專利名稱：油包水型乳化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及油包水型乳化組合物。
背景技術(shù)：
由于油包水型乳化組合物與皮膚有良好的親和性，且通過(guò)在皮膚表面上形成用膜防止水分蒸發(fā)，而具有保護(hù)皮膚不致干燥，賦予其護(hù)理效果等特征，所以廣泛用于化妝品中。但當(dāng)將高粘度或固體形狀的油劑用作油性成份時(shí)，盡管能夠提高保護(hù)皮膚的效果，但會(huì)產(chǎn)生伴隨有發(fā)粘感的使用感上的缺點(diǎn)。
一般，為使油包水型乳化組合物在仍保有其特性的情況下，得到滑爽觸感，采用增加水分含量、使用硅油作為油劑或使用表現(xiàn)出滑爽使用感的粉體等方法。但是，特別是在含有高粘度油劑和固體脂類等油性成份的情況下，會(huì)出現(xiàn)可用作乳化劑的表面活性劑有限、且產(chǎn)生大量添加表面活性劑的需要等有損于與肌體的親和性、使人感到皮膚受到刺激等的不良情況。另外，這樣的油劑是水量增加或使用了硅油等得到了滑爽感的配合體系難于乳化的主要原因。
因此，為得到在水量大的體系中使用感好的穩(wěn)定的油包水型乳化組合物，人們進(jìn)行了各種研究。例如，在日本特開(kāi)平10-139651號(hào)公報(bào)中就揭示了一種油包水型乳化化妝品，它是用HLB值小于8的非離子型表面活性劑對(duì)熔點(diǎn)0～50℃的酰胺類化合物進(jìn)行乳化而得到的。但卻不能充分兼顧良好的使用感和乳化物的穩(wěn)定性這兩方面。
而在日本特開(kāi)2000-191496號(hào)公報(bào)中，揭示了含有由鞘氨醇和碳原子數(shù)1～17的有機(jī)酸形成的鹽，且所含鹽的熔點(diǎn)低于鞘氨醇類的熔點(diǎn)的化妝品。在該公報(bào)中，由于高結(jié)晶度的鞘氨醇的調(diào)和性得到提高，所以它與碳原子數(shù)1～17的有機(jī)酸生成陽(yáng)離子鹽，降低了熔點(diǎn)，形成了易于調(diào)和在化妝品中的物質(zhì)。但在乳化組合物中添加了其熔點(diǎn)降低的鞘氨醇鹽的情況下，使用表面活性劑就是必須的，所以不能充分兼顧良好的使用感和穩(wěn)定性這兩方面。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供含有如下成份(A)、(B)和(C)的油包水型乳化組合物，(A)為用通式(1)表示的鞘氨醇類， 式中，R1表示可用羥基、羰基或氨基取代的碳原子數(shù)4～30的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基；Y表示亞甲基、次甲基或氧原子；X1、X2和X3各自獨(dú)立，表示氫原子、羥基或乙酰氧基，X4表示氫原子、乙酰基或甘油基，或者與鄰接的氧原子一起形成氧代基，但當(dāng)Y表示次甲基時(shí)，X1和X2中任一方是氫原子，而另一方不存在，而當(dāng)X4形成氧代基時(shí)，X3不存在；R2和R3各自獨(dú)立，表示氫原子、羥基、羥甲基或乙酰氧甲基；a個(gè)R各自獨(dú)立，為氫原子或脒基，或者可帶有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基的碳原子總數(shù)1～8的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基；a為數(shù)字2或3；虛線表示可為不飽和鍵；(B)碳原子數(shù)6～30的脂肪酸；(C)油性成份。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明涉及穩(wěn)定性佳、且使用感好的油包水型乳化組合物。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在乳化油性成份時(shí)，通過(guò)使用皮膚中固有的鞘氨醇類和脂肪酸，就能夠得到時(shí)間穩(wěn)定性好、發(fā)粘感和皮膚不適感少、使用感良好的油包水型乳化組合物。
本發(fā)明人認(rèn)為，根據(jù)本發(fā)明的油包水型乳化組合物，由通式(1)表示的鞘氨醇類的氨基和碳原子數(shù)6～30的脂肪酸利用酸-堿中和反應(yīng)形成鹽，使鞘氨醇類陽(yáng)離子化，產(chǎn)生良好的表面活性能，就能得到穩(wěn)定的乳化狀態(tài)。并且，由于使通式(1)表示的鞘氨醇類和中等鏈長(zhǎng)的脂肪酸起到了活性劑的作用，所以乳化劑中即使不含表面活性劑也可。
本發(fā)明中所用的成份(A)的鞘氨醇類為用上述通式(1)表示的鞘氨醇類。
