專(zhuān)利名稱(chēng)：通過(guò)乙酰丙酸與硝基化合物的還原胺化生產(chǎn)5－甲基－n－芳基－2－吡咯烷酮和5－甲基 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種利用任選地有載體的金屬催化劑，通過(guò)乙酰丙酸與硝基化合物的還原胺化，生產(chǎn)5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮、和5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮的方法。
背景技術(shù)：
乙酰丙酸是己糖酸解的一種眾所周知產(chǎn)物，而且可以從纖維素原料廉價(jià)地獲得。因此，它是一種生產(chǎn)很多有用5碳化合物及其衍生物方面的有吸引力起始原料。例如，在很多工業(yè)應(yīng)用包括電子工業(yè)(光致抗蝕劑反提劑)、工業(yè)清潔劑、油/氣井維護(hù)、和纖維染色中，使用N-環(huán)己基-2-吡咯烷酮作為一種溶劑或中間體。N-[2-羥基乙基]-2-吡咯烷酮可用于工業(yè)清潔、印刷墨、以及汽油和油添加劑。N-辛基-2-吡咯烷酮可用于，例如，農(nóng)業(yè)產(chǎn)品的制造、作為洗滌劑和分散劑、用于工業(yè)和金屬清潔劑、用于印刷墨、和用于纖維染色。
Emmert(Ber.d.deutschen chemischen Gesellschaft，1907，40912)描述了一種通過(guò)乙酰丙酸和硝基苯的同時(shí)電解還原生產(chǎn)5-甲基-1-苯基吡咯烷酮的方法。該反應(yīng)在90安培-小時(shí)和16℃～33℃的電流和溫度等數(shù)量下分別進(jìn)行5～22.5小時(shí)。這種方法是復(fù)雜的，而且只產(chǎn)生苯基衍生物。美國(guó)專(zhuān)利No.3,337,585公開(kāi)了一種利用乙酰丙酸和伯烷基胺、在50℃～350℃的溫度、在一氧化碳下、在1.0-101MPa的壓力制備5-甲基-1-烷基-2-吡咯烷酮的方法。另外的潛在伯胺包括亞烷基二胺、芳基胺和環(huán)烷基胺。沒(méi)有使用含有NO2基團(tuán)的化合物。美國(guó)專(zhuān)利No.3,235,562描述了一種通過(guò)氧化羧酸化合物的還原胺化生產(chǎn)內(nèi)酰胺的蒸氣相法。可以使用揮發(fā)性烷基或芳基伯胺；不使用硝基化合物。Candeloro和Bowie(Aust.J.Chem.，1978，312031-2037)描述了一種通過(guò)在氮?dú)夥障率挂宜岜崤c苯胺反應(yīng)生產(chǎn)5-甲基-2，3-二氧-1H-苯并氮雜-2-酮和5-(2-甲基-5-氧代-1-苯基吡咯烷-2-基)-4-氧代-N-苯基戊酰胺的方法。
芳基、烷基和環(huán)烷基吡咯烷酮的一種高效率、低成本生產(chǎn)方法會(huì)是有利的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是一種如以下更詳細(xì)說(shuō)明的、在催化劑的存在下使乙酰丙酸和硝基化合物轉(zhuǎn)化成芳基、烷基和環(huán)烷基吡咯烷酮的新穎一步方法。具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(III)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)、或其混合物的一種制備方法，包含在一種催化劑和氫氣的存在下使化合物乙酰丙酸(I)與一種芳基硝基化合物(II)接觸的步驟 式中R1是一種有6～30個(gè)碳的芳香族基團(tuán)，且R2是R1的一種全還原或部分還原衍生物，且其中5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(III)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)、或其混合物可以包含所生成產(chǎn)物總量的100wt％，或其中還可以產(chǎn)生另外的產(chǎn)物。
本發(fā)明方法中可以使用的催化劑選自鈀、釕、錸、銠、銥、鉑、鎳、鈷、銅、鐵、鋨組成的一組中的金屬；其化合物；及其組合。
本發(fā)明也涉及5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮(VI)的制備方法，包含在一種催化劑和氫氣的存在下使乙酰丙酸(I)與烷基硝基化合物(V)接觸的步驟
式中R3是一種有1～30個(gè)碳的烷基，且R3可以是C1-C30無(wú)取代或有取代烷基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈烯基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈炔基、C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基、或含有至少一個(gè)雜原子的C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基，且其中5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮(VI)可以包含所生成產(chǎn)物總量的100wt％，或其中還可以產(chǎn)生另外的產(chǎn)物。
本發(fā)明的這種方法可以使用的催化劑選自鈀、釕、錸、銠、銥、鉑、鎳、鈷、銅、鐵、鋨組成的一組中的金屬；其化合物；及其組合。
具體實(shí)施例方式
所謂“乙酰丙酸”系指有下式的化合物 所謂“芳基硝基化合物”系指式R-NO2所示化合物，式中R是一種芳香族基團(tuán)。
所謂“5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮”系指以下通式所示化合物，式中R1是一種有6～30個(gè)碳的芳基
所謂“5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮”系指以下通式所示化合物，式中R2是一種有6～30碳的環(huán)烷基 所謂“5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮”系指以下通式所示化合物，式中R3是C1-C30無(wú)取代或有取代烷基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈烯基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈炔基、C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基、或含有至少一個(gè)雜原子的C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基 所謂“催化劑”系指一種能影響反應(yīng)速度但不影響反應(yīng)平衡而且化學(xué)上不變地離開(kāi)該過(guò)程的物質(zhì)。
