專利名稱：基于環(huán)氧乙烯基酯樹脂和氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂的可光致固化組合物以及所述組合物 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于樹脂的可光致固化組合物。
這些組合物是專為牙科領(lǐng)域，尤其是為制備義齒預(yù)型件和/或模制件所設(shè)計的，更確切的說是為可拆卸的義印模制件組而設(shè)計的。
義齒組是一種用于替代一個或多個牙齒及它們的將被再吸收的支持組織(骨頭和牙床)或更簡單地修復(fù)嚴(yán)重受損牙齒的裝置。依據(jù)義齒能否由病人放入和取出，其被分為可拆卸的或固定的。這些義齒可以由金屬、合成樹脂或陶瓷制成。
背景技術(shù)：
通常，當(dāng)義齒為可拆卸金屬義齒的時候，其制備包括以下步驟-取印模的步驟，該步驟是通過將速凝材料(例如藻酸鹽、彈性體、或水膠體)置于將要被提供義齒的口腔部件，以獲取上述口腔部件的凸出的復(fù)制品(“反向復(fù)制”)；-制備由例如石膏或聚氨基甲酸酯樹脂材料制成的模型的步驟(所述的模型通常由術(shù)語“標(biāo)準(zhǔn)模型”表示)，其包括將這些材料倒入上面準(zhǔn)備好的印模中；-通過反向成型前面的模型，取明膠或硅酮印模的另一步驟；-通過將熔模材料倒入明膠或硅酮印模，制備熔模模型的步驟；-在該熔模模型上制備蠟?zāi)５牟襟E；-在圓柱體中放置由模制件和模型組成的組裝產(chǎn)品，接下來熔模所述的組裝產(chǎn)品以獲得熔模模型的步驟；-在烘箱中鍛燒蠟?zāi)５牟襟E；-將熔融金屬或金屬合金倒入通過煅燒蠟?zāi)６罩贸鰜淼娜勰２考械牟襟E；-在通過冷卻該金屬或合金使其固化后破壞熔模模型，以使義齒釋放并且將熔模模型從后者中除去的步驟。
如從該段中清楚地顯露出的，就其包括大量步驟來說，證明義齒的制備是非常昂貴和非常冗長的。
因而，已經(jīng)將注意力集中在可能簡化義齒制備的新材料或新組合物上，尤其是其可能使制備這些假體所必需的步驟數(shù)減少。
具體地，在牙科領(lǐng)域中，可光致固化組合物已經(jīng)被用作打算參與制備義齒的物質(zhì)。
因此，在專利申請EP0879257中，公開了一種包括環(huán)脂環(huán)氧樹脂，無機填料和固化引發(fā)劑的可固化組合物。然而，該組合物具有在固化時表現(xiàn)出顯著收縮的缺點，這使得它不能夠用于制備適宜尺寸的模制件。由于無機填料的存在，該組合物還很難鍛鑄并且不能被完全煅燒。因此，其不能像用蠟的情況一樣用鑄造或注射合金替代。
專利US 3,709,866中公開了一種包括芳香二甲基丙烯酸酯樹脂或任選地二異氰酸酯與此類樹脂的加成物，硅基玻璃纖維和光敏引發(fā)劑的光固化樹脂。特別是由于玻璃纖維的存在，該組合物表現(xiàn)出難以模造的缺點，并且不能被完全煅燒。
因此，在現(xiàn)有技術(shù)中所公開的組合物表現(xiàn)出下面的一種或多種缺點-在光固化后，它們表現(xiàn)出大于1％的收縮，這使得它們不能夠用于制備適宜尺寸的模制件；-特別是由于有機填料的存在，它們導(dǎo)致了低的煅燒水平；-它們并不有助于容易成型；-它們沒有形狀記憶，在從其模型上去除該模制件后，形狀記憶將使它們可能獲得準(zhǔn)確的模制件；-它們沒有提供生產(chǎn)可以從它的模子上除去而形狀上沒有有害的變化的模制件的充足彈性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種新的組合物，其沒有表現(xiàn)出上面所提及的缺點并且特別是其在光固化后表現(xiàn)出少于少于1％的收縮率，有利的機械性能，例如10-100MPa范圍內(nèi)的拉伸強度和可以接近5％的斷裂伸長率，以及100％的煅燒度。
根據(jù)本發(fā)明，上面所提及的目的是通過一種可光致固化組合物而達(dá)到的，該組合物包括-至少一種環(huán)氧乙烯基酯樹脂；-至少一種氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂；-至少一種平均粒徑少于10μm并且比表面積大于10m2/g的非硅氧烷有機顆粒填料；以及-至少一種光敏引發(fā)劑。
