專利名稱：水包油型乳化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有神經(jīng)鞘氨醇類、膽固醇類以及液狀酯油且保存穩(wěn)定性以及使用觸感優(yōu)異的水包油型乳化組合物。
背景技術(shù)：
目前，酯油在乳化組合物中作為油相成份使用，緩和制品的油性，也作為處方所含有成份相互混合的混和劑起作用。而且也是具有作為有機成份、色素或香料等溶解輔助劑或固定劑、無機粉末的分散劑的功能的物質(zhì)。再者，已知添加酯油的皮膚外用劑通?？绍浕つw而使皮膚的舒展性好、浸透性良好且具有保濕性。因此，為了提高皮膚外用劑等使用的觸感，近年來，有添加酯油代替蠟或烴油的傾向。
但是，當將酯油添加到乳化組合物中時，表面活性劑溶解于酯油中并從表面轉(zhuǎn)移到油相中，表面紊亂而不穩(wěn)定，乳化狀態(tài)惡化。其結(jié)果造成組合物表面的光澤消失等，有損于外觀。因此，當使用大量的表面活性劑并穩(wěn)定地乳化酯油時，會產(chǎn)生發(fā)粘感、濕潤感等使用感惡化等的問題。因此認為穩(wěn)定的添加酯油是很困難的。
因此，特開2001-220315號公報公開了一種通過不使用表面活性劑而使用水分散性且非油分散性的粉末成份，使得含有極性油的油相成份以穩(wěn)定的球狀形態(tài)分散的化妝材料組合物。但是，乙醇等低級醇以高濃度添加于該組合物中，不能應(yīng)用于非醇處方中。為含有粉末成分不可避免要使用存積粉末，放置時粉末成份沉淀，使用時必須振動，造成使用繁瑣。
再者，特開2003-40731號公報也記載了一種通過使用聚氧丁烯聚甘油單烷基(單烯基)醚和聚甘油單脂肪酸酯作為親水性的表面活性劑，可穩(wěn)定地乳化極性油，使之不產(chǎn)生醛，對皮膚的穩(wěn)定性優(yōu)異的乳化組合物。但是，降低表面活性劑量是不充分的。
如上所述，為了提高使用觸感或保濕性能，穩(wěn)定地將酯油添加到乳化組合物中還存在一定的困難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種水包油型乳化組合物，其特征在于，含有下述成份(A)、(B)、(C)以及(D)(A)在25℃下為液體的酯油；(B)用通式(1)表示的神經(jīng)鞘氨醇類 式中，R1表示可用羥基、羰基或氨基取代的碳原子數(shù)為4～30的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基；Y表示亞甲基、次甲基或氧原子；X1、X2以及X3分別獨立且表示氫原子、羥基或乙酸基；X4表示氫原子、乙?；蚋视突?，或與鄰近的氧原子一起形成羰基，但是，當Y為次甲基時，X1和X2的任一個為氫原子，另一個不存在，當X4形成羰基時，X3不存在；R2以及R3分別獨立且表示羥基、羥甲基或乙酸基甲基；a個R分別獨立且為氫原子或脒基，或表示可以具有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基以及乙酸基的取代基的總碳原子數(shù)1～8的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基；a表示2或3的數(shù)字；虛線表示也可以為不飽和鍵；(C)選自無機酸以及碳原子數(shù)5以下的有機酸的酸性化合物；(D)膽固醇或植物甾醇，相對于所有油相總量，含有成份(A)的液體油性成份所占比率為5～90重量％。
具體實施例方式
本發(fā)明涉及一種即使添加酯油也可穩(wěn)定地乳化，保存穩(wěn)定性、外觀以及使用感優(yōu)異的水包油型乳化組合物。
本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)使神經(jīng)鞘氨醇類和酸性化合物共存，兩者進行中和反應(yīng)形成鹽，神經(jīng)鞘氨醇類的氨基被陽離子化，發(fā)揮著活性劑的作用，可穩(wěn)定地乳化易結(jié)晶化的神經(jīng)酰胺類，并對各種各樣的皮膚外用劑進行了研究。
本發(fā)明是當作為皮膚外用劑廣泛應(yīng)用酯油并用時，組合陽離子化的神經(jīng)鞘氨醇類和膽固醇或植物甾醇，使油水表面更牢固地穩(wěn)定化，而且以一定的比率使油相中含有在25℃下為液體酯油的液體油性成份，由此發(fā)現(xiàn)可穩(wěn)定的乳化液體的酯油而完成的發(fā)明。
