專(zhuān)利名稱(chēng)：殺微生物的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種選擇的殺微生物劑的組合物。
在一些情況下，由于對(duì)某些類(lèi)型的微生物活性弱，例如，微生物對(duì)一些殺微生物劑有抵抗性，即便在高的使用濃度下，商業(yè)的殺微生物劑也不能提供對(duì)微生物的有效控制。在特殊的最終使用環(huán)境中，有時(shí)結(jié)合使用不同的殺微生物劑以對(duì)微生物提供總體的控制。例如，美國(guó)專(zhuān)利No.5,939,203公開(kāi)了巰氧吡啶鹽和氧化鋅的結(jié)合。該文獻(xiàn)提到任何共殺生物劑可以與巰氧吡啶鹽混合使用。然而，需要另外的殺微生物劑的組合以快速并且長(zhǎng)期地提供對(duì)微生物的有效控制。本發(fā)明解決的一個(gè)問(wèn)題就是提供這種殺微生物劑的另外的組合。
本發(fā)明解決的另一個(gè)問(wèn)題是提供另外的殺微生物劑的組合，其含有最低量的由于毒性原因而不希望有的殺微生物劑。例如，已知包括甲基-N-苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯的殺生物劑的組合。然而，該化合物對(duì)非目標(biāo)有機(jī)物的毒性使得比較不希望顯著量包括它的組合。同樣地，也不希望大量含有鹵化的3-異噻唑酮(3-isothiazolone)的組合。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種殺微生物的組合物，其包含(a)至少一種含硫的s-三嗪；和(b)至少一種巰氧吡啶化合物。
發(fā)明詳述除非上下文中沒(méi)有明確地指明，這里使用的以下術(shù)語(yǔ)具有指定的定義。術(shù)語(yǔ)“殺微生物劑”指一種能夠抑制或控制微生物在場(chǎng)所中增長(zhǎng)的化合物；殺微生物劑包括殺細(xì)菌劑、殺真菌劑和滅藻劑。術(shù)語(yǔ)“微生物”包括，例如，真菌(比如酵母和霉菌)，細(xì)菌和藻類(lèi)。術(shù)語(yǔ)“場(chǎng)所”指被微生物污染的工業(yè)系統(tǒng)或產(chǎn)品。以下簡(jiǎn)稱(chēng)在說(shuō)明書(shū)全文中使用ppm＝每百萬(wàn)份的重量部分(重量/重量)。除非另外限定，百分比(％)是重量百分比?！巴榛被鶊F(tuán)是具有以線形、支化或環(huán)形排列的1-20個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)?！胺蓟被鶊F(tuán)是從芳族烴化合物衍生的取代基。芳基基團(tuán)具有總數(shù)為6-20個(gè)的環(huán)原子，并且具有一個(gè)或多個(gè)單獨(dú)或稠合的環(huán)。
優(yōu)選，該至少一種含硫的s-三嗪是至少一種2-N-烷基-4-N-烷基-6-烷基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺，即，以下結(jié)構(gòu)式的化合物 其中R1，R2和R3是烷基。優(yōu)選，R1，R2和R3是C1-C6烷基，更優(yōu)選C1-C4烷基。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，R3是甲基。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，R1和R2是C2-C4烷基。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該至少一種含硫的s-三嗪選自2-N-環(huán)丙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺(也稱(chēng)作Cybutryn，可以IrgarolTM1071從CIBA SpezialitaetenChemie AG獲得)和2-N-乙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺(也稱(chēng)作Terbutryn)。優(yōu)選，該殺微生物的組合物包含至少1％的含硫的s-三嗪，更優(yōu)選至少2％，和最優(yōu)選至少3％。優(yōu)選，該殺微生物的組合物包含不大于20％的含硫的s-三嗪，更優(yōu)選不大于15％，更優(yōu)選不大于12％，和最優(yōu)選不大于10％。
優(yōu)選，該至少一種巰氧吡啶化合物是至少一種巰氧吡啶金屬鹽。最優(yōu)選，該至少一種巰氧吡啶金屬鹽是巰氧吡啶鋅。優(yōu)選，該殺微生物的組合物包含至少5％的巰氧吡啶化合物，更優(yōu)選至少8％，更優(yōu)選至少10％，和最優(yōu)選至少12％。優(yōu)選，該殺微生物的組合物包含不大于45％的巰氧吡啶化合物，更優(yōu)選不大于25％，更優(yōu)選不大于20％，和最優(yōu)選不大于17％。非必要地，氧化鋅也可以作為穩(wěn)定劑包括于該殺微生物的組合物中。優(yōu)選，氧化鋅的含量至少為0.5％，更優(yōu)選至少1％，更優(yōu)選至少2％，和最優(yōu)選至少5％。優(yōu)選，氧化鋅的含量不大于20％，更優(yōu)選不大于12％，和最優(yōu)選不大于8％。
