專利名稱：基于SiO的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及基于涂覆有一個或多個層的SiO2薄片的具有改善的光學性能的效應顏料，其中SiO2薄片具有50nm到150nm的厚度，還涉及其制備方法，和該顏料用于化妝品、油漆、涂料、塑料、薄膜中，用于保密印刷中，用于文件和身份證的保密特征中，用于將種子著色，用于將食品著色或用于藥劑包衣中及用于制備顏料組合物和干制劑方面的用途。
光澤顏料或效應顏料的應用是很廣泛的。這種類型的顏料在汽車油漆、各種裝飾涂料中和在塑料的著色中，在油漆和印刷油墨中，尤其是用于保密印刷的油墨中，在裝飾性化妝品方面的應用中已經(jīng)變得不可缺少。在圍繞它們的基體中，這些顏料理想的是平行于涂層的表面排列，并通過入射光的干涉、反射和吸收的復雜相互作用顯示它們的光學作用。明亮顏色的根據(jù)觀察的角度而在不同顏色之間的改變，所謂隨角異色，或者改變明度印象，是對于各種不同應用有意義的焦點。
這種顏料通常通過用金屬氧化物或金屬層涂覆薄片狀金屬或非金屬基材而制備。這些顏料中大多數(shù)基于包含金屬或天然頁硅酸鹽例如云母、滑石或玻璃的薄片狀基材。
特別地，頁硅酸鹽具有如下缺點基材的厚度在很寬的范圍內(nèi)變化而不能特定地調(diào)節(jié)，這結(jié)果導致即使是在透明的基材的情況下，光在基材處以基本上無法控制的方式透射和反射，因此不能以目標方式來利用。
WO93/08237公開了一種基于SiO2薄片的效應顏料，這種顏料可以通過皮帶技術以降低的層厚變化來制造。這里描述的SiO2薄片的厚度通常為200nm到2μm，特別是500nm。
迄今為止所知道的顏料都不能實現(xiàn)達到所有需要的效果，使得對于新型顏料存在持續(xù)的需求，該新型顏料能通用于很寬范圍的應用領域并表現(xiàn)出新穎和令人感興趣的顏色效果。
通過根據(jù)本發(fā)明的顏料實現(xiàn)了上述目的。因此本發(fā)明涉及基于涂覆有一個或多個層的SiO2薄片的具有改善的光學性能的效應顏料，其中SiO2薄片具有50nm到150nm的厚度。
本發(fā)明同樣涉及制造這些顏料的方法，其中將具有50nm到150nm的厚度的SiO2薄片用一個或多個層涂覆。
根據(jù)本發(fā)明的顏料的優(yōu)點在于，它們能通用于很寬范圍的應用領域。該效應顏料呈現(xiàn)出的新穎效果是利用現(xiàn)有技術中的顏料無法達到的，或者不是以這種形式預期的。這些預料不到的效果的基礎是根據(jù)本發(fā)明的效應顏料的多種性能的結(jié)合。首先，該效應顏料具有厚度為50nm到150nm的很薄的基材，其以一種特別的方式影響著效應顏料的光學性能。其次，基材是一種合成的SiO2薄片，其突出之處為高透明度和均勻的層厚。這些特別特征的結(jié)合導致在相應的效應顏料中令人驚奇且獨特的效果，并由此開辟了解決具有特殊性能的新型顏料的途徑。
由于這些有利的性能，依照本發(fā)明的效應顏料普遍適用于很大量的不同的應用領域。因此本發(fā)明也涉及這些顏料用于化妝品、油漆、涂料、塑料、薄膜中，用于保密印刷中，用于文件和身份證的保密特征中，用于將種子著色，用于將食品著色或用于藥劑包衣中和用于制備顏料組合物和干制劑方面的用途。
根據(jù)本發(fā)明的顏料是基于薄片狀二氧化硅顆粒，該顆粒具有均勻的層厚，并優(yōu)選地依照國際申請WO93/08237通過水玻璃溶液的固體化和水解而在連續(xù)皮帶上制備。這里所采用的術語“均勻?qū)雍瘛币庵笇雍竦墓罱橛陬w?？偟母蓪雍穸鹊?到10％，優(yōu)選為3到5％。薄片狀二氧化硅顆粒通常是以無定形形式存在。這種合成的薄片具有相對于諸如云母的天然材料的優(yōu)點是，層厚可以根據(jù)想要的效果來設定，并且層厚的公差是有限的。