本發(fā)明的水包油型乳化組合物可穩(wěn)定地乳化酯油，即使不含有表面活性劑，也可長期穩(wěn)定地保持乳化狀態(tài)。再者，表面有光澤，具有良好的外觀和優(yōu)異的使用感。
在本發(fā)明的水包油型乳化組合物中，用通式(1)表示的神經(jīng)鞘氨醇類和選自無機酸以及碳原子數(shù)5以下的有機酸的酸性化合物通過中和反應(yīng)形成鹽，神經(jīng)鞘氨醇類被陽離子化并作為活性劑起作用。而且本發(fā)明者認為通過添加膽固醇類，即使油相中含有酯油，被陽離子化的神經(jīng)鞘氨醇類也沒有溶解、轉(zhuǎn)移到油相中，而是普遍存在于油水表面，充分發(fā)揮著表面活性劑的作用，所以可以得到穩(wěn)定的乳化組合物。乳化狀態(tài)良好且乳化顆粒均勻地分解，所以化妝材料的外觀有光澤、看起來很漂亮且保存穩(wěn)定性優(yōu)異。再者，該組合物即使除被陽離子化的神經(jīng)鞘氨醇類以外不添加表面活性劑也是穩(wěn)定的，所以與通常的乳化制劑相比，不僅可以降低表面活性劑的量，而且對皮膚的適應(yīng)性好，具有沒有油性或發(fā)粘的使用感，對皮膚的安全性高。
本發(fā)明所使用成份(A)在25℃下的液體的酯油是在1氣壓25℃的條件下具有流動性的酯油。此外，本發(fā)明中的所謂酯油是由酸和醇脫水而得到的物質(zhì)，其中以脂肪酸、多元酸、氨基酸等具有羧基的酸作為酸；以低級醇、高級醇、多元醇、膽固醇等固醇類等具有羥基的物質(zhì)作為醇，通常通過測定皂化值或酯值判斷是否為酯油。再者，原料中也含有精制動植物的酯油或特定的紫外線吸收劑等。
作為成份(A)在25℃下的液體的酯油，例如，可舉出肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸丁酯、棕櫚酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、辛酸異鯨蠟酯、辛酸異硬脂酯、辛酸十六酯十八酯混合物(cetostearylセトステアリル)、辛酸硬脂酯、肉豆蔻酸異十三醇酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、肉豆蔻酸異硬脂酯、棕櫚酸異硬脂酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異硬脂酯、異硬脂酸己酯、異硬脂酸乙酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸辛基十二醇酯(Octyldodecylオクチルドデシル)、油酸乙酯、亞油酸乙酯、亞油酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二醇酯、棕櫚酸辛酯、異棕櫚酸辛酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸異鯨蠟酯、硬脂酸丁酯、辛酸鯨蠟酯、油酸癸酯、油酸油酯、油酸辛基十二醇酯、月桂酸己酯、月桂酸異硬脂酯、異壬酸辛酯、異壬酸異十三醇酯、新戊酸辛基十二醇酯、二甲基辛酸十六醇酯、二甲基辛酸辛基十二醇酯、羥基硬脂酸辛酯、乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸辛基十二醇酯、檸檬酸辛基十二醇酯、單異硬脂酸二甘油酯、安息香酸烷酯、對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯等肉桂酸類紫外線吸收劑等單酯油；二辛酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾醇·2-辛基十二醇)酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(膽固醇·辛基十二醇)酯、二辛酸乙二醇酯、二油酸乙二醇酯、二油酸丙二醇酯、二辛酸丙二醇酯、二(辛酸·癸酸)丙二醇酯、二異硬脂酸二甘油酯、蘋果酸二異硬脂酯、(異硬脂酸·肉豆蔻酸)甘油酯、琥珀酸二辛酯、己二酸二異丁酯、己二酸二辛酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二辛酯、12-硬脂酰羥基硬脂酸異鯨蠟酯等雙酯油；三辛酸甘油酯、三辛酸三羥甲基丙酯、三(辛酸·癸酸)甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