專利名稱：含有活性成分的聚硅氧烷小泡的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有個人護(hù)理或者健康護(hù)理活性成分的聚硅氧烷小泡組合物的制備方法，通過本發(fā)明的方法制備的組合物，和含有該聚硅氧烷小泡的配制的個人和健康護(hù)理產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
在化妝品和藥物配方/輸送領(lǐng)域中長期需要鑒定容易形成并捕獲活性成分、在各種化學(xué)和機(jī)械應(yīng)力下穩(wěn)定、且還能以控制的方式在所需的條件下輸送活性成分的小泡組合物。由聚硅氧烷表面活性劑、和更尤其是硅氧烷聚醚表面活性劑衍生的小泡是令人感興趣的，因為與其他類型的表面活性劑相比，這一種類的表面活性劑擁有額外的固有的優(yōu)勢。例如，硅氧烷聚醚表面活性劑在個人護(hù)理配方中常常具有改進(jìn)的美學(xué)性。
發(fā)明概述 本發(fā)明涉及制備小泡組合物的方法，該方法包括I)結(jié)合A)具有至少一個親水取代基的有機(jī)聚硅氧烷，B)與水混溶的揮發(fā)性溶劑，C)任選地，聚硅氧烷或者有機(jī)油，D)個人護(hù)理或者健康護(hù)理活性成分，
與水，形成含水分散液；II)混合該含水分散液，形成小泡，III)任選地，從小泡中除去與水混溶的揮發(fā)性溶劑。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及通過本發(fā)明方法制備的小泡組合物，和含有該小泡組合物的個人、家庭、健康護(hù)理產(chǎn)品。
詳細(xì)說明 本發(fā)明方法的步驟I)是結(jié)合A)具有至少一個親水取代基的有機(jī)聚硅氧烷，B)與水混溶的揮發(fā)性溶劑，C)任選地，聚硅氧烷或者有機(jī)油，D)個人護(hù)理或者健康護(hù)理活性成分，與水，形成含水分散液。
組分A)-D)如下所述。
A)有機(jī)聚硅氧烷組分 組分A)是具有至少一個親水取代基的有機(jī)聚硅氧烷。有機(jī)聚硅氧烷是本領(lǐng)域公知的且常常表示為包括任何數(shù)量的“M”甲硅烷氧基單元(R3SiO0.5)、“D”甲硅烷氧基單元(R2SiO)、“T”甲硅烷氧基單元(RSiO1.5)或“Q”甲硅烷氧基單元(SiO2)，其中R獨(dú)立地為任何烴基。在本發(fā)明中，有機(jī)聚硅氧烷具有至少一個親水取代基。也就是說，存在于有機(jī)聚硅氧烷內(nèi)的至少一個R烴基是親水基。對于本發(fā)明的目的來說，“親水基”是本領(lǐng)域所接受的含義，即表示喜歡水的化學(xué)部分。因此，親水基可選自各種陽離子、陰離子、兩性離子、聚氧化烯、常常與各種疏水化學(xué)部分結(jié)合使用的唑啉化學(xué)部分，以產(chǎn)生具有表面活性行為的表面活性劑結(jié)構(gòu)或者分子。
在有機(jī)聚硅氧烷上的親水取代基的用量可以變化，這取決于特定的化學(xué)組分，條件是在有機(jī)聚硅氧烷上存在至少一個親水基。然而，存在于有機(jī)聚硅氧烷上的親水基的用量可通過其重量百分?jǐn)?shù)，或者尤其是有機(jī)聚硅氧烷的重量百分?jǐn)?shù)和存在于該分子內(nèi)的全部親水基團(tuán)的重量百分?jǐn)?shù)來描述。典型地，在有機(jī)聚硅氧烷內(nèi)的硅氧烷單元的重量百分?jǐn)?shù)為20-85，或者30-85，或者35-80重量％，同時有機(jī)聚硅氧烷中的其余重量部分是親水基團(tuán)。