本發(fā)明殺微生物組合物優(yōu)選含有不大于5％的鹵化殺生物劑；即，鹵化殺生物劑的存在量為零到高至5％，優(yōu)選為零到高至3％，更優(yōu)選為零到高至2％，和最優(yōu)選為零到高至1％。依賴(lài)于鹵化殺生物劑的存在，殺微生物的組合物易于化學(xué)降解并且可能需要額外的穩(wěn)定劑組分，比如金屬鹽穩(wěn)定劑；鹽穩(wěn)定劑有時(shí)會(huì)在最終的配制劑中產(chǎn)生不可接受的性質(zhì)。出于這種原因，希望提供基本上不含有鹵化殺生物劑的殺微生物配制劑，但其依然能提供鹵化的殺生物劑所能提供的抗微生物的保護(hù)程度，比如本發(fā)明的殺微生物的組合物。優(yōu)選，本發(fā)明的殺微生物的組合物基本上不含有甲基-N-苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯，即，它們的含量小于0.5％，更優(yōu)選小于0.3％，和最優(yōu)選小于0.1％。
除了在本申請(qǐng)中具體描述的之外，本發(fā)明的殺微生物的組合物還非必要地包含其它殺微生物的活性成分。
殺微生物的組分可用于本發(fā)明的混合物中或者首先與溶劑或固體載體配制在一起。合適的溶劑包括，例如，水；二元醇類(lèi)，比如乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇；二醇醚；醇類(lèi)，比如甲醇、乙醇、丙醇、苯乙醇和苯氧基丙醇；酮類(lèi)，比如丙酮和丁酮；酯類(lèi)，比如乙酸乙酯、乙酸丁酯、三乙酰檸檬酸酯和甘油三乙酸酯；碳酸酯類(lèi)，比如異丙二醇碳酸酯和碳酸二甲酯；以及它們的混合物。優(yōu)選的溶劑選自水、二元醇類(lèi)、二醇醚、酯類(lèi)和它們的混合物。合適的固體載體包括，例如，環(huán)糊精、二氧化硅、硅藻土、蠟、纖維素質(zhì)和活性炭。優(yōu)選該殺微生物劑在水中配制。
當(dāng)在溶劑中配制具有低的水中溶解度的殺微生物組分時(shí)，該配制劑可以非必要地含有表面活性劑。當(dāng)這種配制劑含有表面活性劑時(shí)，它們通常采取可乳化的濃縮物、乳液、可微乳化的濃縮物或微乳液的形式。一旦加入足量的水后，可乳化的濃縮物會(huì)形成乳液。一旦加入足量的水后，可微乳化的濃縮物會(huì)形成微乳液。這種可乳化的和可微乳化的濃縮物一般為本領(lǐng)域所眾所周知；優(yōu)選這種配制劑不含有表面活性劑。關(guān)于各種微乳液和可微乳化濃縮物進(jìn)一步的一般和具體的細(xì)節(jié)可以參考美國(guó)專(zhuān)利No.5,444,078。
具有低的水中溶解度的殺微生物組分也可以以分散體的形式配制。該分散體的溶劑組分可以是有機(jī)溶劑或水，優(yōu)選水。這種分散體可以包含輔助劑，例如，共溶劑、增稠劑、防凍劑、分散劑、填料、色料、表面活性劑、穩(wěn)定劑、防結(jié)垢劑和防腐添加劑。
在本發(fā)明的混合物中，任何殺微生物組分的任何配制劑可以與其它殺微生物組分的任何配制劑一起使用。當(dāng)一種以上的殺微生物組分首先與溶劑配制時(shí)，用于每一種殺微生物劑的溶劑可以與用于配制其它商業(yè)殺微生物劑的溶劑相同或者不同。優(yōu)選，這些溶劑可溶混。在可供選擇的另一方法中，這些殺微生物劑可以直接結(jié)合，然后再在混合物中加入溶劑。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到本發(fā)明殺微生物的組分可以依次加入，同時(shí)加入或者結(jié)合后再加入到使用的場(chǎng)所中。優(yōu)選，殺微生物的組分同時(shí)加入或者加入前先結(jié)合再加入到使用的場(chǎng)所中。當(dāng)殺微生物劑在加入到使用的場(chǎng)所前先結(jié)合時(shí)，這種結(jié)合可以非必要地包含輔助劑，比如，例如，溶劑、增稠劑、防凍劑、顏料、(多價(jià))螯合劑(比如乙二胺四乙酸、乙二胺二琥珀酸、亞氨基二琥珀酸和它們的鹽)、分散劑、表面活性劑、穩(wěn)定劑、防結(jié)垢劑和防腐添加劑。
