專利名稱：化妝用部花青衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及部花青衍生物在人和動(dòng)物的頭發(fā)及皮膚中抵御紫外線輻射的用途，還涉及包含所述化合物的化妝用組合物。
根據(jù)本發(fā)明所使用的化合物對(duì)應(yīng)于式(1)、(2)或(3) 或 其中R1和R2彼此獨(dú)立地為另一個(gè)(other)氫、C1-C22烷基、環(huán)-C3-C8烷基，或未取代的或被C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C6-C20芳基，或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是氰基、-COOR5、-CONHR5、-COR5或-SO2R5、-CONR1R5；R4是氰基、-COOR6、-CONHR6、-COR6或-SO2R6、-CONR2R6；R5和R6彼此獨(dú)立地為另一個(gè)(other)C1-C22烷基、環(huán)-C3-C8烷基，或未取代的或被C1-C6烷基取代的C6-C20芳基；或R3和R4或R5和R6一起形成5到7元單環(huán)、碳環(huán)或雜環(huán)；Z1和Z2彼此獨(dú)立地為另一個(gè)(other)-(CH2)1-基團(tuán)，其是連續(xù)的或插入了-O-、-S-、或-NR7-，和/或是未取代的或被C1-C6烷基取代；R7是C1-C5烷基；l為1到4；m為1到7；n為1到4；當(dāng)n＝2時(shí)，R1、R5或R6是二價(jià)烷基；或R1和R2與兩個(gè)和它們連接的氮原子一起形成-(CH2)m環(huán)；
當(dāng)n＝3時(shí)，R1、R5或R6是三價(jià)烷基；當(dāng)n＝4時(shí)，R1、R5或R6是四價(jià)烷基；和式(1)中的R1和R2不同時(shí)為氫。
給出了優(yōu)選使用的式(1)或(2a)化合物，其中(1)或(2a) R1和R2彼此獨(dú)立地為另一個(gè)氫、C1-C22烷基、或未取代的或被C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代的C6-C20芳基，或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是氰基、-COOR5、-CONHR5、-COR5或-SO2R5；R4是氰基、-COOR6、-CONHR6、-COR6或-SO2R6；R5和R6彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基、或未取代的或被C1-C5烷基取代的C6-C20芳基，或R5和R6一起形成5到7元單環(huán)、碳環(huán)或雜環(huán)；Z是-(CH2)l-基團(tuán)，其是連續(xù)的或插入了-O-、-S-、或-NR7-，和/或是未取代的或被C1-C6烷基取代；R7是C1-C6烷基；l為1到4；m為1到7；n為1到4；當(dāng)n＝2時(shí)，R1、R5或R6是二價(jià)烷基；或R1和R2與兩個(gè)和它們連接的氮原子一起形成-(CH2)m環(huán)；當(dāng)n＝3時(shí)，R1、R5或R6是三價(jià)烷基；當(dāng)n＝4時(shí)，R1、R5或R6是四價(jià)烷基；和式(1)中的R1和R2不同時(shí)為氫。
式(1)化合物可以E，E-，E，Z-或Z，Z-異構(gòu)體的形式存在。
C1-C22烷基指的是直鏈或支鏈、未取代或被烷基如甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、n-己基、環(huán)己基、n-癸基、n-十二烷基、n-十八烷基、二十烷基、甲氧基乙基、乙氧基丙基、2-乙基己基、羥乙基、氯丙基、N，N-二乙氨基丙基、氰乙基、苯乙基、苯甲基、p-叔-丁基苯乙基、p-叔-辛基苯氧基乙基、3-(2，4-二-叔-戊基苯氧基)-丙基、乙氧基羰甲基-2-(2-羥基-乙氧基)乙基或2-呋喃乙基取代的基團(tuán)。
C1-C6烷氧基指的是甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、異丙氧基、n-丁氧基、仲-丁氧基、叔-丁氧基、戊氧基、異戊氧基或叔-戊氧基。
C6-C10芳基基指的是例如苯基、甲苯基、茴香基、基、氯苯基、2，4-二-叔-戊苯基和萘基。
雜環(huán)包含一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)或四個(gè)相同或不同的雜環(huán)原子。給出特別優(yōu)選的雜環(huán)是包含一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)，特別是一個(gè)或兩個(gè)，相同或不同雜原子的雜環(huán)。雜環(huán)可以是單環(huán)或多環(huán)，例如單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)。優(yōu)選的是單環(huán)或雙環(huán)，特別是單環(huán)。環(huán)優(yōu)選包含5、6或7個(gè)環(huán)原子。出現(xiàn)在式(1)化合物基團(tuán)中的單環(huán)和雙環(huán)體系的實(shí)例可以是，例如吡咯、呋喃、噻吩、咪唑、吡唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、吡喃、噻喃、1，4-二噁烷、1，2-嗪、1，3-嗪、1，4-嗪、吲哚、苯并噻吩、苯并呋喃、吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉和硫嗎啉。
當(dāng)R5和R6一起形成5到7元單環(huán)、碳環(huán)或雜環(huán)時(shí)，這樣的環(huán)是，例如1，3-二氧代環(huán)己烷環(huán)如雙甲酮環(huán)、1，3-二氧代-5，5-二乙基環(huán)己烷環(huán)、1，3-二氮雜-2，4，6-三氧代環(huán)己烷環(huán)如巴比妥酸環(huán)、1，3-二甲基巴比妥酸環(huán)、1-苯基巴比妥酸環(huán)、1-甲基-3-辛基巴比妥酸環(huán)、1-乙基-3-辛氧基-羰乙基巴比妥酸環(huán)、1，2-二氮雜-3，5-二氧代環(huán)戊烷環(huán)如1，2-二氮雜-1，2-二甲基-3，5-二氧代環(huán)戊烷環(huán)、1，2-二氮雜-1，2-二苯基-3，5-二氧代環(huán)戊烷環(huán)、或2，4-二氮雜-1-烷氧基-3，5-二氧代環(huán)己烷環(huán)如2，4-二氮雜-1-乙氧基-4-乙基-3，5-二氧代環(huán)己烷環(huán)、2，4-二氮雜-1-乙氧基-4-[3-(2，4，-二-叔-戊基苯氧基)丙基]-3，5-二氧代環(huán)己烷等。
給出根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的式(1)或(2)化合物，其中R1和R2彼此獨(dú)立地為另一個(gè)C1-C22烷基，或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是氰基、-COOR5、-CONHR5、-COR5或-SO2R5；R4是氰基、-COOR6、-CONHR6、-COR6或-SO2R6；
R5和R6彼此獨(dú)立地為另一個(gè)C1-C22烷基、或C6-C20芳基；和Z如權(quán)利要求1所定義。
給出在這些化合物中特別優(yōu)選的式(1)或(2)化合物，其中R3是氰基；和R4是-CONHR6；和R6是C1-C22烷基或C6-C20芳基，以及特別是其中R6是C4-C20烷基的式(1)或(2)化合物。
給出優(yōu)選的式(1)或(2)化合物，其中R1和R2彼此獨(dú)立地為另一個(gè)C1-C22烷基，或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是-COOR5；R4是氰基、-COOR6或-SO2R6；R5和R6彼此獨(dú)立地為另一個(gè)C1-C22烷基、C6-C20芳基；和m為1到7。
給出在這些化合物中優(yōu)選的化合物，其中R1和R2彼此獨(dú)立地為另一個(gè)C1-C22烷基，或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是-COOR5；R4是-COOR6；R5和R6彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基、C6-C20芳基；和m為1到7；對(duì)這些式(1)或(2)化合物，其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基，或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是-COOR5；R4是氰基；R5是C1-C22烷基或C6-C20芳基；和m為1到7；對(duì)這些式(1)或(2)化合物，其中
R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基，或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是-COOR5；R4是-SO2R6；R5和R6彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基或C6-C20芳基；和m為1到7。