基材的直徑通常為1和250μm，優(yōu)選為2和100μm。它們的厚度為50nm和150nm。薄片狀基材的平均長寬比，即這里與平均直徑相對應的平均長度測量值，與平均厚度測量值的比值，通常為5到200，優(yōu)選20到150，特別優(yōu)選30到120。
依據(jù)本發(fā)明的顏料中，所述基材涂覆有一個或多個層；SiO2薄片優(yōu)選用一個層涂覆。
這里，該一個或多個層包含金屬氧化物、金屬氧化物水合物、金屬低氧化物、金屬、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧氮化物和/或這些材料的混合物。金屬氧化物、金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧氮化物層和/或其混合物可以具有低折射率(折射率＜1.8)或具有高折射率(折射率≥1.8)。適合的金屬氧化物和金屬氧化物水合物是本領域技術人員所公知的所有金屬氧化物或金屬氧化物水合物，例如，氧化鋁、氧化鋁水合物、氧化硅、氧化硅水合物、氧化鐵、氧化錫、氧化鈰、氧化鋅、氧化鋯，、氧化鉻、氧化鈦，尤其是二氧化鈦、氧化鈦水合物和其混合物，如鈦鐵礦或鐵板鈦礦?？梢詰玫慕饘俚脱趸锢缬锈伒牡脱趸?。適合的金屬例如有鉻、鋁、鎳、銀、金、鉑、鉛、鍺、鈦、銅或合金，適合的金屬氟化物例如有氟化鎂?？梢詰玫慕饘俚锘蚪饘傺醯锢缬薪饘兮?、鋯和/或鉭的氮化物或氧氮化物。優(yōu)選金屬氧化物、金屬、金屬氟化物和/或金屬氧化物水合物層，并且非常特別優(yōu)選將金屬氧化物和/或金屬氧化物水合物層施加到SiO2薄片上。此外，也可以存在包含高和低折射率的金屬氧化物、金屬氧化物水合物、金屬或金屬氟化物層的多層結(jié)構(gòu)，其中高和低折射率層優(yōu)選是交替的。特別優(yōu)選層組(packages)，其包含高折射率層和低折射率層，其中可以將一個或多個這些層組施加到SiO2薄片上。在另一實施方案中，可以向金屬氧化物、金屬氧化物水合物、金屬低氧化物、金屬、金屬氟化物、金屬氮化物或金屬氧氮化物層或其混合物中添加著色劑。適合的著色劑例如是有機或無機的有色顏料，例如有色金屬氧化物，如磁鐵礦、氧化鉻，或有色顏料，例如，柏林藍、群青、釩酸鉍、Thénard’s藍(鈷藍)，或者另選有機有色顏料，如靛、偶氮顏料、酞菁或胭脂紅。
在優(yōu)選的實施方案中，向SiO2薄片上只施加一個層。這一個層優(yōu)選包含一種或多種金屬氧化物，尤其是二氧化鈦和/或氧化鐵。
該一個或多個層的厚度為20到500nm，且理想地與所需的效果或與SiO2薄片的厚度相匹配。例如，在用二氧化鈦層涂覆SiO2薄片的情況下，獲得銀白色效應顏料。這里SiO2薄片的層厚為50到150nm，優(yōu)選為50到120nm，非常特別優(yōu)選為50到100nm。氧化鈦層的厚度范圍為20到200nm，特別是30到180nm，非常特別優(yōu)選為40到150nm。銀白色效應顏料只有通過使用SiO2薄片才能獲得，因為在更大的基材厚度的情況下，隨后發(fā)生的基材薄片的固有干涉防止銀白色效果的發(fā)生。依照本發(fā)明的銀白色效果顏料的特征在于具有特別純的銀白色效果和較高的光澤，它們通過基于天然云母的顏料以此方式無法獲得。
如果層厚為120到150nm的SiO2薄片被包含二氧化鈦或氧化鐵的一個或多個層所涂覆，就會得到有色干涉顏料。這里，所述一個或多個層的層厚通常為50到500nm，優(yōu)選為50到400nm，特別為50到250nm。有色干涉顏料具有的干涉色比傳統(tǒng)的干涉顏料更純凈，其中干涉色在視覺上沒有顯示角度依賴性。相比之下，現(xiàn)有技術中的具有較厚的SiO2基材的顏料的情況下，經(jīng)常觀察到隨角度變化的顏色效果，其在很多應用領域和顏色產(chǎn)生方面不總是需要的。
