專利名稱：油性凝膠狀組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種油性凝膠狀組合物。更具體地說涉及一種油性凝膠U狀組合物，其在制備油性凝膠狀組合物時(shí)，能夠在較低溫度下制備、且所得到的油性凝膠組合物在高溫狀態(tài)下比較穩(wěn)定，凝膠劑的配合量較少、在皮膚和毛發(fā)上使用時(shí)不會(huì)產(chǎn)生不好的觸覺等，也可以作為化妝材料或者芳香劑使用。
背景技術(shù)：
作為疏水凝膠，一直以來都是用高級(jí)脂肪酸鹽、特別是硬脂酸鈉，將乙醇、乙二醇單乙醚、石油系溶劑以及天然烴系溶劑等進(jìn)行簡單凝膠化后的產(chǎn)物，用于芳香劑商品等(日本特公昭56-6783號(hào)公報(bào)及日本特公昭57-50502號(hào)公報(bào))。但是，在這些疏水凝膠芳香劑中，為了溶解作為凝膠形成劑的硬脂酸鈉，則必須將水或者是二元醇類、醇類等的溶劑作為必需成分，因此這些疏水凝膠芳香劑具有不耐熱的缺點(diǎn)。
作為其它的疏水性凝膠芳香劑，有氫化蓖麻油和d-苧烯等碳?xì)浠衔锏墓腆w凝膠芳香劑以及12-羥基硬脂酸和d-苧烯等碳?xì)浠衔镄纬傻墓腆w凝膠芳香劑。但是這些疏水凝膠芳香劑與上述的硬脂酸鈉系的凝膠芳香劑相比，具有耐熱性差的缺點(diǎn)。
另外一方面，在日本特公昭53-13434號(hào)公報(bào)中，公開了N-?；被岬陌符}、它的酯或者酰胺衍生物對(duì)于油性基質(zhì)，具有凝膠化性能。另外，在日本特公平03-80025號(hào)公報(bào)中，表明得到了在透明性上比這些酰胺衍生物及揮發(fā)性萜類烴更加優(yōu)良的油性凝膠狀組合物。進(jìn)而，在日本特開2002-316971號(hào)公報(bào)中，公開了N-2-乙基己?；?L-谷氨酸二烷基酰胺對(duì)于油性基質(zhì)來說具有高的凝膠化性能。在日本特開平07-247475號(hào)公報(bào)中，公開了天冬氨酸苯基丙氨酸環(huán)狀二肽衍生物對(duì)于油性基質(zhì)具有高的凝膠化性能。但是，這些方法中為了溶解凝膠劑需要較高的溫度等，無法滿足作為含有化妝材料、芳香劑的油性凝膠狀組合物的制造方法。
另外，在日本特開平08-047635號(hào)公報(bào)中，將脂肪酸糊精酯作為凝膠劑，將油性基質(zhì)凝膠化，但是任何處方中都配合有10wt％以上的凝膠劑，而且凝膠劑本身是分子量較大的高分子化合物，因此在皮膚、毛發(fā)上使用時(shí)，被膜感很強(qiáng)，因此不優(yōu)選。
另外，在USP 5650144中公開了2重量％的月桂酰谷氨酸二丁基酰胺和0.25重量％的二丙二醇的配合例(實(shí)施例18)；在USP 5958386中公開了2重量％的月桂酰谷氨酸二丁基酰胺和3.25重量％己二醇的配合例(實(shí)施例1)；在這種配合量下，降低月桂酰谷氨酸二丁基酰胺的溶解溫度的效果不充分。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明以提供消除決了上述缺點(diǎn)的油性凝膠狀組合物作為課題。更具體地說，本發(fā)明的課題在于提供一種油性凝膠狀組合物，其在制備油性凝膠狀組合物時(shí)，能夠在較低溫度下溶解凝膠劑，將其冷卻后得到的油性凝膠狀組合物在高溫狀態(tài)下也穩(wěn)定，而且凝膠劑的配合量比較少即可，使用在皮膚、毛發(fā)上時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生不好的觸覺等。另外，本發(fā)明其它的課題是，所得到的油性凝膠狀組合物為均一半透明～白色混濁的均一乳化狀，外觀上優(yōu)良，能夠作為化妝品或芳香劑使用。
解決課題的手段本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有特定的N-酰基-L-谷氨酸二烷基酰胺中的至少一種(成分A)、多元醇化合物的至少一種(成分B)和油性基質(zhì)(成分C)，其中(成分A)/(成分B)(重量比)是1/3～1/990時(shí)，油性凝膠狀組合物具有優(yōu)良性質(zhì)，在對(duì)其進(jìn)行制備時(shí)，能夠在較低溫度下溶解N-酰基-L-谷氨酸二烷基酰胺、且能夠制備在高溫狀態(tài)下也穩(wěn)定的油性凝膠狀組合物，并且凝膠劑的配合量較少即可，在皮膚、毛發(fā)上使用時(shí)，不會(huì)帶來不好的觸覺等。另外發(fā)現(xiàn)所得到的油性凝膠狀組合物是也能夠作為化妝品、芳香劑使用的組合物。本發(fā)明以上述發(fā)現(xiàn)為基礎(chǔ)而完成的。
