專利名稱：芳香組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及增香的家用和個人護(hù)理產(chǎn)品，例如洗滌劑和調(diào)理劑，清潔用產(chǎn)品和美容產(chǎn)品，可以將它們涂敷給待處理的表面并且賦予其長效的清新性。
對于配制者來說，給例如織物、固體表面的表面或給頭發(fā)或皮膚賦予清新的芳香協(xié)香具有相當(dāng)?shù)睦щy。最優(yōu)選，芳香物質(zhì)經(jīng)常是物化性能完全不同的各種成分的復(fù)雜混合物，所述物化性能如揮發(fā)性、溶解性和化學(xué)反應(yīng)活性。在家用和個人護(hù)理產(chǎn)品中，這些成分的任何的相互作用都會干擾芳香物質(zhì)的性能。例如，芳香組分可以被降解、分散于或者從這些產(chǎn)品中蒸發(fā)，由此在儲存和使用期間可降低芳香物質(zhì)的效果或者改變香調(diào)。
為解決這些問題，配制者們致力于通過提供適宜于芳香物質(zhì)的傳遞載體，來將芳香物質(zhì)與消費(fèi)者用或家用產(chǎn)品組合物分開的機(jī)理。這種方法的典型方法是將芳香物質(zhì)包膠。然而，雖然很多包膠介質(zhì)在保護(hù)芳香物質(zhì)免受上述有害效果方面是成功的，但經(jīng)常的情況是，包膠介質(zhì)干擾芳香物質(zhì)的性能。例如，它可能不按所需的方式釋放芳香物質(zhì)，或者它可能不會實(shí)質(zhì)性沉積在表面上。因此很多這樣的體系在消費(fèi)者調(diào)查中被認(rèn)為是差的并不令人奇怪。
仍然需要提供包膠介質(zhì)，其不僅保護(hù)芳香物質(zhì)免受與家用和消費(fèi)者用產(chǎn)品的成分長期接觸所帶來的有害影響，而且允許在室溫下緩慢釋放芳香以便給受到處理的表面賦予延長的清新感覺，并且還能夠允許在高溫下突放芳香，例如在燙熨的過程中，或者在機(jī)械作用下，例如摩擦或擦拭處理表面時的摩擦性接觸。
能夠形成液晶結(jié)構(gòu)的表面活性劑業(yè)已在洗滌劑產(chǎn)品中使用。對大部分來說，這種材料是由于表面活性劑的特性而被使用的，或者由于它們的質(zhì)構(gòu)化或流變特性(參見US5696074或US5958431)；或者作為增稠劑使用(參見WO 97/00667)。
然而，EP 0466235A1公開了使用這種材料，以在分散的芳香液滴周圍形成有序的液晶結(jié)構(gòu)，由此將它們包封并且增強(qiáng)芳香物的性能。
盡管認(rèn)識到可以使用液晶材料在織物上沉積芳香物質(zhì)，但這種材料仍沒有在液體消費(fèi)者產(chǎn)品中商業(yè)化成功采用。同時，消費(fèi)者對這種材料的接受性比較低，因?yàn)橐壕ЫY(jié)構(gòu)是熱不穩(wěn)定的。當(dāng)將它們分散在含水產(chǎn)品中時，并且特別是在含有表面活性劑的這類產(chǎn)品中，尤其成問題。在這類產(chǎn)品中，特別是在高儲存溫度下，例如約40℃或更高，液晶結(jié)構(gòu)往往會破裂或者溶解，伴隨著芳香物質(zhì)損失至周圍的介質(zhì)中。
出于能夠傳遞芳香物質(zhì)，液晶材料仍然是讓人感興趣的介質(zhì)。然而顯然需要以一定的形式提供它們，致使它們在產(chǎn)品中是穩(wěn)定的，并且能夠可靠地在長時間的期限內(nèi)將芳香協(xié)香傳遞給經(jīng)過處理的表面，并且當(dāng)給處理的表面施加熱或施加磨擦?xí)r能夠按要求快速釋放芳香。
現(xiàn)在意想不到地發(fā)現(xiàn)，如果將液晶材料與某些增強(qiáng)劑混合，則可以獲得含有液晶結(jié)構(gòu)的顆粒，其具有延長的熱穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性，由此使得這種材料可在家用和消費(fèi)者用產(chǎn)品中突出地用作芳香傳遞載體。
因此，本發(fā)明第一個方面提供一種芳香組合物，該組合物含有水、芳香物質(zhì)、形成液晶的材料和增強(qiáng)材料，其中所述形成液晶的材料含有至少一種具有至少22個碳原子的脂肪醇。
相比使用現(xiàn)有技術(shù)組合物可達(dá)到的熱穩(wěn)定性，本發(fā)明的組合物顯示出更大的熱穩(wěn)定性范圍。不期望受任何理論的束縛，據(jù)信形成液晶的材料可將顆粒內(nèi)部組織成層狀結(jié)構(gòu)，并且增強(qiáng)劑能夠插入這些層狀結(jié)構(gòu)的層之間，從而提供機(jī)械和熱穩(wěn)定性得到增強(qiáng)的結(jié)構(gòu)。
具體說，本發(fā)明的組合物可以在大于40℃的溫度下儲存，即使是含有表面活性劑的含水產(chǎn)品形式，也沒有可感知的芳香物質(zhì)的損失。此外，當(dāng)在苛刻的含水環(huán)境中使用時，仍會保留高含量的芳香物質(zhì)，因?yàn)橐壕ЫY(jié)構(gòu)是穩(wěn)定的并且基本上保持完整無損。由此確保高含量的芳香物質(zhì)可以利用，以便完整無損地沉積在表面上。