所謂“金屬催化劑”系指一種包含至少一種金屬、至少一種Raney金屬、其化合物或其組合的催化劑。
所謂“促進(jìn)劑”系指為提高該催化劑的物理或化學(xué)功能而添加的化學(xué)元素周期表的一種元素。該促進(jìn)劑也可以是為阻滯所不希望的副反應(yīng)和/或影響反應(yīng)速度而添加的。
所謂“金屬促進(jìn)劑”系指為提高催化劑的物理或化學(xué)功能而添加的一種金屬化合物。該金屬促進(jìn)劑也可以是為阻滯所不希望的副反應(yīng)和/或影響反應(yīng)速度而添加的。
所謂芳基化合物的“全還原或部分還原衍生物”系指一種可以通過(guò)使該芳香環(huán)中的一個(gè)或多個(gè)不飽和鍵飽和或還原而從母體化合物衍生的化合物。不飽和化合物是含有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵或叁鍵的化合物。例如，苯基的全還原衍生物是環(huán)己基。
本發(fā)明涉及在一種催化劑和氫的存在下從乙酰丙酸(I)和芳基硝基化合物(II)之間的反應(yīng)的5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(III)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)或其混合物的合成 式中R1是一種有6～30個(gè)碳的芳香族基團(tuán)，R2是R1的一種全還原或部分還原衍生物，且其中5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(III)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)或其混合物可以包含所生成產(chǎn)物總量的100wt％，或其中還可以產(chǎn)生另外的產(chǎn)物。
此外，本發(fā)明涉及在一種催化劑和氫的存在下從乙酰丙酸(I)和烷基硝基化合物(II)之間的反應(yīng)的5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮(VI)的合成
式中R3是一種有1～30個(gè)碳的烷基，且R3可以是C1-C30無(wú)取代或有取代烷基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈烯基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈炔基、C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基、或含有至少一個(gè)雜原子的C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基，且其中5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮(VI)可以包含所生成產(chǎn)物總量的100wt％，或其中還可以產(chǎn)生另外的產(chǎn)物。
為了進(jìn)行該胺化反應(yīng)，本發(fā)明的方法中可以存在有或無(wú)載體的催化劑。任選地可以使用一種促進(jìn)劑來(lái)幫助反應(yīng)。該促進(jìn)劑可以是一種金屬。
本發(fā)明的方法可以以間歇、序列間歇(即一系列間歇反應(yīng)器)或連續(xù)方式用連續(xù)法慣常采用的任何一種設(shè)備(見(jiàn)，例如，H.S.Fogler，Elementary Chemical Reaction Engineering，Prentiee-Hall，Inc.，美國(guó)新澤西州)進(jìn)行。作為反應(yīng)產(chǎn)物生成的縮合水可以用慣常為這樣的分離所采用的分離方法例如蒸餾脫除。
式(II)、(III)和(IV)中R1和R2所代表的芳基和環(huán)烷基較好有6～30個(gè)碳。更好，式(II)、(III)和(IV)中R1和R2所代表的芳基和環(huán)烷基有6～12個(gè)碳。式(II)的較好實(shí)施方案的一個(gè)實(shí)例是硝基苯；因此，式(III)和(IV)會(huì)分別是5-甲基-N-苯基-2-吡咯烷酮和5-甲基-N-環(huán)己基-2-吡咯烷酮。式(V)和(VI)中R3所代表的無(wú)取代或有取代烷基或環(huán)烷基較好有1～30個(gè)碳。更好，式(V)和(VI)中R3所代表的無(wú)取代或有取代烷基或環(huán)烷基有1～12個(gè)碳。
在本發(fā)明的方法中，在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，硝基化合物與乙酰丙酸或其鹽的摩爾比為約0.01/1～約100/1是較好的。在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，摩爾比為約0.3/1～約5/1是進(jìn)一步較好的。
本發(fā)明方法的溫度范圍較好的是約25℃～300℃。進(jìn)一步較好的是溫度范圍為約75℃～約200℃。
本發(fā)明方法采用的壓力范圍是約0.3MPa～約20MPa。壓力范圍較好的是約1.3MPa～約7.6MPa。
本發(fā)明的反應(yīng)可以在非反應(yīng)性溶劑介質(zhì)例如水、醇、醚、和吡咯烷酮中進(jìn)行。替而代之，過(guò)量的芳基或烷基硝基化合物也可以充當(dāng)溶劑介質(zhì)。
本發(fā)明可以使用的催化劑是一種能影響及應(yīng)速度但不影響反應(yīng)平衡而且化學(xué)上不變地離開(kāi)該過(guò)程的物質(zhì)?；瘜W(xué)促進(jìn)劑一般會(huì)提高催化劑的活性。這里的促進(jìn)劑可以在催化劑成分的化學(xué)加工中的任何一個(gè)步驟期間摻入該催化劑中。該化學(xué)促進(jìn)劑一般能提高該催化劑的物理或化學(xué)功能，但也可以為阻滯所不希望的副反應(yīng)而添加。
本發(fā)明的方法涉及在催化劑的存在下進(jìn)行的乙酰丙酸與硝基化合物的還原胺化。這里可用的催化劑的主要成分選自鈀、釕、錸、銠、銥、鉑、鎳、鈷、銅、鐵、鋨組成的一組中的金屬；其化合物；及其組合。