式中，R1是可用羥基、羰基或氨基取代的碳原子數(shù)4～30的，優(yōu)選為可用羥基取代的碳原子數(shù)7～22的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基；其中優(yōu)選為碳原子數(shù)10～20的直鏈或支鏈烷基、Y側(cè)末端具有羥基的碳原子數(shù)10～20的直鏈或支鏈烷基，在支鏈烷基的情況下，優(yōu)選支鏈?zhǔn)羌谆ф?。具體優(yōu)選為十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、1-羥基十三烷基、1-羥基十五烷基、異十六烷基、異硬脂基等。
Y表示亞甲基(CH2)、次甲基(CH)或氧原子中的任意一種。
X1、X2和X3各自獨(dú)立，表示氫原子、羥基或乙酰氧基， X4表示氫原子、乙?；⒏视突蚺c相鄰的氧原子一起形成氧代基的取代基。其中優(yōu)選為，X1、X2和X3中的0～1個(gè)是羥基，其余為氫原子，而X4也為氫原子。另外，當(dāng)Y是次甲基時(shí)，X1和X2中僅任一個(gè)是氫原子，而另一方不存在。兵器，當(dāng)X4形成氧代基時(shí)，X3不存在。
R2和R3各自獨(dú)立，表示氫原子、羥基、羥甲基或乙酰氧甲基，R3優(yōu)選為氫原子。
a表示數(shù)字2或3，當(dāng)a是2時(shí)，R表示R4和R5；當(dāng)a是3時(shí)，R表示R4、R5和R6。
R4、R5和R6各自獨(dú)立，為氫原子或脒基，或是可帶有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基的碳原子總數(shù)1～8的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基。本發(fā)明中，能夠在烴基上取代的羥基烷氧基優(yōu)選為碳原子數(shù)1～7的直鏈或支鏈的羥基烷氧基。而烷氧基優(yōu)選為碳原子數(shù)1～7的直鏈或支鏈烷氧基。而R4、R5和R6，可以舉出由1～6個(gè)選自例如甲基、乙基、丙基、2-乙基己基、異丙基等直鏈或支鏈烷基；乙烯基、烯丙基等烯基；脒基；羥甲基、2-羥乙基、1，1-二甲基-2-羥乙基、2-羥丙基、2，3-二羥丙基、2-羥基-3-甲氧基丙基、2，3，4，5，6-五羥己基、1，1-二(羥甲基)乙基、2-(2-羥乙氧基)乙基、2-甲氧基乙基、1-甲基-2-羥乙基、3-羥丙基、3-甲氧基丙基、1，1-二(羥甲基)-2-羥乙基等羥基、羥基烷氧基和烷氧基取代的碳原子總數(shù)1～8的烴基。
其中，更優(yōu)選為可用氫原子或1～3個(gè)選自甲基、2-羥乙基、1，1-二甲基-2-羥乙基、1，1-二(羥甲基)乙基、2-(2-羥乙氧基)乙基等羥基或羥基烷氧基取代的烷基。
以通式(1)表示的鞘氨醇類，優(yōu)選如下述通式(3)表示的天然或天然型鞘氨醇類及其衍生物(下記為天然型鞘氨醇)或者用通式(4)表示的具有鞘氨醇結(jié)構(gòu)的類鞘氨醇類(下記為類鞘氨醇類)。
(I)通式(3)表示的天然型鞘氨醇。
式中，R12表示可用羥基取代的碳原子數(shù)7～19的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基；Y1表示亞甲基或次甲基；X8、X9和X10各自獨(dú)立，表示氫原子、羥基或乙酰氧基，X11表示氫原子、或與相鄰的氧原子一起形成氧代基，但是當(dāng)Y1是次甲基時(shí)，X8和X9中任一方表示氫原子，另外一個(gè)不存在，當(dāng)X11形成氧代基時(shí)，X10不存在；R13表示羥甲基或乙酰氧甲基；a個(gè)R1各自獨(dú)立，表示氫原子或脒基，或者表示可以具有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基的碳原子總數(shù)1～4的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基；a表示數(shù)字2或3；虛線表示可為不飽和鍵。
在此，R12優(yōu)選為碳原子數(shù)7～19的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和烴基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)13～15的直鏈的飽和或不飽和烴基。a優(yōu)選為2，R1優(yōu)選各自獨(dú)立，表示氫原子或者碳原子數(shù)1～4的直鏈或支鏈烷基。
用通式(3)表示的天然型鞘氨醇具體可以舉出天然鞘氨醇、二羥基鞘氨醇、植物鞘氨醇、鞘氨醇二烯、脫氫鞘氨醇、脫氫植物鞘氨醇及其N-烷基衍生物(例如N-甲基衍生物)等。