當(dāng)沉積在表面上后，干燥過程中的水的蒸發(fā)可以引起液晶結(jié)構(gòu)中的結(jié)構(gòu)性變化，例如斷裂，從而允許芳香物以可受控的方式釋放。按此方式，使用者可以長時間地感受明顯的清新芳香協(xié)香的感覺。此外，當(dāng)使用者摩擦性地接觸處理過的表面時，在液晶結(jié)構(gòu)中可以出現(xiàn)機(jī)械性破裂，從而允許芳香物突放，以便在用芳香物質(zhì)處理之后一連幾個小時、甚至幾天地從干燥的表面中放出香氣。
增強(qiáng)材料是一種可以溶解或分散在液體中形成粘彈性物質(zhì)的化合物。向液晶結(jié)構(gòu)中添加增強(qiáng)材料可增加儲能彈性模量G′、損耗彈性模量G″和結(jié)構(gòu)的各向異性至各向同性轉(zhuǎn)變溫度。G′和G″是流變參數(shù)，分別是粘彈性體系中的材料的勁度和粘度的量度。當(dāng)處于流變測量條件下時(如下實(shí)施例所詳細(xì)描述的)，被增強(qiáng)結(jié)構(gòu)的行為既類似瞬變凝膠又類似永久凝膠。瞬變凝膠的特征在于在相對低形變幅度下的G′＞G″區(qū)域(以下稱作″彈性區(qū)域″)和相對高形變幅度下的G′＜G″區(qū)域之間交叉。相反，永久凝膠的特征在于沒有任何的交叉并且在所有形變幅度下持續(xù)的彈性區(qū)域，直至凝膠出現(xiàn)破裂為止。
本發(fā)明上下文中的增強(qiáng)材料是指那些能使儲能彈性模量的平臺區(qū)，相比含有非增強(qiáng)化液晶結(jié)構(gòu)的組合物，增加至少一個數(shù)量級的材料。優(yōu)選，被增強(qiáng)的芳香組合物顯出儲能彈性模量在25℃下高于103帕斯卡并且優(yōu)選高于104帕斯卡的平臺區(qū)(參見

圖1和實(shí)施例2的細(xì)節(jié))。儲能彈性模量的值越高，勁度越強(qiáng)，因此材料越被加強(qiáng)。此外，材料在相對高形變幅度下顯示交叉點(diǎn)，說明相比在較低幅度下顯示交叉點(diǎn)的材料，具有較高的彈性。
增強(qiáng)材料可以選自有機(jī)兩親性、疏水性、親水性或無機(jī)材料。
兩親性增強(qiáng)材料可以是含有疏水性和親水性部分的材料，兩部分之比可以根據(jù)所需的特定性能而不同。適宜的兩親性材料的實(shí)例是表面活性劑、締合聚合物，如接枝和嵌段共聚物，尤其是聚(乙烯-b-氧化乙烯)、聚(苯乙烯-b-氧化乙烯)和烷基改性的聚(二甲基硅氧烷-g-氧化乙烯)。明膠和果膠是可以表現(xiàn)兩親特性的生物聚合物的另一實(shí)例。
優(yōu)選的兩親性材料是氧化乙烯含量優(yōu)選低于80％并且最優(yōu)選低于50％并且分子量優(yōu)選低于2500g/mol并且最優(yōu)選低于1000g/mol的聚(乙烯-b-氧化乙烯)共聚物。典型品牌的這種共聚物可以按商標(biāo)Peformathox Ethoxylate(ex Baker Petrolite)來獲得。
其它優(yōu)選的兩親性材料是明膠，非必需地與選自甲醛、戊二醛或二琥珀酰亞氨基辛二酸酯的交聯(lián)劑交聯(lián)，其中將兩種反應(yīng)物添加至形成液晶的材料中，并且交聯(lián)反應(yīng)優(yōu)選就地并且是在形成液晶相之后進(jìn)行。優(yōu)選明膠的起霜強(qiáng)度(Bloom strength)高于250。起霜強(qiáng)度在British Standard BF 757有所定義。最優(yōu)選的明膠是來自豬皮的、起霜強(qiáng)度為300的明膠，該明膠可獲得自例如Sigma Chemie。
親水性有機(jī)增強(qiáng)材料包括親水性官能單體和聚合物，非必需地與交聯(lián)劑結(jié)合。實(shí)例包括丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺或可以與其它反應(yīng)性本體形成化學(xué)鍵的任何水溶性多官能本體。水溶性聚合物包括聚((甲基)丙烯酸-共-丙烯酸烷基酯)共聚物，例如，CarbopolTM，或者含有聚(丙烯酰胺)、聚(乙烯基醇)、聚(氧化亞烷基)部分的共聚物，或其混合物，及與多價金屬離子如鈣和鋁交聯(lián)的藻酸鹽。
一種優(yōu)選的親水性有機(jī)增強(qiáng)材料是與N，N-雙丙烯酰胺交聯(lián)的丙烯酰胺，其中將兩種反應(yīng)物添加至形成液晶的材料中，并且交聯(lián)反應(yīng)優(yōu)選就地、使用適宜的催化劑如偶氮-二-異丁腈AIBN、并且是在形成晶體相之后進(jìn)行。