另外給出優(yōu)選使用的式(3a)或(3b)化合物，其中 或 R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基，或者R1和R2與兩個(gè)和它們連接的氮原子一起形成-(CH2)m環(huán)；X是-O-或-NH-；Z2是-(CH2)1-基團(tuán)，其是連續(xù)的或插入了-O-、-S-或-NR7-，和/或是未取代的或被C1-C6烷基取代；和n為1到3；特別是其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基，或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成 環(huán)或 的式(3)化合物。
另外給出優(yōu)選使用的式(4)化合物， 其中
R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基，或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是氰基、-COOR5、-CONHR5、-COR5或-SO2R5；和R5和R6彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基或C6-C20芳基；尤其特別的是其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基，或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成 環(huán)或 的式(4)化合物。
另外給出優(yōu)選使用的式(5)化合物， 其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基，或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是氰基、-COOR5、-CONHR5、-COR5或-SO2R5；和R5是C1-C22烷基或C6-C20芳基；尤其特別的是其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基，或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成 環(huán)或 的式(4)化合物。
優(yōu)選使用的式(2)化合物是那些其中Z是能形成噁唑烷環(huán)、吡咯烷環(huán)或噻唑烷環(huán)的原子的化合物。
在這些化合物中給出尤其特別優(yōu)選的式(2a)化合物， 其中R8和R9彼此獨(dú)立地為氫或C1-C5烷基；和Y是-O-、-S-或-CH2-；以及R1、R3、R4和n如權(quán)利要求1所定義。
給出特別優(yōu)選的式(2a)化合物，其中R1是C1-C12烷基；R3是氰基、-COOR5、-COR5或-SO2R5；R4是-COR6或-COOR6；和R5和R6彼此獨(dú)立地為未取代或被C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代的C6-C20芳基。
下表MC1中列出了根據(jù)本發(fā)明所使用的其它化合物





下表MC2中列出了根據(jù)本發(fā)明所使用的其它部花青衍生物





下表MC3中列出了根據(jù)本發(fā)明的一些選擇的化合物的光譜數(shù)據(jù)
根據(jù)本發(fā)明所使用的式(1)或(2)部花青化合物，某些是已知化合物，但也包括新化合物。
新化合物對(duì)應(yīng)于式(6)，
其中R1是C1-C4亞烷基；R2是C1-C5烷基，或者R1和R2與兩個(gè)和它們連接的氮原子一起形成-(CH2)m-環(huán)；R5是C1-C22烷基；和m為1到7。
根據(jù)本發(fā)明的紫外線吸收劑能在溶解狀態(tài)下(可溶性有機(jī)過濾劑(filters)，助溶性有機(jī)過濾劑)或微粉化狀態(tài)下(納米級(jí)有機(jī)過濾劑，微粒有機(jī)過濾劑，紫外線吸收劑色素)使用。
任何已知的制造微粒的適宜方法均能用于制備微粉化紫外線吸收劑，例如-濕磨法(對(duì)于可用泵抽吸分散體的低粘度微粉化方法)，具有硬磨介質(zhì)，例如球磨中的硅酸鋯球，以及在水或適宜有機(jī)溶劑中的保護(hù)性表面活性劑或保護(hù)性聚合物；-濕捏合法(對(duì)于非可泵抽吸糊劑的高粘度微粉化方法)，使用連續(xù)或不連續(xù)(成批)捏合機(jī)。對(duì)濕捏合法來說，可以使用溶劑(水或化妝品中可接受的油)、助磨劑(表面活性劑、乳化劑)和聚合物助磨劑。
這兩種方法均優(yōu)選使用。
-由適宜的溶劑噴霧干燥，例如水溶性混懸液或含有有機(jī)溶劑的混懸液，或在水、乙醇、二氯乙烷、甲苯或N-甲基吡咯烷酮等中的真溶液。
-根據(jù)RESS法(超臨界溶液的快速膨脹)使溶解有紫外線過濾劑或過濾劑的超臨界液體(如CO2)膨脹，或使液態(tài)二氧化碳與在適宜有機(jī)溶劑中的一個(gè)或多個(gè)紫外線過濾劑一起膨脹；-由包括超臨界液體(GASR法＝氣體反相溶劑(anti-solvent)重結(jié)晶/PCA法＝與壓縮的反相溶劑沉淀)的適宜溶劑再沉淀。
為了制備微粉化有機(jī)紫外線吸收劑，可以使用研磨裝置，例如噴射磨機(jī)、球磨機(jī)、振動(dòng)磨機(jī)或錘式粉碎機(jī)，優(yōu)選高速混砂機(jī)。更優(yōu)選新式球磨機(jī)；生產(chǎn)這些類型研磨機(jī)的方法有，例如Netzsch(LMZ研磨機(jī))、Drais(DCP-Viscoflow或Cosmo)、Buhler AG(離心粉碎機(jī))或Bachhofer。研磨優(yōu)選在存在助磨劑的情況下進(jìn)行。
制備微粉化有機(jī)紫外線吸收劑的捏合裝置的實(shí)例有典型的sigma-blade成批(batch)捏合機(jī)，也可以是一系列成批捏合機(jī)(IKA-Werke)或連續(xù)捏合機(jī)(來自Werner和Pfleiderer的Continua)。
在上述所有微粉化方法中均可使用的助磨劑是以下名為“乳化劑”、“表面活性劑”和“脂肪醇”部分中公開的表面活性劑和乳化劑。
用于水分散體中的聚合物助磨劑是化妝品中可接受的Mn＞500g/mol的水溶性聚合物，例如丙烯酸酯(Salcare型)、修飾或未修飾的多糖、聚葡糖苷或黃原膠。此外可以使用烷基化乙烯吡咯烷酮聚合物、乙烯吡咯烷酮/乙烯醋酸酯共聚物、谷氨酸?；ァ⑼榛燮咸擒?、十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚或磷脂。油分散體可以含有化妝品中可接受的蠟聚合物或天然蠟作為助磨劑，來調(diào)節(jié)制備中和制備后的粘度。其它可用的聚合助磨劑實(shí)例記載在以下名為“聚合物”的部分中。
可用的溶劑有水、鹽水、(聚-)乙二醇、甘油或化妝品中可接受的油。其它可用的溶劑記載在以下名為“脂肪酸酯”、“天然和合成的甘油三酯，包括甘油酯及其衍生物”、“珠光蠟”、“烴油”和“硅酮或硅氧烷”部分中。
得到的微粉化紫外線吸收劑的平均粒徑一般為0.02到2微米，優(yōu)選0.03到1.5微米，更優(yōu)選0.05到1.0微米。
根據(jù)本發(fā)明的紫外線吸收劑也可以是干粉形式。為此，紫外線吸收劑就取決于已知的研磨方法，例如真空噴霧、逆流噴霧干燥等。這樣的粉末粒徑為0.1微米到2微米。為了防止出現(xiàn)聚集，可在粉碎前用表面活性物質(zhì)包裹紫外線吸收劑，例如用陰離子、非離子或兩性表面活性劑，例如磷脂或已知的聚合物如PVP、丙烯酸酯等包裹。
根據(jù)本發(fā)明的紫外線吸收劑可以用在化妝品用特定載體中，例如用在固體脂質(zhì)納米粒(SLN)或惰性溶膠微囊中，其中紫外線吸收劑被裝入膠囊。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品制劑或藥物組合物也可以含有一個(gè)或多于一個(gè)表1-3中記載的其它紫外線吸收劑。
化妝品或藥物制劑可以用常規(guī)方法通過將紫外線吸收劑和輔形劑進(jìn)行物理混合來制備，例如通過單純攪拌各成分，尤其是利用已知的化妝品紫外線吸收劑如甲氧肉桂酸辛酯、水楊酸異辛酯等的溶解性。例如，紫外線吸收劑不必處理就可使用，或以微粉化形式或粉末形式使用。
化妝品或藥物組合物含有占組合物總重0.05％到40％重量的一種紫外線吸收劑或紫外線吸收劑的混合物。
給出優(yōu)選使用的本發(fā)明式(1)紫外線吸收劑和任選的其它光保護(hù)劑(如表1-3所記載)的重量混合比率，是1∶99到99∶1，尤其是1∶95到95∶1，優(yōu)選10∶90到90∶10。特別令人感興趣的混合比率是20∶80到80∶20，尤其是40∶60到60∶40，優(yōu)選大約為50∶50。使用這樣的混合物尤其可改善溶解度或提高紫外線的吸收。
根據(jù)本發(fā)明的式(1)吸收劑或紫外線過濾劑組合物可用于保護(hù)皮膚、頭發(fā)和/或天然或人工毛發(fā)的顏色。
可與根據(jù)本發(fā)明的紫外線吸收劑一起使用的適宜紫外線濾過物是任何一種紫外線-A和紫外線-B的濾過物。
化妝品和藥物制劑可以是，例如乳膏、凝膠、乳液、醇和水/醇溶液、乳液、蠟/脂質(zhì)組合物、棒狀制劑、散劑或軟膏劑。除了上述紫外線濾過物以外，化妝品或藥物制劑還可以含有下述輔形劑。