這些鞘氨醇可以使用天然型(D(+)異構(gòu)體)旋光體，也可以使用非天然型(L(-)異構(gòu)體)旋光體，還可以使用天然型和非天然型的混合物。上述化合物的相對(duì)立體構(gòu)型可以是天然型的立體構(gòu)型，也可以是除此之外的非天然型立體構(gòu)型，且還可以是其混合物。
更優(yōu)選為用稱為植物鞘氨醇(INCI命名法第8版)以及用如下通式表示的化合物， 式中，m表示5～17，1表示1～13。
它們既可是天然提取物與合成物中的任一者，也可用市售產(chǎn)品。
天然型鞘氨醇的市售產(chǎn)品可以舉出，例如D-鞘氨醇(4-鞘氨醇)(SIGMA-ALDRICH社)、DS-植物鞘氨醇(DOOSAN社)、植物鞘氨醇(Cosmo ferm社)等。
(II)用通式(4)表示的類鞘氨醇。
式中，R17表示可用羥基取代的碳原子數(shù)10～22的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和烴基；X4表示氫原子、乙?；蚋视突籥個(gè)R2各自獨(dú)立，表示氫原子或脒基，或者表示可帶有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基中的取代基的碳原子數(shù)1～8的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基，a表示數(shù)字2或3。
本發(fā)明中，R17優(yōu)選為碳原子數(shù)14～20的異支鏈烷基，更優(yōu)選為異硬脂基。該異硬脂基更優(yōu)選使用來(lái)源于動(dòng)植物油脂的脂肪酸制造二聚酸時(shí)的副產(chǎn)物的異硬脂醇為原料油而得到的異硬脂基。
當(dāng)a＝2時(shí)，R2表示R18和R19；當(dāng)a＝3時(shí)，R2表示R18、R19和R20。
R18、R19和R20例如可以舉出帶有選自氫原子；甲基、乙基、丙基、2-乙基己基、異丙基等直鏈或支鏈的烷基；乙烯基、烯丙基等烯基；脒基；羥甲基、2-羥乙基、1，1-二甲基-2-羥乙基、2-羥丙基、2，3-二羥丙基、2-羥基-3-甲氧基丙基、2，3，4，5，6-五羥己基、1，1-二(羥甲基)乙基、2-(2-羥乙氧基)乙基、2-甲氧基乙基、1-甲基-2-羥乙基、3-羥丙基、3-甲氧基丙基、1，1-二(羥甲基)-2-羥乙基等羥基、羥基烷氧基和烷氧基的取代基的碳原子總數(shù)1～8的烷基。
另外，優(yōu)選為R18和R19中任一方為氫原子，另一方為2-羥乙基、1，1-二甲基-2-羥乙基、1，1-二(羥甲基)乙基、2-(2-羥乙氧基)乙基的仲胺。
類鞘氨醇優(yōu)選為R17是異硬脂基，X4是氫原子，R18是氫原子，R19是用1～3個(gè)選自2-羥乙基、1，1-二(羥甲基)乙基、1，1-二甲基-2-羥乙基和2-(2-羥乙氧基)乙基等羥基和羥基烷氧基取代的烷基的化合物。
作為類鞘氨醇的具體例，可以舉出如下的類鞘氨醇(i)～(iv)。
成份(A)可兩種以上同時(shí)使用。本發(fā)明組合物中成份(A)的含量?jī)?yōu)選為0.001～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.005～3質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01～3質(zhì)量％。
本發(fā)明人認(rèn)為，本發(fā)明所用的成份(B)的脂肪酸，通過(guò)酸-堿中和反應(yīng)與鞘氨醇類的胺基形成鹽，使鞘氨醇類陽(yáng)離子化，起到活性劑的作用。可使用例如通常用于確定化合物特定結(jié)構(gòu)時(shí)所用的紅外吸光光度法或質(zhì)子核磁共振分光法等來(lái)確認(rèn)鞘氨醇類鹽。
并且，脂肪酸的鏈長(zhǎng)根據(jù)乳化的油性成份的種類、乳化組合物的粘度進(jìn)行選擇。例如，在乳化組合物是粘度較低的乳液狀的情況下，使用鏈長(zhǎng)較短的脂肪酸，而在乳化組合物是高粘度乳劑的情況下，使用鏈長(zhǎng)較長(zhǎng)的脂肪酸都能得到穩(wěn)定的乳化狀態(tài)。
成份(B)的脂肪酸，碳原子數(shù)是6～30，而考慮到乳化組合物的穩(wěn)定性和使用感，更優(yōu)選為碳原子數(shù)8～22的飽和或不飽和脂肪酸。當(dāng)碳原子數(shù)為6～30時(shí)，即使是多種油性成份的混和型，也能得到穩(wěn)定的油包水型乳化組合物。具體包括己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十烷酸、三十烷酸等飽和脂肪酸；油酸、亞麻酸、亞油酸、蓖麻油酸、二十碳五烯酸、三十碳六烯酸等不飽和脂肪酸。
考慮到良好的使用感，其中優(yōu)選為碳原子數(shù)12～18的飽和脂肪酸，更優(yōu)選為肉豆蔻酸、棕櫚酸等。