三異硬脂酸二甘油酯、三辛酸甘油酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸三辛酯、檸檬酸三異鯨蠟酯、檸檬酸三辛基十二醇酯等三酯油；四油酸二甘油酯、檸檬酸乙酰三乙酯、檸檬酸乙酰三丁酯、四辛酸季戊四醇、四異硬脂酸季戊四醇、四異硬脂酸二甘油酯的四酯油；作為單酯油～三酯油的混合物天然油脂，可舉出橄欖油、米糠油、小麥胚芽油、澳大利亞堅果油、鱷梨油、杏仁油、紅花油、大豆油、玉米油、菜籽油、椰子油、貂油(mink油)、霍霍巴油等。
其中，單酯油、雙酯油、三酯油以及天然油脂更容易發(fā)揮提高本發(fā)明乳化穩(wěn)定性的效果，所以優(yōu)選。而且，從使用感考慮，優(yōu)選為分子量在350～1000范圍的物質(zhì)或從植物提取的天然油酯。而且，更優(yōu)選為肉豆蔻酸異十三烷酯、肉豆蔻酸辛基十二醇酯、二辛酸新戊二醇、二異硬脂酸二甘油酯、(異硬脂酸·肉豆蔻酸)甘油酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾醇·2-辛基十二醇)酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(膽固醇·辛基十二醇)酯、澳大利亞堅果油、橄欖油、霍霍巴油。
成份(A)可使用一種以上，本發(fā)明的水包油型乳化組合物中的含量優(yōu)選為0.05～70重量％、更優(yōu)選為0.1～50重量％、進一步優(yōu)選為0.5～30重量％。
再者，油相中除成份(A)以外，還可含有液體的油性成份，例如液體石蠟、角鯊?fù)榈葻N油；甲基聚硅氧烷、甲基環(huán)聚硅氧烷、八甲基三硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷、高級醇改性硅酮油、烷基改性硅酮油、氨基改性硅酮等硅酮油；全氟聚醚、全氟烷基醚硅酮等氟油等。
本發(fā)明的乳化組合物相對于所有油相總量，含有成份(A)的液體油性成份所占的比率為5～90重量％、優(yōu)選為15～80重量％、更優(yōu)選為35～65重量％。只要在該范圍內(nèi)，就可以得到良好的外觀及優(yōu)異的乳化穩(wěn)定性。
此外，油相中除成份(A)、(B)、(D)以及(E)以外，還含有上述烴油、硅酮油、氟油等。
本發(fā)明所使用的成份(B)的神經(jīng)鞘氨醇類是用上述通式(1)表示的物質(zhì)。
式中，R1表示可用羥基、羰基或氨基取代的碳原子數(shù)4～30，優(yōu)選為羥基可以取代的的碳原子數(shù)7～22的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基。其中優(yōu)選為碳原子數(shù)10～20的直鏈或支鏈的烷基、Y側(cè)末端具有羥基的碳原子數(shù)10～20的直鏈或支鏈的烷基，當是支鏈烷基時，支鏈為甲基支鏈的烷基等。具體地優(yōu)選為十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、硬脂基、1-羥基十三烷基、1-羥基十五烷基、異十六烷基、異硬脂基。
Y表示亞甲基(CH2)、次甲基(CH)或氧原子的任一種。
X1、X2以及X3分別獨立且表示氫原子、羥基或乙酸基；X4表示氫原子、乙?；蚋视突?、或與鄰近的氧原子一起形成羰基的取代基。其中，優(yōu)選為X1、X2以及X3中0～1個為羥基、其余為氫原子以及X4為氫原子。另外，當Y為次甲基時，X1和X2的任一個為氫原子，另一個不存在；再者，當X4形成羰基時，X3不存在。
R2以及R3分別獨立且表示氫原子、羥基、羥甲基或乙酸基甲基，R3更優(yōu)選為氫原子。
再者，a表示2或3的數(shù)字，當a為2時，R表示R4以及R5，當a為3時，R表示R4、R5以及R6。