在本發(fā)明的一個實施方案中，具有至少一個親水取代基的有機(jī)聚硅氧烷選自硅氧烷聚醚。硅氧烷聚醚(SPE)通常是指含有聚醚或聚氧化烯基團(tuán)的聚硅氧烷，其可具有許多不同結(jié)構(gòu)形式。一種這樣的形式是耙型SPE，它大多數(shù)通常衍生于在Pt催化劑存在下SiH官能的有機(jī)聚硅氧烷與烯丙氧基官能的聚醚的氫化硅烷化。在這一實施方案中，組分(A)是具有用下述表示的結(jié)構(gòu)的硅氧烷聚醚 或 在這些結(jié)構(gòu)中，R1代表含有1-6個碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基，R2代表基團(tuán)(CH2)aO(C2H4O)b(C3H6O)cR3；x的數(shù)值為1-1000，或者1-500，或者10-300；y的數(shù)值為1-500，或者1-100，或者2-50；z的數(shù)值為1-500，或者1-100；a的數(shù)值為3-6；b的數(shù)值為4-20；c的數(shù)值為0-5；和R3是氫、甲基或?；?，例如乙?；?。典型地，R1是甲基；b為6-12，c為0；和R3是氫。
優(yōu)選地，耙型SPE硅氧烷聚醚的D/D′(即x/y)之比為5/1到50/1，或者15/1-50/1，或者20/1-50/1。
在第二個實施方案中，組分(A)是具有下述平均式的(AB)n嵌段硅氧烷聚醚(聚有機(jī)硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物)[式I]-[R1(R2SiO)x′(R2SiR1O)(CmH2mO)y′]n-其中x′和y′大于4，m為2-4(包括端值)，n大于2，R獨(dú)立地為含有1-20個碳的單價有機(jī)基團(tuán)，R1是含有2-30個碳的二價烴基。
式I中的硅氧烷嵌段是具有通式(R2SiO)x′的主要為線型的硅氧烷聚合物，其中R獨(dú)立地選自單價有機(jī)基團(tuán)，x′是大于4的整數(shù)，或者x′為20-100，或者30-75。
在硅氧烷聚合物內(nèi)用R表示的有機(jī)基團(tuán)不含脂族不飽和。這些有機(jī)基團(tuán)可獨(dú)立地選自不含脂族不飽和的單價烴和單價鹵代烴基。這些單價基團(tuán)可具有1-20個碳原子，或者1-10個碳原子，和可例舉但不限于烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、十一烷基和十八烷基；環(huán)烷基，例如環(huán)己基；芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、芐基和2-苯乙基；和鹵代烴基，例如3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基和二氯苯基。在有機(jī)聚硅氧烷內(nèi)至少50％，或者至少80％的有機(jī)基團(tuán)可以是甲基(用Me表示)。典型地，硅氧烷嵌段是具有通式(Me2SiO)x′的主要為線型的聚二甲基硅氧烷，其中x′如上所定義。
用通式(CmH2mO)y′表示硅氧烷聚醚中的聚氧化烯嵌段，其中m為2-4(包括端值)，和y′大于4，或者y′可以是5-30，或者5-22。聚氧化烯嵌段典型地可包括氧化乙烯單元(C2H4O)y′、氧化丙烯單元(C3H6O)y′、氧化丁烯單元(C4H8O)y′或其混合物。典型地，聚氧化烯嵌段包括氧化乙烯單元(C2H4O)y′。