即，本發(fā)明包含以下各項(xiàng)。
1)一種油性凝膠狀組合物，其特征在于，含有下述通式(1)所示的N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺的至少一種(成分A)、多元醇化合物(不含有甘油)的至少一種(成分B)和油性基質(zhì)(成分C)，其中(成分A)/(成分B)(重量比)是1/3～1/990， (式中，R1和R2各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1～26的烴基，R3表示碳原子數(shù)7～17的烴基)。
2)上述1)項(xiàng)所述的油性凝膠狀組合物，其特征在于，上述通式(1)中所示的N-酰基-L-谷氨酸二烷基酰胺的R1和R2各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為3～5的烴基，R3表示碳原子數(shù)7～17的烴基。
3)上述1)或2)項(xiàng)中所述的油性凝膠狀組合物，其特征在于，上述通式(1)中所示的N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺的R1和R2各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為3～5的烴基，R3表示碳原子數(shù)7～9的烴基。
4)上述1)～3)項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的油性凝膠狀組合物，其特征在于，上述通式(1)中所示的N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺為N-2-乙基己酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺。
5)上述1)～4)項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的油性凝膠狀組合物，其特征在于，(C)油性基質(zhì)是選自硅油或者是烴油中的一種。
6)上述5)項(xiàng)中所述的油性凝膠狀組合物，其特征在于，(C)油性基質(zhì)是選自硅油中的一種。
7)一種化妝材料，其特征在于，含有上述1)～6)項(xiàng)中任一項(xiàng)中所述的油性凝膠狀組合物。
8)一種芳香劑，其特征在于，含有上述1)～6)項(xiàng)中任一項(xiàng)中所述的油性凝膠狀組合物。


圖1所示為通過N-月桂酰-L-谷氨酸二丁基酰胺、丙二醇和環(huán)甲基硅酮(SH245)得到的凝膠的光學(xué)顯微鏡照片(×200)和偏光顯微鏡照片(×200)。
具體實(shí)施例方式
以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
本發(fā)明中所使用的特定的N-酰基-L-谷氨酸二烷基酰胺，如下述通式(1)所示，在本發(fā)明的油性凝膠狀組合物中作為油性基質(zhì)的凝膠劑。
(式中，R1和R2各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1～26的烴基，R3表示碳原子數(shù)7～17的烴基)。
在本發(fā)明的油性凝膠組合物中，配合了至少一種用上述通式(1)表示的N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺作為成分A。在這些N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺中，優(yōu)選R1和R2各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為3～5的烴基，且R3為碳原子數(shù)7～17的烴基；更優(yōu)選R1和R2各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為3～5的烴基，且R3為碳原子數(shù)7～9的烴基；特別優(yōu)選N-2-乙基己?；?L-谷氨酸二丁基酰胺。