促進(jìn)劑可以任選地用于本發(fā)明的反應(yīng)中。這里的促進(jìn)劑可以在催化劑成分的化學(xué)加工中的任何步驟期間摻入該催化劑中。本發(fā)明方法的適用促進(jìn)劑包括選自錫、鋅、銅、金、銀、及其組合的金屬。較好的金屬促進(jìn)劑是錫?？梢允褂玫钠渌龠M(jìn)劑是選自化學(xué)元素周期表第1族和第2族的元素。
本方法中使用的催化劑可以是載帶的或無(wú)載帶的。載帶的催化劑是用許多方法例如噴霧、浸漬或物理混合而使催化劑有效成分沉積在一種載體材料上、隨后干燥、焙燒、且必要時(shí)通過(guò)還原或氧化等方法活化制成的催化劑。通常用來(lái)作為載體的材料是總表面積(外表面積和內(nèi)表面積)高、能提供高濃度活性部位/單位重量催化劑的多孔性固體。催化劑載體可以提高該催化劑的功能。有載體的金屬-催化劑是一種其中催化劑是金屬的有載體的催化劑。
不載帶于催化劑載體材料上的催化劑是一種無(wú)載體的催化劑。無(wú)載體的催化劑可以是鉑黑或Raney催化劑。本文中使用的“Raney催化劑”這一術(shù)語(yǔ)系指由于選擇性溶出一種含有該活性金屬和可溶出金屬(通常為鋁)的合金而具有高表面積的催化劑。Raney催化劑由于較高的比表面積而具有高活性，并允許在加氫反應(yīng)中使用較低溫度。Raney催化劑的活性金屬包括鎳、銅、鈷、鐵、銠、釕、錸、鋨、銥、鉑、鈀；其化合物；及其組合。Raney催化劑這一名稱(chēng)并不意味著指該材料的任何一種特定來(lái)源。
也可以將促進(jìn)劑金屬添加到該基礎(chǔ)Raney金屬中，以影響該Raney催化劑的選擇性和/或活性。Raney催化劑的促進(jìn)劑金屬可以選自化學(xué)元素周期表第IIIA族～第VIIIA族、第IB族和第IIB族的過(guò)渡金屬。促進(jìn)劑金屬的實(shí)例包括鉻、鉬、鉑、銠、釕、鋨和鈀，典型地是金屬總量的約2wt％。
這里可用的催化劑載體可以是任何一種固態(tài)惰性物質(zhì)，包括但不限于氧化物例如二氧化硅、氧化鋁和氧化鈦；硫酸鋇；碳酸鈣和炭。該催化劑載體可以呈粉末、顆粒、粒料等的形式。
本發(fā)明的較好載體材料選自炭、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-氧化鈦、氧化鈦、氧化鈦-氧化鋁、硫酸鋇、碳酸鈣、碳酸鍶、其化合物、及其組合組成的一組。有載體的金屬催化劑也可以有從一種或多種化合物制成的載體材料。更好的載體是炭、氧化鈦和氧化鋁。進(jìn)一步較好的載體是表面積大于100m2/g的炭。還要好的載體是表面積大于200m2/g的炭。較好，該炭的灰分含量小于該催化劑載體的5wt％；灰分含量是該炭焚燒后剩余的無(wú)機(jī)殘留物(表達(dá)為該炭的原始重量的百分率)。
本發(fā)明中可以使用的市售炭包括以下列商標(biāo)銷(xiāo)售的那些Bameby&SutcliffeTM，DarcoTM，NucharTM，Columbia JXNTM，Columbia LCKTM，Calgon PCBTM，Calgon BPLTM，WestvacoTM，NoritTM和Barnaby Cheny NBTM。該炭也可以是市售炭，例如CalsicatC，Sibunit C，或Calgon C(以注冊(cè)商標(biāo)Centaur(R)銷(xiāo)售)。
在本發(fā)明的方法中，以金屬催化劑重量加載體重量為基準(zhǔn)，該有載體的催化劑中金屬催化劑的較好含量是該有載體的催化劑的約0.1％～約20％。更好的金屬催化劑含量范圍是該有載體的催化劑的約1％～約10％。進(jìn)一步較好的金屬催化劑含量范圍是該有載體的催化劑的約3％～約7％。
金屬催化劑與載體系統(tǒng)的組合可以包括本文中提到的任何一種金屬與本文中提到的任何一種載體。金屬催化劑與載體的較好組合包括鈀/炭、鈀/碳酸鈣、鈀/碳酸鋇、鈀/氧化鋁、鈀/氧化鈦、鉑/炭、鉑/氧化鋁、鉑/二氧化硅、銥/二氧化硅、銥/炭、銥/氧化鋁、銠/炭、銠/二氧化硅、銠/氧化鋁、鎳/炭、鎳/氧化鋁、鎳/二氧化硅、錸/炭、錸/二氧化硅、錸/氧化鋁、釕/炭、釕/氧化鋁和釕/二氧化硅。
金屬催化劑與載體的進(jìn)一步較好組合包括鈀/炭、鈀/氧化鋁、鈀/氧化鈦、鉑/炭、鉑/氧化鋁、銠/炭、銠/氧化鋁、釕/炭、和釕/氧化鋁。
本發(fā)明方法中可用的乙酰丙酸可以用傳統(tǒng)化學(xué)路線(xiàn)得到，或從生物系可再生纖維素原料得到。生物衍生的乙酰丙酸的利用，相對(duì)于慣常方法而言，可能降低本文中化合物的制造成本。
本發(fā)明方法所產(chǎn)生的化合物顯示出可用于多種多樣用途的性能。有可多達(dá)約8個(gè)碳的烷基鏈的N-烷基吡咯烷酮可用來(lái)作為有比其它溶劑低的毒性分布的非質(zhì)子化學(xué)溶劑。N-低級(jí)吡咯烷酮的碳鏈并沒(méi)有長(zhǎng)到足以允許在水中形成膠束；因此，這些化合物并沒(méi)有顯示出顯著的表面活性劑性能。有約C8～C14的烷基的N-烷基吡咯烷酮顯示出表面活性劑性能，而有更長(zhǎng)N-烷基鏈的吡咯烷酮起到絡(luò)合劑的作用。美國(guó)專(zhuān)利5,294,644中描述了烷基吡咯烷酮的表面活性性能，例如熔解度、潤(rùn)濕、粘度提高、乳化和絡(luò)合。N-烷基吡咯烷酮也可以用于使膠體微粒濃縮。由于其溶劑、表面活性劑和絡(luò)合性能，吡咯烷酮非常適用于制造藥物、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、以及工業(yè)、農(nóng)業(yè)和日用化學(xué)品和產(chǎn)品。
本發(fā)明方法所產(chǎn)生的吡咯烷酮可用于制備供人類(lèi)、動(dòng)物、爬行動(dòng)物、和魚(yú)類(lèi)使用的藥品。這里所公開(kāi)的吡咯烷酮尤其可用于局部配方，例如軟膏劑、霜?jiǎng)?、洗劑、糊劑、凝膠劑、噴霧劑、氣霧劑、洗劑、香波、泡沫劑、霜?jiǎng)?、凝膠劑、軟膏劑、油膏劑、乳劑、膏藥劑、噴霧劑、香脂劑、乳狀液劑、散劑、固體皂或液體皂、或油劑。吡咯烷酮例如5-甲基-2-吡咯烷酮可以用來(lái)增強(qiáng)有效成分對(duì)人類(lèi)或動(dòng)物組織和系統(tǒng)的經(jīng)皮滲透。吡咯烷酮也可以起增溶劑作用，以提高治療劑在載體系統(tǒng)中的溶解度。
