專利名稱：顏料、有色化妝品及所述顏料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于化妝品的顏料以及含有所述顏料的化妝品，所述化妝品例如是唇膏、指甲油、眼影、染發(fā)劑、液體睫毛膏、液體自動(dòng)美黑品等。
所討論類型的化妝品(例如散粉或粉餅、眼影、唇膏、眼線筆、指甲油、胭脂、睫毛膏等)由載體物質(zhì)或基礎(chǔ)配方以及多種類型的賦予色彩和賦予效果的物質(zhì)組成，目的是在皮膚、唇部或毛發(fā)上獲得一定的色彩效果。
這些賦予色彩和賦予效果的物質(zhì)可以是著色劑、漆包有機(jī)著色劑、無(wú)機(jī)顏料或有機(jī)顏料或者效果顏料，其中特別對(duì)于效果顏料而言，特別強(qiáng)調(diào)的是希望根據(jù)對(duì)所施涂制劑的觀察角度而獲得不同的色彩效果或亮度效果。為實(shí)現(xiàn)此目的，在化妝品領(lǐng)域中通常已經(jīng)特別使用的是珠光顏料。
珠光顏料是基于片狀云母顆粒作為基質(zhì)，其涂有金屬氧化物，主要是二氧化鈦或氧化鐵。但是，基于二氧化鈦的這種類型的顏料由于其組成因而相對(duì)透明，并且通常僅在所謂的“掠射角”下表現(xiàn)出色彩效果，而基于氧化鐵的顏料可提供更大的覆蓋率，但是依賴于角度的色彩效果或亮度效果會(huì)被推入背景中。這些顏料的優(yōu)點(diǎn)在于其化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性高以及它們的皮膚耐受性，其中所述穩(wěn)定性可以實(shí)質(zhì)上避免例如對(duì)粘合劑的負(fù)面影響。
就金屬效果顏料已經(jīng)用于化妝目的至今而言，它們確實(shí)具有以下優(yōu)點(diǎn)掩飾性、色彩強(qiáng)烈以及高度鮮明，但是它們存在缺點(diǎn)，特別是當(dāng)考慮到源自金屬組分的金屬離子(例如銅或鋅離子)會(huì)釋放到載體介質(zhì)中并造成不期望的影響(例如粘合劑凝膠化和色彩改變)時(shí)，它們尤其不能滿足健康要求。在施用條件下，可能會(huì)發(fā)生與汗液或唾液接觸，這意味著與酸性或堿性介質(zhì)接觸，這同樣會(huì)導(dǎo)致離子釋放的增加，從而不僅影響載體物質(zhì)，而且可能會(huì)直接導(dǎo)致與健康有關(guān)的損害作用，例如皮膚刺激。
從DE 44 37 753 A1已知一種同樣可用于化妝目的的有光澤的顏料，其至少由5層組成，并且因此制備費(fèi)用昂貴。
DE 198 36 810 A1描述了在含水介質(zhì)中涂覆的金屬顏料，其具有下文將描述的缺點(diǎn)。
DE 101 14 445 A1和DE 101 14 446 A1描述了未被批準(zhǔn)用于化妝品的鐵顏料。這同樣適用于根據(jù)EP 0 673 980 A2的鐵顏料，其已在氧氣氛圍中于升高的溫度下處理過(guò)。
US 6,398,861 B1描述了金屬顏料組合物，而不是金屬顏料本身。其提及的是一種含水體系，并提到了使用表面活性劑，這完全不適合下文將要描述的本發(fā)明方案。
基于此，本發(fā)明基于進(jìn)一步開發(fā)出上述類型的顏料的目的，使得所述顏料與化妝品領(lǐng)域常用的顏料相比可以更好地滿足衛(wèi)生和健康要求。
根據(jù)本發(fā)明，以如下方式實(shí)現(xiàn)了該目的金屬基質(zhì)包含基質(zhì)封閉層，其通過(guò)在溶膠-凝膠法中產(chǎn)生，引入對(duì)汗液和唾液的阻隔效果，并可防止皮膚與金屬基質(zhì)之間的直接接觸。
根據(jù)本發(fā)明提供的溶膠-凝膠法可以顯著地影響基質(zhì)封閉層的性質(zhì)。在這種溶膠-凝膠法中，使用合適的催化劑，在有機(jī)溶液或懸浮液中從合適的單體金屬氧化物前體(例如烷氧基硅烷)圍繞金屬基質(zhì)形成阻隔層。與從水溶液中涂布的方法(例如使用水玻璃)相比，該方法的優(yōu)點(diǎn)是不需要附加的預(yù)處理使涂有輔助研磨劑的基礎(chǔ)顏料活化或脫脂，并且所得的層不會(huì)被其他離子例如氯離子或硫酸根污染。此外，由于以這種方式獲得的層是從單體前體得到的，因此其具有這樣的優(yōu)點(diǎn)該層特別均勻、致密且質(zhì)量高，并且是光學(xué)上覺(jué)察不到的層，此外當(dāng)它們特別地與化妝品應(yīng)用相關(guān)時(shí)，從健康和衛(wèi)生的角度看，所述層是無(wú)害的。
