專利名稱：磷酸鈣陶制品多孔體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有良好的生物體親和性、在細(xì)胞以及生物體組織培養(yǎng)中使用的載體、人造齒以及骨填補(bǔ)材料等生物材料中適合的磷酸鈣陶制品多孔體以及其制造方法。
背景技術(shù)：
在齒科、腦外科、形成外科、整形外科等中，在人造骨、人造齒、骨類填補(bǔ)物等中使用的材料(以下稱骨填補(bǔ)材料)中，要求(a)除了無毒性外，(b)具有非常強(qiáng)的機(jī)械強(qiáng)度，以及(c)與生物體組織具有很高的親和性。
因?yàn)榱姿徕}陶制品多孔體滿足這些條件，可利用其作為骨填補(bǔ)材料。作為骨填補(bǔ)材料使用時(shí)，從生物體親和性的角度看來，多孔體的氣孔率高是所希望的?？墒牵捎跉饪茁试礁?，多孔體的機(jī)械強(qiáng)度越低，就不能在要求機(jī)械強(qiáng)度的部位作為骨填補(bǔ)材料使用。由于這個(gè)原因，遇到的問題是如果不能根據(jù)用途減小氣孔率，就不能充分得到新生骨的形成能力。在這個(gè)前提下，具有良好生物體親和性和機(jī)械強(qiáng)度的磷酸鈣陶制品多孔體是需要的。
特開2000-302567號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)中記載了骨骼部分由表面細(xì)致的磷酸鈣類燒結(jié)體組成，其表面上(a)形成細(xì)小的凹凸，或者(b)由磷酸鈣類多孔燒結(jié)體形成分層的燒結(jié)體。專利文獻(xiàn)1還記載了由于多孔燒結(jié)體的表面上由細(xì)微的凹凸，以及由磷酸鈣類多孔燒結(jié)體形成的層使得比表面積增大，骨芽細(xì)胞容易依附于表面上。
可是，根據(jù)本發(fā)明者們的研究，為了促進(jìn)新生骨的形成，骨填補(bǔ)材料有必要捕獲骨形成蛋白、形成骨芽細(xì)胞的立足點(diǎn)，由于這個(gè)原因，其表面上有納米級(jí)的微細(xì)孔，這些微細(xì)孔具有錯(cuò)綜復(fù)雜的構(gòu)造是很有效的。象專利文獻(xiàn)1中的磷酸鈣類燒結(jié)體的表面上雖然有細(xì)小的凹凸，為了新生骨的充分形成，在其表面上捕獲形成蛋白，為骨芽細(xì)胞提供立足點(diǎn)還是不行的。而且還知道為了捕獲骨形成蛋白，形成骨芽細(xì)胞的立足點(diǎn)，必要的微細(xì)孔的直徑是1-5000nm。一般而言，磷酸鈣類多孔燒結(jié)體的細(xì)孔內(nèi)沒有錯(cuò)綜復(fù)雜的構(gòu)造，而且直徑超過了5000nm，因此，專利文獻(xiàn)1中的燒結(jié)體上，雖然表面上有磷酸鈣類多孔燒結(jié)體形成的層，但不足以促進(jìn)新生骨的形成。

發(fā)明內(nèi)容
從而，本發(fā)明的目的是提供能夠促進(jìn)新生骨的形成，以及具有大的機(jī)械強(qiáng)度的磷酸鈣陶制品多孔體及其制造方法。
對(duì)上述目的專心研究的結(jié)果，本發(fā)明者們(a)由磷酸鈣構(gòu)成的基材(母材)和，在基材表面形成的三維納米通道層所組成，納米通道具有三維連接構(gòu)造的磷酸鈣陶制品多孔體除了可促進(jìn)新生骨的形成，還具有大的機(jī)械強(qiáng)度，以及(b)本發(fā)明還發(fā)現(xiàn)在將基材浸入含有磷酸鈣微粒子的泥漿的狀態(tài)下用減壓脫泡、干燥以及熱處理的方法得到這些磷酸鈣陶制品多孔體。