特別優(yōu)選的親水性增強(qiáng)材料是藻酸鹽，其非必需地與兩親性改性淀粉或糊精摻混。優(yōu)選的藻酸鹽的1％溶液粘度低于50mPas，當(dāng)在20℃水中用錠子數(shù)為1并且在60rpm下操作的Brookfield粘度計(jì)測定時。典型品牌的這種藻酸鹽是Grindsted FD 120和Grindsted LFD1515，ex Danisco或Kelton LV，ex ISP。最優(yōu)選的藻酸鹽是GrinstedFD 120。適宜的兩親性改性淀粉和糊精是琥珀酸辛烯酯型的淀粉衍生物，如CapsulTM和Hi-CapTM100，可獲得自National Starch。
疏水性增強(qiáng)材料包括單體(其非必需地與交聯(lián)劑結(jié)合)，可部分結(jié)晶的聚烯烴，嵌段和接枝共聚物，如苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-異戊二烯二嵌段和三嵌段共聚物，聚(乙烯-共-二甲基硅氧烷)嵌段和接枝共聚物，高度交聯(lián)的硅氧烷樹脂，聚倍半硅氧烷，疏水化改性的硅酸鹽和氨基硅酸鹽，或者可熱或UV固化的聚合物，如帶有可熱或光活化交聯(lián)的官能團(tuán)的聚丙烯酸酯。
一種優(yōu)選的疏水性增強(qiáng)劑是分子量低于10,000g/mol并且優(yōu)選低于1000g/mol的結(jié)晶性或部分結(jié)晶性聚乙烯，如可按商標(biāo)Performalene(ex Baker Petrolite)獲得的那些，或者在25℃下，當(dāng)按5％溶解于80/20重量的甲苯/甲醇中時的Ubbelohde溶液粘度高于50mPas的乙基纖維素，如可按商標(biāo)Ethnocel NF 100(ex Dow ChemicalCompany)商購獲得的乙基纖維素。
作為無機(jī)增強(qiáng)劑，可以提及的是含二氧化硅的化合物，如烷基和烷氧基硅烷，及與多價金屬離子的鹽結(jié)合的硅酸鈉(可按含水溶液形式商購獲得，稱作″水玻璃″)，其中所述多價金屬離子的鹽如硫酸鈣和硫酸鋁。
一種優(yōu)選的無機(jī)增強(qiáng)材料是與鈣結(jié)合的硅酸鈉，其中將硅酸鈉添加至形成液晶的材料中，并且交聯(lián)反應(yīng)是在形成液晶相之后通過后加氯化鈣而就地進(jìn)行的。
所用的具體的增強(qiáng)材料取決于所需要的結(jié)構(gòu)形成特性。例如，可以使用能通過范德華力締合或者能輕度交聯(lián)以便產(chǎn)生軟質(zhì)凝膠的材料。或者，可以使用高度交聯(lián)的增強(qiáng)材料來獲得硬質(zhì)的玻璃狀凝膠。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道形成特別硬質(zhì)、脆性凝膠或軟質(zhì)凝膠或者具有介于這些極端性質(zhì)之間特性的凝膠所必需的材料。
本文上述的增強(qiáng)材料可提高液晶結(jié)構(gòu)在高溫下的穩(wěn)定性，并且甚至可以增加結(jié)構(gòu)在高于所用特定形成液晶的材料的各向同性/各向異性轉(zhuǎn)變溫度下的熱穩(wěn)定性。由此能夠確保芳香物質(zhì)可以保持被包封，在超過40℃的溫度下、更特別是在超過45℃的溫度下具有優(yōu)越的保留性。
除此之外，意想不到地發(fā)現(xiàn)，通過使用無機(jī)或輕度交聯(lián)的增強(qiáng)材料，可以獲得非常脆性的液晶結(jié)構(gòu)，當(dāng)在經(jīng)過處理的表面上干燥時，所述液晶結(jié)構(gòu)在剪切力的條件下碎裂，從而以類似突放的形式釋放芳香物。在此方面，特別有利的增強(qiáng)材料是膠體硅酸鈉和硅烷衍生物，如四(烷氧基硅烷)。
形成液晶的材料可以選自本領(lǐng)域已知的能夠在含有油和水的體系中形成準(zhǔn)-結(jié)晶相或有序結(jié)構(gòu)的任何組分。形成液晶的材料優(yōu)選可以含有能夠形成高熔融層狀相的表面活性劑。高熔融層狀相的特征在于存在一個或多個大于35℃、優(yōu)選大于50℃并且最優(yōu)選大于60℃的熔融溫度，其可以通過差示掃描量熱法根據(jù)本領(lǐng)域已知的技術(shù)來檢測。
尤其是，形成液晶的材料可以含有非離子表面活性劑和具有16個或更多碳原子的長鏈脂肪醇，其中至少一種長鏈脂肪醇具有至少22個碳原子。非離子表面活性劑可以選自I)帶有具有至少20個碳原子烷基的烷基糖苷或烷基多苷(polyolosides)；優(yōu)選的烷基糖苷基形成液晶的材料是具有含至少20個碳原子的飽和或不飽和烷基殘基的烷基糖苷和具有至少16個碳原子的長鏈脂肪醇的混合物，其中所述長鏈脂肪醇例如可按商標(biāo)Montanov 202(ex Seppic)商購獲得；II)帶有鏈長長于18個碳原子的烷基鏈的聚山梨酸烷基酯。優(yōu)選的聚山梨酸烷基酯選自如EP 0466235中公開的聚乙氧基化脫水山梨醇脂肪酸酯，其引入本文作為參考，及它們與脫水山梨醇硬脂酸酯和具有14個碳原子以上的長鏈直鏈醇的摻混物。典型品牌的聚山梨酸烷基酯和脫水山梨醇硬脂酸酯分別是TweenTM60和SpanTM60，ex Uniqema。優(yōu)選的聚山梨酸烷基酯基形成液晶的成分可以是以聚山梨酸酯60和鯨蠟硬脂醇的混合物形式按商標(biāo)Polawax NF(ex Croda)商購獲得的；和III)具有烷基殘基的乙氧基化脂肪酯，其中所述烷基殘基具有18個或更多碳原子。優(yōu)選的脂肪酯乙氧基化物基形成液晶的材料是具有20個氧化乙烯單元的聚乙二醇硬脂酸酯，如可以與鯨蠟硬脂基醇的摻混物形式按商標(biāo)Polawax GP 200(ex Croda)商購獲得。
