專利名稱：一類具有殺菌除草活性的多取代吡啶并[4,3－d]嘧啶及制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有殺菌活性和除草活性的3-取代烷基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶并[4，3-d]嘧啶-8-腈及其中間體的制備，以及它作為殺菌劑、除草劑的生物活性。
背景技術(shù)：
吡啶并[4，3-d]嘧啶類化合物是近年來國內(nèi)外研究得非常熱門的一類雜環(huán)化合物。該類化合物既具有醫(yī)藥活性又具有農(nóng)藥活性，特別是在醫(yī)藥研究方面顯示了廣泛的生理和藥理活性，可用于治療各種類型的腫瘤，癌癥，白血病，艾滋病及許多神經(jīng)性疾病，另外亦可用于止痛、消炎、抗過敏等保健性醫(yī)療方面。
早期報道的對具有農(nóng)藥活性的吡啶并[4，3-d]嘧啶類化合物的研究都集中在殺菌劑、殺蟲劑、除草劑等方面，但近十年來有關(guān)吡啶并[4，3-d]嘧啶骨架類化合物的生物活性研究主要集中在藥理學(xué)活性方面，而對其農(nóng)藥活性的研究報道很少。為了對此類新型化合物的農(nóng)藥活性進行更進一步的研究，我們研究了該類新型化合物的合成方法，發(fā)明了一種未見文獻報道的新穎的合成吡啶并[4，3-d]嘧啶類化合物，并對其生物活性進行了測試以其找到具有優(yōu)良生物活性的化合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于探索具有新結(jié)構(gòu)并具有殺菌和除草活性的多取代吡啶并[4，3-d]嘧啶衍生物，提供一類具有殺菌活性，并兼有除草活性的3-取代基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶并[4，3-d]嘧啶-8-腈類化合物及其合成方法。
本發(fā)明的結(jié)構(gòu)通式如I 式中，R表示C1-C6的烷基或鹵素取代烷基、烯基、炔基；雜環(huán)基為吡啶、噻吩或呋喃的雜環(huán)取代C1-C4烷基；雜環(huán)基為吡啶并[4，3-d]嘧啶的稠雜環(huán)取代C1-C6烷基；羥基C1-C4烷基；苯基C1-C4烷基或取代苯基C1-C4烷基；苯氧乙酰氨基或取代苯氧乙酰氨基、苯氧丙酰氨基或取代苯氧丙酰氨基；所涉及的苯環(huán)上的取代基主要為鹵素、C1-C6的烷基或烷氧基，取代基在苯環(huán)任一位置上的單取代或多取代，在苯環(huán)上的取代基相同或不相同。
本發(fā)明所提出的化合物的結(jié)構(gòu)沒有其他專利或文獻報道。
本發(fā)明發(fā)現(xiàn)具有上述結(jié)構(gòu)通式I的化合物對棉花枯萎菌，稻瘟病霉菌，黃瓜灰霉菌，小麥赤霉菌，蘋果輪紋病，棉花炭疽病，油菜菌核病，甜菜褐斑病和玉米小斑菌等多種菌種具有顯著的抑制作用，可用作殺菌劑的有效成分。同時對單子葉或雙子葉植物的生長具有顯著的抑制作用，可用作除草劑的有效成分。
以通式I表示的多取代吡啶并[4，3-d]嘧啶衍生物的制備方法，是使通式II所表示的化合物與原甲酸三乙酯反應(yīng)生成中間體III后，再與C1-C6的烷基胺或鹵素取代烷基胺、C1-C6的烯胺或鹵素取代烯胺、C1-C6的炔胺或鹵素取代炔胺、C1-C4羥基烷基胺、苯基C1-C4烷基胺或取代苯基烷基胺、苯氧乙酰肼或取代苯氧乙酰肼、苯氧丙酰肼或取代苯氧丙酰肼及雜環(huán)取代C1-C4烷基胺反應(yīng)，在室溫或加熱條件關(guān)環(huán)，即可獲得較好產(chǎn)率。
以通式I表示的化合物的合成路線如下 RNH2式中R的定義與結(jié)構(gòu)通式I中R的定義相同。
上述反應(yīng)式中的II與原甲酸三乙酯摩爾比為1∶1-3，采用有機溶劑氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、丙酮、乙酸乙酯或乙醚在0℃-80℃或直接采用原甲酸三乙酯為溶劑在100℃-150℃之間反應(yīng)10-25小時，得到中間體III，中間體III再與RNH2以摩爾比為1∶1-3，有機溶劑為乙醇、甲醇、乙腈、乙酸乙酯、二氧六環(huán)或二甲基甲酰胺(DMF)，在20℃-120℃反應(yīng)2-12小時，即可獲得較好的收率。
具體實施例方式
下面通過實例來具體地說明本發(fā)明的式I化合物的制備方法，這些實施例僅對本發(fā)明進行說明，而不是對本發(fā)明進行限制。
實施例1化合物1的制備3-正丙基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈的制備 將15mmol 2-甲基-3-乙?；?5-氰基-6-甲硫基-4-吡啶胺加入到50ml的反應(yīng)瓶中，用20ml二氯甲烷溶解，加入15mmol原甲酸三乙酯，在0℃反應(yīng)25小時，反應(yīng)完全后減壓蒸出沒有反應(yīng)的原甲酸三乙酯和溶劑，殘余物減壓柱層析得白色晶體吡啶醚脒，熔點16.5-16℃，產(chǎn)率65.6％。MS(m/z，％)277(M+，63.21)，199(31.34)，183(22.45)，152(27.81)，77(100)。
將2mmol 2-甲基-3-乙?；?5-氰基-6-甲硫基吡啶-4-亞胺甲叉基乙基醚、15ml無水乙醇加入到50ml的反應(yīng)瓶中，加入3mmol正丙胺，在20℃攪拌反應(yīng)12小時，析出白色固體，過濾，乙醇重結(jié)晶，得到白色晶體，收率為69％。m.p.147～148℃。
C14H16N4S元素分析(％)，計算值C 61.74，H 4.95，N 22.93；實測值C 61.35，H 4.77，N 22.79；IR(KBr，υ/cm-1)3057，919(＝C-H)；2931，2875，1396(C-H)，2219(C≡N)，1614，1544，1522(C＝N，C＝C)，1297(C-N)，582(C-S)；1H NMR(DMSO，TMS，400MHz)0.85～0.89(t，3H，CH2CH2CH3，J＝7.2Hz)，1.63～1.69(m，2H，CH2CH2CH3)，2.55(s，3H，SCH3)，2.65(s，3H，CH3)，3.66～3.70(t，2H，CH2CH2CH3，J＝7.0HZ)，4.68～4.69(d，1Ha，＝CHa，J＝3.2Hz)，4.83～4.84(d，1Hb，＝CHb，J＝3.2Hz)，7.81(s，1H，pyrimidine-H)；13C NMR(DMSO，TMS，400MHz)11.1(CH2CH2CH3)，12.3(CH3)，24.5(SCH3)，25.0(CH2CH2CH3)，28.4(CH2CH2CH3)，46.6(＝CH2)，81.6(pyridine-8C)，97.0(pyridine-10C)，115.4(pyridine-9C)，117.6(CN)，152.7(pyridine-5C)，152.9(pyrimidine-4C)，159.4(pyrimidine-2C)，160.2(pyridine-7C)；MS(EI，m/z，％)272(M+68.80)，257(36.07)，230(100)，203(28.14)，184(30.66)，159(21.69)，129(13.01)，88(17.33)。