即，本發(fā)明的磷酸鈣陶制品多孔體由基材和在上述基材壁上形成的三維納米通道層所組成，上述三維納米通道層中形成多個(gè)納米通道，上述納米通道的特征是具有三維連接構(gòu)造。
優(yōu)選上述基材有細(xì)孔，基材的氣孔率優(yōu)選為40-98％。優(yōu)選上述基材由磷酸鈣組成。
上述三維納米通道層的平均厚度優(yōu)選20nm-10μm。上述三維納米通道層優(yōu)選在上述細(xì)孔壁面的5-100％上形成。上述納米通道具有與上述基材的細(xì)孔聯(lián)通的開口部，優(yōu)選上述開口部的至少一部分與基材的細(xì)孔聯(lián)通。開口部的平均直徑為優(yōu)選1-5000nm。三維納米通道層的Ca/P原子數(shù)比例優(yōu)選與上述基材的Ca/P原子數(shù)比例相同，或者比基材的Ca/P原子數(shù)比例小。
本發(fā)明的磷酸鈣陶制品多孔體的制造方法，是制造具有三維納米通道層的磷酸鈣陶制品多孔體的方法，其特征是將由磷酸鈣組成的基材浸漬在含有磷酸鈣微粒子的泥漿中，將上述泥漿減壓脫泡后，進(jìn)行熱處理。
作為磷酸鈣微粒子，優(yōu)選使用平均直徑10nm-5μm的微粒子。磷酸鈣微粒子優(yōu)選c軸長10-200nm、a軸長1-100nm、比表面積30-300m2/g。另外優(yōu)選使用磷酸鈣的單結(jié)晶體。優(yōu)選基材是多孔的，其細(xì)孔內(nèi)浸有含磷酸鈣微粒子的泥漿。
上述熱處理的溫度優(yōu)選600-900℃。
本發(fā)明的磷酸鈣陶制品多孔體的基材壁面上有三維納米通道層，在三維納米通道層上形成多個(gè)納米通道。納米通道具有三維連接的構(gòu)造。納米通道內(nèi)可以使骨形成蛋白和骨芽細(xì)胞進(jìn)入。由于這個(gè)原因磷酸鈣陶制品多孔體的外周和/或細(xì)孔內(nèi)骨形成很容易。一方面，因?yàn)榛木哂斜容^致密的構(gòu)造，磷酸鈣陶制品多孔體具有足夠的機(jī)械強(qiáng)度。這樣的具有良好的骨形成機(jī)能和機(jī)械強(qiáng)度的磷酸鈣陶制品多孔體很適合用作骨填補(bǔ)材料。另外，基材和三維納米通道層組成的磷酸鈣陶制品多孔體，通過將基材浸潤到含有磷酸鈣粒子的泥漿中，減壓脫泡后，在進(jìn)行熱處理的方法，很容易制備。


圖1本發(fā)明的磷酸鈣陶制品多孔體概略圖的斷面圖。
圖2實(shí)施例1的磷酸鈣陶制品多孔體的SEM照片。
圖3實(shí)施例1的磷酸鈣陶制品多孔體的另一張SEM照片。
圖4比較例1的羥基磷灰石燒結(jié)體的SEM照片。
具體實(shí)施例方式磷酸鈣陶制品多孔體(1)構(gòu)造圖1概略地表示磷酸鈣陶制品多孔體的斷面。如圖1所示，磷酸鈣陶制品多孔體由基材1和基材1壁面上形成的三維納米通道層2所組成。這樣的具有基材1和三維納米通道層2的磷酸鈣陶制品多孔體可以通過下面描述的本發(fā)明的磷酸鈣陶制品多孔體的制造方法制備。
基材1可為多孔體或是致密體，但優(yōu)選是多孔體。如果基材1是多孔體，它的細(xì)孔11內(nèi)也可以形成三維納米通道層2，以形成具有良好的生物體親和性以及骨形成能力的磷酸鈣陶制品多孔體。當(dāng)基材1是多孔體的情況下，細(xì)孔11的直徑D優(yōu)選在50-500μm程度。如果細(xì)孔11的直徑D不到50μm，則由于骨芽細(xì)胞不容易侵入，在細(xì)孔11內(nèi)很難進(jìn)行骨的形成。如果直徑D超過了500μm，磷酸鈣陶制品多孔體的機(jī)械強(qiáng)度就太小了。另外，雖然基材1的骨骼部分可以是多孔的也可以是致密的，從機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)看，優(yōu)選是致密的。