對(duì)于含水和油的乳液(例如W/O，O/W，O/W/O和W/O/W乳液或微乳)制劑中含有例如占組合物總重0.1到30％重量，優(yōu)選0.1到15％重量，特別是0.5到10％重量的一或多個(gè)紫外線吸收劑，占組合物總重1到60％重量，特別是5到50％重量，優(yōu)選10到35％重量的至少一種油成分，占組合物總重0到30％重量，特別是1到30％重量，優(yōu)選4到20％重量的至少一個(gè)乳化劑，占組合物總重10到90％重量，特別是30到90％重量的水，和占組合物總重0到88.9％重量，特別是1到50％重量的其它化妝品上可接受的賦形劑。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品或藥物組合物/制劑也可以含有一或多個(gè)下述的附加化合物。
脂肪醇基于脂肪醇的具有6到18個(gè)，優(yōu)選8到10個(gè)碳原子的格爾伯特(Guerbet)醇，包括十六醇、硬脂醇、十六/十八醇、油醇、辛基十二烷醇、苯甲酸C12-C15醇酯、乙酰化羊毛脂醇等。
脂肪酸酯直鏈C6-C24脂肪酸的直鏈C3-C24醇酯，支鏈C6-C13羧酸的直鏈C6-C24脂肪醇酯，直鏈C6-C24脂肪酸的支鏈醇酯，尤其是2-乙基己醇、羥基羧酸的直鏈或支鏈C6-C22脂肪醇酯，尤其是蘋果酸十六酯，直鏈和/或支鏈脂肪酸的多羥基醇(例如丙二醇、二醇二聚體或三醇三聚體(dimer diol or trimer triol))和/或格爾伯特醇酯，例如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、異十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚烯酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、巖芹酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生酸、鱈油酸、二十二酸和芥酸，及其工業(yè)級(jí)(tecnical-grade)混合物(例如在壓力下除去天然脂肪和油得到的，在由Roelen’s羰基合成法還原醛得到的或在不飽和脂肪酸的二聚作用下得到的)和醇，例如異丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己基醇、癸醇、月桂醇、異十三醇、肉豆蔻醇、十六醇、棕櫚烯(palmoleyl)醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、反油醇、巖芹醇、亞油醇、亞麻醇、桐醇、花生醇、鱈油醇、二十二醇、芥醇和巴西烯醇及其工業(yè)級(jí)(tecnical-grade)混合物(例如在高壓下氫化脂肪和油的工業(yè)級(jí)甲基酯得到的，或由Roelen’s羰基合成法得到的醛，其作為不飽和脂肪醇二聚作用中的單體部分)形成的酯。
這樣的酯油實(shí)例有肉豆蔻異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯、油酸異丙酯、硬脂酸n-丁酯、月桂酸n-己酯、油酸n-癸酯、硬脂酸異辛酯、硬脂酸異壬酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己酯、月桂酸2-己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-辛基十二酯、油酸油基酯、芥酸油基酯(erucate)、油酸芥基(erucyl)酯、芥酸芥基酯、辛酸十六/十八酯、棕櫚酸十六酯、硬脂酸十六酯、油酸十六酯、山崳酸十六酯、醋酸十六酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、山崳酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、棕櫚酸肉豆蔻酯、乳酸肉豆蔻酯、二辛酸/癸酸丙二醇酯、庚酸十八酯、蘋果酸二異十八酯、羥基硬脂酸辛酯等。
其它賦形劑2，6-萘酸二乙基己酯(naphthalate)、己二酸二-n-丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯和醋酸二異十三酯，還有二醇酯，例如二油酸乙二醇酯、二異十三酸乙二醇酯、二(2-乙基己酸)丙二醇酯、二異硬脂酸丙二醇酯、二壬酸丙二醇酯、二異硬脂酸丁二醇酯和二辛酸新戊二醇酯。C6-C24脂肪醇和/或格爾伯特醇與飽和和/或不飽和芳香羧酸，特別是苯甲酸形成的酯，C2-C12二羧酸與具有1到22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈醇或具有2到10個(gè)碳原子和2到6個(gè)羥基的多元醇形成的酯，或亞氨基二琥珀酸和亞氨基二琥珀酸鹽[CAS7408-20-0]或膠乳顆粒。
天然或合成的甘油三酯，包括甘油酯及其衍生物基于C6-C18脂肪酸的通過與其它醇反應(yīng)而被修飾的甘油二或三酯(甘油三辛酸/癸酸酯，麥胚甘油酯等)。聚甘油(聚甘油-n例如聚甘油-4癸酸酯、聚甘油-2異硬脂酸酯等)或蓖麻油、氫化植物油、甜杏仁油、麥胚油、芝麻油、氫化棉籽油、椰子油、鱷梨油、玉米油、氫化蓖麻油、牛油樹脂、可可脂、大豆油、貂油、向日葵油、紅花油、馬卡達(dá)姆堅(jiān)果油、橄欖油、氫化動(dòng)物脂、杏仁油、榛子油、玻璃苣油等的脂肪酸酯。
蠟，包括長(zhǎng)鏈酸和醇形成的酯以及具有蠟樣性質(zhì)的化合物，例如巴西棕櫚蠟、蜂蠟(白或黃)、羊毛脂蠟、蠟大戟蠟、地蠟、日本蠟、石蠟、微精蠟、(純)地蠟、十六/十八酯蠟、合成蜂蠟等。還有親水性蠟例如十六/十八醇或部分甘油酯。
珠光蠟烯基二醇酯，特別是二硬脂酸乙二醇酯；脂肪酸烷醇酰胺，特別是可可脂肪酸二乙醇酰胺；部分甘油酯，特別是硬脂酸單甘油酯；由未取代或被羥基取代的羧酸和具有6到22個(gè)碳原子的脂肪醇形成的多價(jià)酯，特別是酒石酸的長(zhǎng)鏈酯；脂肪物質(zhì)，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪羧酸酯，其共有至少24個(gè)碳原子，特別是月桂酮和二硬脂酸醚；脂肪酸，例如硬脂酸、羥基硬脂酸或二十酸，具有12到22個(gè)碳原子的烯環(huán)氧化物與具有12到22個(gè)碳原子的脂肪醇和/或具有2到15個(gè)碳原子和2到10個(gè)羥基的多元醇形成的開環(huán)產(chǎn)物，及其混合物。
烴油礦物油(輕或重)、凡士林(黃或白)、微精蠟、石蠟和異石蠟化合物、氫化異石蠟分子例如聚癸烯和聚丁烯、氫化聚異丁烯、角鯊?fù)椤愂?、異十二烷和其它來源于植物或?dòng)物的油。
硅酮或硅氧烷(有機(jī)取代的聚硅氧烷)二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、環(huán)硅酮以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、環(huán)氧、氟-、糖苷-和/或烷基-修飾的硅酮化合物，其在室溫下可以是液體或樹脂形態(tài)。直鏈聚硅氧烷，聚二甲硅氧烷(DowCorning 200 fluid，Rhodia Mirasil DM)、聚二甲基硅烷醇、環(huán)硅酮液體、環(huán)戊硅氧烷揮發(fā)物(Dow Corning 345 fluid)、聚苯基三甲硅氧烷(Dow Corning 556 fluid)。適宜的還有西甲硅油，它是平均鏈長(zhǎng)為200到300個(gè)二甲基硅氧烷單元的聚二甲硅氧烷和氫化硅酸鹽的混合物。另外可以在Cosm.Toil.91，27(1976)中找到Todd等人做出的適宜的揮發(fā)性硅酮的詳細(xì)調(diào)查。
氟化或全氟化油全氟己烷、二甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)戊烷、聚全氟甲基異丙醚。
乳化劑任何通常使用的乳化劑均能用在組合物中。乳化劑系統(tǒng)可以包含例如羧酸及其鹽鈉、鉀和銨的堿性皂、鈣或鎂的金屬皂、有機(jī)皂例如月桂、棕櫚、硬酯和油酸等。烷基磷酸鹽或磷酸酯、酸式磷酸鹽、二乙醇酰胺磷酸酯、十六烷基磷酸鉀。乙氧基羧酸或聚乙二醇酯、PEG-n醋酸酯。直鏈脂肪醇，具有8到22個(gè)碳原子，支鏈，2到30mol環(huán)氧乙烷和/或0到5mol環(huán)氧丙烷，與具有12到22個(gè)碳原子的脂肪酸和在烷基中具有8到15個(gè)碳原子的烷基苯酚(形成的酯)。脂肪醇聚二醇酯例如月桂基乙二醇醚(laureth)-n、十六/十八醇乙二醇醚-n(Ceteareth-n)、硬脂基乙二醇醚(steareth)-n、油基乙二醇醚(oleth)-n。脂肪酸聚二醇酯例如PEG-n-硬脂酸酯、PEG-n-油酸酯、PEG-n-可可酯(cocoate)。單甘油酯和多元醇酯。C12-C22脂肪酸1到30mol環(huán)氧乙烷單和二酯與多元醇的加成產(chǎn)物。脂肪酸和聚甘油的酯例如甘油單硬脂酸酯、二異硬酯酰聚甘油-3-二異硬脂酸酯、聚甘油-3-二異硬脂酸酯、三甘油二異硬脂酸酯、聚甘油-2-倍半異硬脂酸酯或聚甘油二聚物酯(dimerates)。大部分這些類物質(zhì)的混合物也是合適的。脂肪酸聚二醇酯例如二乙二醇單硬脂酸酯、脂肪酸和聚乙二醇酯，脂肪酸和蔗糖酯例如蔗糖酯，甘油和蔗糖酯例如蔗糖甘油酯。山梨糖醇和脫水山梨糖醇，脫水山梨糖醇脂肪酸(飽和和不飽和，具有6到22個(gè)碳原子)單-和二酯和環(huán)氧乙烷的加成產(chǎn)物。聚山梨酯-n系列，脫水山梨糖醇酯例如倍半異硬脂酸酯、脫水山梨糖醇、PEG-(6)-脫水山梨糖醇異硬脂酸酯、PEG-(10)-脫水山梨糖醇月桂酸酯、PEG-17-脫水山梨糖醇二油酸酯。葡萄糖衍生物，C8-C22烷基-單和寡糖苷和優(yōu)選作為糖成分的葡萄糖的乙氧基化類似物。O/W乳化劑例如甲基葡糖基聚氧乙烯(20)醚(gluceth-20)倍半硬脂酸酯、脫水山梨糖醇硬脂酸酯/葡萄糖可可酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、十六/十八醇/十六/十八葡糖苷。