參與到上述組合物中的組分的結(jié)合形成了以糊狀形式出現(xiàn)的組合物，其表現(xiàn)出下列特性-與現(xiàn)有技術(shù)的組合物相比，固化時收縮率降低，這具體是憑借本發(fā)明的組合物中結(jié)合了至少一種環(huán)氧乙烯基酯樹脂和至少一種氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂；-高剛度，使其可能獲得10-100MPa的拉伸強度；-充足的彈性以給予該組合物所希望的最終性能，即可能大約5％的斷裂拉伸率；-容易成型的性能，具體是因為存在表現(xiàn)出上述特定性能的有機填料。
如上面所述的，本發(fā)明的組合物包括至少一種環(huán)氧乙烯基酯樹脂。
根據(jù)本發(fā)明，在先前和接下來所出現(xiàn)的術(shù)語“環(huán)氧乙烯基酯樹脂”應(yīng)該被理解為丙烯酸或甲基丙烯酸加到環(huán)氧樹脂上所產(chǎn)生的樹脂。
根據(jù)本發(fā)明，有利的環(huán)氧乙烯基酯樹脂可以與下面的通式相應(yīng)
其中-R1代表氫原子或甲基基團；-R2代表氫原子或包含1-3個碳原子的烷基基團；-X代表雙酚A單元；-n是1-10的整數(shù)。
上面所述的雙酚A單元相應(yīng)于化學(xué)式單元 在本發(fā)明的上下文中特別有利的環(huán)氧乙烯基酯樹脂是-雙-GMA或2，2-雙(4-(2-羥基-3-甲基丙烯?；u基-丙氧基)酚基)丙烷，其相應(yīng)于下面的化學(xué)式 -乙氧基化雙酚二甲基丙烯酸酯，其相應(yīng)于通式 其中Et代表乙基基團。
本發(fā)明的樹脂可以從供應(yīng)商Cray Valley，UCB和Sigma-Aldrich購得。
本發(fā)明的環(huán)氧乙烯基酯樹脂也可以如上面所述的通過環(huán)氧樹脂與丙烯酸或甲基丙烯酸反應(yīng)，任選接下來對存在的-OH官能團進(jìn)行烷基化反應(yīng)很容易地制備。
優(yōu)選地，對于該組合物的總重量，該環(huán)氧乙烯基酯樹脂以18-50重量％的含量存在于該組合物中。
該組合中至少一種環(huán)氧乙烯基酯樹脂的存在，有助于在固化時使其收縮率減少并且使其吸水率降低。
如上面所述，本發(fā)明的組合物還包括至少一種氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂。
氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂是異氰酸酯化合物(例如二異氰酸酯或三異氰酸酯化合物)與丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體的-OH基反應(yīng)生成的樹脂。
本發(fā)明有利的氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂可以由下面的通式表示 其中-R3代表化學(xué)式為-CH2-(CH2)n-O-CO-的基團，其中n是等于1或2的整數(shù)；-Y代表H或-CH3；-R4代表包含1-10個碳原子的亞烷基基團。
在本發(fā)明的上下文中特別有利的氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂可以是市售的樹脂，例如那些以名稱CN945A60和CN934從Cray Valley購得的樹脂。
適宜的異氰酸酯化合物可以是與下面的化學(xué)式相應(yīng)的化合物
適宜的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體可以選自于，例如化學(xué)式為下面的單體 優(yōu)選地，對于該組合物的總重量，該氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂以1-50重量％的含量存在于該組合物中。
在該組合中至少一種環(huán)氧乙烯基酯樹脂的存在，有助于給予其高剛度和高粘度，以及低的吸水率。
本發(fā)明的組合物還包括非硅氧烷有機顆粒填料。
具體指定，在先前的和接下來的術(shù)語“非硅氧烷有機顆粒填料”應(yīng)該被理解為意味著一種包含單獨的有機化合物的填料，即基于碳和氫，和任選的氮，氧和氟但是不含硅的化合物，所述的填料以實心粒子的形式存在。該填料必須表現(xiàn)出給予該組合物高鍛造性，對于自重的彈性和剛性，該組合物穩(wěn)定性的提高以及上述樹脂的粘性降低的具體特性。
為此，本發(fā)明的非硅氧烷有機顆粒填料表現(xiàn)出少于10μm，優(yōu)選2-7μm的平均粒徑(也就是說平均直徑)，和大于10m2/g，優(yōu)選15-25m2/g的比表面積。
