fā)明中使用的成分(a)--以有機硅化合物進行表面處理的微粒子粉體，只要被處理的粉體(原粉體)的平均粒徑為1～500nm，優(yōu)選為5～100nm，就沒有特別的限制。本發(fā)明中使用的粉體，具體地說，作為具有紫外線防護效果的微粒子粉體可舉出氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化鈰等；而作為著色劑可舉出氧化鐵等；作為觸感調節(jié)劑可舉出無水二氧化硅、硫酸鋇等。這些粉體的形狀包括球狀、針狀、紡錘狀、板狀、薄片狀等。另外，針狀、紡錘狀、板狀、薄片狀粉體的平均粒徑是指最長邊的平均長度。其中，用有機硅化合物處理的效果好的微粒子粉體，可舉出表面活性強的氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰等。另外，為降低這些粉體的表面活性，也可以用二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯等無機成分進行處理。這些以有機硅化合物表面處理的微粒子粉體，根據(jù)需要可使用一種或兩種以上組合使用。另外，作為粉體平均粒徑的測定方法，可采用以電子顯微鏡照相測定微粒子粉體長度的方法，以及用庫爾特計數(shù)器(庫爾特電子學社制)等市售的粒徑測定器測定的方法。
本發(fā)明中使用的成分(a)的以有機硅化合物進行表面處理的微粒子粉體的表面處理量，相對于表面處理之前的微粒子粉體(原粉體)的質量為10～30質量％(以下簡稱“％”，本說明書中“質量％”與“重量％”意義相同。)，更優(yōu)選為13～20％。相對于表面處理之前的微粒子粉體(原粉體)質量，有機硅化合物的處理量不足10％時，粉體在分散介質中的“浸濕”效果差，得不到充分的分散性；而相對于表面處理之前的微粒子粉體(原粉體)質量，有機硅化合物的處理量超過30％時，過量的有機硅化合物對整個化妝品的長期穩(wěn)定性產(chǎn)生不利影響。
本發(fā)明中使用的成分(a)的有機硅化合物可舉出，烷氧基改性的聚硅氧烷、羧基改性的聚硅氧烷、環(huán)氧改性的聚硅氧烷、氨基改性的聚硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷等。更具體地說，在特開平11-148028號公報上記載的以下述通式(1)表示的甲基氫聚硅氧烷，以及在特開平7-196946號公報上記載的以下述通式(2)表示的反應性烷基聚硅氧烷。這些有機硅化合物，可根據(jù)需要，選擇使用一種或兩種以上組合使用。
(m，n分別為正整數(shù)，m+n＝7～50，m∶n＝1∶0.2～1∶4)[通式2]R(R2SiO)qSiR3-p(XY)p和{R(R2SiO)qSiR2}2NH (2)R表示相互獨立的烷基(甲基、乙基、丙基等)，X表示氨基(NH，NH2)、鹵原子、羥基或烷氧基，Y表示直接鍵或二價烴基(亞甲基、亞乙基、亞丁基等)，其中的氫原子可被其他取代基取代，p表示1～3的整數(shù)，q表示25～100。
本發(fā)明中表面處理是指，把微粒子粉體的粒子表面用有機硅化合物覆蓋。用本發(fā)明的成分(a)的以有機硅化合物進行表面處理的微粒子粉體的制造方法，可采用普通的粉體表面處理方法，具體地說，采用在特開平11-148028號公報和特開平7-196946號公報中記載的方法。
為進一步提高與用于普通化妝品的硅油以外的潤滑劑的相溶性，除了用有機硅化合物處理劑之外，也可以用脂肪酸進行粉體表面處理。對微粒子粉體的脂肪酸表面處理，可以在用有機硅化合物處理之前、之后或同時進行。