R4、R5以及R6分別獨立為氫原子或脒基，表示可具有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基以及乙酸基的取代基的總碳原子數(shù)1～8的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基。這里，作為烴基中可取代的羥基烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～7的直鏈或支鏈的羥基烷氧基。再者，作為烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～7的直鏈或支鏈的烷氧基。作為R4、R5以及R6，例如可舉出選自氫原子；甲基、乙基、丙基、2-乙基己基、異丙基等直鏈或支鏈烷基；乙烯基、烯丙基等鏈烯基；脒基；羥甲基、2-羥乙基、1，1-二甲基-2-羥乙基、2-羥丙基、2，3-二羥丙基、2-羥基-3-甲氧基丙基、2，3，4，5，6-五羥己基、1，1-二(羥甲基)乙基、2-(2-羥基乙氧基)乙基、2-甲氧基乙基、1-甲基-2-羥乙基、3-羥丙基、3-甲氧基丙基、1，1-二(羥甲基)-2-羥乙基等羥基、羥基烷氧基以及烷氧基的1～6個取代的總碳原子數(shù)1～8的烴基。
其中，優(yōu)選選自氫原子或甲基、2-羥乙基、1，1-二甲基-2-羥乙基、1，1-二(羥甲基)乙基、2-(2-羥基乙氧基)乙基等羥基以及羥基烷氧基的1～3個可取代的烷基。
作為用通式(1)表示的神經(jīng)鞘氨醇類，優(yōu)選用下述通式(2)表示的天然或天然型神經(jīng)鞘氨醇類及其衍生物(以下記為“天然型神經(jīng)鞘氨醇”)或用通式(3)表示的具有神經(jīng)鞘氨醇構(gòu)造的疑似型(以下記為“疑似型神經(jīng)鞘氨醇”)。
(I)用通式(2)表示的天然型神經(jīng)鞘氨醇 式中，R11表示可用羥基取代的碳原子數(shù)7～19的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基；Y1表示亞甲基或次甲基；X11、X12以及X13分別獨立且表示氫原子、羥基或乙酸基；X14表示氫原子，或與鄰近的氧原子一起形成羰基，但是，當Y1為次甲基時，X11和X12的任一個表示氫原子，另一個不存在，當X14形成羰基時，X13不存在；R12表示羥基或乙酸基甲基；a個R1分別獨立為氫原子或脒基，也表示可以具有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基以及乙酸基的取代基的總碳原子數(shù)1～4的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基；a表示2或3；虛線表示也可以為不飽和鍵。
這里，作為R11，優(yōu)選碳原子數(shù)7～19的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)13～15的直鏈飽和或不飽和的烴基。a優(yōu)選為2，R1分別獨立且優(yōu)選為氫原子或碳原子數(shù)1～4的直鏈或支鏈的烷基。
作為用通式(2)表示的天然型神經(jīng)鞘氨醇，具體地可舉出天然的神經(jīng)鞘氨醇、二氫神經(jīng)鞘氨醇、植物鞘氨醇、神經(jīng)鞘二烯(sphingadienine)、脫氫神經(jīng)鞘氨醇、脫氫植物鞘氨醇以及它們的N-乙酰體、N-烷基體(例如N-甲基體)等。
這些神經(jīng)鞘氨醇既可使用天然型(D(+)體)的光學(xué)活性體，也可使用非天然型(L(-)體)的光學(xué)活性體，還可使用天然型和非天然型的混合物。上述化合物的相對立體配置既可以是天然型的立體配置也可以是除此之外的非天然型的立體配置，還可以是它們的混合物的立體配置。
特別優(yōu)選為植物鞘氨醇(INCI名；8th Edition)以及用下述通式表示的物質(zhì)。
式中，m表示5～17，1表示1～13它們可為來自天然的提取物以及化合物的任一種，可使用市售的物質(zhì)。
作為天然型神經(jīng)鞘氨醇的市售品，例如可舉出D-神經(jīng)鞘氨醇(4-鞘氨醇)(SIGMA-ALDRICH社)、DS-脫氫神經(jīng)鞘氨醇(DOOSAN社)、脫氫神經(jīng)鞘氨醇(COSMOFARM社)。
(II)用通式(3)表示的疑似型神經(jīng)鞘氨醇
式中，R13表示可用羥基取代的碳原子數(shù)10～22的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基；X15表示氫原子、乙酰基或甘油基；a個R2分別獨立且表示氫原子或脒基，也表示可以具有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基以及乙酸基的取代基的總碳原子數(shù)1～8的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基；a表示2或3的數(shù)字。