該填料優(yōu)選是非活性的，也就是說其不含有在該組合物的光固化中能夠固化的基團。
有利地，該填料可以選自于由聚酰胺，聚丙烯酸酯，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)，任選地氟化聚烯烴，例如聚四氟乙烯(PTFE)，和多糖，例如淀粉組成的組中的顆粒聚合物。
應(yīng)該了解上述聚合物是以表現(xiàn)出上述特性的粉末狀形式存在的。
特別有利的聚酰胺是由Atofina提供的名稱為Orgasol 2001 UDNAT2的聚酰胺，該聚酰胺表現(xiàn)出5μm的平均粒徑和大約20m2/g的比表面積。該聚酰胺具體表現(xiàn)出優(yōu)良的機械性能，例如48MPa的拉伸強度和5％的斷裂伸長率。
可以被非常有利地使用于本發(fā)明上下文中的PMMA可以是由Atoglas，UCB提供的，平均粒徑為5-10μm并且比表面積為12m2/g的PMMA。該PMMA具體表現(xiàn)出62MPa的拉伸強度和2.5％的斷裂伸長率。
可以被非常有利地使用于本發(fā)明上下文中的PTFE是由Goodfellow提供的，表現(xiàn)出2-4μm的平均粒徑和35m2/g的比表面積的PTFE。該PTFE具體表現(xiàn)出35MPa的拉伸強度和大于100％的斷裂伸長率。
可以被有利地使用的多糖是由VWR提供的可溶淀粉。
優(yōu)選地，對于該組合物的總重量，該組合物的非硅顆粒填料以10-25重量％的含量存在于該組合物中。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還包含一種或多種光敏引發(fā)劑，所述的光敏引發(fā)劑是在光降解時釋放活性體的個體。具體地說，在本發(fā)明的上下文中，這些光敏引發(fā)劑能夠在光降解后釋放自由基。
根據(jù)本發(fā)明的光敏引發(fā)劑可以是芳香酮，例如用下面的化學(xué)式表示的苯酮或噻噸酮 在本發(fā)明的上下文中特別有效的光敏引發(fā)劑還可以是二?；趸⑿?稱為BAPO型)，例如由Ciba出售的光敏引發(fā)劑Irgacure 819，其可由下面的化學(xué)式表示 該光敏引發(fā)劑表現(xiàn)出在UV光作用下分解放出四個每一個都能夠引發(fā)本發(fā)明的組合物交聯(lián)的自由基，并且與常規(guī)的在UV光作用下僅僅分解產(chǎn)生1個或2個自由基的光敏引發(fā)劑相比，可能極大地加速固化速度的優(yōu)點。
其它特別有效的光敏引發(fā)劑還包括與下面的化學(xué)式表示的相應(yīng)的那些 優(yōu)選地，對于該組合物的總重量，光敏引發(fā)劑以0.1-2重量％的含量存在于該組合物中。
有利地，根據(jù)本發(fā)明的光敏引發(fā)劑還可以另外包含彈性化合物或彈性組合物，例如Ugine Dentaire出售的名稱為Plastiform的化合物。
具體規(guī)定，先前和隨后的術(shù)語“彈性化合物”或“彈性組合物”應(yīng)被理解為意味著表現(xiàn)出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20-70℃的聚合物化合物或聚合物組合物。
在能夠有利地參與本發(fā)明組合物中的彈性化合物中，可以提及(乙烯/乙烯基醋酸酯)共聚物或(六氟丙烯/偏二氟乙烯)共聚物。
對于該組合物的總重量，彈性化合物和/或彈性組合物是以20-60重量％的含量有利地存在于該組合物中。
組合物中彈性體的存在有助于在其重量效應(yīng)下改進(jìn)其抵抗性，也就是說該組合物在變形后保持其形狀的能力。
有利地，因此為了獲得表現(xiàn)出進(jìn)一步改進(jìn)的機械性能的組合物，本發(fā)明的組合物還可以包括至少一種，優(yōu)選交聯(lián)的，聚酯樹脂。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“聚酯樹脂”應(yīng)被理解為意味著由酸酐化合物和二醇反應(yīng)生成的樹脂。
合適的聚酯樹脂可以是在固化后包含下列化學(xué)式單元的樹脂 其中-M是苯乙烯或丙烯酸酯單體生產(chǎn)的單元；-Y1代表下面化學(xué)式的基團-CO-O-CH2-CH(CH3)-O-CO-具體的聚酯樹脂的實例是M與下列的化學(xué)式相應(yīng) 合適的聚酯樹脂具體可以從Gazechim以名稱Norsodyne，從DowPlastics或從BASF購得。