化合物2，4，6，8按化合物1類似的方法制得，其結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下化合物23-炔丙基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率為75％。m.p.162～163℃；C14H12N4S元素分析(％)，計算值C 62.66，H 4.51，N 20.88；實測值C 62.16，H 4.07，N 20.67；IR(KBr，υ/cm-1)3121，925(＝C-H)；2999，2932，1401(C-H)，2219(C≡N)，1609，1553，1525(C＝N，C＝C)，1300(C-N)，566(C-S)；1H NMR(DMSO，TMS，400MHz)1.67(s，1H，CH2C≡CH)，2.55(s，3H，SCH3)，2.67(s，3H，CH3)，4.31～4.47(m，2H，CH2C≡CH)，4.82～4.83(d，1Ha，＝CHa，J＝3.2Hz)，4.86～4.87(d，1Hb，＝CHb，J＝3.2Hz)，7.68(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)268(M+100)，235(46.10)，230(6.97)，221(17.53)，208(14.06)，194(15.70)，180(9.67)，167(8.52)，88(19.74)，，39(49.18)。
化合物43-正丁基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率為48％。m.p.128～129℃C15H18N4S元素分析(％)，計算值C 62.91，H 6.33，N 19.56；實測值C 63.03，H 6.05，N 19.38；IR(KBr，υ/cm-1)3054，918(＝C-H)；2953，2860，1393(C-H)，2218(C≡N)，1610，1551，1522(C＝N，C＝C)，1278(C-N)，582(C-S)；
1H NMR(DMSO，TMS，400MHz)0.89～0.92(t，3H，CH2CH2CH2CH3，J＝6.0Hz)，1.30～1.34(m，2H，CH2CH2CH2CH3)，1.59～1.65(m，2H，CH2CH2CH2CH3)，2.56(s，3H，SCH3)，2.65(s，3H，CH3)，3.71～3.74(t.2H，CH2CH2CH2CH3，J＝7.0Hz)，4.69～4.70(d，1Ha，＝CHa，J＝3.2Hz)，4.84～4.85(d，1Hb，＝CHb，J＝3.2Hz)，7.82(s，1H，pyrimidine-H)；13C NMR(DMSO，TMS，400MHz)12.2(CH2CH2CH2CH3)，12.4(CH3)，19.2(CH2CH2CH2CH3)，24.5(SCH3)，26.6(CH2CH2CH2CH3)，28.4(CH2CH2CH2CH3)，49.2(＝CH2)，81.6(pyridine-8C)，97.0(pyridine-10C)，115.4(pyridine-9C)，117.5(CN)，152.7(pyridine-5C)，152.9(pyrimidine-4C)，159.5(pyrimidine-2C)，160.2(pyridine-7C)；MS(EI，m/z，％)286(M+20.93)，271(67.50)，257(40.77)，230(100)，203(34.26)，184(37.88)，159(22.71)，129(14.92)，88(21.33)，41(65.43)。
化合物63-乙基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率為71％。m.p.190～192℃C13H14N4S元素分析(％)，計算值C 60.44，H 5.46，N 21.69；實測值C 60.64，H 5.11，N 21.63；IR(KBr，υ/cm-1)3000，917(＝C-H)；2975，2928，1394(C-H)，2217(C≡N)，1610，1547，1524(C＝N，C＝C)，1278(C-N)，578(C-S)；1H NMR(DMSO，TMS，400MHz)1.24～1.27(t，3H，CH2CH3，J＝6.8Hz)，2.54(s，3H，SCH3)，2.66(s，3H，CH3)，3.74～3.79(m，3H，CH2CH3)，4.70～4.79(d，1Ha，＝CHa，J＝2.8Hz)，4.83～4.84(d，1Hb，＝CHb，J＝3.2Hz)，7.83(s，1H，pyrimidine-H)；13C NMR(DMSO，TMS，400MHz)12.2(CH3)，17.5(CH2CH3)，24.4(SCH3)，28.4(CH2CH3)，47.1(＝CH2)，81.6(pyridine-8C)，97.0(pyridine-10C)，115.4(pyridine-9C)，117.5(CN)，152.9(pyridine-5C)，153.6(pyridine-4C)，159.5(pyrimidine-2C)，160.2(pyridine-7C)；MS(EI，m/z，％)258(M+90.44)，230(100)，203(25.25)，184(29.33)，159(16.03)，129(10.24)，88(16.33)，40(61.65)。
化合物83-間甲氧苯乙基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫吡啶并[4，3-d]嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率81.5％。m.p.150.6～151.0℃C20H20N4OS
元素分析(％)，計算值C 65.93，H 5.49，N 15.38；實測值C 65.53，H 5.44，N 15.11；IR(KBr，υ/cm-1)3170，918(＝C-H)；2999，2971，1400(C-H)；2221(C≡N)；1613，1548，1524(C＝N，C＝C)；1262(C-N)；1H NMR(CDCl3，TMS，400MHz)2.61(s，3H，SCH3)，2.73(s，3H，CH3)，2.99-3.05(m，3H，OCH3)，3.75-3.77(t，2H，CH2CH2)，3.84-3.87(t，2H，CH2CH2)，4.73-4.75(q，2H，＝CH2)，6.69-7.25(m，4H，C6H4)，7.77(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)365(M++14.03)，364(M+14.83)，230(9.96)，229(15.59)，226(5.35)，202(6.68)，181(8.21)，167(5.30)，133(100)，118(5.44)，102(10.64)，91(8.20)，89(10.72)，76(11.51)。