此外，依照本發(fā)明的效應顏料還適用于提供一種具有非薄片(non-flake)外觀的效應顏料。非薄片外觀是一種在施用介質(zhì)中，例如表面涂層中使用顏料時可以觀察到的一種效果。當出現(xiàn)這種效果時，肉眼就不再能分辨出施用介質(zhì)中平行排列的單個顏料顆粒，即，單個顆粒就不再能被肉眼觀察到。在要傳達最均勻的可能的整體印象的應用中，例如，在汽車或工業(yè)油漆中，這是特別期望的。使用現(xiàn)有技術中的顏料，這種效果非常難，而在大多數(shù)情況下是不可能達到。例如，盡管如BiOCl適合產(chǎn)生這種效果，但由于其對光的不穩(wěn)定性，它只是很少使用。于是，依據(jù)本發(fā)明的效應顏料可以實現(xiàn)提供具有非薄片外觀的顏料，同時確保了顏料對光和化學影響的足夠穩(wěn)定性。依據(jù)本發(fā)明的具有非薄片外觀的效應顏料基于層厚為50到100nm的SiO2薄片，該SiO2薄片由一個或多個層涂覆，優(yōu)選存在一個金屬氧化物層，特別是二氧化鈦和/或氧化鐵層。這里的層厚為50到500nm，優(yōu)選為20到200nm。
因此在SiO2薄片的基礎上能制造具有不同著色和效果的效應顏料，它們通過其它方法只能很難獲得，或者根本無法獲得。
在本發(fā)明的又一實施方案中，依據(jù)本發(fā)明的效應顏料也可以被提供有另外的穩(wěn)定化用的有機和/或無機涂層作為外層。如在EP0632109、US5,759,255、DE4317019、DE3929423、DE3235017、EP0492223、EP0342533、EP0268918、EP0141174、EP0764191、WO98/13426或EP0465805中給出了這種涂層的例子，在此引入其公開內(nèi)容作為參考。除了上述已經(jīng)提到的改善的光學性能之外，具有諸如有機硅烷或有機鈦酸鹽或有機鋯酸鹽的有機涂層的效應顏料還附加表現(xiàn)出提高的對氣候老化影響，如，濕度和光的穩(wěn)定性，其尤其對于工業(yè)涂料和在汽車領域中特別有意義。通過附加涂層的無機成分可以改善穩(wěn)定化。總之，應該選擇用于附加穩(wěn)定化用涂層的各含量，以便使本發(fā)明的效應顏料的光學性能不會受到嚴重的影響。
適用于附加的穩(wěn)定化用涂層的有機硅烷例如有如下通式的硅烷X4-n-mZ-Rn(-B-Y)m
其中，X＝OH、鹵素、烷氧基、芳氧基Z＝SiR＝烷基、苯基或氫B＝有機的至少雙官能的基團(亞烷基，亞烷基氧基亞烷基)Y＝烷基、氨基、取代氨基、羥基、羥烷基、硅氧烷基、乙酰氧基、異氰酸酯基、乙烯基、丙烯?；?、環(huán)氧基、環(huán)氧丙氧基、咪唑基或脲基n，m＝0，1，2，3，其中n+m≤3。
有機硅烷由固著基團(X4-n-mZ)、至少一種疏水基(R，B)和一種或多種烷基或官能基團(Y)組成，其中固著基團(X4-n-mZ)能夠與例如顏料的表面鍵合。固著基團優(yōu)選由烷氧基硅烷組成，該烷氧基硅烷通過水解反應條件可以轉(zhuǎn)化為相應的羥基。
通過選擇適當?shù)墓倌芑鶊F可以使有機硅烷匹配于各種要求。此外，根據(jù)涂覆順序，可以在顏料和介質(zhì)之間經(jīng)由有機硅烷通過官能基團與相應的應用介質(zhì)中的官能團反應而形成附加鍵。在特別的實施方案中，通過與使用介質(zhì)相匹配的有機官能團的組合來將根本發(fā)明的效應顏料的表面改性。也適合于這個目的的是使用各種有機硅烷的混合物。顆粒表面的疏水性同樣可以通過整合入包含烷基的偶聯(lián)劑，例如烷基硅烷而得到匹配。除了有機硅烷，還優(yōu)選使用其水解產(chǎn)物及其均質(zhì)和非均質(zhì)的低聚物和/或聚合物，上述材料同樣可以單獨使用或與已經(jīng)描述過的硅烷結(jié)合使用。特別優(yōu)選各種有機硅烷的混合物，特別是具有彼此不同的官能基團Y的各種有機硅烷的混合物，使用其確保特別廣泛的應用范圍。