這里，作為R13，優(yōu)選碳原子數(shù)14～20的異支鏈烷基，更優(yōu)選為異硬脂基。異硬脂基更優(yōu)選將來自在制造使用來自動植物油的脂肪酸的二聚物酸時的副產(chǎn)物的異硬脂醇作為原料油而得到的異硬脂基。
再者，當a為2時，R2表示R14以及R15，當a為3時，R2表示R14、R15以及R16。
R14、R15以及R16例如可舉出選自氫原子；甲基、乙基、丙基、2-乙基己基、異丙基等直鏈或支鏈烷基；乙烯基、烯丙基等鏈烯基；脒基；羥甲基、2-羥乙基、1，1-二甲基-2-羥乙基、2-羥丙基、2，3-二羥丙基、2-羥基-3-甲氧基丙基、2，3，4，5，6-五羥己基、1，1-二(羥甲基)乙基、2-(2-羥基乙氧基)乙基、2-甲氧基乙基、1-甲基-2-羥乙基、3-羥丙基、3-甲氧基丙基、1，1-二(羥甲基)-2-羥乙基等羥基、羥基烷氧基以及烷氧基的具有取代基的總碳原子數(shù)1～8的烷基。
其中優(yōu)選為R14以及R15的任一個為氫原子，另一個為2-羥乙基、1，1-二甲基-2-羥乙基、1，1-二(羥甲基)乙基、2-(2-羥基乙氧基)乙基的二級胺。
作為疑似型神經(jīng)鞘氨醇，優(yōu)選R13為異硬脂基、X15為氫原子、R14為氫原子、R15為選自2-羥乙基、1，1-二(羥甲基)乙基、1，1-二甲基-2-羥乙基或2-(2-羥基乙氧基)乙基等羥基以及羥基烷氧基的1～3個取代的烷基的神經(jīng)鞘氨醇。
作為疑似型神經(jīng)鞘氨醇的具體例，可舉出下面疑似型神經(jīng)鞘氨醇(i)～(iv)。
成份(B)可使用一種以上，本發(fā)明的水包油型乳化組合物的含量優(yōu)選為0.001～10重量％、更優(yōu)選為0.005～5重量％、更進一步優(yōu)選為0.01～3重量％，因為得到更優(yōu)異的使用感，所以優(yōu)選。
本發(fā)明人認為本發(fā)明所使用的成份(C)的選自無機酸以及碳原子數(shù)5以下的有機酸的酸性化合物通過與成份(B)的神經(jīng)鞘氨醇類的氨基進行中和反應(yīng)而形成鹽，神經(jīng)鞘氨醇類被陽離子化而作為表面活性劑起作用。神經(jīng)鞘氨醇類的鹽通常有特定的化合物構(gòu)造，使用紅外線吸分光法或質(zhì)子核磁共振分光法等可確認。
成份(C)優(yōu)選為在25℃的0.1mol/L水溶液的pH為大于1小于7、更優(yōu)選為pH為1～6.5的物質(zhì)。
作為成份(C)中的無機酸，可舉出磷酸、鹽酸、硝酸、硫酸、高氯酸、碳酸等。
作為有機酸，可舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸等一元羧酸；琥珀酸、苯二甲酸、富馬酸、乙二酸、丙二酸、戊二酸等二元羧酸；乙醇酸、檸檬酸、乳酸、丙酮酸、蘋果酸、酒石酸等羥基羧酸；谷氨酸、天冬氨酸等氨基酸等。
作為成份(C)，優(yōu)選磷酸、鹽酸、琥珀酸、檸檬酸、乳酸、谷氨酸、天冬氨酸等，更優(yōu)選為乳酸、谷氨酸、天冬氨酸等。
成份(C)可使用一種以上，本發(fā)明的水包油型乳化組合物的含量優(yōu)選為0.001～10重量％、更優(yōu)選為0.005～5重量％、進一步優(yōu)選為0.01～3重量％。
再者，為了使(B)神經(jīng)鞘氨醇類的胺陽離子化，成份(C)的含量相對于成份(B)1摩爾優(yōu)選為0.3摩爾以上，更優(yōu)選為0.3～5摩爾更進一步優(yōu)選為0.5～3摩爾。例如與成份(B)等摩爾混合的水溶液的pH，優(yōu)選在25℃下為2～6(用苯二甲酸標準液補正后，用HORIBApH Meter F-22測定)。
在本發(fā)明的水包油型乳化組合物中，成份(A)、(B)以及(C)的質(zhì)量比率(A)/((B)+(C))為0.1～100，從穩(wěn)定性良好方面考慮，優(yōu)選為0.5～70、更優(yōu)選為0.5～50、進一步優(yōu)選為2～50。
在本發(fā)明中，成份(D)的膽固醇或植物甾醇與神經(jīng)鞘氨醇類以及酸性化合物一起普遍存在于表面，作為乳化助劑起作用，所以認為即使在低溫以及高溫保存下也能夠?qū)⒂拖嗪退嗟谋砻姹３衷诜€(wěn)定的狀態(tài)，并提高乳化穩(wěn)定性。