為了降低本發(fā)明組合物的粘性，在后者中結(jié)合至少一種油，優(yōu)選非硅氧烷油可能是有利的。該油可以是植物油或合成油，例如商標(biāo)為Voltalef的與下面的通式相應(yīng)的油Cl-(CF2-CFCl)n-Cl其中n是3-4的整數(shù)。
對于該組合物的總重量，該油優(yōu)選以0.5-3重量％的含量存在于該組合物中。
該組合物還可以包含一種或多種反應(yīng)溶劑，也就是說能夠溶解樹脂同時在光固化的過程中能夠反應(yīng)的溶劑。
反應(yīng)性溶劑可以選自于與下面的化學(xué)式之一相應(yīng)的溶劑 三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA) 丙氧基化2-新戊二醇二丙烯酸酯(PONPGDA)以及這些的混合物。
反應(yīng)性溶劑的含量可以是環(huán)氧乙烯基酯或氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂重量的40-80％。
本發(fā)明的組合物可以應(yīng)用于多種領(lǐng)域。因此，它們可以用來制備用于多種應(yīng)用的可煅燒模制件和模鑄部件。
具體地，本發(fā)明的組合物可以用于牙科領(lǐng)域。
因此，本發(fā)明的另一個主題是將上面所描述的組合物用于制備義齒預(yù)型件和/或義印模制件，尤其是可拆卸義齒組的用途。
具體規(guī)定，在前文和下文中術(shù)語“預(yù)型件”應(yīng)該被理解為意味著用本發(fā)明的組合物生產(chǎn)的構(gòu)造，所述的構(gòu)造是用于確定將來的固定或可拆卸假體的結(jié)構(gòu)。例如，預(yù)型件可以是典型的可拆卸義齒部件，例如牙床、卡環(huán)或桿。該預(yù)型件作為牙科技術(shù)人員生產(chǎn)將來的義印模制件的基礎(chǔ)，該模制件相當(dāng)于上述裝配的預(yù)型件的結(jié)合。技術(shù)人員可以向該模制件中加入合適的附加部件，例如由蠟制成的部件，例如補換牙。一旦最終完成該模制件，為了保持其模塑形狀對其進(jìn)行光固化。
因此，本發(fā)明還涉及基于上面所描述的可光致固化組合物的預(yù)型件和/或模制件。
這樣的模制件可以通過包括下面步驟的方法制備-取印模的步驟，該步驟是通過將合適的材料施加到將要被提供義齒的口腔部件，以獲取所述口腔部件的印模；-制備石膏模型的步驟，其包括將石膏倒入上面準(zhǔn)備好的印模中；-在石膏模型上用上面所描述的可光致固化組合物成型希望模制件的步驟；-光固化所述模制件的步驟；-將所述的如此光固化的模制件從該石膏模子中分離出來的步驟。
如上面所述，該模制件作為制備義齒的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的另一個主題是用于制備義齒的方法，該方法順序包括-使用上面描述的方法制備模制件；-在圓柱體中熔模鑄造所述模制件的步驟，在其結(jié)束時獲得該義齒的熔模模型；-煅燒所述模制件的步驟；-用熔融金屬或金屬合金填滿該熔融模型，接下來通過冷卻來固化該金屬或金屬合金的步驟；-破壞該熔融模型，以釋放義齒的步驟。
取印模的步驟，制備模制件的第一步，包括反向復(fù)制將被提供假體的口腔部件，以獲得該部件的印模。更具體地，該步驟包括在口腔中插入，例如印模槽，也就是說一種包含該印模材料的合適形狀的裝置。該印模材料是速凝材料，也就是說在成型后在環(huán)境溫度下具有凝固能力的材料。這樣的材料可以選自于，例如藻酸鹽或水膠體。
印模作為制備相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)模型的石膏模型的基礎(chǔ)，所述的標(biāo)準(zhǔn)模型是通過將石膏倒入上面所述的印模中制備的。
由于本發(fā)明組合物的內(nèi)在性能(即可鍛性和彈性)，為了構(gòu)成義印模制件可以將這些組合物直接施加到標(biāo)準(zhǔn)模型上。更詳細(xì)地，該成型步驟包括，在該標(biāo)準(zhǔn)模型上形成將來假體的前體部件(或預(yù)型件)，即，例如，底板，卡環(huán)或可能的桿，這些將構(gòu)成，例如該假體將來的構(gòu)架，這些構(gòu)成將來義印模制件預(yù)型件的已裝配產(chǎn)品。一旦成型結(jié)束，在光固化步驟中固化該復(fù)合模制件，所述的步驟也有可能發(fā)生在該模制件的構(gòu)成部件構(gòu)成的時候或在制備該模制品結(jié)束之后。