W/O乳化劑例如甲基葡萄糖二油酸酯/甲基葡萄糖異硬脂酸酯。硫酸酯和磺酸酯衍生物，二烷基硫代琥珀酸酯、琥珀酸二辛酯、磺酸烷基月桂基酯、直鏈磺化石蠟、磺化四丙烯磺酸酯、月桂硫酸鈉、硫酸銨和乙醇胺月桂酯、月桂醚硫酸酯、月桂基乙二醇醚硫酸鈉、硫代琥珀酸酯、異硫代硫酸乙酰酯、硫酸鏈烷醇酰胺酯、氨基乙磺酸、甲基氨基乙磺酸、咪唑磺酸酯。胺衍生物、胺鹽、乙氧基化胺、帶有含有雜環(huán)的鏈的oxiy胺、例如烷基咪唑啉、吡啶衍生物、異喹啉、十六烷基吡啶鎓氯化物、十六烷基吡啶鎓溴化物、四價(jià)銨例如十六烷基三甲基銨溴化物(CTBA)、十八烷基烷基鎓(stearylalkonium)。酰胺衍生物，鏈烷醇酰胺例如酰胺DEA、乙氧基化酰胺例如PEG-n酰胺、氧聯(lián)二酰胺(oxydiamides)。聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和衍生物。聚二甲硅氧烷、共聚醇(copolyols)、硅酮聚乙烯氧化物共聚物、硅酮乙二醇共聚物。丙氧基化或POE-n醚(Meroxapols)、伯洛沙姆或聚(氧乙烯)m-片斷(block)-聚(氧丙烯)n-片斷(氧乙烯)。兩性離子表面活性劑，分子中帶有至少一個(gè)四價(jià)銨基團(tuán)和至少一個(gè)羧酸酯和/或硫酸酯基團(tuán)。兩性離子表面活性劑，特別適合的是甜菜堿，例如N-烷基-N，N-二甲銨氨基乙酸鹽、可可烷基二甲銨氨基乙酸鹽、N-酰胺丙基-N，N-二甲銨氨基乙酸鹽、可可酰胺丙基二甲銨氨基乙酸鹽和2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉，每一個(gè)物質(zhì)的烷基或?；芯哂?到18個(gè)碳原子，還有可可酰胺乙基羥乙基羧甲基氨基乙酸鹽、N-烷基甜菜堿、N-烷基氨基甜菜堿。烷基咪唑啉、烷基肽、脂酰氨基酸、自乳化基質(zhì)和在K.F.DePolo中，一本短篇美容學(xué)教科書，第8章，表8-7，第250-251頁記載的化合物。
非離子乳化劑例如PEG-6蜂蠟(和)PEG-6硬脂酸酯(和)聚甘油2-異硬脂酸酯[Apifac]，硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯[Arlacel165]、PEG-5硬脂酸甘油酯[Arlatone 983 S]、脫水山梨醇油酸酯(和)聚甘油-3-蓖麻油酸鹽[Arlacel 1689]、脫水山梨醇硬脂酸酯和蔗糖可可酯[Arlatone 2121]、硬脂酸甘油酯和月桂基聚氧乙烯(23)醚[Cerasynth945]、十六/十八醇和十六烷基聚氧乙烯(20)醚[cetomacrogol蠟]、十六/十八醇和聚山梨酯60和PEG-150和硬脂酸脂-20[polawax GP200，palowax NF]、十六/十八醇和十六/十八聚葡糖苷[EmulgadePL1618]、十六/十八醇和十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚-[Emulgade1000NI，Cosmowax]、十六/十八醇和PEG-40蓖麻油[Emulgade FSpecial]、十六/十八醇和PEG-40蓖麻油和十六/十八硫酸鈉[EmulgadeF]、硬脂醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚和硬脂基聚氧乙烯(10)醚[EmulgadeE 2155]、十六/十八醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚和硬脂基聚氧乙烯(10)醚[乳化蠟U.S.N.F]、硬脂酸甘油酯和PEG-75硬脂酸酯[Gelot 64]、丙二醇十六烷基聚氧乙烯(3)醚醋酸酯[Hetester PCS]、丙二醇isoceth-3醋酸酯[Hetester PHA]、十六/十八醇和十六烷基聚氧乙烯(12)醚和油基聚氧乙烯(12)醚[Lanbritol Wax N 21]、PEG-6硬脂酸酯和PEG-32硬脂酸酯[Tefose 1500]、PEG-6硬脂酸酯和十六烷基聚氧乙烯(20)醚和硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose 2000]、PEG-6硬脂酸酯和十六烷基聚氧乙烯(20)醚和硬脂酸甘油酯和硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose2561]、硬脂酸甘油酯和十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚[TeginacidH，C，X]。
陰離子乳化劑例如PEG-2硬脂酸酯SE、硬脂酸甘油酯SE[Monelgine，Cutina KD]、硬脂酸丙二醇酯[Tegin P]、十六/十八醇和十六/十八硫酸鈉[Lanette N，Cutina LE，Crodacol GP]、十六/十八醇和十六/十八硫酸鈉[Lanette W]、三羊毛脂醇聚氧乙烯(4)醚(trilaneth-4)磷酸酯和硬脂酸甘油酯和PEG-2硬脂酸酯[Sedefos 75]、硬脂酸甘油酯和月桂基硫酸鈉[Teginacid Special]。陽離子酸堿例如十六/十八醇和十六烷三甲基溴化銨。
乳化劑的用量可以是例如占組合物總重的1到30％重量，特別是4到20％重量，優(yōu)選5到10％重量。
當(dāng)制成O/W乳劑時(shí)，乳化劑系統(tǒng)的優(yōu)選量可以是油相的5％到20％。
賦形劑和附加劑化妝品/藥物制劑，例如乳膏、凝膠、乳液、醇和水/醇溶液、乳劑、蠟/脂混合物、棒狀制劑、散劑或軟膏，還可以包含溫和的表面活性劑、富脂劑、稠度調(diào)節(jié)劑、增稠劑、聚合物、穩(wěn)定劑、生物活性劑、除臭活性劑、去頭屑劑、成膜劑、溶脹劑、其它紫外線光保護(hù)性因子、抗氧劑、水溶助長(zhǎng)劑、防腐劑、驅(qū)蟲劑、自-曬黑劑、助溶劑、芳香油、著色劑、抑菌劑及類似制劑，作為其它的賦形劑和附加劑。
富脂劑適合用作富脂劑的物質(zhì)有例如羊毛脂和卵磷脂還有聚乙氧基化或丙烯酸酯化羊毛脂和卵磷脂衍生物，多元醇脂肪酸酯，甘油單酸酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺，后者同時(shí)可作為泡沫穩(wěn)定劑。
表面活性劑適宜的溫和表面活性劑(也就是尤其能使皮膚較好地耐受的表面活性劑)的實(shí)例，包括脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、單酸甘油酯硫酸鹽、硫代琥珀酸單和/或二烷基酯、脂肪酸谷氨酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、醚羧酸、烷基寡葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰胺甜菜堿和/或蛋白脂肪酸濃縮產(chǎn)物，后者優(yōu)選是基于小麥蛋白的產(chǎn)物。
稠度調(diào)節(jié)劑/增稠劑和流變調(diào)節(jié)劑二氧化硅、硅酸鎂、硅酸鋁、多糖或其衍生物例如透明質(zhì)酸、黃原膠、瓜耳膠(guar-guar)、瓊脂、藻酸鹽、角叉菜、gellan、果膠或被修飾的纖維素例如羥基纖維素、羥丙甲纖維素。還有聚丙烯酸酯或交聯(lián)丙烯酸和聚丙烯酰胺的均聚物、卡波姆(卡波普型號(hào)980，981，1382，ETD2001，ETD2020，Ultrez 10)或Salcare類例如Salcare SC80(硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物)、Salcare SC81(丙烯酸酯共聚物)、Salcare SC91和Salcare AST(丙烯酸鈉共聚物/PPG-1trideceth-6)、Sepigel 305(聚丙烯酰胺/月桂基聚氧乙烯(7)醚)、SimulgelNS和Simulgel EG(羥乙基丙烯酸酯/丙烯酰二甲基牛黃酸鈉共聚物)、Stabilen 30(丙烯酸酯/乙烯異癸酸酯交聯(lián)聚合物)、Pemulen TR-1(丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物)、Luvigel EM(丙烯酸鈉共聚物)、Aculyn 28(丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)山崳醇醚甲基丙烯酸酯共聚物)等。