成份(B)的脂肪酸也可以兩種以上并用。本發(fā)明組合物中成份(B)的含量，優(yōu)選為0.001～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.005～6質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01～3質(zhì)量％。
并且，為將成份(A)的鞘氨醇類的胺基部分陽(yáng)離子化，成分(B)相對(duì)于1摩爾成份(A)優(yōu)選含有0.3摩爾以上，而為提高乳化性，優(yōu)選為含有0.3～5摩爾，更優(yōu)選為0.5～3摩爾。
本發(fā)明中所用的成份(C)，可以含有通常用于化妝品中的在25℃下是固體、半固體或者液態(tài)的來(lái)自合成和天然的油性成份。該油性成份在乳化組合物中形成連續(xù)相，考慮到乳化的時(shí)間穩(wěn)定性，優(yōu)選以非極性的液狀油為主要成份。
非極性的液狀油(25℃)可以舉出例如，霍霍巴油等植物油；液態(tài)羊毛脂等動(dòng)物油；液體石蠟、三十碳烷等烴油；二甲基聚硅氧烷、二甲基環(huán)聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷、高級(jí)醇改性有機(jī)聚硅氧烷等硅油；含氟聚醚、全氟烷基醚硅酮等氟油。非極性油的含量?jī)?yōu)選占全部油性成份的50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。
非極性油以外的液態(tài)油性成份，可以舉出例如，蘋果酸二異硬脂酯、乳酸十八烷基酯、異壬酸異十三烷基酯、異硬脂酸異丙酯、肉豆蔻酸十八烷基酯等脂肪酸酯、二辛酸新戊二醇酯等由脂肪酸和醇類形成的酯油；氨基酸衍生物等的酯油等。
固體或半固體的油性成份可以舉出例如，霍霍巴蠟等植物油；甘油一硬脂醚、甘油一鯨蠟醚等烷基甘油醚；凡士林、羊毛脂、純地蠟、微晶蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹(shù)蠟等蠟類；神經(jīng)酰胺及其衍生物、膽固醇及其衍生物、碳原子數(shù)12～18的脂肪酸等屬于細(xì)胞間脂質(zhì)類等。
在本發(fā)明中，考慮到乳化組合物的使用感，油性成份優(yōu)選含有神經(jīng)酰胺及其衍生物、膽固醇及其衍生物、碳原子數(shù)12～18的脂肪酸等細(xì)胞間脂質(zhì)，神經(jīng)酰胺及其衍生物優(yōu)選含有如通式(2)表示的神經(jīng)酰胺類化合物。
式中，R7表示可用羥基、羰基或氨基取代的碳原子數(shù)4～30的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基或氫原子；Z表示亞甲基、次甲基或氧原子；X5、X6和X7各自獨(dú)立，表示氫原子、羥基或乙酰氧基，X4表示氫原子、乙酰基或甘油基，或者與鄰接的氧原子一起形成氧代基，但當(dāng)Z是次甲基時(shí)，X5和X6中任一個(gè)是氫原子，另外一個(gè)不存在，當(dāng)X4形成氧代基時(shí)，X7不存在；R8和R9各自獨(dú)立，表示氫原子、羥基、羥甲基或乙酰氧甲基；R10表示可用羥基、羰基或氨基取代的，主鏈上可具有醚鍵、酯鍵或酰胺鍵的碳原子數(shù)5～60的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基；R11表示氫原子，或者可帶有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基的碳原子總數(shù)為1～30的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的烴基，但當(dāng)R7是氫原子，Z是氧原子時(shí)，R11是碳原子總數(shù)為10～30的烴基，當(dāng)R7是烴基時(shí)，R11是碳原子總數(shù)1～8的烴基；虛線部分表示可為不飽和鍵。
式中，R7是可用羥基、羰基或氨基取代的碳原子數(shù)4～30的，優(yōu)選為可用羥基取代的碳原子數(shù)7～22的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基或氫原子。
Z表示亞甲基、次甲基或氧原子中的任一個(gè)。
X5、X6和X7各自獨(dú)立，表示氫原子、羥基或乙酰氧基。優(yōu)選X5、X6和X7當(dāng)中0～1個(gè)是羥基，其余是氫原子。當(dāng)Z是次甲基時(shí)，X5和X6兩者中僅其中任一個(gè)是氫原子，另外一個(gè)不存在。X4優(yōu)選為氫原子或者是甘油基。