實施例2化合物3的制備3-烯丙基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈的制備 將15mmol 2-甲基-3-乙?；?5-氰基-6-甲硫基-4-吡啶胺加入到50ml的反應(yīng)瓶中，用20ml三氯甲烷溶解，加入20mmol原甲酸三乙酯，在20℃反應(yīng)20小時，反應(yīng)完全后減壓蒸出沒有反應(yīng)的原甲酸三乙酯和溶劑，殘余物減壓柱層析得白色晶體吡啶醚脒。
將2mmol 2-甲基-3-乙?；?5-氰基-6-甲硫基吡啶-4-亞胺甲叉基乙基醚、15ml無水甲醇加入到50ml的反應(yīng)瓶中，加入等摩爾烯丙胺，加熱至60℃反應(yīng)8小時，析出白色固體，過濾，用甲醇溶劑重結(jié)晶，得到白色固體，收率為72％。m.p.139～140℃。
C14H14N4S元素分析(％)，計算值C 62.20，H 5.22，N 20.72；實測值C 62.56，H 5.53，N 20.47；IR(KBr，υ/cm-1)3059，917(＝C-H)；2929，2860，1392(C-H)，2217(C≡N)，1609，1547，1522(C＝N，C＝C)，1276(C-N)，560(C-S)；1H NMR(DMSO，TMS，400MHz)2.54(s，3H，SCH3)，2.64(s，3H，CH3)，4.13～4.15(t，2H，CH2CH＝CH2，J＝7.8Hz)，4.70～4.71(d，1Ha，＝CHa，J＝2.8Hz)，4.75～4.76(d，1Hb，＝CHb，J＝2.8Hz)，5.20～5.23(d，1H，CH2CH＝CHc，J＝10.0Hz)，5.30～5.34(d，1H，CH2CH＝CHd，J＝16.8Hz)，5.94～5.98(m，1H，CH2CH＝CH2，J＝10.0Hz)，7.82(s，1H，pyrimidine-H)；13C NMR(DMSO，TMS，400MHz)12.3(CH3)，24.5(SCH3)，28.5(CH2CH＝CH2)，47.1(＝CH2)，81.5(pyridine-8C)，97.2(pyridine-10C)，115.3(pyridine-9C)，117.5(CN)，117.9(CH2CH＝CH2)，135.9(CH2CH＝CH2)，152.5(pyridine-5C)，152.6(pyrimidine-4C)，159.7(pyrimidine-2C)，160.3(pyridine-7C)；MS(EI，m/z，％)270(M+74.62)，255(94.84)，240(34.51)，230(14.19)，222(27.23)，208(16.73)，199(15.90)，184(11.55)，159(6.82)，129(14.33)，88(29.48)，41(100)。
化合物5，7，9，15按化合物3類似的方法制得，其結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下
化合物53-對溴芐基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫吡啶并[4，3-d]嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率50.0％。m.p.171.0～171.4℃C18H15BrN4S元素分析(％)，計算值C 54.14，H 3.76，N 14.04；實測值C 53.84，H 4.03，N 13.65；IR(KBr，υ/cm-1)3156，917(＝C-H)；2930，1398(C-H)；2218(C≡N)；1607，1550，1523(C＝N，C＝C)；1278(C-N)；1H NMR(CDCl3，TMS，400MHz)2.61(s，3H，SCH3)，2.64(s，3H，CH3)，4.44-4.62(dd，2H，CH2)，4.75(s，2H，＝CH2)，7.13-7.54(m，4H，C6H4)，7.59(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)400(M++145.06)，399(M+44.19)，397(92.06)，382(9.63)，247(10.43)，246(9.63)，230(8.70)，228(17.69)，201(5.69)，181(5.64)，170(82.74)，168(100)，90(8.03)，88(29.57)。
化合物73，5-二甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率為69％。m.p.176～177℃C12H12N4S元素分析(％)，計算值C 58.99，H 4.95，N 22.93；實測值C 58.67，H 4.80，N 22.49IR(KBr，υ/cm-1)3001，918(＝C-H)；2976，2929，1392(C-H)，2218(C≡N)，1612，1550，1524(C＝N，C＝C)，1279(C-N)，580(C-S)1H NMR(DMSO，TMS，400MHz)2.50(s，3H，CH3)，2.57(s，3H，SCH3)，2.66(s，3H，CH3)，4.70～4.71(d，1Ha，＝CHa，J＝3.2Hz)，4.83～4.84(d，1Hb，＝CHb，J＝3.2Hz)，7.83(s，1H，pyrimidine-H)13C NMR(DMSO，TMS，400MHz)12.2(CH3)，24.6(SCH3)，26.8(NCH3)，47.1(＝CH2)，81.8(pyndine-8C)，97.0(pyridine-10C)，115.6(pyridine-9C)，117.6(CN)，152.6(pyridine-5C)，153.7(pyridine-4C)，159.7(pyrimidine-2C)，160.3(pyridine-7C)MS(EI，m/z，％)244(M+34.49)，230(100)，203(39.38)，184(51.16)，159(21.10)，129(24.18)，88(48.70)化合物9