有機硅烷的例子有丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、異辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷，優(yōu)選乙烯三甲氧基硅烷。適合的低聚的、無醇的有機硅烷水解產(chǎn)物有，特別是由Sivento以商品名為“Dynasylan”銷售的產(chǎn)品，如Dynasylan HS 2926、Dynasylan HS 2909、Dynasylan HS 2907、Dynasylan HS 2781、Dynasylan HS 2776、Dynasylan HS2627。低聚的乙烯基硅烷和氨基硅烷水解產(chǎn)物也適合作為有機涂層。官能化的有機硅烷例如有3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、1，3-雙(3-環(huán)氧丙氧基丙基)-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、脲基丙基三乙氧基硅烷，優(yōu)選3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷。聚合硅烷體系的例子在WO98/13426中有描述，并由例如Sivento以商品為Hydrosil銷售。
本發(fā)明同樣涉及制備依據(jù)本發(fā)明的效應顏料的方法，其中將具有50-150nm的厚度的SiO2薄片用一個或多個層涂覆。用于該一個或多個層的合適材料已經(jīng)在上文提到過。
通過濕法化學方法、通過溶膠-凝膠法和/或通過CVD或PVD法可以進行用一個或多個層的涂覆。
根據(jù)本發(fā)明用于制備效應顏料的方法優(yōu)選為濕法化學法，其中可以使用已知的濕法化學涂覆技術，該技術是為了制備殊光顏料而開發(fā)的；該濕法化學法例如在下面的公開文獻中描述過DE1467468，DE1959988，DE2009566，DE2214545，DE2215191，DE2244298，DE2313331，DE2522572，DE3137808，DE3137809，DE3151343，DE3151354，DE3151355，DE3211602，DE3235017。
為了涂覆，將薄片狀基材懸浮在水中，并通過添加和沉淀相應的無機金屬化合物，對基材用金屬氧化物、金屬氧化物水合物、金屬低氧化物、金屬、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧氮化物和/或其混合物涂覆一次或多次，在此期間，調(diào)節(jié)用于各自金屬氧化物、金屬氧化物水合物、金屬低氧化物、金屬、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧氮化物的沉淀所必要的pH值，并通過同時添加酸或堿而將其保持恒定，隨后，將被涂覆的基材從含水懸浮液中分離出來，干燥和任選地煅燒。
這里的煅燒溫度可以相對于每種情況下存在的涂層而優(yōu)化。但是，通常來說，煅燒溫度為250到1000℃，特別是350到900℃。在施加多個層的情況下，在每單獨一層施加之后，并且在為下一層施加而再次分散之前，顏料可以被分離出來、干燥并任選地煅燒。
如果所述層包含TiO2，則為了施加這些層，優(yōu)選使用US3,553,001中描述的方法。在這種方法中，將無機鈦鹽的水溶液慢慢添加到任選已經(jīng)預涂覆的薄片狀基材的懸浮液中，該懸浮液被加熱到約50-100℃，特別是70-80℃，并通過同時計量加入堿使pH基本上保持恒定在0.5到5，特別是約1.5到2.5。TiO2氧化物水合物一旦達到了所需的層厚，就終止加入鈦鹽溶液和堿。這種方法也已知稱為滴定法，該方法的特殊特征在于沒有過量的鈦鹽，而代之以每個時間單位總是僅提供用于均勻涂覆水合TiO2所必要的且也能夠通過要涂覆基材的表面的適應性調(diào)節(jié)的量。因此，溶液不包含水合二氧化鈦顆粒，該顆粒不沉積在要涂覆的表面上。