通式(1)表示的N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺，根據(jù)R1、R2和/或R3的種類不同，會(huì)有含有1個(gè)以上手性碳原子的情況，但是在本發(fā)明的油性凝膠狀組合物中的凝膠劑中，可以使用以這樣的手性碳原子為基礎(chǔ)的光學(xué)異構(gòu)體或非對(duì)映異構(gòu)體等的立體異構(gòu)體、任意立體異構(gòu)體的混合物或者是外消旋體。另外，R1、R2和/或R3含有烯烴性雙鍵時(shí)，其構(gòu)型為Z或E均可，在本發(fā)明的凝膠劑中可以使用單一形態(tài)的幾何異構(gòu)體或者是任意的幾何異構(gòu)體混合物。而且，在本發(fā)明的凝膠劑中，可以使用上述通式(1)表示的N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺的任意水合物、溶劑合物。
上述通式(1)表示的N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺，可以通過適當(dāng)?shù)墓椒ㄟM(jìn)行制造。例如，可以通過在以下反應(yīng)得到，即在堿性催化劑存在下使長鏈脂肪酸鹵化物和L-谷氨酸發(fā)生Schotten-Baumann反應(yīng)制造N-?；劝彼幔M(jìn)而在酸性催化劑的存在下或無催化劑的情況下加熱烷基酰胺等的酰胺衍生物。
順便說一下，上述通式(1)表示的N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺，由于對(duì)其中一部分的制造例用后述的實(shí)施例進(jìn)行了具體且詳細(xì)的說明，因此參照其制造例，通過對(duì)起始原料、試劑、反應(yīng)條件等進(jìn)行適當(dāng)選擇，根據(jù)必要對(duì)這些方法加以適當(dāng)修飾、改變，只要是本領(lǐng)域技術(shù)人員即可以制造其中的任意一個(gè)。
本發(fā)明的油性凝膠狀組合物成分A可以使用上述說明過的N-酰基-L-谷氨酸二烷基酰胺的1種，也可以組合2種以上而使用。在本發(fā)明的油性凝膠狀組合物中N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺的用量(配合量)只要是足以使油性基質(zhì)(成分C)凝膠化即可沒有特別限制，但是通常相對(duì)于100重量份的得到的油性凝膠狀組合物為0.1～20重量份、優(yōu)選0.5～10重量份、更優(yōu)選0.5～5重量份。當(dāng)少于0.1重量份時(shí)，所得到的油性凝膠狀組合物不能得到足夠的凝膠強(qiáng)度；當(dāng)多于20重量份時(shí)會(huì)出現(xiàn)溶解不完全的情況，破壞所得到的油性凝膠狀組合物的外觀。
本發(fā)明的油性凝膠狀組合物成分B所使用的多元醇化合物的作用為成分A的溶解劑。其種類例如可以舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1，3-丁二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、己二醇、乙基己二醇、聚乙二醇、聚甘油、山梨糖醇、麥芽糖醇、甘露糖醇等，從在保持適當(dāng)?shù)哪z化性能的同時(shí)，能降低N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺的溶解溫度的方面考慮，優(yōu)選乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇等。但是。在制造油性凝膠狀組合物時(shí)，為了溶解成分A的N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺，需要很高的溫度，因此不含有甘油。