更詳細(xì)地，該光固化步驟可以通過將用本發(fā)明的組合物形成的部件經(jīng)過例如由放射出波長為400-500nm的光的UV燈提供的UV光來進(jìn)行的。
一旦光固化結(jié)束，將這樣光固化的模制件從該石膏模型中分離出來。在所述的分離后，由于本發(fā)明可光致固化組合物的彈性，該模制件表現(xiàn)出維持其起始形狀(即在石膏模型上建立的形狀)的顯著特征。
該模制件作為制備義齒的基礎(chǔ)。
具體而言，該模制件可以任選地通過在由例如蠟的材料制成的后者上精加工合適的部件而完成，所述的部件可能是，例如，補換牙。
根據(jù)本發(fā)明制備義齒的方法包括，如上面所述的，使用上面所闡述的方法制備模制件。
隨后使該模制件在圓筒中經(jīng)過熔模鑄造步驟，所述的步驟包括用熔模材料覆蓋模制件的材料，在熔模鑄造步驟結(jié)束后獲得了該義齒的熔模模型，該模型與模制件的形狀相符。
具體規(guī)定，在上文和下文中術(shù)語“熔模材料”應(yīng)該被理解為意味著耐熔的造型材料。
在熔模鑄造步驟后，該方法包括煅燒模制件的步驟。更具體地，該步驟包括在合適的溫度下加熱該由熔模模型和基于本發(fā)明的可光致固化組合物的模制件組成的已裝配的產(chǎn)品。選擇該溫度以煅燒該模制件，在空氣中該溫度可能是1000℃。
在該步驟結(jié)束后，本發(fā)明的可光致固化組合物由于其可煅燒的性質(zhì)消失而沒有留下任何殘留物，而僅僅留下義齒的熔模模型。
接下來用熔融金屬，優(yōu)選貴金屬(例如Ag，Pd或Pt)，或熔融金屬合金，例如基于鉻、鈷或鈦的合金填充該熔模模型。在冷卻后，伴隨著所述金屬或合金的固化，將該熔模模型破壞，例如通過劈裂以釋放出該金屬義齒。
憑借本發(fā)明可光致固化組合物的使用，證明本發(fā)明制備義齒的方法比例如在本說明書現(xiàn)有技術(shù)敘述中所闡述的常規(guī)方法，快而且便宜。
這是因為使用本發(fā)明的組合物制備義印模制件，可能省去制備義齒的方法中的兩個常規(guī)步驟，即通過反向成型石膏模型取明膠或硅印模的步驟和通過向該明膠或硅印模中倒入熔模材料制備熔模模型的步驟。因而，憑借本發(fā)明相當(dāng)大地節(jié)省了時間并且達(dá)到了消耗熔模材料的減少。
此外，與常規(guī)地從通常在熔模模具上成型的蠟制成的模制件開始進(jìn)行的熔模鑄造操作相比，在圓筒中僅僅放置基于本發(fā)明組合物的模制件進(jìn)行熔模鑄造的事實，使其可能在圓筒中獲得必然的空間節(jié)省。憑借該所獲得的空間節(jié)省，根據(jù)本發(fā)明可能在同一個圓筒中進(jìn)行幾個模制件的同時熔模鑄造。
現(xiàn)在將參照下面所給出的作為說明而并不意味限制的實施例對本發(fā)明進(jìn)行描述。
具體實施例方式
下面所給出的并且按照本發(fā)明的組合物是表現(xiàn)出下列標(biāo)準(zhǔn)的組合物-光固化后低的收縮率(＜1％)；-10-100MPa的拉伸強度，同時具有約5％的斷裂伸長率；
-高粘度，使其便于以漿糊形式應(yīng)用于成型希望的預(yù)型件；-形狀記憶或固有剛性的程度；-光固化之前低粘性；-在空氣中1000℃下100％的煅燒度；-彈性特性。
實施例1根據(jù)本發(fā)明表現(xiàn)出上述特征的可光致固化組合物包括下列組分-環(huán)氧乙烯基酯樹脂，CN104 25％-氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂，CN934 10％-聚酰胺12，Orgasol 9.7％-引發(fā)劑，Irgacure 0.3％-彈性體，Escorene 55％實施例2根據(jù)本發(fā)明表現(xiàn)出上述特征的可光致固化組合物包括下列組分-環(huán)氧乙烯基酯樹脂，CN104 35.9％-氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂，CN934 24.0％-油，Voltalef2.0％-聚酰胺12，Orgasol 10.5％-聚酯樹脂，Norsodyne G703 10.0％-光敏引發(fā)劑，Irgacure 819 0.1％實施例3根據(jù)本發(fā)明的可光致固化組合物包括下列組分-環(huán)氧乙烯基酯樹脂，CN104 52.5％-氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂 22.5％-油，Voltalef1S 10.2％-聚酰胺6，Orgasol 10.5％