本發(fā)明制劑中的另一種組分是具有22個或更多碳原子的脂肪醇。優(yōu)選，這種醇選自具有烷基或鏈烯基殘基的那些脂肪醇，其中所述烷基或鏈烯基殘基具有至少22個碳原子。更優(yōu)選，脂肪醇具有窄分子量分布，即，至少90％的所用脂肪醇由具有22個或更多碳原子的單一脂肪酸殘基組成。仍更優(yōu)選，所用的脂肪醇不含含量高于5％的任何支鏈烷基殘基。該醇的作用是增加所用的特定形成液晶的組分的各向同性/各向異性轉(zhuǎn)變溫度。優(yōu)選的長鏈脂肪醇是1-二十二烷醇(ex Fluka)和較高的類似物。
具有22個或更多碳原子的脂肪醇的量可以是形成液晶的材料的10-90wt％，優(yōu)選30-75wt％，并且最優(yōu)選40-60wt％。
本發(fā)明組合物的X-射線散射強(qiáng)度模式可以在散射矢量區(qū)域顯現(xiàn)一個或多個強(qiáng)度峰，其中所述散射矢量區(qū)域?qū)?yīng)于范圍從約30至120埃的典型周期長度。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選的組合物，液晶結(jié)構(gòu)的典型周期長度范圍從40至60埃。X-射線散射技術(shù)及其對于液晶的應(yīng)用可在D.M.Engelman(1985)Modern Trends of Colloid Sciences，H.-F.Eieke(編)，Bikhauser Verlag Basel中找到，其引入本文作為參考。
芳香物質(zhì)可以含有選自以下的芳香組分天然產(chǎn)品，如精油、凈油、香樹脂、樹脂、香脂，及合成香料組分，如烴類、醇類、醛類、酮類、醚類、酸類、縮醛類、縮酮類和腈類，包括飽和和不飽和化合物、脂族、碳環(huán)族和雜環(huán)化合物。其它可以使用的增香組分的實(shí)例在H 1468(United States Statutory Invention Registration)中有所描述。
優(yōu)選的芳香組分的實(shí)例是選自以下的任何芳香物質(zhì)Aldron，黃葵內(nèi)酯，降龍涎香醚，肉桂酸芐酯，水楊酸芐酯，Boisambrene Forte，雪松醇晶體，乙酸柏木酯晶體，薩利麝香/Crysolide，Cetalox，乙草酸香茅酯，F(xiàn)ixal，F(xiàn)ixolide，加樂麝香，乙酸愈創(chuàng)木酯，水楊酸順-3-己烯酯，己基肉桂醛，水楊酸己酯，Iso E Super，苯甲酸芳樟酯，肉桂酸芳樟酯，苯乙酸芳樟酯，甲基柏木基酮，Moskene，麝香，麝香酮，西藏麝香，二甲苯麝香，異己烯基四氫苯甲醇乙酸酯，乙酸橙花叔酯，Novalide，Okoumal，辛酸對-甲酚酯，苯乙酸對-甲酚酯晶體，5-乙酰基-1，1，2，3，3，6-六甲基茚滿晶體，肉桂酸苯乙酯，水楊酸苯乙酯，玫瑰晶體/結(jié)晶玫瑰，Sandela(Lin)，十四腈，環(huán)十戊內(nèi)酯，5-乙?；?1，1，2，6-四甲基-3-異丙基茚滿，三甲基環(huán)十二碳三烯酮0，2-甲基吡嗪，乙醛苯乙醇丙醇縮醛，苯乙酮，C6醇(在以下的符號表示中，Cn包括具有n個碳原子和一個羥基的所有物質(zhì))，C8醇，C6醛(在以下的符號表示中，Cn包括具有n個碳原子和一個醛官能團(tuán)的所有異構(gòu)體)，C7醛，C8醛，C9醛，壬烯醛，戊基甘醇酸烯丙酯，己酸烯丙酯，丁酸烯丙酯，Aldehyde anisique，苯甲醛，乙酸芐酯，芐基丙酮，芐醇，丁酸芐酯，甲酸芐酯，異戊酸芐酯，芐基甲基醚，丙酸芐酯，乙酸香檸檬酯，乙酸丁酯，樟腦，3-甲基-5-丙基-2-環(huán)己烯酮，肉桂醛，順-3-己烯醇，乙酸順-3-己烯酯，甲酸順-3-己烯酯，異丁酸順-3-己烯酯，丙酸順-3-己烯酯，惕各酸順-3-己烯酯，香茅醛，香茅醇，香茅腈，2-羥基-3-甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮，枯茗醛，Cyclal