多元醇化合物的用量(配合量)沒有特別限定，例如在100重量份的所得油性凝膠狀組合中，大約使用0.1～99重量份、更優(yōu)選5～90重量份、特別優(yōu)選5～30重量份。當(dāng)少于0.1重量份時(shí)，在制備油性凝膠狀組合物時(shí)，有時(shí)會(huì)使N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺的溶解溫度升高；當(dāng)多于99重量份時(shí)，有時(shí)不能得到足夠的凝膠強(qiáng)度，并且作為芳香劑使用時(shí)香料的配合量不充分，或者是作為化妝材料使用在皮膚、毛發(fā)上時(shí)，會(huì)有多元醇化合物特有的強(qiáng)烈發(fā)粘感，不優(yōu)選。
作為本發(fā)明的油性凝膠狀組合物成分A的N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺與成分B的多元醇化合物之比(成分A)/(成分B)(重量比)為1/3～1/990，優(yōu)選1/5～1/99，更優(yōu)選1/7～1/30。當(dāng)(成分A)/(成分B)之比大于1/3時(shí)，會(huì)使N-酰基-L-谷氨酸二烷基酰胺的溶解溫度升高、溶解不完全，損壞所得到的油性凝膠狀組合物外觀或涂敷在皮膚和毛發(fā)上時(shí)的觸覺。另外，當(dāng)(成分A)/(成分B)之比小于1/990時(shí)，成分B與成分C分離，無法形成良好的凝膠。
制造本發(fā)明的油性凝膠狀組合物所使用的成分C的油性基質(zhì)，只要通過加熱能夠充分溶解上述凝膠劑、冷卻至室溫時(shí)形成凝膠的物質(zhì)即可，沒有特別限定。具體例子有甲基苯基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、二甲基硅氧烷·甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚物、十甲基環(huán)五硅氧烷、二甲基硅氧烷·甲基(聚氧乙烯·聚氧丙烯)硅氧烷共聚物、甲基氫化聚硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、甲基聚環(huán)硅氧烷、二甲基硅氧烷·甲基月桂酰(ステアリキシ)硅氧烷共聚物、甲基聚硅氧烷乳液、八甲基三硅氧烷、高聚合甲基聚硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸、聚醚改性有機(jī)聚硅氧烷、氟代烷基聚氧化烯基共改性有機(jī)聚硅氧烷、烷基改性有機(jī)聚硅氧烷、末端改性有機(jī)聚硅氧烷、氟改性有機(jī)聚硅氧烷、氨基改性二甲基硅酮(アモジメチコ一ン)、環(huán)甲基硅酮、氨基改性有機(jī)聚硅氧烷、有機(jī)硅凝膠、丙烯酰基有機(jī)硅、三甲基甲硅烷氧基硅酸等的硅油；鯨蠟醇、異硬脂醇、月桂醇、十六烷醇、辛基十二醇等的高級(jí)醇；異硬脂酸、十一碳烯酸、油酸等的脂肪酸；肉豆蔻酸肉豆蔻酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸異丙酯、二甲基辛酸己基癸酯、單硬酯酸甘油酯、鄰苯二甲酸二甲酯、單硬酯酸乙二酯、羥基硬脂酸辛酯等的酯類；d-苧烯、α-蒎烯、液體石蠟、凡士林、角鯊?fù)榈鹊臒N；羊毛酯、還原羊毛酯、巴西棕櫚蠟等的蠟；貂油、可可油、椰子油、棕櫚仁油、山茶油、芝麻油、蓖麻油、橄欖油等的油脂等。
相對(duì)于油性凝膠狀組合物的總重量，油性基質(zhì)優(yōu)選以約1～99重量％，更優(yōu)選10～90重量％比例使用。油性基質(zhì)的配合量少于1重量％、或者大于99重量％時(shí)，會(huì)發(fā)生無法得到充分的凝膠強(qiáng)度，在制備油性凝膠狀組合物時(shí)，溶解溫度升高等情況。另外，作為油性基質(zhì)，可以組合2種以上油性基質(zhì)而使用。