作為成份(D)可同時使用膽固醇以及植物甾醇。本發(fā)明的水包油型乳化組合物中的成份(D)的含量優(yōu)選為0.05～20重量％，為得到更優(yōu)異的穩(wěn)定性以及觸感，更優(yōu)選為0.1～15重量％、更進一步優(yōu)選為0.2～10重量％。
而且，相對于所有油相總量，成份(D)所占的比率優(yōu)選為0.1～80重量％，從提高乳化穩(wěn)定性方面考慮，更優(yōu)選為0.5～60重量％、進一步優(yōu)選為1～40重量％。
在本發(fā)明的水包油型乳化組合物中，成份(B)、(C)以及(D)的質(zhì)量比率((B)+(C))/(D)優(yōu)選為0.001～100，從穩(wěn)定性良好的方面考慮，更優(yōu)選為0.005～50、進一步優(yōu)選為0.01～30。
再者，成份(A)以及(D)的質(zhì)量比率(A)/(D)優(yōu)選為0.05～70，從穩(wěn)定性良好方面考慮，更優(yōu)選為0.1～30、進一步優(yōu)選為0.1～20。
本發(fā)明的水包油型乳化組合物除上述成份(A)～(D)以外，還可含有在25℃下為半固體或固體狀的油性成份作為成份(E)，可更進一步提高乳化穩(wěn)定性。作為在25℃下為半固體或固體狀的油性成份，例如，可舉出硬脂醇、鯨蠟醇、異硬脂醇、十八醇十六醇混合物(cetostearyl)、肉豆蔻醇等高級醇；硬脂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸等高級脂肪酸；異硬脂酸膽固醇酯、異硬脂酸植物甾醇酯、硬脂酸硬脂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸鯨蠟酯等脂肪酸酯；凡士林、含水羊毛脂、純地蠟(Ceresin)、蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、加氫霍霍巴油等蠟；特開2002-114666號公報記載的用下述通式(4)表示的二酰胺化合物等。
式中，R21分別獨立表示用羥基以及/或者烷氧基可取代的碳原子數(shù)1～22的直鏈或支鏈的烴基，R22分別獨立表示碳原子數(shù)1～12的直鏈或支鏈的二價烴基，R23表示碳原子數(shù)1～42直鏈或支鏈的二價烴基。
作為成份(E)，從顯著提高本發(fā)明的效果方面考慮，優(yōu)選為硬脂醇、鯨蠟醇、硬脂酸、異硬脂酸膽固醇酯、異硬脂酸植物甾醇酯、凡士林、小燭樹蠟、用上述通式(4)表示的二酰胺化合物。而且，更優(yōu)選為硬脂醇、鯨蠟醇、十八醇十六醇混合物等高級醇。再者，通過含有二酰胺化合物(4)，可以提高保濕效果、防止水的蒸騰等屏障功能，使用感更優(yōu)異。
本發(fā)明人認為成份(E)抑制油相的流動性而且提高乳化的穩(wěn)定性。
成份(E)可使用一種以上，本發(fā)明的水包油型乳化組合物的含量優(yōu)選為0.01～40重量％，從乳化穩(wěn)定性和使用感優(yōu)異方面考慮，更優(yōu)選為0.05～20重量％、進一步優(yōu)選為0.1～15重量％。
本發(fā)明的乳化組合物的水相的量在全組成中優(yōu)選為20～99重量％、更優(yōu)選為40～99重量％。水相中除水以外，還可含有其它溶解于水的成份，例如1，3-丁二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油等多元醇；乙醇、異丙醇等低級醇；山梨糖醇、聚乙二醇、甜菜堿、木糖醇、海藻糖、尿素、氨基酸等保濕劑；黃原膠、羥乙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基瓜爾膠等水溶性高分子；桉樹提取物、墨角藻提取物、羅漢柏提取物、春黃菊提取物、地榆提取物、茶提取物等植物提取物；抗壞血酸磷酸鎂鹽、甘草酸鹽、維生素等水溶性藥效劑；氯化鈣、硫酸鎂等金屬鹽類；檸檬酸、琥珀酸、檸檬酸三鈉等pH緩沖劑；對羥基苯甲酸甲酯、脫氫乙酸鈉、苯氧乙醇等防腐劑等。
本發(fā)明的水包油型乳化組合物中除上述成份以外，還含有在通常的化妝材料或醫(yī)藥品中所使用的成份，例如纖維素粉末、尼龍粉末、多孔質(zhì)纖維素粉末、多孔質(zhì)尼龍粉末等有機粉體；交聯(lián)型硅酮粉末、交聯(lián)型甲基聚硅氧烷等硅酮粉末；無水二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦、氧化鐵等無機粉體；薄荷醇、樟腦等清涼劑；防紫外線劑、抗氧化劑、香料、殺菌劑、色素等。