通式I中的每一聚氧化烯嵌段的至少一個末端通過二價有機(jī)基團(tuán)(用R1表示)連接到硅氧烷嵌段上。通過制備(AB)n嵌段硅氧烷聚醚共聚物所使用的反應(yīng)來確定這一連接。二價有機(jī)基團(tuán)R1可以獨(dú)立地選自含有2-30個碳的二價烴基和含有2-30個碳的二價有機(jī)官能的烴基。這種二價烴基的代表性、非限制性實例包括亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基和類似基團(tuán)。這種二價有機(jī)官能的烴基的代表性、非限制性實例包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。典型地，R1是亞丙基(-CH2CH2CH2-)。
將(AB)n嵌段硅氧烷聚醚封端。還通過制備(AB)n嵌段硅氧烷聚醚共聚物所使用的反應(yīng)確定封端單元，所述封端單元通常是所使用的反應(yīng)物的殘留的反應(yīng)性基團(tuán)。例如，可通過二烯丙基聚醚(即，烯丙基存在于每一分子末端)與SiH封端的聚有機(jī)硅氧烷的金屬催化的氫化硅烷化反應(yīng)，制備(AB)n嵌段硅氧烷聚醚共聚物。所得(AB)n嵌段硅氧烷聚醚共聚物將具有借助亞丙基氧基(-CH2CH2CH2O-)連接到硅氧烷嵌段上的聚氧化烯嵌段，且使用略微摩爾過量的烯丙基聚醚將導(dǎo)致烯丙基封端單元(-CH2CHCH2)?？晒┨娲姆舛藛卧蓙碜杂谠谥苽?AB)n嵌段硅氧烷聚醚共聚物所使用的反應(yīng)中的其它分子的加成，所述其它分子能與硅氧烷或聚醚嵌段中間體反應(yīng)。例如，具有單封端的脂族不飽和的有機(jī)化合物(例如，單烯丙基封端的聚醚)的加成將導(dǎo)致用該有機(jī)化合物封端(AB)n嵌段硅氧烷聚醚共聚物。優(yōu)選地，(AB)n嵌段硅氧烷聚醚的封端單元是烯丙基醚(CH2＝CHCH2O-)或烯丙基聚醚。
通過如通式I中的下標(biāo)n所表示的重復(fù)的硅氧烷和聚氧乙烯嵌段的數(shù)量，來確定(AB)n嵌段硅氧烷聚醚共聚物的分子量。典型地，n的數(shù)值使得可提供1500-150000，或者10000-100000的重均分子量(Mw)。
本發(fā)明的小泡組合物的(AB)nSPE具有在(AB)n嵌段硅氧烷聚醚內(nèi)的全部硅氧烷單元與聚氧乙烯單元之摩爾比。這一分子參數(shù)用通式I中的數(shù)值x′/(x′+y′)值表示。x′/(x′+y′)值可以從0.4變化到0.9，或者從0.55變化到0.9。
可通過制備這種嵌段共聚物的本領(lǐng)域已知的任何方法制備可用于制備本發(fā)明小泡組合物的(AB)nSPE。然而，典型地，通過包括在氫化硅烷化反應(yīng)中使SiH封端的有機(jī)聚硅氧烷與在每一分子末端具有不飽和烴基的聚氧乙烯反應(yīng)的方法來獲得可用于制備本發(fā)明的小泡組合物的(AB)nSPE，其中在反應(yīng)中不飽和烴基與SiH的摩爾比為至少1∶1。
B)與水混溶的揮發(fā)性溶劑組分 組分B)是與水混溶的揮發(fā)性溶劑。此處所使用的“與水混溶”是指在室溫下溶劑與水經(jīng)至少數(shù)小時形成分散液?！皳]發(fā)性”是指在各種溫度下，溶劑具有比水高的蒸汽壓。因此，當(dāng)將有機(jī)聚硅氧烷和溶劑的含水分散液置于除去溶劑的條件下，例如在減壓下加熱分散液時，首先主要除去溶劑，從而允許所有或大多數(shù)水保留在組合物內(nèi)。