基材1的氣孔率優(yōu)選40-98％，更優(yōu)選60-90％。如果基材1的氣孔率不到40％，由于基材1內(nèi)部形成的細(xì)孔11過少，細(xì)孔11內(nèi)形成的三維納米通道層2也過少。如果超過98％，磷酸鈣陶制品多孔體的機(jī)械強(qiáng)度就太小了。
三維納米通道層2的平均厚度優(yōu)選20nm-10μm，更優(yōu)選50-300nm?？梢杂脪呙桦娮语@微鏡照片(SEM照片)及SEM畫像測定平均厚度L。如果三維納米通道層2的平均厚度不到20nm，通過三維納米通道層2就不能充分獲得骨形成能力的改善。如果平均厚度超過10μm，磷酸鈣陶制品多孔體的機(jī)械強(qiáng)度就太小了，不是所需要的。三維納米通道層2優(yōu)選在細(xì)孔11的壁面的5-100％上形成，更優(yōu)選在10-70％的壁面上形成。因?yàn)槿S納米通道層2的質(zhì)量非常小，三維納米通道層2/磷酸鈣陶制品多孔體的質(zhì)量比基本上可以忽略(如0.001-0.05)。
如圖1的部分?jǐn)U大圖所示的那樣，三維納米通道層2中形成了數(shù)個(gè)納米通道21。在本說明書中，納米通道21是指具有納米級(jí)直徑的微細(xì)孔。各納米通道21不具定向性，因?yàn)槠渲辽僭谝粋€(gè)部位于其他的納米通道21連接在一起，所以在三維納米通道層2中形成互相纏繞的狀態(tài)。這樣的構(gòu)造可以說成是納米通道21是三維連接的構(gòu)造。
納米通道21的至少一部分具有與磷酸鈣陶制品多孔體的表面或者基材1的細(xì)孔11連接的開口部22。納米通道21的開口部22的平均直徑d優(yōu)選1-5000nm，更優(yōu)選10-2000nm?？梢允褂肧EM照片或SEM畫像測定平均直徑d。如果開口部22的平均直徑d不到1nm，則作為骨原料的骨形成蛋白等很難浸入納米通道21。如果平均直徑d超過5000nm，在納米通道21捕獲浸入的骨形成蛋白等的能力就過小了。
在生物體內(nèi)植入磷酸鈣陶制品多孔體后，三維納米通道層2的納米通道21內(nèi)就被體液填充。填充的體液中含有的骨形成蛋白在納米通道21內(nèi)被捕獲。而且作為骨芽細(xì)胞根源的未分化間葉細(xì)胞以三維納米通道層2為基石附著在磷酸鈣陶制品多孔體的表面及細(xì)孔11內(nèi)，在細(xì)孔11內(nèi)分化成骨芽細(xì)胞。骨芽細(xì)胞的大小有數(shù)10μm，雖然不容易浸入納米通道21，但其大小可以浸入基材1的細(xì)孔11。接受了三維納米通道層2上吸附的骨形成蛋白后，骨芽細(xì)胞就可以造骨了。從而，通過附著在含有作為骨原料的骨形成蛋白的三維納米通道層2上，骨芽細(xì)胞進(jìn)入了骨形成容易進(jìn)行的狀態(tài)。所以，磷酸鈣陶制品多孔體的外周和/或基材的細(xì)孔內(nèi)可促進(jìn)骨形成。
(2)組成(a)基材(母材)構(gòu)成基材的磷酸鈣的Ca/P原子數(shù)比，優(yōu)選在1.0-1.7的范圍內(nèi)。如果Ca/P原子數(shù)比不在這個(gè)范圍內(nèi)，很難維持磷酸鈣陶制品的結(jié)晶構(gòu)造。磷酸鈣優(yōu)選的例子是羥基磷灰石。