與未涂布的金屬顏料或在含水體系中涂布的顏料相比，通過(guò)這種方式已被改進(jìn)的金屬顏料不會(huì)表現(xiàn)出任何或僅僅是顯著降低的聚集傾向或絮凝傾向。光學(xué)性質(zhì)不會(huì)受到周圍層的影響或者僅僅是影響程度很小。這同樣適用于觸覺(jué)性質(zhì)。
所述層優(yōu)選與化妝品制劑的粘合劑相容。
所述層一方面可以包含無(wú)機(jī)材料或者由無(wú)機(jī)材料組成，該材料優(yōu)選選自氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鐵、氧化鈰(ceroxide)和氧化鉻及其混合物。
另一方面，或者作為選擇地，所述層可以包含有機(jī)材料或由有機(jī)材料組成，該材料適宜選自聚丙烯酸酯、硅氧烷、聚烯烴、聚苯乙烯、聚酯、纖維素酯、聚酰胺、磷光體有機(jī)物質(zhì)、有機(jī)改性的硅烷、有機(jī)改性的鈦酸鹽、有機(jī)改性的鋯酸鹽及其混合物。
所述層的厚度可以為5～500nm，特別是20～50nm。
所述金屬核心優(yōu)選由銅、鋅、鋁、鈦、銀或金或所述元素的合金組成。
一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案是所述金屬核心由鋁組成，100％的顆粒尺寸＜75μm，95％的顆粒尺寸＜45μm，并且汞含量≤1ppm，砷含量≤3ppm，鉛含量≤20ppm，鋁含量≥99％。
可以規(guī)定所述金屬核心由鋁組成，汞含量≤1ppm，砷含量≤3ppm，鉛含量≤10ppm，鎘含量≤1ppm，重金屬(如鉛)含量≤40ppm，在105℃下干燥損失≤0.5％，并且鋁含量≥99％。
在本發(fā)明的內(nèi)容中，青銅顏料的特征可以是金屬核心包含的銅含量為70～95％，鋅含量≤30％，鋁和錫含量分別≤0.5％，并且鎘含量≤15ppm，鉛含量≤20ppm，砷含量≤3ppm，汞含量≤1ppm，95％的顆粒尺寸＜45μm。
對(duì)于銅顏料而言，優(yōu)選規(guī)定金屬核心的銅含量≥95％，鎘含量≤15ppm，鉛含量≤20ppm，砷含量≤3ppm，汞含量≤1ppm，95％的顆粒尺寸＜45μm。
該組合物有利的是使得金屬核心由銀組成，汞含量≤1ppm，砷含量≤5ppm，鉛含量≤10ppm，銀含量≥99.9％，或者金屬核心由銀組成，并且銀含量≥99.5％，或者金屬核心由金組成，銀含量≤7％，銅含量≤4％，金含量≥90％。
有利地提供所述層使得涂層與金屬核心的重量比為1～0.001。
另外，本發(fā)明顏料的特征可以是在借助植物基潤(rùn)滑劑特別是植物基油酸或硬脂酸的情況下下研磨金屬核心，并且優(yōu)選成型為片狀，直徑為1～100μm，平均厚度為0.05～2μm。
另外，本發(fā)明涉及顏料的制備方法，其特征在于在溶膠-凝膠法中，在醇水溶液中通過(guò)水解和氣相沉積有機(jī)金屬氧化物前體并在可選擇地使用合適的催化劑的條件下，涂布金屬基質(zhì)顆粒而無(wú)需進(jìn)行附加的預(yù)處理。
本發(fā)明還涉及含有以上特征的顏料的化妝品。
下面將根據(jù)兩個(gè)制備本發(fā)明的金屬效果顏料的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)的描述。
實(shí)施例1在1升的配有回流冷凝器和攪拌裝置的圓底燒瓶中，將100g已用植物基硬脂酸研磨而成的金色青銅顏料(平均粒徑大約為17μm)分散在500ml乙醇中，將該混合物加熱到50℃，并加入4.5g的15％DMEA水溶液。在8小時(shí)內(nèi)，投入52g乙醇中的17.3g四乙氧基硅烷的溶液。完成加入后，緩慢冷卻該混合物，并在室溫下再攪拌8小時(shí)。