本發(fā)明的油性凝膠狀組合物的制造方法沒有特殊限定，例如，將N-酰基-L-谷氨酸二烷基酰胺、多元醇化合物以及油性基質(zhì)的混合物在50～100℃左右加熱溶解，其后攪拌或者靜置冷卻到室溫，就能夠得到目的油性凝膠狀組合物。攪拌冷卻與靜置冷卻中，優(yōu)選攪拌冷卻。因?yàn)樘貏e是作為油性基質(zhì)使用硅油、烴油等時(shí)，多元醇在這些油劑中有時(shí)會(huì)不溶，將酰基谷氨酸二丁基酰胺加熱溶解，其后進(jìn)行冷卻，此時(shí)如果不進(jìn)行攪拌則分為兩層(油層和多元醇層)，導(dǎo)致僅多元醇層凝膠化。另外，可以事先將N-酰基-L-谷氨酸二烷基酰胺和多元醇化合物加熱溶解后放置，待變成均一溶劑時(shí)，加入油性基質(zhì)冷卻至室溫、或者可以將N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺和多元醇化合物加熱溶解后，將所得到的混合溶液加入到油性基質(zhì)中，進(jìn)行凝膠化。
另外，多元醇化合物和油劑根據(jù)其各自種類的不同，有時(shí)會(huì)不相混合，此時(shí)，在制作油性凝膠狀組合物時(shí)，加熱溶解N-酰基-L-谷氨酸二烷基酰胺后，邊強(qiáng)力攪拌邊冷卻至室溫則得到均一的凝膠。冷卻方法可以是在室溫下放冷、也可以是使用冷水進(jìn)行驟冷處理。得到的油性凝膠狀組合物被認(rèn)為是液晶型締合物，能夠觀察得到。
本發(fā)明的油性凝膠狀組合物中除了使用上述的凝膠劑，也可以使用其他的凝膠劑。例如，作為油性基質(zhì)的凝膠劑可以使用聚酰胺樹脂、12-羥基硬脂酸、硬脂酸鈉、辛酸鋁、二亞芐基-D-山梨糖醇等的凝膠劑。另外，作為凝膠劑輔助劑，也能使用1，2-聚丁二烯。
在本發(fā)明的油性凝膠狀組合物中，可以加入水，形成乳化型油性凝膠。
在本發(fā)明的油性凝膠狀組合物中，能夠根據(jù)需要配合香料、表面活性劑、各種添加劑、各種粉體等。這些成分的種類是沒有特別限定的，根據(jù)油性凝膠狀組合物的用途和所需要的性能，可以進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇?？梢越M合這些成分的2種以上而使用。
作為香料例如有玫瑰油、茉莉油、橙花油、薰衣草油的天然植物性香料；麝香油、麝香貓油、海貍油等的天然動(dòng)物性香料；苧烯、β-石竹烯等合成烴；順-3-己烯醇、里哪醇等的合成醇；2，6-壬二烯醛、檸檬醛等的合成醛；β-芷香酮、環(huán)十五酮等的合成酮；乙酸里哪酯等的合成酯；γ-十一內(nèi)酯等的合成內(nèi)酯；丁子香酚等的合成酚；氧化玫瑰等的合成氧化物；吲哚等的合成含氮化合物；苯乙醛二甲縮醛等的合成縮醛；橙花素(オ一ランチオ一ル)合成席夫堿等。
作為表面活性劑例如有N-長鏈?；劝彼猁}、N-長鏈酰基中性氨基酸鹽等的N-長鏈酰基氨基酸鹽，N-長鏈脂肪酸酰基-N-甲基?；撬?，烷基硫酸鹽及其環(huán)氧烷烴加成物，脂肪酸酰胺醚硫酸鹽，脂肪酸的金屬鹽及其弱堿鹽，磺基琥珀酸系表面活性劑，烷基磷酸鹽及其環(huán)氧烷烴加成物，烷基醚羧酸等的陰離子表面活性劑；甘油醚及其環(huán)氧烷烴加成物等的醚型表面活性劑；甘油酯及其環(huán)氧烷烴加成物等的酯型表面活性劑；脫水山梨糖醇酯及其環(huán)氧烷烴加成物等的醚酯型表面活性劑；脂肪酸聚氧化烯酯、甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、脫水山梨糖醇酯、蔗糖脂肪酸酯等的酯型表面活性劑；烷基葡萄糖苷類、硬化蓖麻油焦谷氨酸二酯及其環(huán)氧乙烷加成物、以及脂肪酸鏈烷醇酰胺等含氮型非離子表面活性劑等的非離子表面活性劑；烷基氯化銨、二烷基氯化銨等脂肪族胺鹽、它們的季銨鹽、苯扎溴銨等芳香族季銨鹽、脂肪酸?；彼狨サ鹊年栯x子表面活性劑；以及羧基甜菜堿等的甜菜堿型表面活性劑；氨基羧酸型表面活性劑；咪唑啉表面活性劑等的兩性表面活性劑等。