(b)三維納米通道層三維納米通道層的Ca/P原子數(shù)比優(yōu)選與基材的Ca/P原子數(shù)比相同，或者小于基材的Ca/P原子數(shù)比。如果三維納米通道層的Ca/P原子數(shù)比與基材程度相同，則磷酸鈣陶制品多孔體在生物體內(nèi)的植入比較安定。生物體內(nèi)安定的磷酸鈣陶制品多孔體可以在經(jīng)過比較長的時(shí)間作為支持體存在。Ca/P原子數(shù)比與基材相同的程度指的是基材Ca/P原子數(shù)比的95-105％。
三維納米通道層與基材Ca/P原子數(shù)比不同的情況下，優(yōu)選三維納米通道層的Ca/P原子數(shù)比小于基材Ca/P原子數(shù)比。如果小于基材Ca/P原子數(shù)比，則向磷酸鈣陶制品多孔體表面的體液中的溶解及通過細(xì)胞的侵蝕容易發(fā)生。
磷酸鈣陶制品多孔體的制造方法(1)基材的制造使用多孔磷酸鈣作為基材，以下說明磷酸鈣陶制品多孔體制造方法的例子。可以使用常規(guī)方法制作基材。以羥基磷灰石粉末、水溶性高分子化合物以及非離子表面活性劑作為原料為例子，說明基材的制造方法。羥基磷灰石粉是由平均直徑100nm以下的一級(jí)粒子組成的二級(jí)粒子，優(yōu)選平均粒子直徑(二級(jí)粒子直徑)為0.5-80μm。另外優(yōu)選使用與后面所述的三維納米通道層用的泥漿的原料相同的物質(zhì)。
水溶性高分子化合物的例子是，甲基纖維素、羧甲基纖維素等的纖維素衍生物，凝膠多糖等多糖類、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮等，其中優(yōu)選甲基纖維素。非離子表面活性劑的例子是，脂肪酸鏈烷醇酰胺(脂肪酸アルカノ一ルアミド)、聚氧乙烯烷基醚羧酸酯、聚氧乙烯烷基醚(例如聚氧乙烯辛基苯酯ポリオキシエチレンオクチルフエニルエ一テル)。
調(diào)制含有羥基磷灰石粉末、水溶性高分子化合物以及非離子表面活性劑的基材用泥漿?；挠媚酀{優(yōu)選的組成為相對(duì)100質(zhì)量份的羥基磷灰石粉末、含1-10質(zhì)量份的水溶性高分子化合物以及1-10質(zhì)量份的非離子表面活性劑。另外優(yōu)選羥基磷灰石粉末+水溶性高分子化合物+非離子表面活性劑的合計(jì)濃度(基材用泥漿的固含量濃度)為20-50質(zhì)量％。
通過攪拌基材用泥漿起泡后，80℃以上100℃以下加熱。當(dāng)溫度超過100℃以上時(shí)，則泥漿沸騰，細(xì)小的泡就消失了。更優(yōu)選的加熱溫度是80-90℃。加熱基材用泥漿后，在水溶性高分子化合物的作用下形成凝膠。干燥得到的凝膠，切削加工及脫脂處理后，在1000-1200℃下煅燒，形成多孔磷酸鈣。
多孔磷酸鈣的制作方法在特開2002-179478等中有詳細(xì)的記載。
(2)三維納米通道層用泥漿的調(diào)制向磷酸鈣微粒子中加水?dāng)嚢?，形成三維納米通道層用泥漿。三維納米通道層用泥漿優(yōu)選是單分散或接近單分散狀態(tài)。如果三維納米通道層用泥漿不是單分散或接近單分散狀態(tài)，因?yàn)槟酀{中的粒子有大有小，很難得到厚度均勻及具納米級(jí)通道的三維納米通道層。