聚合物適宜的陽離子聚合物有例如陽離子纖維素衍生物，例如季銨化羥甲基纖維素-從Amerchol得到的名為聚合物JR400的物質(zhì)，陽離子淀粉、二丙烯銨鹽和丙烯酰胺的共聚物、季銨化乙烯吡咯烷酮/乙烯咪唑聚合物，例如Luviquat(BASF)，聚乙二醇和酰胺的縮和產(chǎn)物，季銨化膠原多肽，例如月桂基二minium(lauryldimonium)羥丙基水解膠原(LamequatL/Grunau)，季銨化小麥多肽，聚乙烯亞胺、陽離子硅酮聚合物，例如酰氨聚甲基硅氧烷，脂肪酸和二甲氨基羥丙基二乙烯三胺的共聚物(Cartaretin/Sandoz)，丙烯酸和二甲基二烯丙基銨氯化物的共聚物(Merquat 550/Chemviron)，聚氨基聚酰胺，例如在FR-A-2 252 840中記載的，及其交聯(lián)的水溶性聚合物，陽離子幾丁質(zhì)衍生物，例如季銨化殼聚糖，任選以微晶形式分布；二鹵代烷基的縮合產(chǎn)物，例如二溴丁烷，和雙二烷基胺，例如雙二甲基氨基-1，3-丙烷，陽離子瓜耳膠，例如Jaguar C-17，Jaguar C-16來自Celanese，季銨化銨鹽聚合物，例如Mirapol A-15，Mirapol AD-1，Mirapol AZ-1來自Miranol?？梢钥紤]陰離子、兩性離子、兩性和非離子聚合物，例如醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙烯吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物，醋酸乙烯酯/馬來酸丁酯/丙烯酸異龍腦基酯共聚物，甲基乙烯醚/馬來酸酐共聚物及其酯，非交聯(lián)聚丙烯酸和與多元醇交聯(lián)的聚丙烯酸，丙烯酰氨丙基三甲銨氯化物/丙烯酸酯共聚物，辛基丙烯酰胺/甲基甲基丙烯酸酯-權(quán)-丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯/2-羥丙基甲基丙烯酸酯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮，乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物，乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/乙烯己內(nèi)酰胺三聚物，還有任選衍生化的纖維素醚和硅酮。此外，可以使用EP 1 093 796(第3-8頁，第17-68段)記載的聚合物。
生物活性成分生物活性成分可理解為是例如生育酚、生育酚醋酸酯、生育酚棕櫚酸酯、抗壞血酸、脫氧核糖核酸、視黃醇、沒藥醇、尿囊素、植烷三醇(phytantriol)、泛醇、AHA酸、氨基酸、神經(jīng)酰胺、偽神經(jīng)酰胺、精油、植物提取物和維生素復(fù)合物。
除臭活性成分除臭活性成分可認(rèn)為是例如抗汗劑，如水合氯化鋁(參見J.Soc.Cosm.Chem.24，281(1973))。在Hoechst AG，法蘭克福(FRG)的商標(biāo)Locron中，商業(yè)上可得到的有例如水合氯化鋁相應(yīng)于式Al2(OH)5Cl×2.5H2O，其用途是特別優(yōu)選的(參見J.Pharm.Pharmacol.26，531(1975))。除氯水合物以外，還可以使用羥基醋酸鋁和酸性鋁/鋯鹽。還可以加入酯酶抑制劑作為其它的除臭活性成分。這樣的抑制劑優(yōu)選檸檬酸三烷基酯，例如檸檬酸三甲酯、檸檬酸三丙酯、檸檬酸三異丙酯、檸檬酸三丁酯，特別是檸檬酸三乙酯(Hydagen CAT，Henkel)，其抑制了酶活性，因此減少了臭味的生成。還可以考慮的其它酯酶抑制劑有硫酸或磷酸固醇酯，例如硫酸或磷酸的羊毛甾醇、膽固醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇酯，二羧酸及其酯，例如戊二酸、戊二酸單乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸單乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯，和羥基羧酸及其酯，例如枸櫞酸、蘋果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯。影響微生物菌群和殺死或抑制汗分解菌生長(zhǎng)的抗菌活性成分同樣可以存在于制劑中(特別是棒狀制劑中)。其實(shí)例包括有殼聚糖、苯氧乙醇和洗必泰葡糖酸酯。5-氯-2-(2，4-二氯苯氧)-苯酚(三氯生、Irgasan，Ciba專業(yè)化學(xué)制品公司)，也被證實(shí)具有特別的作用。
去頭屑劑可以使用的去頭屑劑有例如氯咪巴唑、octopirox和巰氧吡啶鋅。
成膜劑常規(guī)的成膜劑包括有例如殼聚糖、微晶殼聚糖、季銨化殼聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、包含較高比例丙烯酸的季銨化纖維素衍生物、膠原、透明質(zhì)酸及其鹽和類似的化合物。
抗氧劑除第一光保護(hù)物質(zhì)以外，還可以使用抗氧劑類第二光保護(hù)物質(zhì)，當(dāng)紫外線輻射穿透皮膚或頭發(fā)時(shí)其阻斷了光化學(xué)反應(yīng)的鏈引發(fā)。這種抗氧劑的典型實(shí)例有氨基酸(例如甘氨酸、組氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑(例如尿刊酸)及其衍生物、肽例如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鵝肌肽)，類胡蘿卜素、胡蘿卜素、番茄紅素及其衍生物、綠原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氫硫辛酸)、亞金基硫代葡萄糖(aurothioglycose)、丙硫氧嘧啶和其它硫醇(例如硫氧還蛋白、谷光甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和糖基，其N-乙酰、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基、月桂基、棕櫚?；⒂突?、亞麻基、膽固醇基及甘油基酯)及其鹽、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬酯基酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂類、核苷酸、核苷及其鹽)以及硫代肟(sulfoximine)化合物(例如丁硫堇硫代肟、高半胱氨酸硫代肟、丁硫堇砜、五、六、七-硫堇硫代肟)，還有(金屬)鰲合物(例如羥基脂肪酸、棕櫚酸、植酸、乳鐵蛋白)、羥基酸(枸櫞酸、乳酸、蘋果酸)、腐植酸、膽汁酸、膽汁提取物、膽紅素、膽綠素、EDTA、EDDS、EGTA及其衍生物，不飽和脂肪酸及其衍生物(例如亞麻酸、亞油酸、油酸)，葉酸及其衍生物，泛醌和泛醇及其衍生物，維生素C及其衍生物(例如抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸醋酸酯)，生育酚及其衍生物(例如維生素E醋酸酯)，維生素A及其衍生物(例如維生素A棕櫚酸酯)，還有安息香樹脂的苯甲酸松柏醇酯，蕓香酸(rutinic acid)及其衍生物，糖基蘆丁，阿魏酸，亞糠山梨糖醇，肌肽，丁基羥甲苯，丁基羥茴香醚，去甲二氫愈創(chuàng)木脂酸，三羥基丁酰苯，尿酸及其衍生物，甘露糖及其衍生物，超氧化物歧化酶，N-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰]對(duì)氨基苯磺酸(及其鹽，例如二鈉鹽)，鋅及其衍生物(例如ZnO，ZnSO4)，硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)，芪及其衍生物(例如芪氧化物，反式-芪氧化物)和根據(jù)本發(fā)明的那些提及的活性成分的適宜衍生物(鹽、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂類)。還提及了HALS(＝“阻礙胺的光穩(wěn)定劑“)化合物。其它合成和天然的抗氧化劑列于例如專利WO0025731中結(jié)構(gòu)式1-3(第2頁)，結(jié)構(gòu)式4(第6頁)，結(jié)構(gòu)式5-6(第7頁)和化合物7-33(第8-14頁)。
抗氧劑的存在量通常為占式(1)紫外線吸收劑重量的0.001到30％重量，優(yōu)選0.01到3％重量。
水溶助長(zhǎng)劑為了提高流動(dòng)性，可以使用水溶助長(zhǎng)劑，例如乙氧基化或非乙氧基化一醇、二醇或具有低碳原子數(shù)的多元醇或其醚(例如乙醇、異丙醇、1，2-二丙二醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚；二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚及類似物)?？紤]到這種用途的多元醇，其具有優(yōu)選2到15個(gè)碳原子和至少兩個(gè)羥基基團(tuán)。多元醇也可以含有其它官能團(tuán)，尤其是氨基，和/或可以被氮修飾。典型的實(shí)例如下甘油、亞烷基二醇，例如乙烯甘油、二乙烯甘油、丙烯甘油、丁烯甘油、己烯甘油，還有平均分子量為100到1000道爾頓的聚乙烯甘油；固有聚合度為1.5到10的工業(yè)級(jí)寡甘油混合物，例如二甘油含量為40到50％重量的工業(yè)級(jí)二甘油混合物；甲基醇化合物，例如特別是三甲基油烷(olethane)、三甲基丙烷、三甲基丁烷、季戊四醇和二聚戊四醇；低級(jí)烷基糖苷，特別是那些烷基中有1到8個(gè)碳原子的物質(zhì)，例如甲基和丁基糖苷；具有5到12個(gè)碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露醇；具有5到12個(gè)碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；氨基糖，例如葡萄糖胺；二醇胺，例如二乙醇胺或2-氨基-1，3-丙二醇。
防腐劑和抑菌劑適宜的防腐劑包括有例如甲基、乙基、丙基和丁基對(duì)羥基苯甲酸酯，芐烷銨氯化物，2-溴-2-硝基-丙-1，3-二醇，脫氫乙酸，二偶氮烷基脲，2-二氯-苯甲醇，DMDM乙內(nèi)酰脲，甲醛溶液，甲基二溴谷氨腈(methyldibromoglutanitrile)，苯氧乙醇，羥甲甘氨酸鈉，咪唑烷脲，三氯生以及列于以下參考文獻(xiàn)中的其它類物質(zhì)K.F.DePolo-短篇美容學(xué)課本，第7章，表7-2，7-3，7-4和7-5，第210-219頁。