本發(fā)明方法所產(chǎn)生的吡咯烷酮也可以摻入諸如抗微生物劑、激素、或抗炎劑的經(jīng)皮給藥用基體系統(tǒng)例如貼劑中。制藥工業(yè)中常用的藥物組合物的制備方法可以與本發(fā)明方法配合使用。關(guān)于這樣的方法的討論，見(jiàn)諸如列為本文參考文獻(xiàn)的Remington’s PharmaceuticalSciences (AR Gennaro，ed.，20th Edition，2000，Williams&Wilkins，PA)。
本發(fā)明方法所制造的吡咯烷酮可以用來(lái)作為液體、凝膠或氣霧清潔組合物中的溶劑或表面活性劑，該組合物可用于清潔范圍廣泛的表面，包括紡織品例如衣服、織物和地毯，和硬表面例如玻璃、金屬、陶瓷、瓷器、合成塑料和玻璃質(zhì)搪瓷。該吡咯烷酮也可以用于諸如家庭或者機(jī)構(gòu)或醫(yī)院環(huán)境中的硬表面、或者皮膚表面、或織物表面、或食品制備、餐館或旅館業(yè)中的消毒用配方中。此外，清潔組合物還可用于去除工業(yè)污物，例如污漬、脂、油、墨等。該吡咯烷酮也可以作為溶劑用于制品或制造設(shè)備上塑料樹(shù)脂或聚合物的清潔、溶劑化、和/或去除用組合物中。
除吡咯烷酮外，清潔組合物中還可以包括其它成分。這些附加成分包括非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、陽(yáng)離子型表面活性劑、兩性離子型表面活性劑和熔劑。說(shuō)明性非離子型表面活性劑是烷基聚苷例如Glucopon(漢高公司)、烷基苯酚的環(huán)氧乙烷和混合環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷加合物、長(zhǎng)鏈醇的或脂肪酸的環(huán)氧乙烷和混合環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷加合物、混合的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、脂肪酸和親水醇的酯例如一油酸脫水山梨糖醇酯、鏈烷醇酰胺等。
說(shuō)明性陰離子型表面活性劑是皂類(lèi)、直鏈或支化鏈的高級(jí)烷基中含有9～16個(gè)碳的高級(jí)烷基苯磺酸鹽、C8-C15烷基甲苯磺酸鹽、C8-C15烷基苯酚磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、醇和醇醚磺酸鹽、磷酸酯鹽等。
說(shuō)明性陽(yáng)離子型表面活性劑包括胺類(lèi)、胺氧化物類(lèi)、烷基胺乙氧基化物、乙二胺烷氧基化物例如BASF公司的Tetronic系列、季銨鹽等。
說(shuō)明性?xún)尚噪x子型表面活性劑是在其結(jié)構(gòu)中同時(shí)有酸性基團(tuán)和堿性基團(tuán)例如氨基和羧基或氨基和磺酸基、或胺氧化物等的那些。適用的兩性表面活性劑包括甜菜堿、磺基甜菜堿、咪唑啉等。
說(shuō)明性溶劑包括二醇類(lèi)、二醇醚類(lèi)、脂肪族醇類(lèi)、鏈烷醇胺類(lèi)、吡咯烷酮和水。
這樣的表面活性劑和溶劑的描述見(jiàn)，例如，McCutcheon’s(2002)，Volume 1(Emulsifiers and Detergents)和Volume 2(FunctionalMaterials)，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.，Glen Rock，NJ。
清潔組合物也可以包括另外的成分，例如螯合劑、腐蝕抑制劑、抗微生物化合物、緩沖和pH調(diào)節(jié)劑、芳香劑或香味劑、染料、酶和漂白劑。
N-烷基-2-吡咯烷酮可用于清潔和脫漆配方中，這些配方是用來(lái)脫除(或剝離)基材上的光致抗蝕劑薄膜(或其它類(lèi)似有機(jī)聚合物材料薄膜)或?qū)?，或者脫除或清潔基材上各種類(lèi)型的等離子體刻蝕殘留物的。N-烷基-2-吡咯烷酮也可作為表面活性劑用于去除印刷施用器和電路組件上的焊劑糊的清潔配方中。
N-烷基-2-吡咯烷酮例如5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮和5-甲基-N-十二烷基-2-吡咯烷酮可以作為成分包括在噴墨用墨中，以期改善印刷成影像時(shí)對(duì)更明亮涂抹的抗性、導(dǎo)致均勻印刷(使條帶化程度最小化)和賦予改善的耐水性和/或更好的干或濕摩擦性能。2-吡咯烷酮例如5-甲基-N-環(huán)己基-2-吡咯烷酮或5-甲基-N-甲基-2-吡咯烷酮也可以作為溶劑用于彩印用熱熔體或相變墨的制備。
本發(fā)明方法所制造的吡咯烷酮也可以用于農(nóng)用化學(xué)品的制造，該農(nóng)用化學(xué)品包括但不限于除草劑、殺蟲(chóng)劑、殺真菌劑、殺菌劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑、殺藻劑、mulluscicides、殺病毒劑、誘發(fā)對(duì)植物的抗性的化合物、鳥(niǎo)類(lèi)、動(dòng)物和昆蟲(chóng)的排斥劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、或其混合物。制造方法包含使業(yè)內(nèi)技術(shù)人員已知的農(nóng)用化學(xué)品有效劑與用本發(fā)明任何一種方法生產(chǎn)的至少一種吡咯烷酮接觸。該農(nóng)用化學(xué)品組合物可以任選地包含農(nóng)用化學(xué)品工業(yè)中常用的另外輔助成分。
吡咯烷酮例如5-甲基-N-甲基吡咯烷酮和5-甲基-N-環(huán)己基吡咯烷酮可以作為水不可溶極性助溶劑用來(lái)使水不可溶農(nóng)藥及其它農(nóng)用化學(xué)品增溶和增大有效成分的有效量。N-烷基吡咯烷酮、較好N-C3-15烷基吡咯烷酮、尤其5-甲基-N-辛基吡咯烷酮和5-甲基-N-十二烷基吡咯烷酮可以用來(lái)作為有助于乳化的非離子型表面活性劑。植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑用來(lái)改善農(nóng)業(yè)植物的經(jīng)濟(jì)產(chǎn)率。5-甲基-N-辛基吡咯烷酮和5-甲基-N-十二烷基吡咯烷酮可以作為溶劑用于含有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的乳狀液中。
此外，吡咯烷酮還可用于人類(lèi)皮膚施用驅(qū)蟲(chóng)劑的液體或氣霧劑配方；實(shí)例包括驅(qū)蚊劑和驅(qū)蜱劑。這樣的驅(qū)蟲(chóng)劑的制造包含使有效量的至少一種驅(qū)蟲(chóng)劑與使用本發(fā)明的至少一種方法生產(chǎn)的至少一種產(chǎn)品接觸。