為了使泥漿成單分散或接近單分散狀態(tài)，優(yōu)選(a)使用顆粒直徑一致的磷酸鈣微粒子、(b)將泥漿的pH調(diào)節(jié)至6.5-7.5、(c)向泥漿內(nèi)加入分散劑。當(dāng)然，可以混合使用(a)-(c)的方法。顆粒直徑一致的磷酸鈣微粒子的具體例子是，例如50％(粒子數(shù))的顆粒直徑在10-100nm的范圍內(nèi)。作為分散劑，優(yōu)選在后面的熱處理步驟中可以除去的物質(zhì)。分散劑的具體例子是，例如與上述基材制作中可以使用的表面活性劑相同的物質(zhì)。
雖然磷酸鈣微粒子可以是單晶體也可以是凝集體，優(yōu)選單晶體或凝集體的平均直徑為10nm-5μm。磷酸鈣微粒子的c軸長更優(yōu)選10-200nm，a軸長更優(yōu)選1-100nm。磷酸鈣微粒子的粒子直徑在此范圍內(nèi)，容易形成三維納米通道層。這樣大小的磷酸鈣微粒子通?？梢酝ㄟ^濕式法制備。合成反應(yīng)可以用均相反應(yīng)(均一系)也可以用非均相反應(yīng)(不均一系)。
磷酸鈣微粒子的比表面積優(yōu)選30-300m2/g、更優(yōu)選50-200m2/g。比表面積不滿30m2/g，則磷酸鈣微粒子過大，很難形成三維納米通道層。比表面積超過300m2/g，現(xiàn)有技術(shù)很難制作。應(yīng)用均相的合成反應(yīng)可以得到比表面積100-300m2/g水平的粒子，應(yīng)用非均相的合成反應(yīng)可以得到比表面積30-100m2/g水平的粒子。
三維納米通道層用泥漿的固含量濃度優(yōu)選為0.1-5質(zhì)量％。固含量濃度不到0.1質(zhì)量％，不能形成具有想要厚度的三維納米通道層。固含量濃度超過5質(zhì)量％，微粒子容易凝集，不進(jìn)入基材內(nèi)部的細(xì)孔，在表面的細(xì)孔形成局部化狀態(tài)，而不能形成三維納米通道構(gòu)造。
(3)將基材浸潤在三維納米通道層用泥漿中將基材浸潤在三維納米通道層用泥漿中。優(yōu)選將基材全部浸潤在三維納米通道層用泥漿中。將基材浸潤在三維納米通道層用泥漿中的狀態(tài)下，將泥漿減壓脫泡，泥漿中的磷酸鈣微粒子充分附著在基材的壁面。因?yàn)槿S納米通道層用泥漿中的磷酸鈣微粒子非常小，可進(jìn)入基材的細(xì)孔內(nèi)，在基材壁面附著。這樣，在將基材浸潤狀態(tài)下，通過將三維納米通道層用泥漿脫泡，在基材細(xì)孔壁面上形成三維納米通道層。
減壓脫泡的時(shí)間優(yōu)選3-15分鐘。不滿3分鐘泥漿不能充分進(jìn)入細(xì)孔內(nèi)。即使超過15分鐘三維納米通道層也不能增加。
(4)干燥干燥形成三維納米通道層的磷酸鈣多孔體。干燥優(yōu)選在水分不沸騰的高溫(例如在80℃以上100℃以下)進(jìn)行。如果水分沸騰了，三維納米通道層上容易形成裂紋，是不優(yōu)選的。
(5)熱處理干燥形成有三維納米通道層的磷酸鈣多孔體后，進(jìn)行熱處理。通過熱處理，三維納米通道層與基材壁面結(jié)合。熱處理溫度優(yōu)選600-900℃。熱處理溫度低于600℃，三維納米通道層不容易與基材密著。雖然熱處理溫度越高，三維納米通道層與基材的結(jié)合力越強(qiáng)，但熱處理溫度超過900℃，則磷酸鈣粒子間過分熔融粘結(jié)，以至于致密化，而失去三維納米通道的構(gòu)造。
實(shí)施例通過下面的實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于本實(shí)施例。