抑菌劑抑菌劑的典型實(shí)例有具有抗葛蘭氏陽性菌特定作用的防腐劑，例如2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚，氯己定(1，6-二(4-氯苯基-二胍基)己烷)或TCC(3，4，4’-三氯碳酰苯胺)。許多芳香物質(zhì)和芳香油也具有抗菌性。典型的實(shí)例是丁香油、薄荷油和白里香油中的活性成分定子香酚、薄荷腦和麝香草酚。感興趣的天然除臭劑是萜烯醇金合歡醇(3，7，11-三甲基-2，6，10-十二三烯甘油-1-酯)，其存在于酸橙花油中。單月桂酸甘油酯也被證實(shí)是抑菌劑。加入的抑菌劑的量通常為占制劑固體成分的0.1到2％重量。
芳香油此處提及的芳香油可以是天然和/或合成的芳香物質(zhì)的混合物。天然的芳香物質(zhì)有例如花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花油、香水樹)、莖和葉(天竺葵、廣藿香、橙葉)、果實(shí)(大茴香、芫荽、carraway、杜松)、果皮(香檸檬、檸檬、橙)、根(肉豆蔻、當(dāng)歸、芹菜、小豆蔻、木香、鳶尾、calmus)、木材(松木、檀香、愈創(chuàng)木木、香柏木、紅木)、草藥和草(龍嵩、檸檬草、鼠尾草、麝香草)、針葉和細(xì)枝(云杉、松樹、歐洲赤松、山松(mountain pine))、樹脂和香膠(古蓬香膠、欖香、安息香膠、沒藥、乳香、紅沒藥)的提取物。也可以考慮動(dòng)物原料，例如靈貓香和海貍香。典型的合成芳香物質(zhì)有例如酯、醚、醛、酮、醇或烴類產(chǎn)物。酯類芳香物質(zhì)化合物有例如醋酸芐酯、異丁酸苯氧乙酯、醋酸p-叔-丁基環(huán)己酯、乙酸里哪酯、醋酸二甲基芐基甲酯、醋酸苯乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸芐酯、甘氨酸乙基甲基苯酯、丙酸烯丙基環(huán)己酯、丙酸蘇合香酯和水楊酸芐酯。醚包括例如芐基乙醚；醛包括例如具有8到18個(gè)烴原子的直鏈鏈烷醛、檸檬醛、香茅醛、香茅基氧代乙醛、仙客來醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和bourgeonal；酮包括例如紫羅蘭酮、異甲基紫羅蘭酮和甲基柏木酮；醇包括例如茴香醚(anethol)、香茅醇、丁子香酚、異丁香酚、香葉醇、里哪醇、苯基乙基醇和雙縮松油醇；烴主要包括萜烯和香膠。然而，優(yōu)選使用能共同發(fā)出誘人香味的不同芳香物質(zhì)的混合物。揮發(fā)性相對(duì)較低的芳香油，其主要是用作芳香化合物，也是合適的芳香油，例如鼠尾草油、春黃菊油、丁香油、蜜蜂花油、肉桂葉的油、酸橙花油、杜松子油、巖蘭油、乳香油、白松香油、巖薔薇油和雜薰衣草油。優(yōu)選使用的是香檸檬油、二氫月桂烯醇、鈴蘭醛、lyral、香茅醇、苯基乙基醇、己基肉桂醛、香葉醇、芐基丙酮、仙客來醛、里哪醇、boisambrene forte、降龍涎香醚(ambroxan)、吲哚、hedione、sandelice、檸檬油、橘子油、橙油、甘醇酸烯丙基戊酯、cyclovertal、雜薰表草油、麝香葡萄鼠尾草油、二氫大馬酮、波旁香葉油、水楊酸環(huán)己酯、甲基柏木酮、異-E-Super、Fixolide NP、扁枝衣(evernyl)、伽馬甲基紫羅蘭酮、苯基醋酸、醋酸香葉酯、醋酸芐酯、玫瑰氧化物、romillat、irotyl和floramat，單獨(dú)使用或與其它物質(zhì)混合。
著色劑可用作著色劑的適宜且可用于化妝品的物質(zhì)有例如在出版物″Kosmetische Farbemittel″Farbstoffkommission der DeutschenForschungsgemeinschaft，Verlag Chemie，Weinheim，1984，第81到106頁中匯編的物質(zhì)。著色劑的常用濃度為占混合物總量的0.001到0.1％重量。
其它賦形劑其它可用在化妝品制劑中的賦形劑有防沫劑例如硅酮、structurants例如馬來酸，助溶劑例如乙二醇、丙二醇、甘油或二乙二醇，遮光劑例如乳膠、苯乙稀/PVP或苯乙稀/丙烯酰胺共聚物，配位劑例如EDTA、NTA、丙氨酸乙酰乙酸或膦酸，拋射劑例如丙烷/丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2、N2或空氣，作為氧化染料前體-還原劑的所謂耦合劑和顯色劑有例如巰基乙酸及其衍生物、硫代乳酸、巰乙胺、硫代蘋果酸或巰基乙烷磺酸，或氧化劑例如過氧化氫、溴酸鉀或溴酸鈉。
適宜的殺蟲劑有例如N，N-二乙基-m-甲苯甲酰胺、1，2-戊二醇或殺蟲劑3535；適宜的自-曬黑劑有例如二羥丙酮和/或赤酰酮糖或WO01/85124記載的二羥丙酮和/或二羥丙酮前體，和/或赤酰酮糖。
作為SPF增強(qiáng)劑的聚合珠或空心球上述紫外線吸收劑和紫外線吸收劑組合物與SPF增強(qiáng)劑，例如非活性成分如苯乙稀/丙烯酸酯共聚物、硅石珠、球型硅酸鎂、交聯(lián)聚甲基甲基丙烯酸酯(PMMA；Micopearl M305 Seppic)的組合物，能夠最大限度地發(fā)揮防曬產(chǎn)物的紫外線保護(hù)作用。空心球添加劑(SunpheresISP，Silica Shells Kobo.)可使放射線偏轉(zhuǎn)，因此增加了光子的有效路徑長(zhǎng)度(EP 0 893 119)。前面提到的一些珠子在散布時(shí)可提供柔軟的感覺。此外，這種珠子例如Micropearl M305的光學(xué)活性能夠通過消除反射現(xiàn)象來調(diào)節(jié)皮膚的光澤，并可以間接地分散紫外光。
化妝品或藥物制劑化妝品或藥物制劑包含各種化妝品制劑?？梢钥紤]的有例如特別是下列制劑-皮膚護(hù)理制劑例如片狀或液體皂形式的皮膚洗滌和清潔制劑，干清潔劑或洗滌膏；-洗裕制劑例如液體(泡沫浴、乳液、淋浴制劑)或固體洗裕制劑，例如浴塊和浴鹽；-皮膚護(hù)理制劑例如皮膚乳液、復(fù)乳或皮膚油；-個(gè)人美容護(hù)理制劑，例如日霜或粉霜(powder creams)形式的面部化妝品，撲面粉(散粉或壓制粉)，口紅或乳膏化妝品，眼部護(hù)理制劑例如眼影膏制劑、睫毛膏、眼線膏、眼部乳膏或眼部修護(hù)膏(eye-fix cream)唇部護(hù)理制劑例如唇膏、潤(rùn)唇膏、唇線筆，指甲護(hù)理制劑例如指甲油、指甲油去除劑、指甲硬化劑或角質(zhì)去除劑；-足部護(hù)理制劑例如足浴、足粉、足膏或足香膏，特別的除臭劑和止汗劑或除繭制劑；-光保護(hù)制劑例如防曬乳液(sun milks)、乳液、乳膏或油，防曬霜或tropicals、預(yù)曬黑制劑或曬后用制劑；-皮膚曬黑制劑例如自曬黑膏；-脫色制劑例如漂白皮膚的制劑或皮膚增白制劑；-驅(qū)蟲劑例如驅(qū)蟲油、乳液、噴霧或棒；-除臭劑例如除臭噴霧、泵型噴霧劑、除臭凝膠、棒或滾球；-止汗劑例如止汗棒、乳膏或滾球；-清潔和護(hù)理損傷皮膚的制劑，例如合成的清潔劑(固體或液體)、剝離或擦洗制劑或剝離面膜；
-化學(xué)品形式的除毛制劑(脫毛)例如除毛粉、液態(tài)除毛制劑，乳膏或膏狀除毛制劑，凝膠形式或氣霧泡沫除毛制劑；-剃須制劑例如剃須皂、泡沫剃須乳、無泡沫剃須乳、泡沫和凝膠、干剃須用剃須前制劑，須后水或須后乳；-芳香制劑例如香料(eau de Cologne，eau de toilette，eau deparfum，parfum de toilette，perfume)，芳香油或芳香乳膏；-美容用處理頭發(fā)(cosmetic hair-treatment)的制劑，例如香波和護(hù)發(fā)劑形式的洗發(fā)制劑，頭發(fā)護(hù)理制劑例如預(yù)處理制劑、養(yǎng)發(fā)劑、定型發(fā)膏、定型發(fā)膠、潤(rùn)發(fā)油、護(hù)發(fā)素、治療面膜(treatment packs)、強(qiáng)化頭發(fā)處理，頭發(fā)造型(hair-structuring)制劑例如形成持久卷發(fā)的燙發(fā)制劑(熱燙、溫燙、冷燙)、頭發(fā)拉直制劑、液態(tài)頭發(fā)定型制劑、頭發(fā)泡沫、頭發(fā)定型劑，漂白制劑例如過氧化氫溶液、光亮香波(lightening shampoos)、漂白乳膏、漂白粉、漂白膏或油，暫時(shí)、半持久或持久染發(fā)劑，含有自氧化染料的制劑，或天然染發(fā)劑，例如指甲花或甘菊。
劑型最終的制劑可以是各種陳述過的形式，例如-液態(tài)制劑形式如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或PIT乳液以及各種類型的微乳，-凝膠形式，-油、乳膏、乳劑或乳液形式，-粉狀、漆狀、片狀或化妝品形式，-棒狀形式，-噴霧(拋射氣體噴霧或泵噴霧)或氣霧形式，-泡沫形式，或-膏狀形式。
用于皮膚的特別重要的化妝品制劑是光保護(hù)制劑，例如防曬乳劑、乳液、乳膏、油、防曬霜或tropicals，預(yù)曬黑劑或曬后制劑，還有皮膚曬黑制劑例如自曬黑乳膏。特別感興趣的是防曬乳膏、防曬乳液、防曬乳劑和噴霧形式的防曬制劑。
用于頭發(fā)的特別重要的化妝品制劑是以上提及的頭發(fā)處理制劑，尤其是香波形式的洗發(fā)制劑、頭發(fā)調(diào)理劑，頭發(fā)護(hù)理制劑例如預(yù)處理制劑，養(yǎng)發(fā)劑、定型乳、定型凝膠、潤(rùn)發(fā)油、護(hù)發(fā)素、治療面膜、強(qiáng)化頭發(fā)處理，頭發(fā)拉直制劑，液態(tài)頭發(fā)定型制劑，頭發(fā)泡沫和噴發(fā)膠。特別感興趣的是香波形式的洗發(fā)制劑。
香波有例如以下組合物0.01到5％重量的根據(jù)本發(fā)明的紫外線吸收劑，12.0％重量的月桂基聚氧乙烯(2)醚-硫酸鈉，4.0％重量的柯卡酰胺丙基甜菜堿(cocamidepropyl betaine)，3.0％重量的氯化鈉，水加至100％。