本發(fā)明使用的脂肪酸，具體可舉出，十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、硬脂酸、異硬脂酸等，其處理量在脂肪酸/微粒子粉體質量比＝0.1/10至1/5(本說明書中“質量％”與“重量％”意義相同)的范圍內，可望得到更良好的效果。這些脂肪酸，根據(jù)需要，可選擇使用一種或兩種以上組合使用。另外，用脂肪酸進行粒體表面處理時，包括有機硅化合物的微粒子粉體的總處理量，優(yōu)選總處理量/微粒子粉體質量比＝11/100至50/100。
本發(fā)明的水包油型化妝品中使用的成分(a)的以有機硅化合物表面處理的微粒子粉體的含量，沒有特別的限制，相對于水包油型化妝品的總質量，優(yōu)選1～30％，更優(yōu)選5～20％。
本發(fā)明中使用的成分(b)---硅油，用于提高成分(a)粉體的分散性和涂勻性以及無發(fā)粘感等使用性。硅油具體可舉出，直鏈二甲基聚硅氧烷、支鏈二甲基聚硅氧烷、環(huán)狀二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、全氟化聚硅氧烷等。其中從提高分散性的觀點考慮，優(yōu)選舉出與用于粉體處理的有機硅化合物具有高親和性的不揮發(fā)性直鏈二甲基聚硅氧烷或揮發(fā)性的環(huán)狀、直鏈二甲基聚硅氧烷。這些硅油，根據(jù)需要，可選擇使用一種或兩種以上組合使用。成分(b)---硅油的含量，沒有特別的限制，相對于水包油型化妝品的總質量，優(yōu)選1～50％，更優(yōu)選5～30％。
本發(fā)明中使用的成分(c)---陰離子表面活性劑和/或磷脂，是水包油型化妝品的乳化劑。另外，成分(c)的陰離子表面活性劑和/或磷脂有助于提高成分(a)的以有機硅化合物表面處理的微粒子粉體的分散穩(wěn)定性，由此顯著地提高水包油型化妝品的長期穩(wěn)定性。而且，成分(c)的陰離子表面活性劑和/或磷脂有助于提高使用時的無發(fā)粘感等使用性。本發(fā)明中使用的成分(c)的陰離子表面活性劑，只要是普通化妝品中使用的物質，沒有特別的限制，具體可舉出，十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、硬脂酸、異硬脂酸等脂肪酸鈉鹽；或三乙醇胺鹽、椰油基甲基?；撬徕c、十二烷?；谆；撬徕c、十四烷?；谆；撬徕c、十六烷酰基甲基?；撬徕c、硬脂酰基甲基?；撬徕c等N-?；谆；撬猁}；聚氧化乙烯十二烷基醚磷酸、聚氧化乙烯十六烷基醚磷酸、聚氧化乙烯油基醚磷酸、聚氧化乙烯壬基苯基醚磷酸等聚氧化乙烯烷基醚磷酸酯及其鹽等。另外，用于形成鹽的堿可舉出鈉、鉀、三乙醇胺、單乙醇胺、精氨酸等。其中，從提高長期穩(wěn)定性和使用性觀點考慮，優(yōu)選聚氧化乙烯烷基醚磷酸酯鹽和N-?；谆；撬猁}。另外，成分(c)的磷脂，只要是普通化妝品中使用的物質，沒有特別的限制，具體可舉出，磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰絲氨酸、磷脂酰丙三醇、磷脂酰肌醇、神經(jīng)鞘脂、大豆卵磷脂、蛋黃卵磷脂或它們的加氫物的磷脂、磷脂和膽甾醇復合體、磷脂和植物甾醇復合體。這些成分(c)的陰離子表面活性劑和/或磷脂，根據(jù)需要，可選擇使用一種或兩種以上組合。
本發(fā)明中使用的成分(c)的陰離子表面活性劑和/或磷脂的含量，沒有特別的限制，相對于水包油型化妝品的總質量，優(yōu)選0.1～10％，更優(yōu)選1～5％。
本發(fā)明中使用的成分(d)---水，是組成水包油型化妝品的必要成分，它作為水性成分的溶劑使用，得到觸感上的嫩膚效果。
本發(fā)明的水包油型化妝品，除了加入上述必要成分之外，還可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內加入普通化妝品中使用的成分，例如，上述之外的表面活性劑、水溶性高分子化合物、多元醇、低級醇、抗氧劑、殺菌劑、防腐劑、香料、pH調節(jié)劑、蠟、油類凝膠化劑、美容成分等。本發(fā)明的水包油型化妝品可通過普通化妝品的制造方法得到，該制造方法沒有特別的限制。例如，在含有以有機硅化合物表面處理的微粒子粉體、硅油、陰離子表面活性劑、磷脂等的油類中添加水并混合等，可得到水包油型化妝品。