-纖維素，Whatman 4.0％-光敏引發(fā)劑，Irgacure 819 0.3％實施例4根據(jù)本發(fā)明的可光致固化組合物包括下列組分-環(huán)氧乙烯基酯樹脂，CN104 37.0％-氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂，CN934 6.9％-植物油 2.4％-TPGDA* 24.7％-可溶淀粉，Prolabo 25.2％-醋酸纖維素，Whatman 3.7％-光敏引發(fā)劑，Irgacure 0.1％*三丙二醇二丙烯酸酯實施例5根據(jù)本發(fā)明的可光致固化組合物包括下列組分-環(huán)氧乙烯基酯樹脂，CN104 39.0％-氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂，CN934 6.5％-塑料形式 27.4％-Orgasol 2001 UD NAT2 26.5％-光敏引發(fā)劑，Irgacure 0.6％
權(quán)利要求
1.一種可光致固化組合物，其包括-至少一種環(huán)氧乙烯基酯樹脂；-至少一種氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂；-至少一種平均粒徑少于10μm并且比表面積大于10m2/g的非硅氧烷有機顆粒填料；以及-至少一種光敏引發(fā)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可光致固化組合物，其中環(huán)氧乙烯基酯樹脂相應(yīng)于化學(xué)式 其中-R1代表氫原子或甲基基團；-R2代表氫原子或包含1-3個碳原子的烷基基團；-X代表雙酚A單元；-n是1-10的整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的可光致固化組合物，其中環(huán)氧乙烯基酯樹脂選自具有以下化學(xué)式的樹脂 其中Et代表乙基基團。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的可光致固化組合物，其中相對于該組合物的總重量，環(huán)氧乙烯基酯樹脂以18-50重量％的含量存在于該組合物中。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的可光致固化組合物，其中氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂相應(yīng)于下面的化學(xué)式 其中-R3代表化學(xué)式為-CH2-(CH2)n-O-CO-的基團，其中n是等于1或2的整數(shù)；-Y代表H或-CH3；-R4代表包含1-10個碳原子的亞烷基基團。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項所述的可光致固化組合物，其中相對于該組合物的總重量，氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂以1-50重量％的含量存在于該組合物中。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所述的可光致固化組合物，其中非硅氧烷有機顆粒填料選自以下組中的顆粒聚合物聚酰胺、聚丙烯酸酯、任選氟化的聚烯烴和多糖。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項所述的可光致固化組合物，其中相對于該組合物的總重量，非硅氧烷有機顆粒填料以10-25重量％的含量存在于該組合物中。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項所述的可光致固化組合物，其中光敏引發(fā)劑選自于芳香酮和雙?；趸⒒衔?。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的可光致固化組合物，其中光敏引發(fā)劑對應(yīng)于下列化學(xué)式的芳香酮
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的可光致固化組合物，其中光敏引發(fā)劑對應(yīng)于下列化學(xué)式的雙?；趸⒒衔?br> 12.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項所述的可光致固化組合物，其中光敏引發(fā)劑對應(yīng)于下列化學(xué)式之一