通過(guò)過(guò)濾分離涂有SiO2的金色青銅顏料，用200ml乙醇進(jìn)行洗滌，并在真空干燥室中于80℃下進(jìn)行干燥。
所得的產(chǎn)物含有4.7％的SiO2，并且在施用于硝化纖維素油中后呈現(xiàn)出可與所用起始原料相當(dāng)?shù)母呓饘俟鉂傻墓鈱W(xué)性質(zhì)。
實(shí)施例2在1升的配有回流冷凝器和攪拌裝置的圓底燒瓶中，將75g已用植物基油酸研磨而成的鋁顏料(平均粒徑大約為23μm)分散在600ml丁基乙二醇中，將該混合物加熱至95℃，并加入50g的5％DMEA水溶液。在12小時(shí)內(nèi)，投入24.7g丁基乙二醇中的24.7g四乙氧基硅烷的溶液。完成加入后，緩慢冷卻該混合物，并在室溫下再攪拌8小時(shí)。
通過(guò)過(guò)濾分離涂有SiO2的該鋁顏料，分別用200ml乙醇洗滌2次，并在真空干燥室中于100℃下進(jìn)行干燥。
所得的產(chǎn)物含有8.8％的SiO2，并且在施用于硝化纖維素油中后呈現(xiàn)出可與所用起始原料相當(dāng)?shù)母呓饘俟鉂傻墓鈱W(xué)性質(zhì)。
為了更好地說(shuō)明本發(fā)明，下面將描述兩個(gè)含有本發(fā)明顏料的化妝品的實(shí)施方案。
實(shí)施例1眼霜修飾品制品描述 Wt％肉豆蔻酸異丙酯 23硬脂酸鎂 2礦物油 25蜂蠟 40涂有SiO2的金色青銅顏料(平均粒徑35μm)10將所述脂肪物質(zhì)加熱到約110℃。隨后將該熔融的物質(zhì)冷卻下來(lái)。將顏料加入2g該熔融的物質(zhì)中。隨后進(jìn)行重新的小心熔化和攪拌。將以這種方式得到的不會(huì)過(guò)熱的物質(zhì)灌注成型。
實(shí)施例2胭脂粉制品描述 Wt％滑石 33馬鈴薯淀粉20硬脂酸鎂 8碳酸鈣4涂有SiO2的金色青銅顏料(平均粒徑17μm) 19涂有SiO2的銅顏料(平均粒徑17μm) 16將這些組分混合并均化。在40巴下壓縮該混合物并成型。
權(quán)利要求
1.一種用于例如唇膏、指甲油、眼影、染發(fā)劑、液體睫毛膏、粉體、眼線筆、胭脂、護(hù)膚品/護(hù)發(fā)品、香水、化妝水、洗劑等化妝品的金屬顏料，其特征在于金屬基質(zhì)具有通過(guò)溶膠-凝膠法產(chǎn)生的基質(zhì)封閉層，其可提供對(duì)汗液和唾液的阻隔效果，并可防止皮膚與金屬基質(zhì)之間的直接接觸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬顏料，其特征在于所述層可與所述化妝品的粘合劑或載體相容。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的金屬顏料，其特征在于所述層包含無(wú)機(jī)材料或由無(wú)機(jī)材料組成。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的顏料，其特征在于所述無(wú)機(jī)材料選自氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鐵、氧化鈰和氧化鉻或相應(yīng)的水合物及其混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的顏料，其特征在于所述層包含有機(jī)材料或由有機(jī)材料組成。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3或5中任一項(xiàng)所述的顏料，其特征在于所述有機(jī)材料包含聚丙烯酸酯、硅氧烷、聚烯烴、聚苯乙烯、聚酯、纖維素酯、聚酰胺、磷光體有機(jī)物質(zhì)、有機(jī)改性的硅烷、有機(jī)改性的鈦酸鹽、有機(jī)改性的鋯酸鹽及其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的顏料，其特征在于所述封閉層厚度為5～500nm。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的顏料，其特征在于金屬核心由銅、鋅、鋁、鈦、銀或金或所述元素的合金組成。