實(shí)施例1(1)多孔羥基磷灰石燒結(jié)體的制作通過濕式合成制作羥基磷灰石，使用噴霧干燥器干燥顆粒。然后700℃煅燒羥基磷灰石粒子，將其粉碎。得到的磷灰石粒子粉末的比表面積為50m2/g。將120質(zhì)量份的磷灰石粒子粉末(平均粒徑10μm)加入1質(zhì)量％的甲基纖維素[和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造，粘度4000cps(在2質(zhì)量％的水溶液在20℃下測定)]水溶液320質(zhì)量份中，加入脂肪酸鏈烷醇胺類表面活性劑[N，N-二甲基十二烷基氧化胺、AROMOX(商品名)、ライオン株式會(huì)社制]10質(zhì)量份。將含有這些羥基磷灰石粉末、甲基纖維素以及脂肪酸鏈烷醇胺類表面活性劑的泥漿加入到混勻器[エスエムテ一株式會(huì)社制]中。一邊將泥漿的溫度保持在10℃，一邊用60W/L的攪拌力(攪拌時(shí)的實(shí)際輸出功率)將泥漿強(qiáng)烈攪拌5分鐘，使其起泡。
將含有起泡的泥漿注入模具中，83℃加熱2小時(shí)使其形成凝膠。將得到的凝膠在模具中保持83℃使其完全干燥。
將得到的干燥體加工成大約10mm的立方體后，在空氣中從室溫以50℃/小時(shí)的速度升高溫度，直至700℃，進(jìn)一步以100℃/小時(shí)的速度升高溫度至1200℃，在這個(gè)溫度下烘烤4小時(shí)。然后以50℃/小時(shí)的速度降低溫度至600℃冷卻，這個(gè)溫度保持4小時(shí)后，以100℃/小時(shí)的速度降低至室溫冷卻，得到氣孔率為85％的羥基磷灰石燒結(jié)體。羥基磷灰石燒結(jié)體為10mm角的立方體。羥基磷灰石燒結(jié)體的骨格部分基本上是致密體。
(2)羥基磷灰石陶制品多孔體粉碎實(shí)施例1步驟(1)的羥基磷灰石燒結(jié)體的制造所用的原料相同的羥基磷灰石得到平均粒徑80nm的微粒子。得到的羥基磷灰石微粒子的c軸長為50-100nm，a軸長為10-50nm，比表面積為50-80m2/g。為使其固含量的濃度達(dá)到2.0質(zhì)量％，向1.0g羥基磷灰石微粒子中加水?dāng)嚢?，形成三維納米通道層用的磷灰石泥漿。將羥基磷灰石燒結(jié)體浸潤到三維納米通道層用的磷灰石泥漿中，進(jìn)行減壓脫泡5分鐘。
將附著有磷灰石泥漿的羥基磷灰石燒結(jié)體在700℃熱處理4小時(shí)后，以50℃/小時(shí)的速度降低溫度至室溫冷卻。得到的羥基磷灰石陶制品多孔體的氣孔率為85％。泥漿附著前后所測得的羥基磷灰石燒結(jié)體的氣孔率基本上沒有差別。這可以認(rèn)為是由于在羥基磷灰石燒結(jié)體上納米通道層所占的比例非常小。羥基磷灰石陶制品多孔體的掃描電鏡照片(SEM照片)在圖2及圖3中表示。作為基材的羥基磷灰石燒結(jié)體表面的10％程度上形成三維納米通道層。三維納米通道層的平均厚度大約300nm、開口部直徑為10-200nm。
比較例1實(shí)施例1的步驟(1)制作的羥基磷灰石燒結(jié)體的SEM照片在圖4中表示。從SEM照片中看出，比較例1的羥基磷灰石燒結(jié)體的表面上沒有形成三維納米通道層。
權(quán)利要求