小泡分散液制備用的合適的與水混溶的揮發(fā)性溶劑包括有機(jī)溶劑，例如醇、醚、二元醇、酯、酸、鹵代烴、二醇。有機(jī)溶劑應(yīng)當(dāng)與水以一定和適宜地較低的比例混溶，以便有效地分散聚硅氧烷并隨著時間流逝維持穩(wěn)定和均勻的分散液。為了舉例說明的目的，與水混溶的醇包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇和高級烴醇；醚包括二元醇醚、甲乙醚、甲基異丁基醚(MIBK)等；二元醇包括丙二醇；酯包括三甘油的酯，酸和醇的酯化產(chǎn)物；鹵代烴包括氯仿。典型地，與水混溶的有機(jī)溶劑是具有相對低沸點(diǎn)(＜100℃)或高的蒸發(fā)速度的溶劑，以便它們可在真空下容易除去。用于本發(fā)明的最優(yōu)選的與水混溶的有機(jī)溶劑是揮發(fā)性醇，其中包括甲醇、乙醇、異丙醇和丙醇。這些醇可在環(huán)境溫度下，借助真空汽提從含有聚硅氧烷小泡分散液的含水混合物中除去。
C)任選的聚硅氧烷或有機(jī)油組分 任選的組分C)是聚硅氧烷或有機(jī)油。聚硅氧烷可以是具有通式RiSiO(4-i)/2的任何有機(jī)聚硅氧烷，其中i的平均值為1-3，和R是單價有機(jī)基團(tuán)。有機(jī)聚硅氧烷可以是環(huán)狀、線型、支化有機(jī)聚硅氧烷或者其混合物。
在一個實施方案中，組分C)是揮發(fā)性甲基硅氧烷(VMS)，它包括低分子量線型和環(huán)狀揮發(fā)性甲基硅氧烷。符合環(huán)甲基硅酮的CTFA定義的揮發(fā)性甲基硅氧烷被視為在低分子量硅氧烷的定義內(nèi)。
線型VMS的通式為(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}fSi(CH3)3。f的數(shù)值為0-7。環(huán)狀VMS的通式為{(CH3)2SiO}g。g的數(shù)值為3-6。優(yōu)選地，這些揮發(fā)性甲基硅氧烷的分子量小于1000；沸點(diǎn)小于250℃；和粘度為0.65-5.0厘沲(mm2/s)，通常不大于5.0厘沲(mm2/s)。
代表性的線型揮發(fā)性甲基硅氧烷是沸點(diǎn)為100℃、粘度為0.65mm2/s和通式為Me3SiOSiMe3的六甲基二硅氧烷(MM)；沸點(diǎn)為152℃、粘度為1.04mm2/s和通式為Me3SiOMe2SiOSiMe3的八甲基三硅氧烷(MDM)；沸點(diǎn)為194℃、粘度為1.53mm2/s和通式為Me3SiO(Me2SiO)2SiMe3的十甲基四硅氧烷(MD2M)；沸點(diǎn)為229℃、粘度為2.06mm2/s和通式為Me3SiO(Me2SiO)3SiMe3的十二甲基五硅氧烷(MD3M)；沸點(diǎn)為245℃、粘度為2.63mm2/s和通式為Me3SiO(Me2SiO)4SiMe3的十四甲基六硅氧烷(MD4M)；和沸點(diǎn)為270℃、粘度為3.24mm2/s和通式為Me3SiO(Me2SiO)5SiMe3的十六甲基七硅氧烷(MD5M)。
代表性環(huán)狀揮發(fā)性甲基硅氧烷是六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)，一種沸點(diǎn)為134℃、分子量為223和通式為{(Me2)SiO}3的固體；沸點(diǎn)為176℃、粘度為2.3mm2/s、分子量為297和通式為{(Me2)SiO}4的八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)；沸點(diǎn)為210℃、粘度為3.87mm2/s、分子量為371和通式為{(Me2)SiO}5的十甲基環(huán)五硅氧烷(D5)；和沸點(diǎn)為245℃、粘度為6.62mm2/s、分子量為445和通式為{(Me2)SiO}6的十二甲基環(huán)六硅氧烷(D6)。