原則上，對于依據(jù)本發(fā)明的顏料的制備，CVD或PVD法也適用于涂覆，尤其是用金屬涂覆。為了保證所有表面的均勻涂覆，在氣相沉積法期間，這里需要基材保持均勻地移動。
此外，在同樣依據(jù)本發(fā)明的方法中，可以附加地施加穩(wěn)定化用的有機和/或無機涂層作為外層。尤其在EP0632109、US5759255、DE4317019、DE3929423、DE3235017、EP0492223、EP0342533、EP0268918、EP0141174、EP0764191、WO98/13426或EP0465805中給出了這種涂覆方法的例子。有機涂層的例子及其伴生的優(yōu)點已經(jīng)在本發(fā)明顏料的結(jié)構(gòu)部分中有所描述?？梢栽诟鶕?jù)本發(fā)明方法的其他步驟之后立即進行施加有機涂層的方法步驟。在該步驟中施加的物質(zhì)僅僅包含作為整體的顏料的重量比例為0.1至5重量％，優(yōu)選為0.5至3重量％。
依據(jù)本發(fā)明的效應顏料是在應用方面多方面適用的，且可以應用到許多領域。因此，本發(fā)明同樣涉及依據(jù)本發(fā)明的顏料用于化妝品、油漆、涂料、塑料、薄膜中，用于保密印刷中，用于文件和身份證用的保密特征中，用于將種子著色，用于將食品著色或用于藥劑包衣中和用于制備顏料細合物和干制劑方面的用途。
在化妝品的情況下，依據(jù)本發(fā)明的效應顏料尤其適合用于裝飾性化妝品的產(chǎn)品和配方，例如，指甲油、著色粉、唇膏或眼影、皂類、牙膏等。依據(jù)本發(fā)明的效應顏料當然也能在配方中與化妝品原料和任何類型助劑相結(jié)合。這些材料特別包括油、脂肪、蠟，成膜劑、防腐劑和一般性決定施用性能的助劑，例如增稠劑和流變添加劑，例如，膨潤土、鋰蒙脫石、二氧化硅、硅酸鈣、明膠、高分子量的碳水化合物和/或表面活性助劑，等等。包括依據(jù)本發(fā)明的效應顏料的配方可以為親脂、親水或憎水型。在具有離散的水相和非水相的非均相配方的情況下，依據(jù)本發(fā)明的顆粒可以在每種情況下在所述兩相中的僅一相中存在，或在兩相中分布。
含水配方的pH值可以為1至14，優(yōu)選為2至11，特別優(yōu)選為5至8。在配方中依據(jù)本發(fā)明的效應顏料的濃度不受限制。依賴于應用，它們可以為0.001％(沖洗掉產(chǎn)品，如淋浴凝膠)至99％(例如用于特別應用的光澤效果制品)。而且，根據(jù)本發(fā)明的效應顏料也可以與化妝品活性成分相結(jié)合。適合的活性成分例如有，驅(qū)蟲劑、UV A/BC防護過濾劑(如，OMC，B3，MBC)，抗老化活性成分、維生素和其衍生物(例如維生素A，C，E等等、自曬黑劑(例如，DHA，特別是赤蘚酮糖)和其它的化妝品活性成分，如紅沒藥醇、IPO、依克托因(ectoine)、emblica(余甘子)、尿囊素、生物類黃酮及其衍生物。
對于效應顏料在表面涂料和油墨中使用時，本領域技術人員已知的所有應用領域都是可能的，如粉末涂料，汽車油漆，凹版印刷、膠版印刷、絲網(wǎng)印刷或苯胺印刷用印刷油墨，和用于室外應用中的涂料。這里的表面涂料和油墨可以例如被輻射固化、物理方式干燥或化學方式固化。為制備印刷油墨或液體涂料，多種多樣的粘結(jié)劑都是適合的，例如基于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯、硝化纖維素、乙基纖維素、聚酰胺、聚丁酸乙烯酯、酚醛樹脂、馬來酸樹脂、淀粉或聚乙烯醇、胺樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯，、聚氯乙烯及其混合物，特別是水溶性產(chǎn)品。表面涂料可以是粉末涂料或水基或溶劑基涂料，其中涂料成分的選擇遵從于本領域技術人員的公知常識。用于粉末涂料的常見的聚合粘結(jié)劑例如有聚酯、環(huán)氧化物、聚氨酯、丙烯酸酯或其混合物。