在本發(fā)明的水包油型乳化組合物中，不需要用于乳化的表面活性劑，但為了有效成份的穩(wěn)定化、粉體等的分散等目的，根據(jù)需要也可以含有。
本發(fā)明的水包油型乳化組合物例如可通過如下方法制造，即，將成份(A)、(B)、(D)以及根據(jù)需要添加的成份(E)加熱到熔點以上溶解作為油相，維持溫度的同時向其中慢慢添加預(yù)先將成份(C)溶解于水的水溶液并乳化。
此外，本發(fā)明的水包油型乳化組合物在25℃下直接測定時的pH優(yōu)選為3～7，更優(yōu)選為4～6。
本發(fā)明的水包油型乳化組合物可用作化妝材料、醫(yī)藥品、入浴劑、清拭劑、去頭皮劑等。例如優(yōu)選用作化妝水、乳液、面霜、美容液等基礎(chǔ)化妝料；底層化妝材料、粉底、遮瑕液、眼影、睫毛膏等化妝品；發(fā)膏、鋦油膏等毛發(fā)用化妝料。
實施例實施例1～7、比較例1～4利用下述方法制造表1所示組成的水包油型乳化組合物。對得到的乳化組合物進行外觀、保存穩(wěn)定性以及使用感的評價。再者，混合各成份，在25℃下直接測定組合物的pH。結(jié)果也在表1中表示。
(制造方法)將成份(1)～(10)加熱到80～90℃溶解后，邊攪拌(300r/min)邊添加預(yù)先另以80～90℃均勻加熱溶解成份(11)～(14)的物質(zhì)。安裝高速攪拌機后，邊攪拌邊冷卻到室溫，得到水包油型乳化組合物。
(評價方法)(1)外觀通過10名專家的官能評價，評價各組合物是否有光澤、是否為均勻狀態(tài)。評價標準“外觀的光澤”非常良好5點、良好4點、普通3點、略不好2點、不好1點，10名專家的平均點為4.5以上表示為◎、3.5點以上4.5以下表示為○、2.5點以上3.5以下為△、2.5以下為×。
(2)保存穩(wěn)定性將各水包油型乳化組合物填充于50mL玻璃瓶中，分別在40℃、25℃、5℃下靜置保存3個月后，用肉眼和光學(xué)顯微鏡觀察，與剛調(diào)制后的乳化狀態(tài)相比，用以下的標準進行評價。
◎沒有變化○僅有一點變化(在光學(xué)顯微鏡下看到顆粒合成一個)。
△看到稍有變化(僅有一點浮油或乳狀物、稍凝膠化)。
×確認變化明顯(看到油分離、出現(xiàn)乳狀物、凝膠化)。
(3)使用感10名專家進行官能評價使用各水包油型乳化組合物時的“涂敷于皮膚上時的溶合性的好壞”、“涂敷時有無油性”、“涂敷后的皮膚有無發(fā)粘感”，用以下的標準進行判定。
◎9名以上評價為良好(良)○7～8名以上評價為良好(良)△4～6名以上評價為良好(良)×3名以下評價為良好(良)
表1

*1在通式(3)中，R13為異硬脂基、X15為氫原子、a為2、R14為2-羥乙基、R15為氫原子由表1的結(jié)果可知實施例1～7的水包油型乳化組合物均為外觀、在40℃、25℃以及5℃下的保存穩(wěn)定性、使用感良好的組合物。不含成份(B)和(C)的比較例1在剛調(diào)制好后時油沒有均勻乳化。不含成份(D)的比較例2沒有光澤、外觀差、乳化狀態(tài)的穩(wěn)定性或使用感也差。含有成份(A)的液體的油性成份相對于全油相總量所占有的比率小于5％的比較例3在低溫保存下的乳化穩(wěn)定性差，使用感有發(fā)粘感、溶合性差。再者，液體的油性成份所占的比率超過90％的比較例4的外觀或乳化穩(wěn)定性差、使用感也有油性且有發(fā)粘感。
實施例8(化妝水)利用下述方法制造表2所示組成的化妝水。得到的化妝水的pH為4且外觀、穩(wěn)定性以及使用感良好。
(制造方法)將成份(1)～(3)在80～90℃加熱溶解，攪拌(300r/min)的同時添加預(yù)先以80～90℃均勻加熱溶解成份(4)～(12)、(14)的物質(zhì)。安裝高速攪拌機后，攪拌的同時冷卻到35℃，添加成份(13)后，冷卻到室溫，得到化妝水。
表2

實施例9(乳液)利用下述方法制造表3所示組成的乳液。得到的乳液的pH為6且外觀、穩(wěn)定性以及使用感良好。
(制造方法)將成份(1)～(9)在80～90℃加熱溶解，攪拌(300r/min)的同時添加在80～90℃加熱溶解成份(10)～(18)的物質(zhì)。添加后用高速攪拌機乳化后，邊攪拌邊冷卻到室溫，得到乳液。