作為各種添加劑便如有甘氨酸、丙氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、精氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、亮氨酸、纈氨酸等的氨基酸類；甘油；含有聚谷氨酸、聚天冬氨酸的聚氨基酸及其鹽、阿拉伯樹膠類、海藻酸鹽、黃原酸膠、透明質(zhì)酸、透明質(zhì)酸鹽、殼多糖、脫乙酰殼多糖、水溶性殼多糖、羧乙烯基聚合物、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基三甲基氯化銨、聚氯化二甲基亞甲基哌啶鎓、聚乙烯基吡咯烷酮衍生物季銨鹽、陽離子化蛋白質(zhì)、膠原蛋白分解物及其衍生物、?；鞍踪|(zhì)、聚甘油等水溶性高分子；糖醇的環(huán)氧烷烴加成物等、動(dòng)植物提取物、核酸、維生素、酶、抗炎劑、殺菌劑、防腐劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螯合劑、抑汗劑、顏料、色素、氧化染料、有機(jī)及無機(jī)粉體、pH調(diào)整劑、珠光劑、潤濕劑等。
作為各種粉體例如有尼龍珠粒、尼龍粉末有機(jī)硅珠粒等的樹脂粉體；金屬脂肪酸皂、黃氧化鐵、紅氧化鐵、黑氧化鐵、氧化鉻、氧化鈷、碳黑、群青、鐵藍(lán)、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋯、氧化硅、氧化鋁、氧化鈰、云母鈦、氮化硼、硫酸鋇、碳酸鈣、碳酸鎂、硅酸鋁、硅酸鎂、碳化硅、色素、沉淀色料、絹云母、云母、滑石、高嶺土、板狀硫酸鋇、蝶狀硫酸鋇、微粒氧化鈦、微粒氧化鋅、微粒氧化鐵等的無機(jī)粉體；?；嚢彼?、?；劝彼?、酰基精氨酸、?；拾彼岬鹊孽；被岬取？梢詫?duì)這些粉體實(shí)施有機(jī)硅處理、氟化合物處理、硅烷偶合劑處理、硅烷處理有機(jī)鈦酸鹽處理、?；嚢彼崽幚怼⒅舅崽幚?、金屬皂處理、油劑處理、氨基酸處理等表面處理。
本發(fā)明的油性凝膠狀組合物的用途沒有特別限定，可用于芳香劑、化妝材料等的香料用品。例如用于車用芳香劑、家用芳香劑等的芳香劑，凝膠狀化妝材料、包裝化妝材料、粒狀化妝材料等的化妝材料，或者作為蠟燭等使用。而且，根據(jù)目的除了配合含有本發(fā)明的油性凝膠狀組合物，通過適當(dāng)?shù)某Ｒ?guī)方法，能夠制備成適當(dāng)形狀的組合物。
實(shí)施例以下通過實(shí)施例具體說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不受下述實(shí)施例的任何限定。另外，在實(shí)施例中所用的月桂酰谷氨酸二丁基酰胺為“味の素株式會(huì)社”制的氨基酸系凝膠劑“GP-1”。
制備例1 N-2-乙基己酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺的制備(其1)將110g的L-谷氨酸鈉-水合物溶解于140g水和78g 27％氫氧化鈉水溶液的混合液中，將該溶液冷卻至10℃。向其中加入110g丙酮后，滴入87g的2-乙基己酰氯和78g的27％氫氧化鈉水溶液。將得到的?；磻?yīng)液用100g水稀釋，用63g 95％硫酸中和，將油層和水層分離。除去水層，將油層減壓濃縮得到油狀物質(zhì)。將此油狀物質(zhì)溶解在742g的甲醇中，加入6.2g 95％硫酸回流9小時(shí)。將反應(yīng)液放冷至35℃，用8.8g的除去中和后的甲醇，再次得到油狀物質(zhì)。向此油狀物質(zhì)中加入643g甲苯、271g的正丁胺，在90℃的條件下加熱攪拌10小時(shí)。向其中加入506g熱水和130g 95％硫酸，將油層和水層分離，除去水層。向油層中加入1200g熱水，常壓下除去溶劑，得到白色固體的漿液。過濾得到白色固體，在50℃的條件下真空干燥，得到2-乙基己?；?L-谷氨酸二丁基酰胺。
(a)13C-NMR峰(溶劑CDCl3)12.04、12.07、13.74、13.96、13.99、20.08、20.11、22.70、22.74、26.01、29.83、31.56、31.60、32.37、33.05、39.29、39.53、49.37、52.53、52.56、171.29、173.03、176.66(ppm).
(b)1H-NMR峰(溶劑CDCl3)δ3.248(m，4H)、4373(m，1H)、6.199(brs，1H)、7.079(brs，1H)、7.169(brs，1H).
(c)紅外吸收光譜波長3291.7、2961.0、29325、1638.2、1551.2、1452.6(cm-1).