吡咯烷酮例如5-甲基-N-甲基-2-吡咯烷酮也可以用于動(dòng)物青貯飼料防腐用抗微生物配方。
5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮也可以用來(lái)作為更具環(huán)境意識(shí)的服裝干洗方法的一部分，包括表面活性劑和代替?zhèn)鹘y(tǒng)溶劑的高密度二氧化碳。
此外，5-甲基-2-吡咯烷酮可以用來(lái)作為涂漆表面例如小轎車(chē)上使用的防護(hù)組合物中的成分。該吡咯烷酮起到使表面潤(rùn)濕和促進(jìn)該防護(hù)劑的鋪展性的作用。
不同的塑料材料往往不是可混溶的、導(dǎo)致顯示出不充分機(jī)械性能的產(chǎn)品。單體的和聚合物的含有5-甲基吡咯烷酮的化合物可以用來(lái)作為塑料組合物的兼容化劑；這些兼容化劑本身附著到所涉及聚合物之間的界面上，或滲透到這些聚合物中，從而改善各聚合物之間的粘合和提高機(jī)械性能。
5-甲基-N-吡咯烷酮也可以作為制冷業(yè)和空調(diào)業(yè)中的兼容化劑。從含氨氟烴制冷劑向氫氟烴制冷劑的過(guò)渡由于與慣常潤(rùn)滑劑例如礦物油、聚-α-烯烴和烷基苯的不混溶性而需要使用一類(lèi)新型潤(rùn)滑劑。然而，這一類(lèi)新型潤(rùn)滑劑是昂貴的，而且也是非常吸濕的。水的吸收導(dǎo)致制冷系統(tǒng)的酸生成和腐蝕、以及污泥的生成。氫氟烴在慣常潤(rùn)滑劑中溶解性不足導(dǎo)致非壓縮機(jī)區(qū)域中的高粘性潤(rùn)滑劑，和導(dǎo)致潤(rùn)滑劑不能充分返回壓縮機(jī)中。這終究會(huì)導(dǎo)致許多問(wèn)題，包括壓縮機(jī)過(guò)熱和卡住以及制冷系統(tǒng)中傳熱不充分。兼容化劑使非壓縮機(jī)區(qū)域中的極性鹵代烴制冷劑和慣常非極性潤(rùn)滑劑增溶，這導(dǎo)致潤(rùn)滑劑高效率返回壓縮機(jī)區(qū)域。兼容化劑可以包括5-甲基-N-烷基-和5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮。
吡咯烷酮也可以用來(lái)作為燃料和潤(rùn)滑劑添加劑。例如，N-烷基-2-吡咯烷酮可以用來(lái)作為燃料添加劑組合物中的洗滌劑和分散劑，以使閥門(mén)、化油器和注入系統(tǒng)保持清潔，從而改進(jìn)燃燒特征和減少沉積，因而減少空氣污染性排放。此外，5-甲基-N-甲基-2-吡咯烷酮可以用來(lái)去除粗潤(rùn)滑油餾出物或脫瀝青殘留潤(rùn)滑油原料中的不飽和烴，以產(chǎn)生作為潤(rùn)滑劑的溶劑精煉基礎(chǔ)油。
清潔、脫漆、農(nóng)用化學(xué)品和塑料配方的制備方法是業(yè)內(nèi)技術(shù)人員眾所周知的。類(lèi)似地，驅(qū)蟲(chóng)劑、噴墨用墨、漆保護(hù)配方、燃料添加劑和潤(rùn)滑劑、制冷和空調(diào)潤(rùn)滑劑的制備方法、和干洗方法是業(yè)內(nèi)眾所周知的。吡咯烷酮可以充當(dāng)這些配方中的溶劑、表面活性劑、分散劑、洗滌劑、乳化劑、增粘劑和絡(luò)合劑。適當(dāng)?shù)倪量┩橥歉鶕?jù)產(chǎn)品性能的標(biāo)準(zhǔn)篩選程序選擇的?？梢韵蜃鳛橹鞴δ艹煞值奶囟ㄅ浞街刑砑恿硗獾某煞掷缢幬锘蜣r(nóng)用化學(xué)品有效成分或著色劑；一種或多種功能成分的種類(lèi)將決定于特定用途。也可以添加能提高該配方功效或?qū)υ撆浞焦πе陵P(guān)重要的輔助成分。輔助成分可以包括溶劑或助溶劑、增稠劑、抗氧化劑、鋪展劑、防腐劑、粘合劑、乳化劑、消泡劑、濕潤(rùn)劑、分散劑、表面活性劑、適用載體、基體系統(tǒng)、輸送載體、芳香劑、鹽、酯、酰胺、醇類(lèi)、醚類(lèi)、酮類(lèi)、酸類(lèi)、堿類(lèi)、鏈烷類(lèi)、硅酮類(lèi)、蒸發(fā)改性劑、烷屬烴、脂肪族或芳香族烴、螯合劑、氣霧劑、推進(jìn)劑用氣體或干洗用氣體、油類(lèi)和水。這里所述用途的適當(dāng)輔助成分是業(yè)內(nèi)技術(shù)人員已知的。
以下實(shí)施例是本發(fā)明的說(shuō)明。實(shí)施例1～18是實(shí)際例；實(shí)施例19～24是預(yù)言例。
實(shí)施例使用下列縮略語(yǔ)ESCAT-XXX催化劑系列，由Engelhard公司(Iselin，NJ)提供。
JM-AXXXX、JM-XXXX-SA、JM-XXXX、JM-BXXXX催化劑系列，由Johnson Matthey公司(W.Deptford，NJ)提供。
SCCM標(biāo)準(zhǔn)立方厘米/分鐘。
GC氣相色譜法。
GC-MS氣相色譜法-質(zhì)譜法。
為了催化劑制備，將市售載體例如炭、氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁或氧化鈦通過(guò)初期潤(rùn)濕浸漬金屬鹽。所使用的催化劑前體是NiCl2·6H2O(Alfa Chemical Co.，WardHill，MA)、Re2O7(AlfaChemical Co.)、PdCl2(Alfa Chemical Co.)、RuCl3·xH2O(AldrichChemical Co.，Milwaukee，WI)、H2PtCl6(Johnson Matthey，Inc.)和RhCl3·xH2O(Alfa Chemical CO.)。這些樣品在300～450℃干燥、用H2還原2小時(shí)。
Raney催化劑可購(gòu)自W.R.Grace&Co.(Columbia，MD)，且硝基丙烷、硝基苯、二噁烷和乙酰丙酸可購(gòu)自Fisher Scientific公司(伊利諾州芝加哥)。
催化劑制備5％Pt/酸洗Calsicat炭在一個(gè)150mL燒杯中，用4.5mL 0.3MH2PtCl6和4.0mL去離子H2O配制一種溶液。向該燒杯中添加4.75g Calsicat酸洗炭(12×20目，在120℃干燥過(guò)夜)。讓該漿狀物在室溫下靜置1小時(shí)，偶爾攪拌，隨后在120℃干燥過(guò)夜并經(jīng)常攪拌(直至能自由流動(dòng))。
在石英襯里管式爐內(nèi)的氧化鋁舟中，該催化劑在室溫下用500SCCM N2吹掃15分鐘，然后在室溫下用100SCCM He吹掃15分鐘。將該催化劑加熱到150℃并在150℃在He氣下保持1小時(shí)。此時(shí)，添加100SCCM H2，然后該樣品在150℃在He氣和H2氣下保持1小時(shí)。將溫度提高到300℃，該催化劑在300℃在He-H2氣下還原8小時(shí)。將H2氣停止，該樣品在300℃在He氣下保持30分鐘，然后在He氣流下冷卻到室溫。該催化劑最后在室溫下在500SCCM 1.5％O2/N2氣中鈍化1小時(shí)，出料時(shí)稱(chēng)重4.93g。