表3

*2FOMBLIN HC(Ausimont USA社)實施例10(面霜)利用下述方法制造表4所示組成的面霜。得到的面霜的pH為6且外觀、穩(wěn)定性以及使用感良好。
(制造方法)將成份(1)～(11)加熱到80～90℃并攪拌使之溶解，攪拌(300r/min)的同時添加在80～90℃加熱溶解成份(12)～(22)的物質(zhì)。添加后安裝高速攪拌機，邊攪拌邊冷卻到室溫，得到面霜。
表4

*3特開2002-114666號公報所記載的化合物

實施例11(美容液)利用下述方法制造表5所示組成的美容液。得到的美容液的pH為5且外觀、穩(wěn)定性以及使用感良好。
(制造方法)將成份(1)～(9)加熱到80～90℃使之溶解，攪拌(300r/min)的同時添加在80～90℃加熱溶解成份(10)～(21)的物質(zhì)。添加后安裝高速攪拌機，邊攪拌邊冷卻到室溫，得到美容液。
表5

*4metolose 60SH-10000(信越化學(xué)社)實施例12(防曬霜)利用下述方法制造表6所示組成的防曬霜。得到的防曬霜的pH為5且外觀、穩(wěn)定性以及使用感良好。
(制造方法)將成份(1)～(10)加熱80～90℃并使之溶解，邊攪拌(300r/min)邊添加在80～90℃加熱溶解成份(11)、(12)、(14)～(16)的物質(zhì)。添加后安裝高速攪拌機，邊攪拌邊冷卻到35℃，添加成份(13)后，冷卻到室溫，得到防曬霜。
表6

權(quán)利要求
1.一種水包油型乳化組合物，其特征在于，含有下述成份(A)、(B)、(C)以及(D)(A)在25℃下為液體的酯油；(B)用通式(1)表示的神經(jīng)鞘氨醇類 式中，R1表示可用羥基、羰基或氨基取代的碳原子數(shù)4～30的直鏈、支鏈或環(huán)狀的飽和或不飽和的烴基；Y表示亞甲基、次甲基或氧原子；X1、X2以及X3分別獨立表示氫原子、羥基或乙酸基；X4表示氫原子、乙?；蚋视突?，或與相鄰的氧原子一起形成羰基，但是，當Y為次甲基時，X1和X2的任一個為氫原子，另一個不存在，當X4形成羰基時，X3不存在；R2以及R3分別獨立表示氫原子、羥基、羥甲基或乙酸基甲基；a個R分別獨立且為氫原子或脒基，或表示可以具有選自羥基、羥基烷氧基、烷氧基以及乙酸基的取代基的總碳原子數(shù)1～8的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基；a表示2或3的數(shù)字；虛線表示也可以為不飽和鍵；(C)選自無機酸以及碳原子數(shù)5以下的有機酸的酸性化合物；(D)膽固醇或植物甾醇；相對于所有油相總量，含有成份(A)的液體油性成份所占比率為5～90重量％。
2.如權(quán)利要求1所述的水包油型乳化組合物，其特征在于成份(A)、(B)以及(C)的質(zhì)量比率(A)/((B)+(C))為0.1～100。
3.如權(quán)利要求1或2所述的水包油型乳化組合物，其特征在于相對于所有油相總量，成份(D)所占的比率為0.1～80重量％。
4.如權(quán)利要求1～3任一項所述的水包油型乳化組合物，其特征在于成份(A)為單酯油、雙酯油、三酯油或天然油脂。
5.如權(quán)利要求1～4任一項所述的水包油型乳化組合物，其特征在于還含有(E)在25℃下為半固體或固體狀的油性成份。
6.如權(quán)利要求5所述的水包油型乳化組合物，其特征在于成份(E)是用下述通式(4)表示的二酰胺化合物， 式中，R21分別獨立表示可用羥基以及/或者烷氧基取代的碳原子數(shù)1～22的直鏈或支鏈的烴基，R22分別獨立表示碳原子數(shù)1～12的直鏈或支鏈的二價烴基，R23表示碳原子數(shù)1～42直鏈或支鏈的二價烴基。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種水包油型乳化組合物，其特征在于，含有(A)在25℃下為液體的酯油；(B)用通式(1)表示的神經(jīng)鞘氨醇類(如圖)式中，R
文檔編號A61K9/107GK1723872SQ20051008508
公開日2006年1月25日 申請日期2005年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月20日
發(fā)明者河上恭子, 岡田讓二 申請人:花王株式會社