3-芐基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率為67％。m.p.173～174℃C18H16N4S元素分析(％)，計算值C 67.47，H 5.03，N 17.49；實測值C 66.99，H 5.17，N 17.52；IR(KBr，υ/cm-1)3034，916(＝C-H)；2970，2929，1402(C-H)，2219(C≡N)，1610，1544，1522(C＝N，C＝C)，1277(C-N)，582(C-S)；1H NMR(DMSO，TMS，400MHz)2.57(s，3H，CH3)，2.68(s，3H，CH3)，4.65(s，2H，NCH2)，4.99(s，2H，＝CH2)，7.29～7.41(m，5H，C6H5)，8.06(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)320(M+8.54)，277(10.36)，230(2.70)，201(8.36)，183(12.64)，152(7.70)，146(5.39)，129(3.30)，91(100)，88(6.53)，77(39.38)，40(24.42)。
化合物153-(3-甲基苯乙基)-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率為35％。m.p.131.5～132.6℃C20H20N4S元素分析(％)，計算值C 68.93，H 5.79，N 16.08；實測值C 68.75，H 5.89，N 16.71；IR(KBr，υ/cm-1)3378，984(＝C-H)；3054(Ar-H)；2943，2863，1399(C-H)；2209(C≡N)；1618，1561，1511(C＝N，C＝C)；1293(C-N)；698(C-S)；1H NMR(CDCl3，TMS，400MHz)δ2.29(s，3H，CH3)，2.55(s，3H，SCH3)，2.72(s，3H，CH3)，2.30-2.72(m，2H，CH2CH2)，3.10(t，2H，CH2CH2，J＝13.6Hz)，4.26(s，2H，＝CH2)，6.88-7.26(m，4H，Ph-H)，7.36(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)324(24.24)，309(48.24)，291(23.28)，206(100)，192(14.20)，189(43.91)，173(74.43)，159(30.59)，133(28.01)，119(43.67)，91(35.48)。
實施例3化合物11的制備3-(2，4-二氯苯氧乙酰氨基)-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈
將15mmol 2-甲基-3-乙酰基-5-氰基-6-甲硫基-4-吡啶胺加入到50ml的反應(yīng)瓶中，加入15mmol原甲酸三乙酯，在120℃反應(yīng)10小時，反應(yīng)完全后減壓脫溶，殘余物減壓柱層析得白色晶體吡啶醚脒。
將2mmol 2-甲基-3-乙?；?5-氰基-6-甲硫基吡啶-4-亞胺甲叉基乙基醚、15ml無水二氧六環(huán)加入到50ml的反應(yīng)瓶中，快速加入6mmol2，4-二氯苯氧乙酰肼，加熱至100℃反應(yīng)6小時，析出固體后采用DMF重結(jié)晶，所得純品為白色固體，收率為71％。m.p.205～207℃C19H15Cl2N5O2S元素分析(％)，計算值C 50.90，H 3.37，N 15.62；實測值C 51.10，H 3.20，N 15.64；IR(KBr，υ/cm-1)3103，921(＝C-H)；3040 2927，1394(C-H)，2214(C≡N)，1672(C＝O)，1644，1563，1481(C＝N，C＝C)，1271(C-N)，587(C-S)；1H NMR(δ/ppm，DMSO，TMS，400MHz)2.52(s，3H，CH3)，2.56(s，3H，CH3)，3.74(s，2H，OCH2CONH)，5.02～5.03(d，1Ha，＝CHa，J＝3.2Hz)，5.14～5.15(d，1Hb，＝CHb，J＝3.2Hz)，7.07(m，3H，C6H3)，7.58(s，1H，pyrimidine-H)，9.24(br，1H，NH)；MS(EI，m/z，％)450(M++31.76)，405(16.67)，243(26.53)，204(69.53)，177(24.69)，161(30.94)，133(100)，107(17.79)，75(22.70)，63(52.68)。
化合物17，19，21，23按化合物11類似的方法制備，其結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下化合物173-(4-甲基芐基)-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率為88％。m.p.180.4～181.1℃C19H18N4S元素分析(％)，計算值C 68.23，H 5.42，N 16.75；實測值C 67.92，H 5.84，N 16.85；IR(KBr，υ/cm-1)3154，917(＝C-H)；3035，2920，1403(C-H)，2220(C≡N)，1611，1550，1523(C＝N，C＝C)，1279(C-N)，580(C-S)；1H NMR(CDCl3，TMS，400MHz)δ2.36(s，3H，Ph-CH3)，2.61(s，3H，SCH3)，2.65(s，3H，CH3)，4.54(d，1Ha，＝CHa，J＝3.6Hz)，4.61(d，1Hb，＝CHb，J＝3.6Hz)，4.74(s，2H，CH2)，7.14-7.27(m，4H，Ph-H)，7.58(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)334(M-100)，319(12.81)，230(16.42)，203(4.32)，184(2.44)，105(25.26)，88(2.67)，76(21.79)。
化合物193-苯丙基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈
所得純品為白色固體，收率為71％。m.p.152.1～152.9℃C20H20N4S元素分析(％)，計算值C 68.93，H 5.79，N 16.08；實測值C 68.65，H 5.95，N 16.17；IR(KBr，υ/cm-1)3187，918(＝C-H)；3029(Ar-H)；2943，1395(C-H)；2221(C≡N)；1609，1550，1524(C＝N，C＝C)；1280(C-N)；699(C-S)；1H NMR(CDCl3，TMS，400MHz)δ2.60(s，3H，SCH3)，2.71(s，3H，CH3)，2.09-2.13(m，4H，CH2CH2CH2Ph)，3.62(t，2H，CH2CH2CH2Ph，J＝14.0Hz)，4.53(d，1Ha，＝CHa，J＝3.6Hz)，4.61(d，1Hb，＝CHb，J＝3.6Hz)，7.17-7.30(m，5H，Ph-H)，7.43(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)348(M+48.45)，333(100)，257(41.50)，244(75.72)，228(29.79)，89(21.14)。