本發(fā)明的水包油型化妝品，只有使用上述必要成分的組合，才能得到良好效果。即，按指定比例的經(jīng)表面處理的微粒子粉體的成分(a)容易地分散在含有成分(b)的硅油的油類中，可不使用或最低限度地使用觸感上具有發(fā)粘感的分散穩(wěn)定劑。另外，陰離子表面活性劑和/或磷脂---成分(c)，可以把水等成分在含有成分(a)和(b)的油類中適當乳化。即，本發(fā)明的水包油型化妝品，只有使用該組合，才可得到使用時的涂勻性良好且使用后沒有發(fā)粘感，以及良好的長期穩(wěn)定性，而使用其他組合時，不能得到所述效果。
本發(fā)明的水包油型化妝品可適用于美容液、防曬品、按摩膏、粉底霜、粉底等。
具體實施例方式以下舉出實施例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實施例。
以有機硅化合物表面處理的微粒子粉體的組成例1～8如表1所示，配制經(jīng)表面處理的粉體的水包油型化妝品的實施例1～6和比較例1～3如表2所示。對得到的水包油型化妝品進行長期穩(wěn)定性(凝膠化)、以及使用性(涂勻性、有無發(fā)粘感)的評價，其結果如表2所示。
表1

表2 (％)

制造方法A將成分(1)～(11)在70℃下均勻混合分散。
B將成分(12)～(16)在70℃下均勻混合。
C在成分A中加入B成分，乳化并冷卻，得到水包油型化妝品。
(評價方法長期穩(wěn)定性(凝膠化))把各試劑(水包油型化妝品)在40℃恒溫槽中保管三個月，以剛配制后的狀態(tài)為標準，用以下四個級別的判定標準對外觀的變化(凝膠化)進行判定。
四個級別的判定標準(評價) (判定)
沒有變化◎有輕微變化 ○有些變化△變化相當大 ×(評價方法使用性)根據(jù)10名專業(yè)評判員的評價，對各試劑，用下述評價標準分五個級別評價使用性(涂勻性、有無發(fā)粘感)，并根據(jù)各試劑評分的平均值用四個級別的判定標準進行判定。
五個級別的評價標準(評分) (評價)4 非常良好3 良好2 沒有變化1 有些差0 很差四個級別的判定標準(評分的平均值) (判定)3.5以上 ◎2.5至3.5 ○1.5至2.5 △1.5以下 ×從表2的結果明顯看出，本發(fā)明實施例1～6的水包油型化妝品與比較例1～3相比，無凝膠化等長期穩(wěn)定性良好，而且使用時的涂勻性良好，沒有發(fā)粘感。
實施例7防曬品(成分) (％)
1、從組成例3中得到的粉體 102、從組成例4中得到的粉體 103、十甲基環(huán)戊硅氧烷 204、硬脂酸 1.55、十六醇-十八醇混合物16、脂肪酸甘油酯 17、聚氧化乙烯(20)單油酸山梨糖醇酯 0.38、倍半油酸山梨糖醇酯 0.39、加氫大豆磷脂 0.510、香料 適量11、純凈水余量12、1，3-丁二醇 1013、甲基石蠟 0.314、(夾)氧雜蒽橡膠0.1515、氫氧化鈉 0.09制造方法A將成分(1)～(10)在70℃下均勻混合分散。
B將成分(11)～(15)在70℃下均勻混合。
C在成分A中加入B成分，乳化并冷卻，得到防曬品。
從實施例7中得到的防曬品，具有良好的長期穩(wěn)定性，而且使用時的涂勻性良好，沒有發(fā)粘感。
實施例8防曬品(成分)(％)1、從組成例3中得到的粉體 102、十甲基環(huán)戊硅氧烷 103、加氫大豆磷脂 24、膽甾醇 1