作為組分(C)而選擇的聚硅氧烷可以是任何聚二有機(jī)硅氧烷流體、純膠料或其混合物。若聚有機(jī)硅氧烷的分子量等于或大于1000，則它可與以上所述的揮發(fā)性甲基硅氧烷共混。適合于本發(fā)明的聚二有機(jī)硅氧烷純膠料基本上由二甲基硅氧烷單元和由單甲基硅氧烷、三甲基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷、甲基乙基硅氧烷、二乙基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷、乙基苯基硅氧烷、乙烯基乙基硅氧烷、苯基乙烯基硅氧烷、3，3，3-三氟丙基甲基硅氧烷、二甲基苯基硅氧烷、甲基苯基乙烯基硅氧烷、二甲基乙基硅氧烷、3，3，3-三氟丙基二甲基硅氧烷、單-3，3，3-三氟丙基硅氧烷、氨基烷基硅氧烷、單苯基硅氧烷、單乙烯基硅氧烷和類似物為代表的其它單元組成。
當(dāng)組分C)是有機(jī)油時，它可選自適合于在制備個人、家庭或健康護(hù)理配方中使用的本領(lǐng)域已知的任何有機(jī)油。合適的有機(jī)油包括但不限于天然油，例如椰油；烴，例如礦物油和鹵代聚異丁烯；脂肪醇，例如辛基癸醇；酯，例如苯甲酸C12-C15烷基酯；二酯，例如二壬酸亞丙酯；和三酯，例如三辛酸甘油酯。有機(jī)油組分也可以是低粘度和高粘度油的混合物。合適的低粘度油在25℃下的粘度為5-100mPa.s，且通常是結(jié)構(gòu)為RCO-OR′的酯，其中RCO代表羧酸殘基，和其中OR′是醇?xì)埢?。這些低粘度油的實例包括異壬酸異十三烷基酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸異硬脂酸酯、新戊酸十三烷基酯、辛酸鯨蠟酯、棕櫚酸鯨蠟酯、蓖麻醇酸鯨蠟酯、硬脂酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸鯨蠟酯、椰油-二辛酸酯/癸酸酯、異硬脂酸癸酯、辛酸異癸酯、新戊酸異癸酯、新戊酸異己酯、棕櫚酸辛酯、馬來酸二辛酯、辛酸十三烷基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、辛基十二烷醇(octododecanol)、或者辛基十二烷醇、乙炔化羊毛醇、乙酸鯨蠟酯、異十二烷醇、聚甘油基-3-二異硬脂酸酯的混合物、或其混合物。高粘度表面油在25℃下的粘度通常為200-1000000mPa.s，優(yōu)選粘度為100000-250000mPa.s。表面油包括蓖麻油、羊毛脂和羊毛脂衍生物、檸檬酸三異鯨蠟酯、倍半油酸脫水山梨醇酯、C10-18甘油三酯、辛酸/癸酸/甘油三酯、椰油、玉米油、棉籽油、甘油基三乙?；u基硬脂酸酯、甘油基三乙?；吐榇妓狨ァ⒏视突了狨?、氫化蓖麻油、亞麻子油、貂油、橄欖油、棕櫚油、馬府油(illipe butter)、菜油、大豆油、向日葵籽油、牛油、三癸酸甘油酯、三羥基硬脂精、三異硬脂精、三月桂精、三亞油精、三肉豆蔻精、三油精、三棕櫚精、三硬脂精、胡桃油、麥胚芽油、膽固醇或其混合物。在任選的其它非硅氧烷脂肪物質(zhì)當(dāng)中，尤其可提及礦物油，例如液體石蠟或者液體石油，動物油，例如，全氫角鯊?fù)榛騛raraoil，或者植物油，例如，甜杏仁、美珊瑚屬、棕櫚、蓖麻、鱷梨、霍霍巴油、橄欖油或谷類胚芽油。還可使用例如羊毛脂酸(lanolicacid)、油酸、月桂酸、硬脂酸或肉豆蔻酸的酯；醇，例如油醇、亞油醇(linoleylalcohol)或亞麻醇(linolenyl alcohol)醇、異硬脂醇或辛基十二烷醇；或者醇或多元醇的乙?；视王?、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯?；蛘呖墒褂迷?5℃下為固體的氫化油，例如氫化蓖麻油、棕櫚油或椰油，或者氫化牛油；單-、二-、三-或甘油蔗糖酯；羊毛脂；或者在25℃下為固體的脂肪酯。