化合物213-正己基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫吡啶并[4，3-d]嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率83.5％。m.p.139.2～139.7℃C17H22N4S元素分析(％)，計算值C 64.97，H 7.01，N 17.83；實測值C 64.49，H 6.95，N 17.67；IR(KBr，υ/cm-1)3221，891(＝C-H)；2955，2924，1420(C-H)；2211(C≡N)；1641，1585，1548(C＝N，C＝C)；1295(C-N)；590(C-S)；1H NMR(CDCl3，TMS，400MHz)1.73-1.77(t，3H，CH2CH2CH2CH2CH2CH3)，2.25(s，2H，CH2CH2CH2CH2CH2CH3)，2.38(s，3H，SCH3)，2.57-2.59(t，6H，CH2CH2CH2CH2CH2CH3)，2.78(s，3H，CH3)，3.63-3.65(q，2H，CH2CH2CH2CH2CH2CH3)，4.80(s，2H，＝CH2)，7.11(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)314(M+1.40)，204(8.16)，179(57.63)，178(68.16)，176(100)，133(28.79)，131(47.01)，105(16.26)，104(32.95)，88(5.36)。
化合物233-對氟芐基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫吡啶并[4，3-d]嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率54.3％。m.p.136.6～136.9℃
C18H15FN4S元素分析(％)，計算值C 63.91，H 4.44，N 16.57；實測值C 64.02，H 4.82，N 16.35；IR(KBr，υ/cm-1)3148，900(＝C-H)；2932，1397(C-H)；2222(C≡N)；1627，1563，1510(C＝N，C＝C)；1285(C-N)；570(C-S)；1H NMR(CDCl3，TMS，400MHz)2.47(s，3H，SCH3)，2.61(s，3H，CH3)，2.69(s，2H，CH2)，4.64(s，2H，＝CH2)，7.02-7.37(m，4H，C6H4)，7.82(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)365(M++11.53)，230(5.64)，132(100)，128(5.98)，120(36.97)，118(32.49)，105(5.81)，90(28.63)，78(12.40)，76(22.59)，64(11.39)，62(6.03)。
實施例4化合物13的制備3-苯乙基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈的制備 將15mmol 2-甲基-3-乙?；?5-氰基-6-甲硫基-4-吡啶胺加入到50ml的反應(yīng)瓶中，用20ml四氯化碳溶解，加入30mmol原甲酸三乙酯，在70℃反應(yīng)16小時，反應(yīng)完全后減壓蒸出沒有反應(yīng)的原甲酸三乙酯和溶劑，殘余物減壓柱層析得白色晶體吡啶醚脒。
將2mmol 2-甲基-3-乙酰基-5-氰基-6-甲硫基吡啶-4-亞胺甲叉基乙基醚、15ml無水乙腈加入到50ml的反應(yīng)瓶中，加入4mmol苯乙胺，加熱至80℃反應(yīng)4小時，析出白色固體，過濾，DMF與水混合溶劑重結(jié)晶，得到白色晶體，收率為60％。m.p.131.7～131.9℃C19H18N4S元素分析(％)，計算值C 68.23，H 5.42，N 16.75；實測值C 67.90，H 5.47，N 18.63；IR(KBr，υ/cm-1)3132，852(＝C-H)；3023(Ar-H)，2925，1396(C-H)，2219(C≡N)；1629，1600，1579，(C＝N，C＝C)；1265(C-N)；501(C-S)；1H NMR(CDCl3，TMS，400MHz)δ2.54(s，3H，SCH3)，2.74(s，3H，CH3)，2.54-2.74(m，2H，CH2CH2)3.16(t，2H，CH2CH2，J＝13.6HZ)，4.30(s，2H，＝CH2)，6.89(s，1H，pyrimidine-H)，7.14-7.33(m，5H，Ph-H)；MS(EI，m/z，％)308(12.55)，295(60.20)，277(27.60)，205(100)，188(30.55)，172(47.41)，159(21.38)，132(17.21)，105(20.50)，90(10.70)，76(12.17)。
化合物10，12，16，18按化合物13類似的方法制備，其結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下化合物103-正戊基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈
所得純品為白色固體，收率為46％。m.p.145～146℃C16H20N4S元素分析(％)，計算值C 63.97，H 6.71，N 18.65；實測值C 63.61，H 6.51，N 18.44；IR(KBr，υ/cm-1)(＝C-H)；2970，2929，1402(C-H)，2219(C≡N)，1610，1544，1522(C＝N，C＝C)，1277(C-N)，582(C-S)；1H NMR(DMSO，TMS，400MHz)0.84～0.87(t，3H，CH2CH2CH2CH2CH3，J＝6.0Hz)，1.26～1.30(m，4H，CH2CH2CH2CH2CH3)，1.61～1.65(m，2H，CH2CH2CH2CH2CH3)，2.55(s，3H，SCH3)，2.67(s，3H，CH3)，3.71～3.74(t，2H，CH2CH2CH2CH2CH3，J＝7.0Hz)，4.70～4.71(d，1Ha，＝CHa，J＝2.4Hz)，4.82～4.83(d，1Hb，＝CHb，J＝3.2Hz)，7.82(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)300(M+-129.70)，257(64.67)，244(21.23)，230(100)，203(44.60)，184(38.70)，159(23.91)，146(4.68)，129(15.88)，88(17.42)，55(33.28)，43(43.68)。