(d)MS光譜382.3(M-H)-。
制備例2 N-2-乙基己?；?L-谷氨酸二丁基酰胺的制備(其2)將57.6g的L-谷氨酸鈉一水合物溶解于92.6g水、72.9g的IPA(日語中也同樣)和41g 27％氫氧化鈉水溶液的混合液中，冷卻至10℃。將此溶液保持在pH 11(±0.2)及溫度10(±5)℃的狀態(tài)下，用1.5小時(shí)向其中同時(shí)滴入50.1g的2-乙基己酰氯和49.6g的27％氫氧化鈉水溶液，其后升溫至30℃，攪拌1小時(shí)。將得到的?；磻?yīng)液的溫度保持在40℃以下，用41.2g 75％硫酸中和，調(diào)整值pH至1.9，將油層和水層分離。除去水層，將油層減壓濃縮(50℃下減壓)得到油狀物質(zhì)。向此油狀物質(zhì)中加入151.9g水、91.3g的正丁醇和496.1g甲苯，在40℃將油層和水層分離。向得到的油層中加入21.4g氧化硼和61.9g丁胺，使用油浴(油浴溫度135℃)進(jìn)行回流、對(duì)所生成的水進(jìn)行13小時(shí)的共沸脫水。向其中添加444g稀硫酸(濃度約為6％)，在85℃進(jìn)行油層、水層的分離。向所得油層中加入419g水，再次進(jìn)行油層、水層的分離。一邊緩慢滴下1000g水，一邊將所得油層在減壓的條件下進(jìn)行共沸，當(dāng)除去了正丁醇和甲苯時(shí)，得到白色固體的水漿液。過濾得到白色固體，減壓干燥，得到N-2-乙基己?；?L-谷氨酸二丁基酰胺105g(收率為89％)。
比較例1～4及實(shí)施例1～18油性凝膠狀組合物的檢查對(duì)后述表1～3中所記載的、含有成分A～C等的組合物進(jìn)行如下的概略檢查。(1)將約5g的各組合物裝入10ml的小玻璃瓶中，分別加熱至100℃判斷成分A是否完全溶解(下述評(píng)價(jià)法1)。(2)將成分A完全溶解者、未溶解者(僅一部分溶解)冷卻至室溫，目視確認(rèn)冷卻至室溫溶解狀態(tài)(是否凝膠化)(下述評(píng)價(jià)方法2)。(3)僅將(2)中冷卻至室溫時(shí)凝膠化的物質(zhì)放置在40℃恒溫槽中保存1周，然后目測確認(rèn)其溶解狀態(tài)(下述評(píng)價(jià)方法3)。(4)僅將(2)中冷卻至室溫時(shí)凝膠化的物質(zhì)的油狀凝膠涂布在皮膚上，評(píng)價(jià)其光滑性(下述評(píng)價(jià)方法4)。
評(píng)價(jià)方法1N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺在100℃是否溶解將各種組成的凝膠狀組合物加熱到100℃時(shí)，N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺完全溶解者記為○，未溶解者記為×。
評(píng)價(jià)方法2是否凝膠化一旦將各種組成的凝膠狀組合物加熱至100℃，即冷卻至室溫，目測其溶解狀態(tài)，完全凝膠化者記為○，部分液體脫水收縮者記為△，未凝膠化者記為×。
評(píng)價(jià)方法3油性凝膠的高溫穩(wěn)定性僅將上述評(píng)價(jià)方法2中凝膠化的物質(zhì)放置在40℃保存1周時(shí)，油性凝膠完全凝膠化者記為○，部分液體脫水收縮者記為△，發(fā)生液化者記為×。
評(píng)價(jià)方法4涂布皮膚時(shí)的感官(光滑性)僅將上述評(píng)價(jià)法2中的完全凝膠化物質(zhì)涂布在皮膚上，將此時(shí)的觸覺(光滑性)由專門的評(píng)定人員進(jìn)行下述5級(jí)的評(píng)價(jià)。
5非常光滑4光滑3一般2有些發(fā)粘1發(fā)粘將評(píng)價(jià)的平均值在3.5以上者記為◎，3.0～3.5記為○，2.5～3.0記為△，2.5以下者記為×。
表1

單位(wt％)
表2

單位(wt％)
表3

單位(wt％)實(shí)施例19～20粉底關(guān)于下述表4中記載的組成的粉底，在這些組成中，N-?；?L-谷氨酸二丁基酰胺在100℃以下也能夠完全溶解、且得到的粉底穩(wěn)定性優(yōu)良、光滑、觸覺方面也優(yōu)良。
表4粉底

單位(wt％)實(shí)施例21～22凝膠狀卸妝品關(guān)于下述表5中記載的組成的凝膠狀卸妝品，在這些組成中，N-酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺在100℃以下也能夠完全溶解、且得到的卸妝品穩(wěn)定性優(yōu)良、光滑、觸覺方面也優(yōu)良，而且作為卸妝品的基本性能也優(yōu)良。
表5凝膠狀卸妝品

單位(wt％)實(shí)施例23～24凝膠狀潔膚油(其1)關(guān)于下述表6中記載的組成的凝膠狀潔膚油，在這些組成中，N-?；?L-谷氨酸二丁基酰胺在100℃以下也能夠完全溶解、且得到的潔膚油穩(wěn)定性優(yōu)良、光滑、觸覺方面也優(yōu)良，而且作為潔膚油的基本性能也優(yōu)良。