遵照類(lèi)似的程序，制備了本發(fā)明中使用的另外催化劑。
乙酰丙酸間歇式還原成5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮和5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮向一個(gè)5mL壓力容器中添加50g催化劑、和1g含有35wt％乙酰丙酸、31wt％芳基硝基化合物和34wt％二噁烷的溶液。將該容器密封、加入5.52MPa氫并加熱到150℃4小時(shí)。在該反應(yīng)進(jìn)程期間將壓力維持在5.52MPa。反應(yīng)結(jié)束時(shí)，該容器用冰迅速冷卻、放空、添加甲氧基乙基醚的GC內(nèi)標(biāo)物。用移液管使該溶液與該催化劑分離，使用一臺(tái)配備FFAP 7717(30米)柱的HP6890(Agilent；Palo Alto，CA)進(jìn)行GC-MS分析。以下各表中所列結(jié)果是以面積％為基準(zhǔn)的。
以下所述實(shí)施例是按照類(lèi)似程序在每個(gè)實(shí)施例所指出的條件下進(jìn)行的。
實(shí)施例1～4用乙酰丙酸(LA)和1-硝基丙烷(NP)制備5-甲基-N-丙基-2-吡咯烷酮(PrMP)該反應(yīng)在150℃的溫度和5.52MPa的壓力進(jìn)行4小時(shí)。結(jié)果列于下表中。

a市售催化劑/載體的來(lái)源在括號(hào)內(nèi)。
實(shí)施例5～8用乙酰丙酸(LA)和硝基苯(NB)制備5-甲基-N-苯基-2-吡咯烷酮(phMP)和5-甲基-N-環(huán)己基-2-吡咯烷酮(CyHMP)該反應(yīng)在150℃的溫度和5.52MPa的壓力進(jìn)行4小時(shí)。結(jié)果列于下表中。

a市售催化劑/載體的來(lái)源在括號(hào)內(nèi)。
實(shí)施例9～18用乙酰丙酸(LA)和硝基苯(NB)制備5-甲基-N-苯基-2-吡咯烷酮(PhMP)和5-甲基-N-環(huán)己基-2-吡咯烷酮(CyHMP)該反應(yīng)在150℃的溫度和5.52MPa的壓力進(jìn)行6小時(shí)。結(jié)果列于下表中。


a市售催化劑/載體的來(lái)源在括號(hào)內(nèi)。
實(shí)施例19藥物配方A)局部配方增溶劑(二甘醇一乙醚) 2％～50％皮膚滲透增強(qiáng)劑2％～50％(N-羥乙基-2-吡咯烷酮)乳化劑2％～20％潤(rùn)膚劑(丙二醇)2％～20％防腐劑0.01～0.2％活性劑0～25％載體 余額
B)霜?jiǎng)┫?聚乙二醇和乙二醇棕櫚酰硬脂酸酯 5％三(辛酸/癸酸)甘油酯 5％三(油?；鵰acrogol)甘油酯4％(Labrafil M 1944CS)鯨蠟醇 5.5％PPG-2十四烷基醚丙酸酯 6％(Crodamol PMP)5-甲基-N-羥乙基-2-吡咯烷酮 2％相2漢生膠 0.3％純化水 55％相3丙二醇 1％對(duì)羥基苯甲酸甲酯0.18％對(duì)羥基苯甲酸丙酯0.02％相4Naftifine鹽酸鹽(抗真菌劑) 1％二甘醇一乙醚(Transcutol)15％程序?qū)h生膠分散于水中、靜置。將相1成分和相2成分分別加熱到75℃；在高速攪拌下將相1混合到相2中。邊將溫度維持在75℃邊攪拌10分鐘。然后，邊使混合物緩慢冷卻邊低速攪拌。在40℃添加相3。然后將Naftifine充分混合到Transcutol中，將混合物添加到霜?jiǎng)┲?、充分混合、并將該霜?jiǎng)├鋮s到室溫。
C)經(jīng)皮貼劑配方酮洛芬0.3％Polysorbate 800.5％5-甲基-N-甲基-2-吡咯烷酮 1％5-甲基-N-乙基-2-吡咯烷酮 2％
PEG 40010％CMC～Na4％聚丙烯酸鈉 5.5％Sanwet 1M-1000PS 0.5％聚乙烯醇 1％PVP/VA共聚物 3％實(shí)施例20清潔組合物A)脫脂配方水 89％碳酸鉀 1％碳酸氫鉀 5％5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮 2.5％Deriphatec 151-C(漢高公司) 2.5％B)氣霧劑形式水包油型乳狀液Crillet 45(Croda) 3.30％Monamulse DL 1273(Mona工業(yè)公司)3.30％5-甲基-N-十二烷基-2-吡咯烷酮 5.50％變性絕對(duì)乙醇100AG/F3(CSR公司) 15.40％Norpar 15(Exxon公司) 5.50％去離子水 44.10％丁烷 16.95％丙烷 5.95％C)通用液體清潔組合物Neodol 91-8(殼牌公司) 3.5％線(xiàn)型烷基(C9-13)苯磺酸Mg鹽10.5％丙二醇一叔丁基醚 4.0％椰油脂肪酸 1.4％5-甲基-N-癸基-2-吡咯烷酮 1.0％硫酸鎂七水合物 5.0％水 74.6％
D)噴啉漂洗組合物Glucopon 225(漢高公司)2.0％異丙醇2.2％Sequestrene 40(45％，Ciba公司)1.0％芳香劑0.02％Barquat 4250Z(50％，Lonza公司)0.2％5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮 1.0％水93.58％E)洗碗組合物乙醇(95％)8.6％Alfonic 1412-A[環(huán)氧乙烷硫酸酯鹽(59.3％)] 22.5％Alfonic 1412-10 1.1％氯化鈉0.9％5-甲基-N-癸基-2-吡咯烷酮 7.5％水59.4％F)水性抗微生物清潔組合物己二酸0.40％Dacpon 27-23AL(Condea；硫酸 0.15％C12-14烷酯鈉，有效成分28％)異丙醇1.8％Dowanol PnB(Dow公司；丙二醇一正丁醚) 0.30％5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮 0.40％氫氧化鈉 0.05％水96.9％將一種基材浸漬上述組合物，就可以制作一種抗微生物擦拭物；該基材可以是以70∶30的比例包含粘膠纖維/聚酯的射流噴網(wǎng)法非織造織物，其比重為50g/m2。該組合物/基材比是約2.6∶1。
G)消毒劑氯化烷基芐基二甲銨 5％碳酸鈉 2％檸檬酸鈉 1.5％Nonoxynol 2.5％