R8和R9表示氫原子、羥基、羥甲基或乙酰氧甲基，優(yōu)選的R8是氫原子或羥甲基，優(yōu)選的R9是氫原子。
R10表示可用羥基、羰基或氨基取代的主鏈上可具有醚鍵、酯鍵或酰胺鍵的碳原子數(shù)5～60的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基。優(yōu)選的可以舉出，可用羥基或氨基取代的碳原子數(shù)5～35的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和烴基，或者表示在該烴基的ω位上與可用羥基取代的碳原子數(shù)8～22的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的脂肪酸形成酯鍵或酰胺鍵的基團(tuán)。結(jié)合的脂肪酸優(yōu)選異硬脂酸、12-羥基硬脂酸或亞油酸。
R11表示氫原子，或者表示可帶有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基的碳原子總數(shù)1～30的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的烴基。當(dāng)R7是氫原子，Z是氧原子時(shí)，R11是碳原子總數(shù)10～30的烴基。而當(dāng)R7是烴基時(shí)，R11是碳原子總數(shù)1～8的烴基。其中，優(yōu)選為可用氫原子或1～3個(gè)選自羥基、羥基烷氧基和烷氧基取代的碳原子總數(shù)1～8的烴基。在本發(fā)明中，羥基烷氧基和烷氧基優(yōu)選為碳原子數(shù)1～7的基團(tuán)。
用通式(2)表示的神經(jīng)酰胺類化合物優(yōu)選為用如下通式(5)或(6)表示的神經(jīng)酰胺類。
(I)用通式(5)表示的天然或天然型神經(jīng)酰胺類及其衍生物(下記為天然型神經(jīng)酰胺)。
式中，R21表示可用羥基取代的碳原子數(shù)7～19的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基；Z1表示亞甲基或次甲基；X12、X13和X14各自獨(dú)立，表示氫原子、羥基或乙酰氧基；X15表示氫原子，或者與鄰接的氧原子一起形成氧代基，但當(dāng)Z1是次甲基時(shí)，X12和X13中的任一方是氫原子，另外一個(gè)不存在，當(dāng)X15形成氧代基時(shí)，X14不存在；R22表示羥甲基或乙酰氧甲基；R23表示氫原子，或者表示碳原子數(shù)1～4的烷基；R24表示可用羥基取代的碳原子數(shù)5～30的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基，或者表示在該烷基的ω位上與可用羥基取代的碳原子數(shù)8～22的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的脂肪酸形成酯鍵的基團(tuán)；虛線部分表示可為不飽和鍵。
優(yōu)選為可以舉出，R21為碳原子數(shù)7～19，更優(yōu)選為碳原子數(shù)13～15的直鏈烷基；R24是可用羥基取代的碳原子數(shù)9～27的直鏈烷基或?yàn)榕c亞油酸形成酯鍵的碳原子數(shù)9～27的直鏈烷基的化合物。并且優(yōu)選為，X15表示氫原子，或與氧原子一起形成氧代基。另外，R24優(yōu)選為二十三烷基、1-羥十五烷基、1-羥二十三烷基、十五烷基、1-羥十一烷基、在ω位與亞油酸形成酯鍵的二十九烷基。
作為天然型神經(jīng)酰胺的具體例，可以舉出鞘氨醇、二羥基鞘氨醇、植物鞘氨醇或鞘二烯酰胺化的神經(jīng)酰胺類1～7的化合物(例如J.LipidRes.，24759(1983)的圖2和J.Lipid Res.，352069(1994)的圖4中所述的豬和人的神經(jīng)酰胺類)。
還包括它們的N-烷基衍生物(例如N-甲基衍生物)。
這些神經(jīng)酰胺可以使用天然型(D(-)異構(gòu)體)旋光體，也可以使用非天然型(L(+)異構(gòu)體)旋光體，還可以使用天然型和非天然型的混合物。上述化合物的相對(duì)立體構(gòu)型可以是天然型的立體構(gòu)型，也可以是除此以外的非天然型的立體構(gòu)型，還可以是它們混合物。更優(yōu)選可以舉出神經(jīng)酰胺1、神經(jīng)酰胺2、神經(jīng)酰胺3、神經(jīng)酰胺5、神經(jīng)酰胺6II等化合物(以上根據(jù)INCI命名法第8版)以及用下面通式表示的化合物。

它們可使用天然提取物和合成物的任一種，還可使用市售商品。