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的含鋁顏料，其特征在于所述金屬核心由鋁組成，100％的顆粒尺寸＜75μm，95％的顆粒尺寸＜45μm，汞含量≤1ppm，砷含量≤3ppm，鉛含量≤20ppm，Al含量≥99％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的顏料，其特征在于所述金屬核心由鋁組成，汞含量≤1ppm，砷含量≤3ppm，鉛含量≤10ppm，鎘含量≤1ppm，重金屬(如鉛)含量≤40ppm，105℃下干燥損失≤0.5％，Al含量≥99％。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的青銅顏料形式的顏料，其特征在于所述金屬核心包含70～95％的銅，鋅含量≤ 30％，鋁和錫的含量分別≤0.5％，鎘含量≤15ppm，鉛含量≤20ppm，砷含量≤3ppm，汞含量≤1ppm，95％的顆粒尺寸＜45μm。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的銅顏料形式的顏料，其特征在于所述金屬核心的銅含量≥95％，鎘含量≤15ppm，鉛含量≤20ppm，砷含量≤3ppm，汞含量≤1ppm，95％的顆粒尺寸＜45μm。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的顏料，其特征在于所述金屬核心由銀組成，汞含量≤1ppm，砷含量≤5ppm，鉛含量≤10ppm，銀含量≥99.9％。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的顏料，其特征在于所述金屬核心由銀組成，銀含量≥99.5％。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的顏料，其特征在于所述金屬核心由金組成，銀含量≤7％，銅含量≤4％，金含量≥90％。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的顏料，其特征在于所述顏料具有涂層，其中涂層與金屬核心的重量比為1～0.001。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-16中任一項(xiàng)所述的顏料，其特征在于所述金屬基質(zhì)是通過(guò)用源于植物的潤(rùn)滑劑研磨產(chǎn)生的金屬顏料。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)所述的顏料，其特征在于所述金屬核心成型為片狀，其直徑為1～100μm，平均厚度為0.05～2μm。
19.一種制備根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的顏料的方法，其特征在于在溶膠-凝膠法中，在醇水溶液中通過(guò)水解和氣相沉積有機(jī)金屬氧化物前體并在可選擇地使用合適的催化劑的條件下，涂布金屬基質(zhì)顆粒而無(wú)需進(jìn)行附加的預(yù)處理。
20.一種包含根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的顏料的化妝品。
全文摘要
一種用于例如唇膏、指甲油、眼影、染發(fā)劑、液體睫毛膏、粉體、眼線筆、胭脂、護(hù)膚品/護(hù)發(fā)品、香水、化妝水、洗劑等化妝品的金屬顏料，其特征在于金屬基質(zhì)具有通過(guò)溶膠－凝膠法產(chǎn)生的基質(zhì)封閉層，其可提供對(duì)汗液和唾液的阻隔效果，并可防止皮膚與金屬基質(zhì)之間的直接接觸。
文檔編號(hào)A61K8/25GK1675320SQ03819755
公開日2005年9月28日 申請(qǐng)日期2003年8月7日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月21日
發(fā)明者G·考普, T·舒斯特, H-J·克雷米茨, G·佐默 申請(qǐng)人:?？ㄌ赜邢藜皟珊瞎?br>