化合物121，2-二(5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-8-氰基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-3-基)乙烷 所得純品為白色固體，收率為65％。m.p.140～142℃C24H22N8S2元素分析(％)，計算值C 59.24，H 4.56，N 23.03；實測值C 59.56，H 4.59，N 23.13；IR(KBr，υ/cm-1)3040，2927(＝C-H)；1394(C-H)，2214(C≡N)，1672(C＝O)，1644，1563，1481(C＝N，C＝C)，1271(C-N)，587(C-S)；1H NMR(DMSO，TMS，400MHz)2.28(s，6H，2×SCH3)，2.49(s，6H，2×CH3)，4.13～4.15(m，4H，NCH2CH2N)，6.29(s，1H，pyrimidine-H)，6.90(s，4H，＝CH2)；LC-MS(m/z，％)489(M++3，13.76％)，433(7.82％)，339(27.89％)，183(100％)，119(37.32％)，79(42.16％)。
化合物163-(4-甲基苯乙基)-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率為74％。m.p.164.2～165.6℃C20H20N4S元素分析(％)，計算值C 68.93，H 5.79，N 16.08；實測值C 68.81，H 5.95，N 16.85；IR(KBr，υ/cm-1)3136，984(＝C-H)；3014(Ar-H)；2925，1396(C-H)；2210(C≡N)；1628，1600，1579(C＝N，C＝C)；1283(C-N)；551(C-S)；
1H NMR(CDCl3，TMS，400MHz)δ2.31(s，3H，Ph-CH3，)，2.35-2.57(m，2H，CH2CH2)，2.54(s，3H，SCH3)，2.72(s，3H，CH3)，3.10(t，2H，CH2CH2，J＝13.6HZ)，4.30(s，2H，＝CH2)，6.87-7.27(m，4H，Ph-H)，7.32(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)323(29.06)，309(47.47)，290(10.95)，205(100)，189(19.06)，171(34.50)，158(12.64)，131(10.94)，116(45.67)，88(11.50)。
化合物183-(4-氯芐基)-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率為60％。m.p.229.2～229.5℃C18H15ClN4S元素分析(％)，計算值C 60.92，H 4.26，N 15.79；實測值C 60.57，H 4.63，N 15.29；IR(KBr，υ/cm-1)3150，916(＝C-H)；2930，1401(C-H)；2218(C≡N)；1611，1545，1523(C＝N，C＝C)；1278(C-N)；580(C-S)；1H NMR(CDCl3，TMS，400MHz)δ2.61(s，3H，SCH3)，2.64(s，3H，CH3)，4.45(d，1Ha，＝CHa，J＝3.6Hz)，4.64(d，1Hb，＝CHb，J＝3.6Hz)，4.77(s，2H，CH2)，7.19-7.38(m，4H，Ph-H)，7.59(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)354(M+83.36)，338(10.82)，246(9.25)，229(15.20)，124(88.32)，88(22.34)。
實施例5化合物14的制備3-(3-吡啶甲基)-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈 將15mmol 2-甲基-3-乙酰基-5-氰基-6-甲硫基-4-吡啶胺加入到50ml的反應(yīng)瓶中，用20ml丙酮溶解，加入45mmol原甲酸三乙酯，50℃反應(yīng)18小時，反應(yīng)完全后減壓蒸出沒有反應(yīng)的原甲酸三乙酯和溶劑，殘余物減壓柱層析得白色晶體吡啶醚脒。
將2mmol 2-甲基-3-乙?；?5-氰基-6-甲硫基吡啶-4-亞胺甲叉基乙基醚、15ml無水DMF加入到50ml的反應(yīng)瓶中，加入5mmol吡啶甲胺，加熱至120℃反應(yīng)2小時，冷卻析出白色固體，過濾，用DMSO加熱重結(jié)晶，所得純品為白色固體，收率為50％。m.p.130.2～130.8℃C17H15N5S元素分析(％)，計算值C 63.53，H 4.70，N 21.79；實測值C 63.26，H 4.37，N 21.67；IR(KBr，υ/cm-1)3217，832(＝C-H)；3024(Ar-H)；2929，1391(C-H)；2206(C≡N)；1617，1562，1511(C＝N，C＝C)；1293(C-N)，616(C-S)；1H NMR(DMSO，TMS，400MHz)δ2.47(s，3H，SCH3)，2.55(s，3H，CH3)，2.42-2.58(m，2H，CH2)，4.57(d，2H，＝CH2)，6.84(s，1H，pyrimidine-H)，7.35-8.78(m，4H，pyridine-H)；MS(EI，m/z，％)295(100)，280(45.04)，248(23.81)，204(97.16)，188(11.90)，177(12.37)，91(93.93)，65(16.66)，39(15.27)。