例如，特別使用以下頭發(fā)化妝品制劑a1)自乳化普通制劑，含有本發(fā)明所述的紫外線吸收劑、PEG-6-C10含氧醇和倍半油酸山梨醇酯，加入水和任何所需的季銨化合物，例如4％貂酰氨丙基(minkamidopropyl)二甲基-2-羥乙銨氯化物或Quaternium 80；a2)自乳化普通制劑，含有本發(fā)明所述的紫外線吸收劑、檸檬酸三丁酯和單油酸PEG-20-山梨醇酯，加入水和任何所需的季銨化合物，例如4％貂酰氨丙基二甲基-2-羥乙銨氯化物或Quaternium 80；b)本發(fā)明所述的紫外線吸收劑在丁基三甘醇和檸檬酸三丁酯中的含水(quat-doped)溶液；c)本發(fā)明所述的紫外線吸收劑和n-烷基吡咯烷酮的混合物或溶液。
這種制劑中其它的典型成分有防腐劑、殺菌劑和抑菌劑、香料、染料、色素、增稠劑、保濕劑、潤(rùn)濕劑、脂肪、油、蠟或美容和個(gè)人護(hù)理制劑中的其它典型成分，例如醇、多元醇(poly-alcohols)、聚合物、電解質(zhì)、有機(jī)溶劑、硅衍生物、潤(rùn)滑劑、乳化劑或乳化的表面活性劑、表面活性劑、分散劑、抗氧劑、抗刺激劑和抗炎劑等。
化妝品和藥物制劑的實(shí)例(X＝優(yōu)選的組合物)O/W系統(tǒng)
W/O系統(tǒng)
W/硅酮系統(tǒng)
復(fù)乳
O1/W/O2乳液
微乳
O/W噴霧乳液
G-水溶液(G-Aqueous)
油凝膠
淡/干化妝油(light/dry cosmetic oils)
泡沫/摩斯制品
棒狀制品
粉液(liquid)和粉餅
調(diào)理香波
在以下實(shí)施例中，百分比是重量百分比。
制備實(shí)施例實(shí)施例1制備式(101)化合物
將N-(3-苯胺基-亞丙烯基)-苯胺(4.5g，0.02mol)和氰基醋酸2-乙基己酯(4.2g，0.021mol)在10ml乙酰氫化物(acetanhydride)中于85-90℃攪拌2小時(shí)。真空除去多余的乙酰氫化物后，將反應(yīng)物(reaction batch)倒入冰中，過濾得到的沉淀物，并用大量水洗滌。60℃真空干燥后，將中間產(chǎn)物置于10ml干燥乙醇中，再加入二乙胺(3.1g，0.042mol)。反應(yīng)混合物在50-55℃下攪拌2小時(shí)。然后真空蒸餾乙醇和多余的胺。將甲苯和丙酮混合物(9.5∶0.5)中的剩余物在硅膠60(來自Merck)中分流過濾并分離。60℃高真空下干燥純產(chǎn)物。
產(chǎn)率4.5g(理論值73.5％)。
實(shí)施例2制備式(102)化合物
將N-(3-苯胺基-亞丙烯基)-苯胺(4.5g，0.02mol)和氰基醋酸2-乙基己酯(4.2g，0.021mol)在10ml乙酰氫化物中于85-90℃攪拌2小時(shí)。真空除去多余的乙酰氫化物后，將反應(yīng)物倒入冰中，過濾得到的沉淀物，并用大量水洗滌。60℃真空干燥后，將中間產(chǎn)物置于10ml干燥乙醇中，再加入二乙基-1，3-丙二胺(3.1g，0.01mol)。
反應(yīng)混合物在50℃下攪拌2小時(shí)。然后蒸餾盡乙醇，將甲苯和丙酮混合物(9∶1)中的剩余物在硅膠60(來自Merck)中分流過濾并分離。60℃高真空下干燥純產(chǎn)物。
產(chǎn)率4.4g(理論值73％)。
實(shí)施例3制備式(103)化合物 將N-(3-苯胺基-亞丙烯基)-苯胺(4.5g，0.02mol)和氰基醋酸2-乙基己酯(4.2g，0.021mol)在10ml乙酰氫化物中于85-90℃攪拌2小時(shí)。真空除去多余的乙酰氫化物后，將反應(yīng)物倒入冰中，過濾得到的沉淀物，并用大量水洗滌。60℃真空干燥后，將中間產(chǎn)物置于10ml干燥乙醇中，再加入哌嗪(0.8g，0.01mol)。50-55℃下攪拌2小時(shí)后，真空蒸餾盡乙醇。然后經(jīng)過硅膠60(來自Merck)柱色譜，使用甲苯和丙酮的混合物(9∶1)洗脫，得到純產(chǎn)物，產(chǎn)物在60℃真空下干燥。產(chǎn)率3.9g(理論值69％)。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例4O/W乳液(A)式(101)紫外線吸收劑 3g芝麻油 10g硬脂酸甘油酯4g硬脂酸 1g十六醇 0.5g聚山梨酯20 0.2g(B)
丙二醇 4g尼泊金丙酯 0.05g尼泊金甲酯 0.15g三乙醇胺 0.1g卡波姆9340.1g水 加至100ml制備乳液相(A)首先，將紫外線吸收劑溶于芝麻油中。然后加入其它(A)成分并混合。
相(B)將尼泊金丙酯和尼泊金甲酯溶于丙二醇中。然后加入60ml水，加熱到70℃，然后使卡波姆934在其中乳化。
乳液應(yīng)用機(jī)械能在強(qiáng)力攪拌下將(A)緩慢加入(B)中。加水調(diào)節(jié)至100ml。
實(shí)施例5日常護(hù)理霜，O/W型INCI名稱％W/W(使用)A部分 硬脂酸甘油酯(和)十六/十八醇(和)棕櫚酸十六酯 4.0(和)可可甘油酯十六/十八醇聚氧乙烯(12)醚 4.0十六/十八醇 2.0二辛酰醚4.5硬脂酸乙基己酯 4.0月桂酸己酯 3.5乙基己基三嗪酮 1.0苯亞甲基丙二酸酯聚硅氧烷2.0HDI/三甲基醇己內(nèi)酯交聯(lián)共聚物(和)二氧化硅5.0硬脂基聚二甲硅氧烷 1.0聚二甲硅氧烷2.0十六醇 0.8式(101)化合物 2.0B部分 水 Q.s.100水(和)scleroglucan(和)苯氧乙醇 2.0甘油2.0C部分 硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙醚/丙烯酸酯共聚物 0.45苯氧乙醇(和)尼泊金甲酯(和)尼泊金乙酯(和)尼泊0.7金丁酯(和)尼泊金丙酯(和)尼泊金異丁酯INCI名稱％W/W(使用)D部分 水(和)生育酚醋酸酯(和)甘油三辛酸/癸酸酯(和) 4.0聚山梨酯80(和)卵磷脂E部分 水(和)氫氧化鈉 q.s.
芳香劑 q.s.
制備過程
分別將A部分和B部分加熱至80℃。把A部分倒入B部分中，不斷攪拌。然后用Ultra Turrax在11000rpm下均化混合物20秒?；旌衔锢鋮s到60℃，加入C部分。在低于30℃的溫度下加入D部分，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至6.5和7.0之間。最后加入芳香劑。
實(shí)施例6防曬霜，O/W型INCI名稱％(W/W)(使用)A部分 聚甘油-3甲基萄萄糖二硬脂酸酯 2.0油酸癸酯 5.7棕櫚酸異丙酯 5.8甘油三辛酸/癸酸酯 6.5式(101)化合物 2.0甲氧基肉桂酸乙基己酯 5.0十六醇0.7B部分 甘油 3.0卡波姆0.3水q.s.100C部分 苯氧乙醇(和)尼泊金甲酯(和)尼泊金乙酯 0.5(和)尼泊金丁酯(和)尼泊金丙酯(和)尼泊金異丁酯D部分 亞甲基雙-苯并三嗪四甲基丁基苯酚(和)水 8.0(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黃原膠水20.0E部分 水(和)氫氧化鈉q.s.
芳香劑q.s.
制備過程分別將A部分和B部分加熱至75℃。把A部分倒入B部分中，不斷攪拌。用Ultra Turrax在11000rpm下均化混合物15秒?；旌衔锢鋮s到60℃，加入C部分和D部分。混合物再均化一小段時(shí)間(5秒/11000rpm)然后在緩和攪拌下冷卻。在室溫下，以氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至5.5和6.0之間。最后加入芳香劑。
實(shí)施例7日常護(hù)理紫外線-防護(hù)乳液INCI名稱％(W/W)(使用)A部分 油基聚氧乙烯(3)醚磷酸酯 0.8硬脂基聚氧乙烯(21)醚 2.5硬脂基聚氧乙烯(2)醚 1.0十六醇 0.8硬脂醇 1.5三山崳(tribehenin) 0.8異十六烷 8.0式(101)化合物5.0B部分 水 q.s.100甘油 2.0亞甲基雙-苯并三嗪四甲基丁基苯酚(和)水(和)3.0癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黃原膠EDTA二鈉 0.1C部分 水 20.0二偶氮烷基脲(和)氨基甲酸碘丙炔丁酯 0.15丙二醇 4.0D部分 丙烯酸鈉共聚物(和)液體石蠟(和)PPG-1三癸 1.5基聚氧乙烯(6)醚環(huán)戊硅氧烷 4.5PEG-12聚二甲硅氧烷 2.0生育酚醋酸酯 0.45水(和)枸緣酸 q.s.
E部分 芳香劑 q.s.
制備過程分別將A部分和B部分加熱至75℃。把A部分倒入B部分中，不斷攪拌。乳化后立即加入D部分中的SF1202和SF1288混合物。然后用Ultra Turrax在11000rpm下均化混合物30秒。冷卻到65℃，并加入SALCARESC91。在低于50℃的溫度下加入C部分。在35℃或低于35℃下加入維生素E醋酸酯，然后以枸緣酸調(diào)節(jié)pH值。在室溫下加入E部分。
實(shí)施例8防曬霜，O/W型INCI名稱％(W/W)(使用)A部分 聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯 0.8油酸癸酯 2.5棕櫚酸異丙酯 1.0甘油三辛酸/癸酸酯 0.8式(101)化合物 1.5甲氧基肉桂酸乙基己酯 0.8十六醇8.0B部分 甘油 3.0卡波姆0.3水q.s.100C部分 苯氧乙醇(和)尼泊金甲酯(和)尼泊金乙酯(和)尼0.5泊金丁酯(和)尼泊金丙酯(和)尼泊金異丁酯D部分 亞甲基雙-苯并三嗪四甲基丁基苯酚(和)水(和)癸 8.0基葡糖苷(和)丙二醇(和)黃原膠水20.0E部分 水(和)氫氧化鈉q.s.
芳香劑q.s.