市售天然型神經(jīng)酰胺，可以舉出神經(jīng)酰胺I、神經(jīng)酰胺III、神經(jīng)酰胺IIIA、神經(jīng)酰胺IIIB、神經(jīng)酰胺IIIC、神經(jīng)酰胺VI(以上Cosmo ferm社)、神經(jīng)酰胺TIC-001(高砂香料社)、神經(jīng)酰胺II(Quest International社)、DS-神經(jīng)酰胺VI、DS-CLA-植物神經(jīng)酰胺、C6-植物神經(jīng)酰胺、DS-神經(jīng)酰胺Y3S(DOOSAN社)、神經(jīng)酰胺2(Sederma公司)。
神經(jīng)酰胺III(Cosmo ferm社) 神經(jīng)酰胺IIIB(Cosmo ferm社) 神經(jīng)酰胺IIIA(Cosmo ferm社) 植物神經(jīng)酰胺(DOOSAN社) DS-CLA-植物神經(jīng)酰胺(DOOSAN社) DS-神經(jīng)酰胺VI(DOOSAN社) 神經(jīng)酰胺IV(Cosmo ferm社) (II)用通式(6)表示的類神經(jīng)酰胺。
式中，R25表示可用羥基取代的碳原子數(shù)10～22的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基或氫原子；X16表示氫原子、乙酰基或甘油基；R26是可用羥基或氨基取代的碳原子數(shù)5～22的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基，或在該烴基的ω位與可用羥基取代的碳原子數(shù)8～22的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的脂肪酸形成酯鍵的基團(tuán)；R27表示氫原子，或可用羥基、羥基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基取代的碳原子總數(shù)1～30的烷基。
R26優(yōu)選為壬基、十三烷基、十五烷基、在ω位與亞油酸形成酯鍵的十一烷基，在ω位與亞油酸形成酯鍵的十五烷基、在ω位與12-羥基硬脂酸形成酯鍵的十五烷基、在ω位與甲基支鏈異硬脂酸形成酰胺鍵的十一烷基。
在R25是氫原子的情況下，R27是可帶有羥基、羥基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基的取代基的碳原子總數(shù)10～30、優(yōu)選為碳原子總數(shù)12～20的烷基，在R25是可用羥基取代的碳原子數(shù)10～22的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基的情況下，R27優(yōu)選表示氫原子，或表示可帶有羥基、羥基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基的取代基的碳原子總數(shù)1～8的烷基。R27的羥基烷氧基或者烷氧基優(yōu)選碳原子數(shù)為1～7的基團(tuán)。
通式(6)的化合物優(yōu)選R25是十六烷基、X16是氫原子、R26是十五烷基、R27是羥乙基的化合物；R25是十六烷基、X16是氫原子、R26是壬基、R27是羥乙基的化合物；或者R25是十六烷基、X16是甘油基、R26是十三烷基、R27是3-甲氧基丙基的類神經(jīng)酰胺類化合物，更優(yōu)選為通式(6)的R25是十六烷基、X16是氫原子、R26是十五烷基、R27是羥乙基的化合物。
在油性成份中，優(yōu)選含有0.0001～50質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0.001～20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選含有0.01～15質(zhì)量％的神經(jīng)酰胺類。
也可以同時(shí)使用兩種以上的成份(C)。在本發(fā)明的組合物中，成份(C)的含量?jī)?yōu)選為20～99質(zhì)量％，更優(yōu)選為30～93質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為40～85質(zhì)量％。
在本發(fā)明的油包水型乳化組合物中，水的含量?jī)?yōu)選占全部組成的1～80質(zhì)量％，更優(yōu)選占7～70質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選占15～60質(zhì)量％。