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項所述的可光致固化組合物，其中相對于該組合物的總重量，光敏引發(fā)劑以0.1-2重量％的含量存在于該組合物中。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13任一項所述的可光致固化組合物，其另外包括至少一種彈性化合物和/或一種彈性組合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的可光致固化組合物，其中彈性化合物是選自于乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物的化合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的可光致固化組合物，其中相對于該組合物的總重量，該彈性化合物和/或彈性組合物以20-60重量％的含量存在于該組合物中。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-16任一項所述的可光致固化組合物，其另外包括至少一種聚酯樹脂。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-17任一項所述的可光致固化組合物，其另外包括至少一種油。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的可光致固化組合物，其中該油是一種非硅氧烷油。
20.根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的可光致固化組合物，其中所述油是下式的油Cl-(CF2-CFCl)n-Cl，其中n是3-4的整數(shù)。
21.根據(jù)權(quán)利要求18-20中任一項所述的可光致固化組合物，其中相對于該組合物的總重量，所述油以0.5-3重量％的含量存在于該組合物中。
22.根據(jù)權(quán)利要求1-21中任一項所述的可光致固化組合物，其另外包含至少一種反應(yīng)性溶劑。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的可光致固化組合物，其中反應(yīng)性溶劑是選自對應(yīng)于下式之一的溶劑 三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA) 丙氧基化2-新戊二醇二丙烯酸酯(PONPGDA)以及它們的混合物。
24.權(quán)利要求1-23中任一項所述的可光致固化組合物用于制備義齒預(yù)型件和/或義印模制件的用途。
25.一種基于權(quán)利要求1-23中任一項所述的可光致固化組合物的義齒預(yù)型件。
26.一種基于權(quán)利要求1-23中任一項所述的可光致固化組合物的義印模制件。
27.一種制備義印模制件的方法，其包括下列步驟-取印模的步驟，該步驟是通過將合適的材料施加于將要被提供義齒的口腔部件，以獲取所述口腔部件的印模；-制備石膏模型的步驟，其是將石膏倒入上述制備的印模中；-在石膏模型上用權(quán)利要求1-23任一項所定義的可光致固化組合物成型所希望模制件的步驟；-光固化所述模制件的步驟；-將所述如此光固化的模制件與所述的石膏模型分離的步驟。
28.一種制備義齒的方法，其包括-使用權(quán)利要求27描述的方法制備模制件；-在圓柱體中熔模鑄造所述模制件的步驟，在其結(jié)束時獲得義齒的熔模模型；-煅燒所述模制件的步驟；-用熔融金屬或金屬合金填滿熔模模型，接下來通過冷卻固化該金屬或金屬合金的步驟；-破壞該熔融模型，以釋放義齒的步驟。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種可光致固化組合物，其包括至少一種環(huán)氧乙烯基酯樹脂；至少一種氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂；至少一種平均粒徑少于10μm并且比表面積大于10m
文檔編號A61C13/00GK1723244SQ200480001943
公開日2006年1月18日 申請日期2004年7月15日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月16日
發(fā)明者埃里克·格雷克, 奧利維耶·貝納爾, 布魯諾·勒布雷, 雅基·潘納德, 弗蘭克·潘納德 申請人:原子能委員會, 塞拉姆菲克斯公司