制備過程分別將A部分和B部分加熱至75℃。把A部分倒入B部分中，不斷攪拌。用Ultra Turrax在11000rpm下均化混合物15秒?；旌衔锢鋮s到60℃，加入C部分和D部分。混合物再均化一小段時(shí)間(5秒/11000rpm)。在緩和攪拌下再次冷卻后，在室溫下以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值。得到pH值在5.50和6.00之間的溶液。最后加入芳香劑。
實(shí)施例9防曬霜，O/W型INCI名稱％(W/W)(使用)A部分 聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯 2.0油酸癸酯 5.7棕櫚酸異丙酯 5.8甘油三辛酸/癸酸酯 6.5式(101)化合物(50％)和Uvinul A Plus CAS登記 2.0號(hào)302776-68-7(50％)的混合物甲氧基肉桂酸乙基己酯 5.0十六醇 0.7B部分 甘油 3.0卡波姆 0.3水 q.s.100C部分 苯氧乙醇(和)尼泊金甲酯(和)尼泊金乙酯(和)尼泊 0.5金丁酯(和)尼泊金丙酯(和)尼泊金異丁酯D部分 亞甲基雙-苯并三嗪四甲基丁基苯酚(和)水(和)癸8.0基葡糖苷(和)丙二醇(和)黃原膠水 20.0E部分 水(和)氫氧化鈉 q.s.
芳香劑 q.s.
制備過程分別將A部分和B部分加熱至75℃。把A部分倒入B部分中，不斷攪拌。用Ultra Turrax在11000rpm下均化混合物15秒。冷卻到60℃后，加入C部分和D部分?；旌衔镌倬恍《螘r(shí)間(5秒/11000rpm)。在緩和攪拌下再次冷卻后，于室溫下以氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至5.50和6.00之間。最后加入芳香劑。
實(shí)施例10防曬霜，O/W型INCI名稱％(W/W)(使用)A部分 聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯 2.0油酸癸酯 5.7棕櫚酸異丙酯 5.8甘油三辛酸/癸酸酯 6.5式(101)化合物(50％)和苯亞甲基卡波姆，CAS登2.0記號(hào)36861-47-9(50％)的混合物甲氧基肉桂酸乙基己酯 5.0十六醇0.7B部分 甘油 3.0卡波姆0.3水q.s.100C部分 苯氧乙醇(和)尼泊金甲酯(和)尼泊金乙酯(和)尼泊 0.5金丁酯(和)尼泊金丙酯(和)尼泊金異丁酯D部分 亞甲基雙-苯并三嗪四甲基丁基苯酚(和)水(和)癸 8.0基葡糖苷(和)丙二醇(和)黃原膠水20.0E部分 水(和)氫氧化鈉q.s.
芳香劑q.s.
制備過程分別將A部分和B部分加熱至75℃。把A部分倒入B部分中，不斷攪拌。用Ultra Turrax在11000rpm下均化混合物15秒。冷卻到60℃后，加入C部分和D部分?；旌衔镌倬恍《螘r(shí)間(5秒/11000rpm)。在緩和攪拌下再次冷卻后，于室溫下以氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值。得到pH值在5.50和6.00之間的溶液。最后加入芳香劑。
權(quán)利要求
1.式(1)、(2)或(3)化合物在人和動(dòng)物的頭發(fā)及皮膚中抵御紫外線輻射的用途， 或 其中R1和R2彼此獨(dú)立地為氫、C1-C22烷基、環(huán)-C3-C8烷基，或未取代的或被C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C6-C20芳基，或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是氰基、-COOR5、-CONHR5、-COR5或-SO2R5、-CONR1R5；R4是氰基、-COOR6、-CONHR6、-COR6或-SO2R6、-CONR2R6；R5和R6彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基、環(huán)-C3-C8烷基，或未取代的或被C1-C6烷基取代的C6-C20芳基；或R3和R4或R5和R6一起形成5到7元單環(huán)、碳環(huán)或雜環(huán)；Z1和Z2彼此獨(dú)立地為-(CH2)l-基團(tuán)，該基團(tuán)是連續(xù)的或插入了-O-、-S-、或-NR7-，和/或是未取代的或被C1-C6烷基取代；R7是C1-C5烷基；l為1到4；m為1到7；n為1到4；當(dāng)n＝2時(shí)，R1、R5或R6是二價(jià)烷基；或R1和R2與兩個(gè)和它們連接的氮原子一起形成-(CH2)m環(huán)；當(dāng)n＝3時(shí)，R1、R5或R6是三價(jià)烷基；當(dāng)n＝4時(shí)，R1、R5或R6是四價(jià)烷基；和式(1)中的R1和R2不同時(shí)為氫。
2.如權(quán)利要求1的用途，涉及式(1)或(2a)化合物， 其中R1和R2彼此獨(dú)立地為氫；C1-C22烷基；或未取代的或被C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代的C6-C20芳基；或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是氰基、-COOR5、-CONHR5、-COR5或-SO2R5；R4是氰基、-COOR6、-CONHR6、-COR6或-SO2R6；R5和R6彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基；或未取代的或被C1-C5烷基取代的C6-C20芳基；或R5和R6一起形成5到7元單環(huán)、碳環(huán)或雜環(huán)；Z1和Z2彼此獨(dú)立地為-(CH2)l-基團(tuán)，該基團(tuán)是連續(xù)的或插入了-O-、-S-、或-NR7-，和/或是未取代的或被C1-C5烷基取代；R7是C1-C5烷基；l為1到4；m為1到7；n為1到4；當(dāng)n＝2時(shí)，R1、R5或R6是二價(jià)烷基；或R1和R2與兩個(gè)和它們連接的氮原子一起形成-(CH2)m環(huán)；當(dāng)n＝3時(shí)，R1、R5或R6是三價(jià)烷基；當(dāng)n＝4時(shí)，R1、R5或R6是四價(jià)烷基；和式(1)中的R1和R2不同時(shí)為氫。
3.如權(quán)利要求1或2的用途，其中R1和R2彼此獨(dú)立地為氫；C1-C22烷基；或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是氰基、-COOR5、-CONHR5、-COR5或-SO2R5；R4是氰基、-COOR6、-CONHR6、-COR6或-SO2R6；R5和R6彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基；或C6-C20芳基；和Z如權(quán)利要求1所定義。
4.如權(quán)利要求1-3任意之一的用途，其中R3是氰基；和R4是-CONHR6；和R6是C1-C22烷基；或C6-C20芳基。
5.如權(quán)利要求1-4任意之一的用途，其中R6是C4-C20烷基。
6.如權(quán)利要求1-3任意之一的用途，其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基；或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是-COOR5；R4是氰基、-COOR6或-SO2R6；R5和R6彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基；或C6-C20芳基；和m為1到7。
7.如權(quán)利要求6的用途，其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基；或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是-COOR5；R4是-COOR6；R5和R6彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基；或C6-C20芳基；和m為1到7。
8.如權(quán)利要求6的用途，其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基；或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是-COOR5；R4是氰基；R5是C1-C22烷基；或C6-C20芳基；和m為1到7。
9.如權(quán)利要求6的用途，其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基；或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是-COOR5；R4是-SO2R6；R5和R6彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基；或C6-C20芳基；和m為1到7。
10.如權(quán)利要求1或2的用途，其中包括使用式(3a)化合物， 或 其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基，或者R1和R2與和它們連接的兩個(gè)氮原子一起形成-(CH2)m環(huán)；X是-O-或-NH-；Z2是-(CH2)l-基團(tuán)，該基團(tuán)是連續(xù)的或插入了-O-、-S-或-NR7-，和/或是未取代的或被C1-C6烷基取代；和n是1到3；
11.如權(quán)利要求10的用途，其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基；或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成 或
12.如權(quán)利要求1的用途，其中包括使用式(4)化合物， 其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基；或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是氰基、-COOR5、-CONHR5、-COR5或-SO2R5；和R5和R6彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基；或C6-C20芳基。
13.如權(quán)利要求12的用途，其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基；或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成 或
14.如權(quán)利要求1或2的用途，其中包括使用式(5)化合物， 其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基，或者R1和R2與和它們連接的兩個(gè)氮原子一起形成連續(xù)的或插入-O-或-NH-的-(CH2)m環(huán)；R3是氰基、-COOR5、-CONHR5、-COR5或-SO2R5；和R5是C1-C22烷基；或C6-C20芳基。
15.如權(quán)利要求14的用途，其中R1和R2彼此獨(dú)立地為C1-C22烷基；或者R1和R2與和它們連接的氮原子一起形成 或
16.如權(quán)利要求1到5任意之一的用途，其中Z1或Z2是能形成噁唑烷環(huán)、吡咯烷環(huán)或噻唑烷環(huán)的原子。
17.如權(quán)利要求16的用途，其中對(duì)應(yīng)于式(2b)， 其中R8和R9彼此獨(dú)立地為氫，或C1-C5烷基；和Y是-O-；-S-或-CH2-；和R1、R3、R4和n如權(quán)利要求1所定義。
18.如權(quán)利要求17的用途，其中R1是C1-C12烷基；R3是氰基、-COOR5、-COR5或-SO2R5；R4是-COR6或-COOR6；R5和R6彼此獨(dú)立地為未取代的或被C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代的C6-C20芳基。
19.含有至少一個(gè)或多個(gè)如權(quán)利要求1所述的式(1)或(2)化合物以及化妝品中可接受的載體或賦形劑的化妝品制劑。
20.一種式(6)化合物， 其中R1是亞烴基；R2是C1-C5烷基，或者R1和R2與和它們連接的兩個(gè)氮原子一起形成-(CH2)m環(huán)；R5是C1-C22烷基；m為1到7。
全文摘要
描述了式(1)或(2)部花青衍生物在人和動(dòng)物的頭發(fā)及皮膚中抵御紫外線輻射的用途，其中，R
文檔編號(hào)A61K8/41GK1665475SQ03816155
公開日2005年9月7日 申請(qǐng)日期2003年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月10日
發(fā)明者B·瓦納, T·埃利斯, K·埃欣 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司