C，乙酸(環(huán)己氧基)-2-丙烯基酯，大馬烯酮，二氫大馬酮α，二氫大馬酮β，十氫β-萘基甲酸酯，丙二酸二乙酯，二氫茉莉酮，二氫芳樟醇，二氫月桂烯醇，二氫萜品醇，N-甲基代鄰氨基苯甲酸甲酯，二甲基芐基原醇，乙酸二甲基芐基原酯，二甲基辛烯酮，2，6-二甲基-2-庚醇，二聚月桂醇，蒿腦，乙酸乙酯，乙酰乙酸乙酯，苯甲酸乙酯，庚酸乙酯，乙基芳樟醇，水楊酸乙酯，2-甲基丁酸乙酯，桉葉油素，丁子香酚，乙酸葑酯，葑醇，4-苯基-2，4，6-三甲基1，3-二噁烷，2-辛炔酸甲酯，4-異丙基環(huán)己醇，2-仲-丁基環(huán)己酮，乙酸蘇合香酯，香葉腈，乙酸己酯，紫羅蘭香酮α，乙酸異戊酯，乙酸異丁酯，異環(huán)檸檬醛，二氫異茉莉酮，異薄荷酮，異戊炔酸酯，異蒲勒醇，順-茉莉酮，左旋香芹酮，苯乙醛甘油縮醛，原酸3-己烯基甲基醚，1-甲基-環(huán)己-1，3-二烯，芳樟醇，氧化芳樟醇，戊酸乙酯2，6-二甲基-5-庚烯醛，薄荷醇，薄荷酮，對甲基苯乙酮，甲基戊基酮，苯甲酸甲酯，甲基肉桂醛α，甲基庚烯酮，甲基己基酮，對甲酚甲醚，苯乙酸甲酯，水楊酸甲酯，橙花醛，橙花醇，4-叔-戊基-環(huán)己酮，對甲酚，乙酸對甲酚酯，對叔丁基環(huán)己酮，對甲基苯甲醛，苯乙醛，乙酸苯乙酯，苯乙醇，丁酸苯乙酯，甲酸苯乙酯，異丁酸苯乙酯，丙酸苯乙酯，乙酸苯丙酯，苯丙醛，四氫-2，4-二甲基-4-戊基-呋喃，4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)四氫吡喃，5-甲基-3-庚酮肟，丙酸蘇合香酯，苯乙烯單體，4-甲基苯乙醛，萜品醇，萜品油烯，四氫芳樟醇，四氫月桂烯醇，反-2-己烯醛，4，7-橋亞甲基-1H-3A，4，5，6，7，7A-六氫-乙酸酯和苯乙醛二甲縮醛。
也可以將芳香組分的前體提供在本發(fā)明的芳香物質(zhì)中。前體是當(dāng)處于例如光、酶、高溫或者酸性或堿性pH值的活化條件下裂解時提供具有芳香特征的化合物的化合物。此外，可以將其它感觀性物質(zhì)與芳香成分摻混使用，例如，氣味遮蔽劑、驅(qū)蟲劑等等。
除芳香成分或前述的其它感官性物質(zhì)外，芳香物質(zhì)中還可以含有其它成分。例如，液滴中可以含有油、非極性聚合物、蠟或樹脂，其中芳香物質(zhì)或其它感官成分可以分散或溶解在其中。
適宜的油的實(shí)例包括用于分散或溶解包膠型芳香制劑中的芳香物質(zhì)或其它感官成分的已知的油，并且包括植物、動物或礦物油或其混合物。
樹脂包括通過將β-蒎烯、氫化松香或松香酯、谷甾醇衍生物和熔點(diǎn)高于50℃的飽和松香酯聚合產(chǎn)生的三萜烯。
蠟可以選自于那些礦物、植物、動物或合成來源的蠟。實(shí)例包括蜂蠟、氫化油、脂肪酸、酯蠟、一或二或三取代的甘油，其取代基是飽和或不飽和有機(jī)化合物、石蠟、微晶蠟、石油蠟、烷基硅氧烷及其混合物。尤其是，可以將芳香物質(zhì)與烷基改性硅氧烷摻混，其中所述烷基改性硅氧烷具有含超過20個碳原子的烷基側(cè)鏈，并且熔點(diǎn)高于70℃。意想不到地，申請人發(fā)現(xiàn)，使用烷基改性硅氧烷材料進(jìn)一步提高本發(fā)明組合物的熱穩(wěn)定性，以及芳香物質(zhì)中揮發(fā)性組分的保留和緩釋。就此，如果使用它們的話，則烷基改性硅氧烷代表芳香液滴中的優(yōu)選成分。
優(yōu)選的烷基改性硅氧烷蠟具有含30個或更多碳原子的烷基殘基并且可按商標(biāo)名稱AMS C30蠟商購獲得(ex Dow Corning)。
本發(fā)明的芳香組合物是含水組合物，例如以糊劑的形式，其可以含有10-30％芳香物質(zhì)、10-50％形成液晶的材料、0.5％-10％增強(qiáng)材料和10-80％水。芳香組合物中可以含有水包油型體系中常用的其它油或水可分散性的輔劑，如染料、著色劑、防腐劑、抗氧化劑等等。
此外，本發(fā)明的芳香組合物可以含有陽離子化合物，其功能是增強(qiáng)組合物對于基底的親合性，其中所述基底如棉織物、頭發(fā)或皮膚。適宜的陽離子化合物可以選自陽離子聚碳水化合物，如陽離子纖維素、陽離子瓜耳樹膠衍生物和脫乙酰殼多糖、季銨化N-雜環(huán)衍生物，如1-乙烯基-2-吡咯烷、乙烯基吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基氯化咪唑鎓、季化胺和聚亞烷基亞胺。優(yōu)選，陽離子化合物的存在量為液晶材料的最高5％，優(yōu)選最高3％。
更優(yōu)選，芳香組合物的特征還在于在高于50℃的溫度下出現(xiàn)熔融轉(zhuǎn)變，通過差示掃描量熱法以1℃/分鐘的加熱速率測定。
還可以將本發(fā)明的芳香組合物在高剪切混合器的作用下于室溫下分散在水中，其中所述高剪切混合器一般是在5000-20000rpm下操作，以便形成基本上水不溶性顆粒的分散液，其中所述顆粒一般由40-60％形成液晶的材料、1-20％增強(qiáng)材料和30-60％芳香物質(zhì)組成，而可以預(yù)料在顆粒中可以存在少量的水，一般是最多5wt％的水，以間隙水的形式存在。
這種含水分散液具有比糊劑組合物更低的粘度，可以更容易加工，例如如果要進(jìn)行進(jìn)一步混合或噴霧步驟的話。
或者，可以使用本領(lǐng)域已知的技術(shù)，將上述形式的芳香組合物干燥，形成粉末。粉末的形成優(yōu)選是通過將芳香組合物的顆粒分散在水中，與水膠體混合并且將混合物噴霧干燥，形成自由流動的粉末，其顆粒粒度分布為50-400微米之間并且由固體基質(zhì)材料組成，其中所述固體基質(zhì)材料具有分散在其中的微粒。優(yōu)選的水膠體是選自改性淀粉、麥芽糖糊精、聚乙烯醇的多糖類，將其與糖結(jié)合。還可以通過常規(guī)技術(shù)進(jìn)一步將噴霧干燥的產(chǎn)物附聚，所述常規(guī)技術(shù)如流化床?；?、濕法?；腿廴诹；?，以便形成顆粒粒度范圍為400-1500微米或更大的粒狀材料，由此使得將所述干燥形式處置和混合在粉末產(chǎn)品如洗衣護(hù)理用洗滌劑中更容易，并且使得將所述干燥形式控制溶解在洗液中更容易。非必需地，可以向受到噴霧干燥處理的混合物中添加附加的陰離子、兩性離子、或優(yōu)選陽離子表面活性劑，以便提供帶電水不溶性顆粒。