化合物20，22，24，25按化合物14類似的方法制備，其結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下化合物203-(4-氯苯甲基)-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶[4，3-d]并嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率為78％。m.p.177.5～178.3℃C19H17ClN4S元素分析(％)，計算值C 61.86，H 4.65，N 15.19；實測值C 61.86，H 4.93，N 14.93；IR(KBr，υ/cm-1)3151，912(＝C-H)；2923，1396(C-H)；2218(C≡N)；1607，1545，1523(C＝N，C＝C)；1279(C-N)；542(C-S)；1H NMR(CDCl3，TMS，400MHz)δ2.61(s，3H，SCH3)，2.73(s，3H，CH3)，3.02(t，2H，CH2CH2Ph，J＝16.0Hz)，3.85(t，2H，CH2CH2Ph，J＝16.0Hz)，4.73(s，2H，＝CH2)，7.08-7.30(m，4H，Ph-H)，7.21(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)368(M+37.61)，352.5(35.85)，228(100)，213(11.94)，201(33.40)，196(10.14)，182(23.07)，140(21.90)，137(96.65)，129(2.91)，124(30.31)，101(27.40)，88(13.33)，77(17.20)，62(10.37)。
化合物223-對甲氧芐基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫吡啶并[4，3-d]嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率58.6％。m.p.162.4～162.9℃C19H18N4OS元素分析(％)，計算值C 65.14，H 5.14，N 16.00；實測值C 64.85，H 5.07，N 15.55；IR(KBr，υ/cm-1)3163，917(＝C-H)；2930，2824，1404(C-H)；2221(C≡N)；1609，1546，1520(C＝N，C＝C)；1246(C-N)；1H NMR(CDCl3，TMS，400MHz)2.59(s，3H，SCH3)，2.63(s，3H，CH3)，2.75(s，3H，OCH3)，4.57(d，1Ha,＝CHa)，4.62-4.63(d，1Hb，＝CHb)，6.89-7.20(m，4H，C6H4)，7.54(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)351(M++1 14.46)，349(30.61)，346(11.72)，230(4.73)，175(10.07)，174(24.39)，153(13.05)，146(39.56)，142(10.02)，140(24.66)，134(15.83)，132(33.77)，121(39.58)，119(100)，107(12.20)，106(17.00)，91(13.18)，90(11.27)，87(13.79)，75(32.20)。
化合物243-對甲氧苯乙基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫吡啶并[4，3-d]嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率72.8％。m.p.139.0～140.4℃C20H20N4OS元素分析(％)，計算值C 65.93，H 5.49，N 15.38；實測值C 65.05，H 5.33，N 14.97；IR(KBr，υ/cm-1)3149，915(＝C-H)；2927，2829，1389(C-H)；2219(C≡N)；1604，1546，1525(C＝N，C＝C)；1280(C-N)；1H NMR(CDCl3，TMS，400MHz)2.61(s，3H，SCH3)，2.73(s，3H，CH3)，2.97(s，3H，OCH3)，3.79-3.82(t，4H，CH2CH2)，4.73-4.75(t，2H，＝CH2)，6.82-7.07(m，4H，C6H4)，7.15(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)338(M+15.75)，231(13.48)，229(100)，204(5.08)，203(6.89)，201(16.04)，121(49.29)，107(15.24)，103(5.35)。
化合物253-對氟苯乙基-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫吡啶并[4，3-d]嘧啶-8-腈 所得純品為白色固體，收率78.5％。m.p.205.9～206.2℃C19H17FN4S元素分析(％)，計算值C 64.77，H 4.83，N 15.91；實測值C 64.63，H 4.76，N 15.23；IR(KBr，υ/cm-1)3170，916(＝C-H)；2919，2850，1389(C-H)；2217(C≡N)；1607，1547，1524(C＝N，C＝C)；1280(C-N)；544(C-S)；1H NMR(CDCl3，TMS，400MHz)2.61(s，3H，SCH3)，2.73(s，3H，CH3)，3.00-3.03(t，2H，CH2CH2)，3.82-3.85(t，2H，CH2CH2)，4.72(s，2H，＝CH2)，7.00-7.12(m，4H，C6H4)，7.18(s，1H，pyrimidine-H)；MS(EI，m/z，％)352(M+84.35)，338(30.22)，336(29.29)，228(100)，203(18.71)，201(34.04)，184(12.31)，182(22.11)，121(98.24)，109(12.35)，107(23.38)，94(11.16)。
采用上述類似的方法，可以制備其他的化合物。表1中所列的為本發(fā)明合成的部分化合物。
表中省略的符號的含義Me-甲基Et-乙基n-Pr-正丙基n-Bu-正丁基Ph-苯基 表1已合成的部分化合物

本發(fā)明的式1的化合物制成粒劑、水合劑、乳劑、可流動劑來使用。也可以與其它農(nóng)藥、殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料以及土壤改良劑混合使用或同時并用。
實施例6殺菌活性試驗試驗材料供試菌種棉花枯萎菌(Fusarium oxysporum.)、水稻紋枯菌(Rhizoctonia solani)、黃瓜灰霉菌(Botrytis cinereapers.)、小麥赤霉菌(Gibberella zeae.)、蘋果輪紋菌(Botryosphaeriaberengerinan)及玉米小斑菌(Bipilaris maydis)測試方法表面皿離體活性測定法將200g馬鈴薯去皮，切碎后在700mL蒸餾水中煮沸，冷卻過濾，濾液與葡萄糖、瓊脂混合，再加水至900mL，加熱至沸騰，冷卻后即得培養(yǎng)基。將培養(yǎng)基、蒸餾水和培養(yǎng)皿一起滅菌。用電子天平稱量3mg待測樣品，加二甲基甲酰胺(DMF)溶解，滴加1滴吐溫-80，加蒸餾水配制成濃度1000μg/g溶液。