表6凝膠狀潔膚油

單位(wt％)實(shí)施例25～26凝膠狀潔膚油(其2)關(guān)于下述表7中記載的組成的凝膠狀潔膚油，在這些組成中，N-?；?L-谷氨酸二丁基酰胺在100℃以下也能夠完全溶解、且得到的潔膚油穩(wěn)定性優(yōu)良、光滑、觸覺方面也優(yōu)良，而且作為潔膚油的基本性能也優(yōu)良。
表7凝膠狀潔膚油

單位(wt％)
油性凝膠狀組合物的顯微圖片將0.2g N-月桂酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺、2.0g丙二醇及7.8g環(huán)甲基硅(SH245)放入50ml小玻璃瓶中，在100℃將其均勻溶解。一邊用手強(qiáng)力攪拌一邊冷卻，得到油性凝膠狀組合物。關(guān)于得到的凝膠，如圖1所示，在光學(xué)顯微鏡下不存在明顯的結(jié)晶，在偏光顯微鏡下能夠確認(rèn)有星狀(十字)的條紋，這點(diǎn)有力地說明存在含有液晶構(gòu)造的締合體。
工業(yè)實(shí)用性通過本發(fā)明，能夠提供一種油性凝膠狀組合物，在制備此油性凝膠狀組合物時(shí)，能夠在較低溫度下將凝膠劑溶解，將其冷卻后所得到的油性凝膠狀組合物在高溫狀態(tài)下穩(wěn)定，且凝膠劑的配合量較少即可，使用在皮膚、毛發(fā)上時(shí)不會(huì)產(chǎn)生不好的觸覺等。
權(quán)利要求
1.一種油性凝膠狀組合物，其特征在于，含有下述通式(1)所示的N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺的至少一種(成分A)、多元醇化合物(不含有甘油)的至少一種(成分B)以及油性基質(zhì)(成分C)，其中(成分A)/(成分B)(重量比)為1/3～1/990， (式中，R1和R2各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1～26的烴基，R3表示碳原子數(shù)7～17的烴基)。
2.如權(quán)利要求1所述的油性凝膠狀組合物，其特征在于，上述通式(1)中所示的N一?；?L-谷氨酸二烷基酰胺中的R1和R2各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為3～5的烴基，R3表示碳原子數(shù)7～17的烴基。
3.如上述權(quán)利要求1或2所述的油性凝膠狀組合物，其特征在于，上述通式(1)中所示的N-酰基-L-谷氨酸二烷基酰胺中的R1和R2各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為3～5的烴基，R3表示碳原子數(shù)7～9的烴基。
4.如權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的油性凝膠狀組合物，其特征在于，上述通式(1)中所示的N-?；?L-谷氨酸二烷基酰胺為N-2-乙基己?；?L-谷氨酸二丁基酰胺。
5.如權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的油性凝膠狀組合物，其特征在于，(C)油性基質(zhì)是選自硅油或者是烴油中的一種。
6.如權(quán)利要求5所述的油性凝膠狀組合物，其特征在于，(C)油性基質(zhì)是選自硅油中的一種。
7.一種化妝材料，其特征在于，含有權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的油性凝膠狀組合物。
8.一種芳香劑，其特征在于，含有權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的油性凝膠狀組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種油性凝膠狀組合物，其特征在于，含有特定的N－酰基－L－谷氨酸二烷基酰胺的至少一種(成分A)、多元醇化合物的至少一種(成分B)以及油性基質(zhì)(成分C)，其中(成分A)/(成分B)(重量比)為1/3～1/990。通過本發(fā)明，能夠提供一種油性凝膠狀組合物，在制備油性凝膠狀組合物時(shí)，能夠在較低溫度下將凝膠劑溶解，其冷卻后所得到的油性凝膠狀組合物在高溫狀態(tài)下也穩(wěn)定，且凝膠劑的配合量較少即可，使用在皮膚、毛發(fā)上時(shí)不會(huì)產(chǎn)生不好的感觸等。
文檔編號(hào)A61K8/04GK1784204SQ20048001227
公開日2006年6月7日 申請(qǐng)日期2004年4月21日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月28日
發(fā)明者山戶直彌 申請(qǐng)人:味之素株式會(huì)社