在本發(fā)明的油包水型乳化組合物中，除了上述成份以外，還可添加通常的化妝品中使用的成份，例如1，3-丁二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、二甘油、山梨糖醇、甘露糖醇、聚乙二醇、甘氨酸甜菜堿、木糖醇、海藻糖、尿素、氨基酸等保濕劑；黃原酸膠、羥乙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基瓜爾膠等水溶性增稠劑；尿囊素、乙酸生育酚等藥效劑；纖維素粉末、尼龍粉末、交聯(lián)聚硅氧烷粉末、多孔纖維素粉末、多孔尼龍粉末等有機(jī)粉體；無(wú)水二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦等無(wú)機(jī)粉體；薄荷、樟腦等清涼劑；pH值緩沖劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防腐劑、香料、殺菌劑、色素等。
本發(fā)明的油包水型乳化組合物是通過(guò)將成份(A)～(C)加熱溶解以后，添加水進(jìn)行乳化而制造的。
本發(fā)明的油包水型乳化組合物可適用于化妝品、藥品等，優(yōu)選用于化妝品，例如乳液、乳霜、粉底、發(fā)乳等，更優(yōu)選用于乳霜形態(tài)的化妝品中。
實(shí)施例實(shí)施例1～8，比較例1～4使用如下的方法制造表1和表2所示組成的油包水型乳化組合物。對(duì)所得的乳化組合物，進(jìn)行了穩(wěn)定性和使用感(涂布的均勻性、發(fā)粘感)的評(píng)價(jià)。結(jié)果一并示于表1和表2中。
制造方法將油相成份(成份(A)～(C)、其它)在80～90℃下加熱攪拌溶解，一邊均勻地?cái)嚢?，一邊添加水相成份。再次攪拌以后，冷卻到室溫，得到油包水型乳化組合物。
評(píng)價(jià)方法在50℃、室溫(25℃)和-5℃的3個(gè)條件下，將各乳化組合物分別靜置1周以后，目視外觀，根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
(1)穩(wěn)定性◎不認(rèn)為有乳化分離，外觀沒(méi)有變化；○不認(rèn)為有乳化分離，但外觀稍有變化；×認(rèn)為有乳化分離，外觀有很大變化。
(2)使用感由10名專家，在使用各個(gè)乳化組合物時(shí)對(duì)“均勻性”和“發(fā)粘感”進(jìn)行感觀評(píng)價(jià)，根據(jù)如下的基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
◎9人以上評(píng)價(jià)為良好○7～8人評(píng)價(jià)為良好；×6人以下評(píng)價(jià)為良好。
表1

*1在通式(6)中，R25是十六烷基；X16是氫原子；R26是十五烷基；R27是羥乙基表2

實(shí)施例9(乳霜)根據(jù)如下的方法制造如表3所示組成的乳霜。得到的乳霜具有良好的穩(wěn)定性和使用感(均勻、減少發(fā)粘感)。
制造方法在80℃下將成份(1)～(7)溶解，并攪拌均勻，配制成油相。另在80℃下將成份(8)～(11)溶解，并攪拌均勻，配制成水相。將水相添加到油相中，在80℃下攪拌均勻，冷卻到室溫，得到乳霜。
表3

實(shí)施例10(乳霜)根據(jù)如下的方法制造如表4所示組成的乳霜。得到的乳霜具有良好的穩(wěn)定性和使用感(均勻，減少發(fā)粘感)。
制造方法在80℃下將成份(1)～(9)溶解，并攪拌均勻，配制成油相。另在80℃下將成份(10)～(13)溶解，并攪拌均勻，配制成水相。將水相添加到油相中，在80℃下攪拌均勻，在冷卻到室溫的過(guò)程中添加成份(14)～(16)，得到乳霜。
表4

實(shí)施例11(乳霜)根據(jù)如下的方法制造如表5所示組成的乳霜。得到的乳霜具有良好的穩(wěn)定性和使用感(均勻、減少發(fā)粘感)。
制造方法在80℃下將成份(1)～(9)溶解，并攪拌均勻，配制成油相。另在80℃下將成份(10)～(13)溶解，并攪拌均勻，配制成水相。將水相添加到油相中，在80℃下攪拌均勻，冷卻到室溫就得到乳霜。
表5

產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的油包水型乳化組合物具有良好的穩(wěn)定性和使用感。
權(quán)利要求