培養(yǎng)基高溫減壓滅菌15分鐘，滅菌后，用刻度試管趁熱量取10mL滅菌后的培養(yǎng)基，將其與1mL，1000μg/g溶液用蒸餾水稀釋10倍得到的10mL試樣混勻，即可制得濃度為50μg/g的試樣，蓋好培養(yǎng)皿上蓋，水平放置冷卻。
用直徑為5mm的打孔器取空白對照瓊脂片，用細鋼絲挑入培養(yǎng)皿內(nèi)，菌絲面朝下，每個培養(yǎng)皿放置2-3種菌。取菌前打孔器和細鋼絲須用酒精燈灼燒消毒。用上述方法，不加待測樣品，每一菌種做一次空白對照。然后置于無菌恒溫箱內(nèi)48-72小時后調(diào)查。測定菌斑的直徑，根據(jù)空白照，以直徑抑制表示藥效抑制率％＝[(CK-處理)/CK]×100％活性以抑菌率為參考，級別標(biāo)準(zhǔn)A級≥90％，B級70～89％，C級50～69％，D級≤49％。
部分式I化合物的測定結(jié)果見表2表2化合物的殺菌活性數(shù)據(jù)(離體平皿法)50μg/g


實施例7殺菌活性試驗方法與實施例6相同，部分式I化合物的測定結(jié)果見表3。
表3化合物的殺菌活性數(shù)據(jù)(離體平皿法)50μg/g

實施例8殺菌活性試驗方法與實施例6相同，部分式I化合物的測定結(jié)果見表4。
表4化合物的殺菌活性數(shù)據(jù)(離體平皿法)50μg/g

實施例9除草活性抑制實驗試驗材料選用油菜(Brassica napus)為雙子葉植物的代表，稗草(Echinochloa crusgalli)為單子葉植物的代表。
測試方法表面皿離體除草活性測定法將化合物用少許DMF溶解，吐溫-80乳化，加入蒸餾水配成實驗濃度待用。直徑9cm的表面皿，內(nèi)置兩層濾紙，及10左右粒待測種子。藥劑處理后，25℃恒溫下置于培養(yǎng)箱中，7～8天后調(diào)查，測定莖及根的長度(10株平均長度)。根據(jù)空白對照長度(CK)，以長度抑制百分數(shù)來表示藥效抑制率％＝[(CK-處理)/CK]×100％活性以抑制率為參考，級別標(biāo)準(zhǔn)A級≥90％，B級70～89％，C級50～69％，D級≤49％。
部分式I化合物的測定結(jié)果見表5表5化合物的除草活性數(shù)據(jù)(離體平皿法)

實施例10殺菌活性試驗方法與實施例9相同，部分式I化合物的測定結(jié)果見表6。
表6化合物的除草活性數(shù)據(jù)(離體平皿法)


實施例11殺菌活性試驗方法與實施例9相同，部分式I化合物的測定結(jié)果見表7。
表7化合物的除草活性數(shù)掘(離體平皿法)

權(quán)利要求
1.一類3-取代-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶并[4，3-d]嘧啶-8-腈類化合物，其特征是具有通式I所表示的結(jié)構(gòu)式 式中，R表示C1-C6的烷基、鹵素取代烷基、烯基或炔基；雜環(huán)基為吡啶、噻吩或呋喃的雜環(huán)取代C1-C4烷基；雜環(huán)基為吡啶并[4，3-d]嘧啶的稠雜環(huán)取代C1-C6烷基；羥基C1-C4烷基；苯基C1-C4烷基或取代苯基C1-C4烷基；苯氧乙酰氨基或取代苯氧乙酰氨基、苯氧丙酰氨基或取代苯氧丙酰氨基；所涉及的苯環(huán)上的取代基為鹵素、C1-C6的烷基或烷氧基，取代基在苯環(huán)任一位置上的單取代或多取代，在苯環(huán)上的取代基相同或不相同。
2.權(quán)利要求1所述的由通式I表示的化合物3-取代-5-甲基-4-亞甲基-7-甲硫基-3，4-二氫-吡啶并[4，3-d]嘧啶-8-腈類化合物的制備方法，其特征是使通式II所表示的化合物與原甲酸三乙酯反應(yīng)生成中間體III后，III再與RNH2反應(yīng)關(guān)環(huán)生成通式I化合物， RNH2表示C1-C6的烷基胺或鹵素取代烷基胺、C1-C6的烯胺或鹵素取代烯胺、C1-C6的炔胺或鹵素取代炔胺、C1-C4羥基烷基胺、苯基C1-C4烷基胺或取代苯基烷基胺、苯氧乙酰肼或取代苯氧乙酰肼、苯氧丙酰肼或取代苯氧丙酰肼及雜環(huán)取代C1-C4烷基胺，所涉及的苯環(huán)上的取代基與式1中R定義的相同。
3.權(quán)利要求1所述的以通式I表示的化合物的應(yīng)用，其特征是作為殺菌劑的有效成份。
4.權(quán)利要求1所述的以通式I表示的化合物的應(yīng)用，其特征是作為對于棉花枯萎霉菌殺菌劑的有效成份。
5.權(quán)利要求1所述的以通式I表示的化合物的應(yīng)用，其特征是作為對于水稻紋枯菌殺菌劑的有效成份。
6.權(quán)利要求1所述的以通式I表示的化合物的應(yīng)用，其特征是作為對于黃瓜灰霉菌殺菌劑的有效成份。
7.權(quán)利要求1所述的以通式I表示的化合物的應(yīng)用，其特征是作為對于小麥赤霉菌殺菌劑的有效成份，
8.權(quán)利要求1所述的以通式I表示的化合物的應(yīng)用，其特征是作為對于蘋果輪紋病殺菌劑的有效成份。
9.權(quán)利要求1所述的以通式I表示的化合物的應(yīng)用，其特征是作為對于棉花炭疽病殺菌劑的有效成份。
10.權(quán)利要求1所述的以通式I表示的化合物的應(yīng)用，其特征是作為對于油菜菌核病殺菌劑的有效成份。
11.權(quán)利要求1所述的以通式I表示的化合物的應(yīng)用，其特征是作為對于甜菜褐斑病殺菌劑的有效成份。
12.權(quán)利要求1所述的以通式I表示的化合物的應(yīng)用，其特征是作為對于玉米小斑殺菌劑的有效成份。
13.權(quán)利要求1所述的以通式I表示的化合物的應(yīng)用，其特征是作為除草劑的有效成分。
14.權(quán)利要求1所述的以通式I表示的化合物的應(yīng)用，其特征是作為單子葉植物除草劑的有效成分。
15.權(quán)利要求1所述的以通式I表示的化合物的應(yīng)用，其特征是作為雙子葉植物除草劑的有效成分。
全文摘要
通式為(見圖)的具有殺菌與除草活性的3－取代－5－甲基－4－亞甲基－7－甲硫基－3，4－二氫－吡啶并[4，3－d]嘧啶－8－腈類化合物，式中R表示烷基或取代烷基、烯基、炔基；雜環(huán)取代烷基；稠雜環(huán)取代烷基；羥基烷基；苯基烷基或取代苯基烷基；取代或非取代的苯氧乙酰氨基、苯氧丙酰氨基。本化合物對棉枯萎霉菌，水稻紋枯菌，黃瓜灰霉菌，小麥赤霉菌，蘋果輪紋病，棉花炭疽病、油菜菌核病、甜菜褐斑病和緩玉米小斑菌等菌種具有顯著的抑制作用，用作殺菌劑。同時對單子葉或雙子葉植物的生長具有顯著的抑制作用，用作除草劑的有效成分。
文檔編號A61P13/00GK1746170SQ20051001957
公開日2006年3月15日 申請日期2005年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月11日
發(fā)明者賀紅武, 王濤, 廖桂紅, 莫文妍, 任青云 申請人:華中師范大學(xué)