D)個人或健康護(hù)理活性組分 組分D)是個人護(hù)理或者健康護(hù)理活性成分。此處所使用的“個人護(hù)理活性成分”是指為了處理頭發(fā)或者皮膚以提供化妝和/或美學(xué)優(yōu)勢目的而典型添加的在個人護(hù)理配方中用作添加劑的本領(lǐng)域已知的任何化合物或化合物的混合物?！敖】底o(hù)理活性成分”是指本領(lǐng)域已知提供藥物或者醫(yī)療優(yōu)勢的任何化合物或化合物的混合物。因此，“健康護(hù)理活性成分”包括被視為活性成分或者活性藥物成分的材料，正如在the Code of Federal Regulations，第200-299部分和第300-499部分，標(biāo)題21，第I章中包含的United States Departmentof Health & Human Services Food and Drug Administration中常用和定義的那些。
因此，活性成分可包括擬在診斷、治愈、減輕痛苦、治療或者預(yù)防疾病中提供藥物活性或者其它直接效果，或者影響人類或者其它動物身體的結(jié)構(gòu)或者任何功能的任何組分。該術(shù)語可包括在藥物產(chǎn)品的制造中能經(jīng)歷化學(xué)變化且以改性形式存在于藥物產(chǎn)品內(nèi)以提供規(guī)定活性或效果的那些組分。
活性成分的一些代表性實例包括藥物；維生素、礦物；激素；局部抗微生物劑，例如治療運(yùn)動員的腳、股癬或癬的抗茵活性成分、抗真菌活性成分，和痤瘡活性成分；收斂劑活性成分；除味劑活性成分；除疣劑活性成分；雞眼和骨痂除去劑活性成分；治療頭虱、陰虱和體虱的滅虱藥活性成分；和控制頭皮屑、皮脂溢性皮炎皮膚病或牛皮癬的活性成分；和曬傷預(yù)防和治療劑。
在本發(fā)明方法中使用的有用的活性成分包括脂肪或者油溶性維生素以及水溶性維生素。此處有用的油溶性維生素包括但不限于維生素A1、視黃醇(RETINOL)、視黃醇的C2-C18酯、維生素E、生育酚、維生素E的酯、及其混合物。視黃醇包括反式-視黃醇、1，3-順式-視黃醇、11-順式-視黃醇、9-順式-視黃醇和3，4-二去氫視黃醇。
應(yīng)當(dāng)注意，視黃醇是Cosmetic，Toiletry，and FragranceAssociation(CTFA)，wahsington DC對維生素A的國際命名化妝品成分名稱(INCI)。其它合適的維生素和此處包括的、被考慮的維生素的INCI名稱是乙酸視黃酯、棕櫚酸視黃酯、丙酸視黃酯、α-生育酚、TOCOPHERSOLAN、乙酸生育酯、亞油酸生育酯、煙酸生育酯和琥珀酸生育酯。
此處可用的水溶性維生素包括但不限于維生素C、維生素B1、維生素B2、維生素B6、維生素B12、煙酸、葉酸、生物素和泛酸。其它合適的水溶性維生素和此處包括的被考慮的維生素的INCI名稱是二棕櫚酸抗壞血酸酯、甲基硅烷醇果膠酸抗壞血酸酯、棕櫚酸抗壞血酸酯和硬脂酸抗壞血酸酯。
適合于此處使用的商購產(chǎn)品的一些實例是維生素A乙酸酯和維生素C，二者均是Fluka Chemie AG，Buchs，Switzerland的產(chǎn)品；COVI-OX T-50，Henkel Corporation，La Grange，Illinois的一種維生素E產(chǎn)品；COVI-OX T-70，Henkel Corporation，La Grange，Illinois的另一種維生素E產(chǎn)品；和維生素E乙酸酯，Roche Vitamins & FineChemicals，Nutley，New Jersey的一種產(chǎn)品。