還可以將上述芳香組合物混合入家用和個人護(hù)理消費(fèi)者用品基料中，如洗衣護(hù)理或頭發(fā)護(hù)理調(diào)理劑基料，清潔組合物，如液體皂或沐浴凝膠，液體洗滌劑，洗碗產(chǎn)品，漂白或硬表面清潔劑基料或者皂?xiàng)l基料。這種基料是本領(lǐng)域所公知的并且無需在這里進(jìn)一步討論，這些基料的代表實(shí)例可見EP 0466235A，其引入本文作為參考。
前述芳香物質(zhì)在前述消費(fèi)者用品中的添加量范圍可以是消費(fèi)者用品基料的0.1-3wt％。一般來說，通常添加至消費(fèi)者用品的總香料的一部分可以是以本發(fā)明的芳香物質(zhì)的形式添加。由此，例如，在消費(fèi)者用品中所含的總芳香成分中，30％是芳香組合物的形式，并且在所含的總芳香成分中，60％是游離芳香油的形式。
本發(fā)明的芳香組合物可以是以分散在含水相中的含有液晶結(jié)構(gòu)的顆粒的形式提供。顆粒的粒度范圍可以優(yōu)選是1-100微米之間，更優(yōu)選1-50微米并且最優(yōu)選1-10微米。
本發(fā)明的芳香組合物可以在各種條件下使用本領(lǐng)域通常已知的技術(shù)來形成。通常來說，分別單獨(dú)形成含有所有油溶性成分的油相和含有水溶性成分的含水相，然后在一定的溫度下用中等剪切螺旋槳混合在一起，其中所述中等剪切螺旋槳一般在20-250rpm下操作，非必需地與高剪切混合器聯(lián)合使用，其中所述高剪切混合器一般在10,000-20,000rpm下操作。
更具體說，第一步，可以將所有的油溶性成分(任何油溶性交聯(lián)劑和催化劑除外)與芳香物質(zhì)在高于混合物熔點(diǎn)的溫度下(例如約60-90℃)混合在一起。之后，可以在與前述溫度相當(dāng)?shù)臏囟认轮苽渌兴苄猿煞?任何水溶性交聯(lián)劑和催化劑除外)的含水溶液。最后，用低剪切螺旋槳輕微混合將所得的混合物冷卻至室溫，其中所述低剪切螺旋槳一般是在10-50rpm下操作，以便形成本發(fā)明的組合物。關(guān)于形成芳香組合物的更詳細(xì)信息在下面的實(shí)施例中給出。
非必需地，在其中增強(qiáng)材料是通過交聯(lián)來獲得的情形中，可以在前述的混合物制成之后，于混合溫度和室溫之間的任何溫度下，添加水溶性或油溶性的交聯(lián)劑或催化劑，形成合意的增強(qiáng)的組合物。
也可以在將芳香組合物分散在水或消費(fèi)者用品基料中之后，添加交聯(lián)劑和催化劑，并且讓交聯(lián)反應(yīng)在室溫和粒狀形式中存在的芳香物質(zhì)的各向異性至各向同性的轉(zhuǎn)變溫度之間的任何溫度下進(jìn)行。
使用本發(fā)明的芳香組合物，以其中芳香物質(zhì)可以包含在芳香組合物的形式，可以使家用和個人護(hù)理產(chǎn)品在高儲存溫度下增香數(shù)個月，所述儲存溫度例如是45℃的儲存溫度。即使是在延長期限儲存之后，產(chǎn)品仍能夠以受控方式給表面?zhèn)鬟f高強(qiáng)度的平衡香氣，傳遞的期限達(dá)24小時甚至更長，例如高達(dá)5天。
下面給出一系列非限定性實(shí)施例，這些實(shí)施例起舉例說明本發(fā)明的作用。
實(shí)施例1芳香組合物的形成按照以下方法形成一系列芳香組合物(參見下表I)將所有的油溶性成分與芳香油(香料)在75℃下于一封閉容器中混合，直至所有成分溶解。
將所有的水溶性成分溶解于水中，并且將含水溶液在80℃下加熱，在中等剪切混合下，用家制的螺旋槳混合器(2300rpm下操作)逐滴添加至上述溶液中。
之后，讓芳香組合物冷卻至室溫。
表I
(1)所選的芳香油是含有基本上揮發(fā)性芳香成分的均衡試驗(yàn)混合物，所述揮發(fā)性芳香成分是乙酸戊酯、桉葉油素、二甲基辛烯酮、cyclalC、芳樟醇、醛C12MNA、苯乙醛二甲縮醛、萜品油、乙酸芐酯、紫羅蘭酮、乙酸三環(huán)癸烯酯、苯乙醇、二苯醚、椰子醛、新鈴蘭醛。
(2)分子量范圍為1000-4000g/mol的可結(jié)晶聚烯烴(3)可按使用名稱″水玻璃″商購獲得(ex Fluka)并且具有式Na2O.3SiO2。在本發(fā)明的情形中，將氯化鈣在室溫下添加至芳香組合物中并且允許徹底擴(kuò)散于組合物中24小時。
制劑1和2是未增強(qiáng)的對比實(shí)施例。制劑3和4是增強(qiáng)的本發(fā)明的組合物。