5、二十二烷醇 16、三-2-乙基己酸甘油酯107、對甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯7.58、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲?；淄? 29、醋酸生育酚 0.510、香料 適量11、純凈水余量12、1，3-丁二醇 1513、甘油 214、甲基石蠟 0.3制造方法A將成分(1)～(10)在70℃下均勻混合分散。
B將成分(11)～(14)在70℃下均勻混合。
C在成分A中加入B成分，乳化并冷卻，得到防曬品。
從實施例8中得到的防曬品，具有良好的長期穩(wěn)定性，而且使用時的涂勻性良好，沒有發(fā)粘感。
實施例9防曬品(成分)(％)1、加氫大豆磷脂 0.52、蔗糖脂肪酸酯 13、聚氧化乙烯(60)硬化蓖麻油 0.54、甲基石蠟 0.35、1，3-丁二醇56、一縮二丙二醇 87、從組成例5中得到的粉體 58、十甲基環(huán)戊硅氧烷 59、二甲基聚硅氧烷 110、十六醇-十八醇混合物 1
11、三-2-乙基己酸甘油酯 512、香料 適量13、純凈水 余量14、三乙醇胺 適量15、1，3-丁二醇 116、(夾)氧雜蒽橡膠 0.1517、甘氨基蓖麻油酸二鉀 0.2制造方法A將成分(1)～(12)在70℃下均勻混合分散。
B將成分(13)～(17)在70℃下均勻混合。
C在成分A中加入B成分，乳化并冷卻，得到防曬品。
從實施例9中得到的防曬品，具有良好的長期穩(wěn)定性，而且使用時的涂勻性良好，沒有發(fā)粘感。
如上所述，本發(fā)明的水包油型化妝品具有良好的使用性(涂勻性好、沒有發(fā)粘感)和長期穩(wěn)定性。
權利要求
1.水包油型化妝品，其特征在于，含有下列成分(a)～(d)(a)相對于表面處理之前的微粒子粉體(原粉體)的質量，以10～30質量％的有機硅化合物進行表面處理的微粒子粉體；(b)硅油；(c)陰離子表面活性劑和/或磷脂；和(d)水。
2.如權利要求1所述的水包油型化妝品，其特征在于，所述(c)成分的陰離子表面活性劑是選自聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽和N-?；谆；撬猁}的一種或兩種以上的物質。
3.如權利要求1或2所述的水包油型化妝品，其特征在于，所述(a)成分中的有機硅化合物為反應性烷基聚硅氧烷。
4.如權利要求1或2所述的水包油型化妝品，其特征在于，所述(a)成分中的有機硅化合物為反應性烷基聚硅氧烷和甲基氫聚硅氧烷。
5.如權利要求1～4任何一項所述的水包油型化妝品，其特征在于，相對于水包油型化妝品的總質量，所述(a)成分的經(jīng)表面處理的微粒子粉體的含量為1～30質量％。
6.如權利要求1～5任何一項所述的水包油型化妝品，其特征在于，所述(a)成分的經(jīng)表面處理的微粒子粉體進一步被脂肪酸進行表面處理。
7.如權利要求1～6任何一項所述的水包油型化妝品，其特征在于，所述(b)成分的硅油為揮發(fā)性硅油。
8.如權利要求1～7任何一項所述的水包油型化妝品，其特征在于，所述(a)成分的經(jīng)表面處理的微粒子粉體是選自氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰中的一種和兩種以上的物質。
全文摘要
本發(fā)明提供水包油型化妝品，該化妝品含有經(jīng)表面處理的微粒子粉體，且使用性和長期穩(wěn)定性良好。本發(fā)明的水包油型化妝品含有(a)相對于經(jīng)表面處理之前的微粒子粉體(原粉體)的質量，以10～30質量％的有機硅化合物進行表面處理的微粒子粉體；(b)硅油；(c)陰離子表面活性劑和/或磷脂；和(d)水。
文檔編號A61K8/04GK1448122SQ03121229
公開日2003年10月15日 申請日期2003年3月28日 優(yōu)先權日2002年3月29日
發(fā)明者伊藤利之, 加川泰央 申請人:株式會社高絲