1.一種油包水型乳化組合物，其特征在于，含有如下成份(A)、(B)和(C)，(A)用通式(1)表示的鞘氨醇類， 式中，R1是可用羥基、羰基或氨基取代的碳原子數(shù)4～30的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基；Y表示亞甲基、次甲基或氧原子；X1、X2和X3各自獨(dú)立，表示氫原子、羥基或乙酰氧基，X4表示氫原子、乙酰基或甘油基，或者與鄰接的氧原子一起形成氧代基，但當(dāng)Y表示次甲基時(shí)，X1和X2中任一方是氫原子，而另一方不存在，當(dāng)X4形成氧代基時(shí)，X3不存在；R2和R3各自獨(dú)立，表示氫原子、羥基、羥甲基或乙酰氧甲基；a個(gè)R各自獨(dú)立，表示氫原子或脒基，或表示可帶有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基的取代基的碳原子總數(shù)1～8的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基；a表示數(shù)字2或3；虛線表示可以是不飽和鍵；(B)碳原子數(shù)6～30的脂肪酸；和(C)油性成份。
2.如權(quán)利要求1所述的油包水型乳化組合物，其中成份(A)是由通式(3)表示的天然型鞘氨醇，或者是由通式(4)表示的類鞘氨醇 式中，R12表示可用羥基取代的碳原子數(shù)為7～19的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基；Y1表示亞甲基或次甲基；X8、X9和X10各自獨(dú)立，表示氫原子、羥基或乙酰氧基，X11表示氫原子，或與相鄰的氧原子一起形成氧代基，但當(dāng)Y1是次甲基時(shí)，X8和X9中任一方表示氫原子，而另一方不存在，當(dāng)X11形成氧代基時(shí)，X10不存在；R13表示羥甲基或乙酰氧甲基；a個(gè)R1各自獨(dú)立，表示氫原子或脒基，或者表示可帶有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基的碳原子總數(shù)為1～4的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的烴基；a表示數(shù)字2或3；虛線表示可為不飽和鍵， 式中，R17表示可用羥基取代的碳原子數(shù)10～22的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基；X4表示氫原子、乙?；蚋视突籥個(gè)R2各自獨(dú)立，表示氫原子或脒基，或者表示可帶有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基的碳原子總數(shù)1～8的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的烴基，a表示數(shù)字2或3。
3.如權(quán)利要求1所述的油包水型乳化組合物，其特征在于，(C)油性成份是含有固體或半固體的油性成份。
4.如權(quán)利要求1所述的油包水型乳化組合物，其特征在于，(C)油性成份含有由通式(2)表示的神經(jīng)酰胺類， 式中，R7表示可用羥基、羰基或氨基取代的碳原子數(shù)4～30的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基或氫原子；Z表示亞甲基、次甲基或氧原子；X5、X6和X7各自獨(dú)立，表示氫原子、羥基或乙酰氧基，X4表示氫原子、乙?；蚋视突?，或者與鄰接的氧原子一起形成氧代基，但當(dāng)Z是次甲基時(shí)，X5和X6中任一方是氫原子，另外一個(gè)不存在，當(dāng)X4形成氧代基時(shí)，X7不存在；R8和R9各自獨(dú)立，表示氫原子、羥基、羥甲基或乙酰氧甲基；R10表示可用羥基、羰基或氨基取代的主鏈上具有醚鍵、酯鍵或酰胺鍵的碳原子數(shù)5～60的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基；R11表示氫原子，或者表示可帶有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基的碳原子總數(shù)為1～30的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的烴基，但當(dāng)R7是氫原子，Z是氧原子時(shí)，R11是碳原子總數(shù)為10～30的烴基，R7是烴基時(shí)，R11是碳原子總數(shù)1～8的烴基；虛線部分表示可為不飽和鍵。
全文摘要
本發(fā)明涉及穩(wěn)定性優(yōu)異、使用感良好的油包水型乳化組合物，它含有如下成分(A)、(B)和(C)，(A)由通式(1)表示的鞘氨醇類R
文檔編號(hào)A61K8/41GK1572290SQ20041004651
公開(kāi)日2005年2月2日 申請(qǐng)日期2004年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月10日
發(fā)明者大洼幸治, 山本弓子 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社