實(shí)施例2增強(qiáng)的和未增強(qiáng)的芳香組合物的流變性使用Paar Physica流變計(jì)MCR 300進(jìn)行流變性的測定，其中所述流變計(jì)MCR 300裝配有圓錐-板測定單元并且以振蕩模式操作。圓錐-板測定單元CP25-2的特征如下剪切速率系數(shù)3s-1/min-1，剪切應(yīng)力系數(shù)12.223Pa，樣品體積0.16cm3，測定圓錐半徑12.5mm，測定圓錐角度2°，圓錐切斷50微米。測定組合物的粘彈性響應(yīng)(通過儲能模量G′、損耗模量G″來表征)，作為形變幅度的函數(shù)。圖1顯示了通過添加PerformaleneTM400(一種本發(fā)明特別優(yōu)選的增強(qiáng)劑)誘發(fā)了彈性模量的增加。
從圖1中可以看出，增強(qiáng)的組合物的儲能彈性模量大大高于未增強(qiáng)的組合物，說明前者是更具勁度的組合物。添加聚乙烯可使平臺的儲能彈性模量數(shù)值增加至少一個數(shù)量級。平臺儲能模量的新平均值接近于105Pa，而未增強(qiáng)樣品的數(shù)值為103。此外，未增強(qiáng)組合物中的G′和G″的交叉接近于5％形變，而在增強(qiáng)的組合物中，交叉更接近于1％形變。這說明增強(qiáng)的組合物相比未增強(qiáng)的組合物具有更大的剛性。
實(shí)施例3在織物調(diào)理劑中的應(yīng)用通過以下過程獲得標(biāo)準(zhǔn)未增香的織物調(diào)理劑組合物將5％二氫化牛油乙基羥乙基硫酸二乙銨(dihydrogenated tallowethylhydroxyethylmonium ethosulfate)(RewoquaTMWE 18，ex Degussa)和0.5％C9-11 Pareth-8(NeodolTM91 8E，ex Shell)溶解于65℃去離子水中，接著在2000rpm攪拌條件下冷卻至室溫。
使用高剪切混合器(Ultraturrax IKA T25，在10000rpm下操作)，將實(shí)施例1的芳香組合物分散在標(biāo)準(zhǔn)未增香的織物調(diào)理組合物中。最終混合物中香料的總量為1％。將調(diào)理組合物在45℃下老化1個月，然后對比新制備的調(diào)理組合物進(jìn)行嗅覺評價。將1.4克增香的織物調(diào)理組合物攪拌分散在1升水中。用此溶液將干凈的棉巾漂洗10分鐘并且使其線干燥(line drying)。
對干織物的嗅覺評價在24小時之后和在室溫下5天之后，通過至少五名受訓(xùn)專家來評測干織物的嗅覺感覺，將所有的組合物與對照樣品(單獨(dú)的香料)進(jìn)行對比。香味的強(qiáng)度根據(jù)以下等級來評分1＝幾乎感覺不到2＝弱3＝中等
4＝強(qiáng)嗅覺評價結(jié)果示于下表II。
表II
從這些數(shù)據(jù)中顯然看出，本發(fā)明的組合物3和4強(qiáng)于無香料的對照樣品，也強(qiáng)于未增強(qiáng)組合物處理過的樣品。已知樣品4具有脆性性質(zhì)，通過摩擦毛巾來釋放芳香物。
實(shí)施例4含有疏水性增強(qiáng)劑的芳香組合物的其它實(shí)例采用與實(shí)施例1相同的過程，但在制備組合物之前，將疏水性增強(qiáng)劑溶解于油相中(表III)表III
(3)聚乙烯(C20-C40)和聚氧化乙烯(40 EO單元)的嵌段共聚物(ex Petrolite)。
含有親水性增強(qiáng)劑的芳香組合物的其它實(shí)例采用與實(shí)施例1相同的過程，但在制備組合物之前，將親水性增強(qiáng)劑溶解于水相中(表IV)。
表IV
織物調(diào)理劑組合物的評價采用與實(shí)施例3的相同方法，不同之處是，在此情形中，漂洗循環(huán)過程在常規(guī)的前面裝載式洗衣機(jī)中進(jìn)行，使用的毛巾重量440g、水體積7.4L和時間8分鐘。所用溫度是自來水的溫度。在45℃下儲存1個月后進(jìn)行評價(表V)。
表V
實(shí)施例5含有陽離子化合物的芳香組合物采用與實(shí)施例1中的相同過程，但在制備芳香組合物之前向水相中添加陽離子化合物(表VI)。
表VI
實(shí)施例6制備噴霧干燥的芳香組合物通過以下步驟制備含有芳香組合物的粉末
1)按照實(shí)施例1所述的方法形成芳香組合物。
2)在一單獨(dú)的容器中，將所選擇的水溶性材料、表面活性劑和水膠體及非必需的香料油(參見表VI)溶解于60℃水中(進(jìn)料介質(zhì))，讓其在室溫下冷卻。
3)使用Polytron混合單元(在8500rpm下操作)，將芳香組合物分散在溶液2中。粉末的最終組成在表VII中給出。
將分散液在常規(guī)噴霧干燥塔中(Niro Mobile Minor Atomizer)經(jīng)由兩個流體噴嘴進(jìn)行噴霧，使用以下加工參數(shù)入口溫度180℃出口溫度80℃進(jìn)料速率34.8g/min霧化速度18000rpm下表VII顯示了干材料的組成。
表VII
權(quán)利要求
1.一種芳香組合物，其含有水、芳香物質(zhì)、形成液晶的材料和增強(qiáng)材料，其中所述形成液晶的材料含有至少一種具有至少22個碳原子的脂肪醇。