此外，根據(jù)本發(fā)明的效應顏料可以用于薄膜和塑料中，例如用于農(nóng)業(yè)用覆膜、紅外反射性薄膜和片材、禮品箔、塑料容器和用于本領域技術人員公知的所有應用的模塑件中。適于引入根據(jù)本發(fā)明的效應顏料的塑料是所有通用塑料，如熱固性塑料或熱塑性塑料?？赡艿膽煤退芰?、可被應用的加工方法和添加劑在以下文獻中描述過，如RD472005或R.Glausch，M.Kieser，R.Maisch，G.Pfaff，J.Weitzel，Perlglanzpigmente(珠光顏料，Curt R.Vincentz出版社，1996，第83頁及后幾頁，這些文獻的公開內(nèi)容并入本發(fā)明。
此外，根據(jù)本發(fā)明的效應顏料也適合用于保密印刷中和用于與保密相關的特征中，如防偽卡和身份證，例如，門票、個人身份證、鈔票、支票和支票卡(chequecards)和用于其他的防偽文件。在農(nóng)業(yè)領域中，該效應顏料可以用于將種子和其他原料著色，此外在食品領域中用于將食品著色。根據(jù)本發(fā)明的效應顏料同樣可以用來將藥劑，如片劑或糖衣錠劑中的包衣著色。
根據(jù)本發(fā)明的效應顏料同樣也適于在上述應用領域中與有機染料和/或顏料，如透明的和不透明的，白色的、彩色的和黑色的顏料、發(fā)光的染料和/或顏料，和與薄片狀鐵的氧化物，有機顏料，全息顏料，LCP(液晶聚合物)和傳統(tǒng)的基于云母、玻璃、Al2O3、Fe2O3，SiO2等的金屬氧化物涂覆的薄片基透明的、彩色和黑色光澤顏料摻混使用。根據(jù)本發(fā)明的效應顏料可以以任何比例與商業(yè)上可得的顏料和填料相混合。
可以提及的填料例如有天然和合成的云母、尼龍粉末、純的或填充的蜜胺樹脂、滑石、玻璃、高嶺土、鋁的氧氧化物或氫氧化物、鎂、鈣、鋅、BiOCl、硫酸鋇、硫酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、炭和這些物質(zhì)的物理或化學組合。關于填料的顆粒形狀沒有任何限制。根據(jù)要求，顆粒形狀可以是，例如薄片狀、球形或針狀。
根據(jù)本發(fā)明的效應顏料還適于包含一種和多種依據(jù)本發(fā)明的顆粒、粘結(jié)劑和任選的一種或多種添加劑的可流動顏料組合物和干制劑的制備。術語“干制劑”也是指包含0至8重量％，優(yōu)選2至8重量％，特別是3至6重量％的水和/或溶劑或溶劑混合物的制劑。干制劑的優(yōu)選形式是粒料、顆粒、屑片、香腸狀物或壓塊，干制劑具有0.2-80mm的顆粒尺寸。干制劑特別是用于印刷油墨的制備中和用于化妝品配方中。
上述所有專利申請、專利和公開文獻的全部公開內(nèi)容引入本申請作為參考。
下面的實施例意在更詳細地解釋該發(fā)明，但并不對其加以限制。
實施例實施例1在2升軟化水中將100gSiO2薄片(125nm厚，顆粒尺寸為5-50μm)加熱到75℃。在1300rpm的攪拌器速度下，添加17g的50％的SnCl4溶液。在此添加的過程中，使用氫氧化鉀溶液(30重量％)將pH保持恒定在pH為1.4。使用鹽酸(10重量)將pH隨后降到pH為1.3。在此pH下，添加600gTiCl4溶液(400g/l)。使用氫氧化鉀溶液(30％)將pH保持恒定在1.3。添加TiCl4溶液后，使用氫氧化鉀溶液(30％)將pH升到pH為6，并繼續(xù)攪拌混合物15分鐘。將產(chǎn)品過濾出并用軟化水沖洗。在110℃下干燥后，將其在800℃下煅燒。