5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮 5％水 84％H)抗寄生蟲(chóng)劑(用于動(dòng)物皮膚施用)抗寄生蟲(chóng)劑 1～20％5-甲基-N-異丙基-2-吡咯烷酮 30％芐醇(防腐劑) 3％增稠劑 0.025～10％著色劑 0.025～10％乳化劑 0.025～10％水 余額實(shí)施例21脫漆/清潔配方5-甲基-N-甲基-2-吡咯烷酮 30％一乙醇胺 55％乳酸 5％水 10％實(shí)施例22噴墨用墨CAB-O-JET 300(有效成分) 4％二甘醇 17.5％5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮 2.5％去離子水 76％實(shí)施例23農(nóng)用化學(xué)品組合物A)昆蟲(chóng)控制用組合物Permethrin 2％5-甲基-N-癸基-2-吡咯烷酮 3％二甲基二丙基萘 7％月桂醇 5％
Hymal 1071(Matsumoto Yushi Seiyaky公司)10％Hytenol N-08(Daiichi Kogyo Seiyaku公司)2％聚乙二醇 71％B)農(nóng)藥配方5-甲基-N-烷基吡咯烷酮 48％硫酸十二烷酯鈉 12％Agrimer AL25 10％Rodeo(農(nóng)藥；Monsanto公司) 1％水 29％C)可乳化殺真菌劑配方Kresoxin-methyl0.5％碳酸亞丙酯 1.5％芳香族石油餾出物150(Exxon公司) 2.9％5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮 3.8％CaH/DDBSA[50％(十二烷基苯磺酸鈣+ 1.4％十二烷基苯磺酸(5∶1))/Exxon 150]水 余額實(shí)施例24涂漆汽車(chē)表面保護(hù)組合物配方丙二醇苯基醚 2.0％5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮 0.1％乳化硅酮 3.0％a)二甲基硅酮(2.67％)b)氨基官能硅酮(0.21％)c)硅酮樹(shù)脂(0.12％)水 94.9％
權(quán)利要求
1.一種包含5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(III)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)、或其混合物的反應(yīng)產(chǎn)物的制備方法，該方法包含在氫氣和一種催化劑的存在下使乙酰丙酸(I)與一種芳基硝基化合物(II)接觸的步驟，該催化劑任選地載帶于一種催化劑載體上，且任選地所述接觸是在一種溶劑的存在下進(jìn)行的 式中R1是一種有6～30個(gè)碳的芳香族基團(tuán)且R2是R1的全還原或部分還原衍生物。
2.一種包含5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮(VI)的反應(yīng)產(chǎn)物的制備方法，該方法包含在氫氣和一種催化劑的存在下使乙酰丙酸(I)與一種烷基硝基化合物(V)接觸的步驟，該催化劑任選地載帶于一種催化劑載體上，且任選地所述接觸是在一種溶劑的存在下進(jìn)行的； 式中R3是C1-C30無(wú)取代或有取代烷基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈烯基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈塊基、C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基、或者含有至少一個(gè)雜原子的C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基。
3.權(quán)利要求1或2記載的方法，其中，該催化劑選自由鎳、銅、鈷、鐵、銠、釕、錸、鋨、銥、鉑、鈀、至少一種Raney金屬組成的一組中的金屬；其化合物；及其組合。
4.權(quán)利要求3記載的方法，其中，該催化劑是被載帶的從而形成一種有載體的金屬催化劑，且該有載體的金屬催化劑中該金屬的含量是0.1wt％～20wt％。
5.權(quán)利要求1或2記載的方法，其中，該催化劑載體選自下列組成的一組炭、氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-氧化鈦、氧化鈦、氧化鈦-氧化鋁、硫酸鋇、碳酸鈣、碳酸鍶、其化合物、及其組合。
6.權(quán)利要求5記載的方法，其中，該炭有某一灰分含量，該灰分含量小于該催化劑載體的5wt％，且任選地其中該炭的表面積大于200m2/g。
7.權(quán)利要求3記載的方法，其中，該方法任選地是在一種促進(jìn)劑的存在下進(jìn)行的。
8.權(quán)利要求1記載的方法，其中R1是一種有6～12個(gè)碳的芳香族基團(tuán)，且其中R2是一種有6～12個(gè)碳的環(huán)烷基。
9.權(quán)利要求2記載的方法，其中R3是一種有1～12個(gè)碳的烷基。
10.權(quán)利要求1或2記載的方法，其中，反應(yīng)開(kāi)始時(shí)R1NO2或R3NO2所代表的化合物和式(I)所代表的化合物的摩爾比為0.01/1～100/1。
11.權(quán)利要求10記載的方法，其中，該反應(yīng)是在25℃～300℃的溫度進(jìn)行的。
12.權(quán)利要求10記載的方法，其中，該反應(yīng)是在0.3MPa～20MPa的氫氣壓力進(jìn)行的。
13.權(quán)利要求4記載的方法，其中，有載體的金屬催化劑選自下列組成的一組鈀/炭、鈀/碳酸鈣、鈀/碳酸鋇、鈀/氧化鋁、把/氧化鈦、鉑/炭、鉑/氧化鋁、鉑/二氧化硅、銥/二氧化硅、銥/炭、銥/氧化鋁、銠/炭、銠/二氧化硅、銠/氧化鋁、鎳/炭、鎳/氧化鋁、鎳/二氧化硅、錸/炭、錸/二氧化硅、錸/氧化鋁、釕/炭、釕/氧化鋁和釕/二氧化硅。
14.權(quán)利要求1或2記載的方法，其中，該溶劑選自下列組成的一組水，醇類(lèi)，醚類(lèi)，式(II)或式(V)的硝基化合物，吡咯烷酮，以及分別為權(quán)利要求1或2的反應(yīng)產(chǎn)物。
15.權(quán)利要求2記載的方法，其中R3是一種有1～12個(gè)碳的烷基或一種有6～12個(gè)碳的環(huán)烷基，其中該催化劑是被載帶的且該有載體的催化劑是鈀/炭或鈀/氧化鈦，且其中該反應(yīng)的溫度是75℃～200℃且該反應(yīng)的壓力是1.3MPa～7.6MPa。