2.權(quán)利要求1的芳香組合物，其中增強(qiáng)材料選自有機(jī)兩親性材料、有機(jī)親水性材料、疏水性材料、無機(jī)材料及其混合物。
3.權(quán)利要求2的芳香組合物，其中兩親性材料選自以下中的至少一種i)表面活性劑；接枝和嵌段共聚物，優(yōu)選聚(乙烯-b-氧化乙烯)，更優(yōu)選氧化乙烯含量優(yōu)選低于80％且分子量低于2500g/mol的聚(乙烯-b-氧化乙烯)；聚(苯乙烯-b-氧化乙烯)；及聚(二甲基硅氧烷-g-氧化乙烯)，ii)明膠，優(yōu)選起霜強(qiáng)度高于250的明膠；和iii)果膠。
4.權(quán)利要求2的芳香組合物，其中親水性有機(jī)增強(qiáng)材料選自以下中的至少一種丙烯酰胺，優(yōu)選與N，N-雙丙烯酰胺交聯(lián)的丙烯酰胺；N-烷基丙烯酰胺；聚((甲基)-丙烯酸-共-丙烯酸烷基酯)共聚物；含有聚(丙烯酰胺)、聚(乙烯基醇)或聚(氧化亞烷基)部分的共聚物；及與多價金屬離子交聯(lián)的藻酸鹽。
5.權(quán)利要求2的芳香組合物，其中疏水性增強(qiáng)材料選自以下中的至少一種可部分結(jié)晶的聚烯烴，優(yōu)選分子量低于10000g/mol的可部分結(jié)晶的聚乙烯；嵌段和接枝共聚物；聚(乙烯-共-二甲基硅氧烷)嵌段和接枝共聚物；高度交聯(lián)的硅氧烷樹脂；聚倍半硅氧烷；疏水改性的硅酸鹽和氨基硅酸鹽；帶有可熱或光活化交聯(lián)的官能團(tuán)的可熱和UV固化的聚合物；及當(dāng)按5％溶解于80/20重量的甲苯/甲醇中并且在25℃下時的Ubbelohde溶液粘度高于50mPas的乙基纖維素。
6.權(quán)利要求2的芳香組合物，其中無機(jī)增強(qiáng)材料選自至少一種含二氧化硅的化合物，優(yōu)選為以下中的至少一種烷基硅烷、烷氧基硅烷和與多價金屬離子的鹽結(jié)合的硅酸鈉，優(yōu)選為與鈣結(jié)合的硅酸鈉。
7.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的芳香組合物，其中形成液晶的材料是非離子表面活性劑和至少一種具有至少16個碳原子的長鏈脂肪醇的混合物，所述醇的至少一種具有至少22個碳原子，非離子表面活性劑優(yōu)選選自I)帶有含至少20個碳原子的烷基鏈的烷基糖苷或烷基多苷；II)帶有鏈長長于18個碳原子的烷基鏈的烷基聚山梨酸酯；和III)具有烷基殘基的乙氧基化脂肪酯，其中所述烷基殘基具有至少18個碳原子；并且具有至少22個碳原子的所述醇優(yōu)選選自具有窄分子量分布的脂肪醇，致使至少90％的這種脂肪醇由單一脂肪酸殘基組成。
8.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的芳香組合物，呈顆粒的含水分散液形式，所述顆粒含有液晶結(jié)構(gòu)。
9.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的芳香組合物，其顯出儲能彈性模量高于103Pa的平臺區(qū)，這通過在Paar Physica流變計(jì)MCR 300上測定，其中所述流變計(jì)MCR 300裝配有圓錐-板測定單元并且以振蕩模式操作，圓錐-板測定單元CP25-2具有如下特征剪切速率系數(shù)3s-1/min-1，剪切應(yīng)力系數(shù)12.223Pa，樣品體積0.16cm3，測定圓錐半徑12.55mm，測定圓錐角度2°，圓錐切斷50微米。
10.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的芳香組合物，其中組合物具有周期長度在30-120埃之間、優(yōu)選在40-60埃之間的液晶相，所述周期長度通過X-射線衍射測定。
11.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的芳香組合物，其中組合物在高于50℃的溫度下顯示至少一個熔融轉(zhuǎn)變。
12.含有權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)所述組合物的家用產(chǎn)品。
13.含有權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)所述組合物的個人護(hù)理產(chǎn)品。
全文摘要
一種可用于給表面賦予芳香的芳香組合物，其含有水、芳香物質(zhì)、含有至少一種至少22個碳原子脂肪醇的形成液晶的材料和增強(qiáng)材料。該組合物即使是在高溫下異乎尋常地是儲存穩(wěn)定的。
文檔編號A61K8/72GK1741785SQ200480002567
公開日2006年3月1日 申請日期2004年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月24日
發(fā)明者C·奎萊特, S·杜瑪斯克里柯利安, O·蓋, A·布雷森 申請人:吉萬奧丹股份有限公司