獲得一種具有高光澤的銀白色效應顏料。
實施例2在2升軟化水中將100gSiO2薄片(125nm厚，顆粒尺寸為5-50μm)加熱到75℃。在1300rpm的攪拌器速度下，添加17g的50％的SnCl4溶液。在此添加的過程中，使用氫氧化鉀溶液(30重量％)將pH保持恒定在pH為1.4。使用鹽酸(10重量％)將pH隨后降到pH為1.3。在此pH下，添加1200gTiCl4溶液(400g/l)。使用氫氧化鉀溶液(30％)將pH保持恒定在1.3。添加TiCl4溶液后，使用氫氧化鉀溶液(30％)將pH升到pH為6，并繼續(xù)攪拌混合物15分鐘。將產(chǎn)品過濾出并用軟化水沖洗。在110℃下干燥后，在800℃下將其煅燒。
獲得一種具有高光澤和藍色干涉色的干涉顏料。
實施例3在2升軟化水中將100gSiO2薄片(80nm厚，顆粒尺寸為5-50μm)加熱到75℃。在1300rpm的攪拌器速度下，添加17g的50％的SnCl4溶液。在此添加的過程中，使用氫氧化溶液(30重量％)將pH保持恒定在pH為1.4。使用鹽酸(10重量％)將pH隨后降到pH為1.3。在此pH下，添加1200gTiCl4溶液(400g/l)。使用氫氧化鉀溶液(30％)將pH保持恒定在1.3。添加TiCl4溶液后，使用氫氧化鉀溶液(30％)將pH升到pH為6，并繼續(xù)攪拌混合物15分鐘。將產(chǎn)品過濾出并用軟化水沖洗。在110℃下干燥后，在800℃下將其煅燒。
獲得一種效應顏料，其在引入施用介質(zhì)中后表現(xiàn)出非薄片外觀，即單個顏料顆粒無法由肉眼分辨出來。
權(quán)利要求
1.具有改善的光學性能的效應顏料，其基于涂覆有一個或多個層的SiO2薄片，其特征在于SiO2薄片具有50nm到150nm的厚度。
2.權(quán)利要求1的效應顏料，其特征在于SiO2薄片被涂覆有一個層。
3.權(quán)利要求1或2的效應顏料，其特征在于所述一個或多個層包含金屬氧化物、金屬氧化物水合物、金屬低氧化物、金屬、金屬氟化物、金屬氮化物、金屬氧氮化物和/或這些材料的混合物。
4.權(quán)利要求3的效應顏料，其特征在于金屬氧化物是氧化鐵和/或二氧化鈦。
5.權(quán)利要求1至4中任一項的效應顏料，其特征在于所述一個或多個層的厚度為20nm-500nm。
6.權(quán)利要求1至5中任一項的效應顏料，其特征在于效應顏料是銀白色效應顏料、有色干涉顏料或具有非薄片外觀的效應顏料。
7.權(quán)利要求1至6中任一項的效應顏料，其特征在于效應顏料另外被提供有附加的有機涂層作為外層。
8.一種制備權(quán)利要求1的效應顏料的方法，其特征在于將具有50nm到150nm的厚度的SiO2薄片用一個或多個層涂覆。
9.權(quán)利要求8的方法，其特征在于通過濕法化學方法、通過溶膠-凝膠法和/或通過CVD或PVD法進行用所述一個或多個層的涂覆。
10.權(quán)利要求1的效應顏料用于化妝品、油漆、涂料、塑料、薄膜中，用于保密印刷中，用于文件和身份證中的保密特征中，用于將種子著色，用于將食品著色或用于藥劑包衣中及用于制備顏料組合物和干制劑方面的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種基于涂覆有一個或多個層的SiO
文檔編號A61K8/19GK1781998SQ20051012834
公開日2006年6月7日 申請日期2005年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月8日
發(fā)明者G·普法夫, D·瓦爾特, J·迪茨, C·弗德雷爾 申請人:默克專利股份有限公司