16.一種藥物組合物的制備方法，該方法包含下列步驟i)用一種包含以下步驟的方法制備5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮(VI)在氫氣和一種任選地被載帶的金屬催化劑的存在下、且任選地在一種溶劑的存在下使乙酰丙酸(I)與一種烷基硝基化合物(V)接觸； 式中R3是C1-C30無(wú)取代或有取代烷基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈烯基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈炔基、C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基、或含有至少一個(gè)雜原子的C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基；和ii)使5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮(VI)與至少一種藥物治療劑接觸。
17.一種農(nóng)用化學(xué)品組合物的制備方法，該方法包含下列步驟i)用一種包含以下步驟的方法制備5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮(VI)在氫氣和一種任選地被載帶的金屬催化劑的存在下、且任選地在一種溶劑的存在下使乙酰丙酸(I)與一種烷基硝基化合物(V)接觸； 式中R3是C1-C30無(wú)取代或有取代烷基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈烯基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈炔基、C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基、或含有至少一個(gè)雜原子的C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基；和ii)使5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮(VI)與至少一種農(nóng)用化學(xué)有效藥劑接觸。
18.一種清潔組合物的制備方法，該方法包含下列步驟i)用一種包含以下步驟的方法制備5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮(VI)在氫氣和一種任選地被載帶的金屬催化劑的存在下、且任選地在一種溶劑的存在下使乙酰丙酸(I)與一種烷基硝基化合物(V)接觸； 式中R3是C1-C30無(wú)取代或有取代烷基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈烯基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈炔基、C3-C34無(wú)取代或有取代環(huán)烷基、或含有至少一個(gè)雜原子的C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基；和ii)使5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮(VI)與一種選自下列組成的一組的化合物接觸陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陽(yáng)離子型表面活性劑、兩性離子型表面活性劑、二醇類(lèi)、二醇醚類(lèi)、脂肪族醇類(lèi)、鏈烷醇胺類(lèi)、吡咯烷酮類(lèi)、水、及其混合物。
19.一種噴墨用墨組合物的制備方法，該方法包含下列步驟i)用一種包含以下步驟的方法制備5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮(VI)在氫氣和一種任選地被載帶的金屬催化劑的存在下、且任選地在一種溶劑的存在下使乙酰丙酸(I)與一種烷基硝基化合物(V)接觸； 式中R3是C1-C30無(wú)取代或有取代烷基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈烯基、C3-C30無(wú)取代或有取代鏈炔基、C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基、或含有至少一個(gè)雜原子的C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基；和ii)使5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮(VI)與至少一種著色劑接觸。
20.一種制冷劑或空調(diào)潤(rùn)滑劑的制備方法，該方法包含下列步驟i)用一種包含以下步驟的方法制備5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮(VI)在氫氣和一種任選地被載帶的金屬催化劑的存在下、且任選地在一種溶劑的存在下使乙酰丙酸(I)與一種烷基硝基化合物(V)接觸； 式中R3是C1-C30無(wú)取代或有取代烷基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈烯基、C1-C30無(wú)取代或有取代鏈炔基、C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基、或含有至少一個(gè)雜原子的C3-C30無(wú)取代或有取代環(huán)烷基；和ii)使5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮(VI)與至少一種制冷劑接觸。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種利用任選地有載體的金屬催化劑，通過(guò)乙酰丙酸與硝基化合物的還原胺化，生產(chǎn)5－甲基－N－芳基－2－吡咯烷酮、5－甲基－N－環(huán)烷基－2－吡咯烷酮、和5－甲基－N－烷基－2－吡咯烷酮的方法。
文檔編號(hào)A61K31/4015GK1764376SQ200480007812
公開(kāi)日2006年4月26日 申請(qǐng)日期2004年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月24日
發(fā)明者L·E·曼澤爾 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司