1.一種磷酸鈣陶制品多孔體，其特征在于具有基材及在上述基材壁面上形成的三維納米通道層，所述三維納米通道層中形成多個(gè)納米通道，所述納米通道具有三維連接構(gòu)造。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磷酸鈣陶制品多孔體，其特征在于所述三維納米通道層的平均厚度為20nm-10μm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的磷酸鈣陶制品多孔體，其特征在于上述基材有細(xì)孔，上述細(xì)孔的壁面上形成上述三維納米通道層。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的磷酸鈣陶制品多孔體，其特征在于在上述細(xì)孔壁面的5-100％上形成上述三維納米通道層。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的磷酸鈣陶制品多孔體，其特征在于上述納米通道的至少一部分具有與上述基材細(xì)孔連接的開口部。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的磷酸鈣陶制品多孔體，其特征在于上述開口部的平均直徑為1-5000nm。
7.根據(jù)權(quán)利要求3-5的任何一項(xiàng)所述的磷酸鈣陶制品多孔體，其特征在于上述基材的氣孔率為40-98％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的任何一項(xiàng)所述的磷酸鈣陶制品多孔體，其特征在于上述三維納米通道層的Ca/P原子數(shù)的比，與上述基材的Ca/P原子數(shù)的比相同或者比其小。
9.一種具有三維納米通道層的磷酸鈣陶制品多孔體的制造方法，其特征在于將磷酸鈣形成的基材浸潤在含有磷酸鈣微粒子的泥漿中，將上述泥漿減壓脫泡后，進(jìn)行熱處理。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的磷酸鈣陶制品多孔體的制造方法，其特征在于使用平均直徑為10nm-5μm的粒子作為上述磷酸鈣微粒子。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的磷酸鈣陶制品多孔體的制造方法，其特征在于上述磷酸鈣微粒子的c軸長為10-200nm，a軸長為1-100nm，比表面積為30-300m2/g。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的磷酸鈣陶制品多孔體的制造方法，其特征在于使用磷酸鈣單晶體作為上述磷酸鈣的微粒子。
13.根據(jù)權(quán)利要求9-12的任一項(xiàng)所述的磷酸鈣陶制品多孔體的制造方法，其特征在于上述基材為多孔質(zhì)。
14.根據(jù)權(quán)利要求9-13的任一項(xiàng)所述的磷酸鈣陶制品多孔體的制造方法，其特征在于上述熱處理的溫度為600-900℃。
全文摘要
本發(fā)明涉及磷酸鈣陶制品多孔體及其制造方法，該磷酸鈣陶制品多孔體具有基材(1)以及基材(1)的壁上形成的三維納米通道層(2)其中三維納米通道層(2)中形成數(shù)個(gè)納米通道(21)，所述納米通道(21)是具有三維構(gòu)造。
文檔編號(hào)A61F2/28GK1871037SQ20048003144
公開日2006年11月29日 申請(qǐng)日期2004年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月27日
發(fā)明者松本智勇, 中須正議 申請(qǐng)人:賓得株式會(huì)社