通過(guò)將有效量殺微生物的組合物加入到經(jīng)受微生物腐蝕的場(chǎng)所上、場(chǎng)所里或其中，本發(fā)明殺微生物的組合物可用于抑制微生物的生長(zhǎng)。合適的場(chǎng)所包括，例如冷卻塔；空氣洗滌器；鍋爐；礦物淤漿；廢水處理；裝飾性噴泉；反滲透過(guò)濾；超濾；壓艙水(ballast water)；蒸發(fā)冷凝器；熱交換器；紙漿和紙張加工流體；塑料；乳液；分散體；油漆；膠乳；涂料，比如清漆；建筑產(chǎn)品，比如厚漿涂料，填隙和密封材料；建筑粘合劑，比如陶瓷粘合劑，地毯背膠(backing adhesive)，和層壓粘合劑；工業(yè)或消費(fèi)品粘合劑；照相藥品；印刷流體；家用產(chǎn)品，比如浴室和廚房清潔劑；化妝品；化妝用品；洗發(fā)劑；肥皂；洗滌劑；工業(yè)清潔劑；地板蠟；洗衣漂洗水；金屬加工流體；傳送帶潤(rùn)滑劑；水力流體；皮革和皮革產(chǎn)品；織物；織物產(chǎn)品；木材和木材產(chǎn)品，比如膠合板，粗紙板，刨花板，層壓梁，定向線板(orientedstrandboard)，硬紙板和碎料板；石油加工流體；燃料；油田流體，比如注射水，壓裂液和鉆探泥漿；農(nóng)業(yè)輔助防腐劑；表面活性防腐劑；醫(yī)療設(shè)備；診斷試劑防腐劑；食品防腐劑，比如塑料或紙的食品包裝；沉淀池和礦泉(spas)。
優(yōu)選，本發(fā)明的殺微生物組合物可用于在選自一種或多種乳液、分散體、油漆、膠乳、家用產(chǎn)品、洗滌劑和工業(yè)清潔劑的場(chǎng)所中抑制微生物的生長(zhǎng)。特別地，該殺微生物的組合物在乳液、分散體、油漆和膠乳中有用。
場(chǎng)所中抑制或控制微生物生長(zhǎng)所必需的組合物的具體含量依賴(lài)于組合物中特定的化合物和被保護(hù)的特定場(chǎng)所。典型地，如果在場(chǎng)所中提供50-20,000ppm的組合物活性組分，本發(fā)明組合物的含量在場(chǎng)所中足以控制微生物的生長(zhǎng)。優(yōu)選在場(chǎng)所中存在的組合物含量為至少100ppm，更加優(yōu)選至少200ppm，更加優(yōu)選至少300ppm，和最優(yōu)選至少500ppm。優(yōu)選本發(fā)明的組合物在場(chǎng)所中的含量不高于10,000ppm，更加優(yōu)選不高于7,000ppm，和最優(yōu)選不高于5,000ppm。
本發(fā)明一個(gè)特別優(yōu)選的殺微生物的組合物包含15％的巰氧吡啶鋅，6.5％的氧化鋅，和3％的2-N-乙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺。
權(quán)利要求
1.一種殺微生物的組合物，其包含(a)至少一種含硫的s-三嗪；和(b)至少一種巰氧吡啶化合物。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種含硫的s-三嗪是至少一種2-N-烷基-4-N-烷基-6-烷基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺，并且所述至少一種2-N-烷基-4-N-烷基-6-烷基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺存在的總含量是1.5％-10％。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中所述至少一種巰氧吡啶化合物是至少一種巰氧吡啶金屬鹽，并且所述至少一種巰氧吡啶金屬鹽存在的總含量是5％-25％。
4.權(quán)利要求3的組合物，其進(jìn)一步含有含量為2％-12％的氧化鋅。
5.權(quán)利要求4的組合物，其中所述至少一種2-N-烷基-4-N-烷基-6-烷基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺選自2-N-環(huán)丙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺和2-N-乙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺，并且所述至少一種巰氧吡啶金屬鹽是巰氧吡啶鋅。
6.權(quán)利要求5的組合物，其含有不高于1％的鹵化殺生物劑。
7.權(quán)利要求6的組合物，其基本上不含有甲基-N-苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中所述至少一種2-N-烷基-4-N-烷基-6-烷基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺是2-N-乙基-4-N-叔丁基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二基胺。
全文摘要
一種殺微生物的組合物，其包含(a)至少一種含硫的s－三嗪；和(b)至少一種巰氧吡啶金屬鹽。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1535583SQ200410033349
公開(kāi)日2004年10月13日 申請(qǐng)日期2004年4月2日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月7日
發(fā)明者B·希爾, G·泰德克, B·M·赫加蒂, B 希爾, 赫加蒂, 驢 申請(qǐng)人:羅姆和哈斯公司