在本發(fā)明方法中使用的活性成分可以是水溶性或者油溶性活性藥物成分?？墒褂玫囊恍┖线m的水溶性活性藥物成分的代表性實例是氫化可的松、酮基布洛芬、噻嗎洛爾、毛果蕓香堿、阿霉素、絲裂霉素C、嗎啡、氫化嗎啡、地爾硫草、荼堿、羥基紅比霉素、柔紅霉素、肝素、青霉素G、縮芐青霉素、頭孢噻吩、頭霉噻吩、頭孢氨噻、5-氟尿嘧啶、阿糖孢肝、6-氮尿苷、6-硫鳥嘌呤、長春堿、長春新堿、硫酸博來霉素、金硫葡萄糖、蘇拉明和甲苯咪唑。
可使用的一些合適的油溶性活性藥物成分的代表性實例是可樂定、東茛菪堿、普萘洛爾、煙酸苯基丙醇胺、毒毛花苷C、阿托品、氟哌啶醇、異山梨酯、緩釋硝酸甘油、布洛芬、輔酶Q10、吲哚美辛、前列腺素、萘普生、沙丁胺醇、氯壓胍、柳胺芐心定、屈米通、敵百蟲和類甾醇。
為了本發(fā)明的目的，考慮此處包括的活性藥物成分是抗痤瘡劑，例如過氧化苯甲酰和維A酸；抗細(xì)菌劑，例如氯代己二烯葡糖酸鹽；抗真菌劑，例如硝酸咪康唑；消炎劑；皮質(zhì)類甾醇藥物；非類甾醇消炎劑，例如雙氯酚酸鈉；抗牛皮癬藥，例如丙酸氟氯美松；麻醉劑，例如利多卡因；止癢劑；抗皮膚病劑；和通常被視為阻擋膜的試劑。
本發(fā)明的活性化合物D)可以是蛋白質(zhì)，例如酶。酶包括但不限于商購類型，改進(jìn)類型，重組類型，野生類型，自然界中沒有發(fā)現(xiàn)的變體，及其混合物。例如，合適的酶包括水解酶、角質(zhì)酶、氧化酶、轉(zhuǎn)移酶、還原酶、半纖維素酶、酯酶、異構(gòu)酶、果膠酶、乳糖酶、過氧化物酶、漆酶、催化酶及其混合物。水解酶包括但不限于蛋白酶(細(xì)菌、真菌、酸、中性或堿性)、淀粉酶(α或β)、脂肪酶、甘露聚糖酶、纖維素酶、膠原酶及其混合物。
組分D)也可以是防曬劑。防曬劑可選自本領(lǐng)域已知的保護(hù)皮膚避免暴露于陽光下的有害影響的任何防曬劑。防曬劑可以是有機(jī)化合物，無機(jī)化合物或其混合物。因此，可用作防曬劑的代表性非限制性實例包括氨基苯甲酸、甲氧硅乙酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、二棓酰三油酸酯、2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯酮、4-[雙(羥丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、高水楊酸酯、具有二羥基丙酮的2-羥基-1，4-萘醌、氨茴酸 酯、氰雙苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水楊酸辛酯、2-羥基-4-甲氧基二苯酮、二甲氨苯酸辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、紅色礦脂、磺異苯酮、二氧化鈦和三乙醇胺水楊酸酯。
有機(jī)防曬劑化合物典型地選自吸收紫外光(UV)的有機(jī)化合物。吸收UV光的化合物的一些實例是水楊酸對乙酰氨苯酯、尿囊素PABA、亞芐基酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12、3-亞芐基樟腦、亞芐基樟腦水解膠原磺酰胺、亞芐基樟腦磺酸、水楊酸芐酯、二甲冰戊酮、丁甲三唑、丁基甲氧基二苯甲?；淄椤⒍』鵓ABA、氧化鈰/氧化硅、氧化鈰/氧化硅滑石、甲氧硅乙酯、DEA-甲氧基肉桂酸酯、二苯并唑萘、二叔丁基羥基亞芐基樟腦、二梏酰三油酸酯、二異丙基甲基肉桂酸酯、二甲基PABA乙基十六/十八甲苯磺酸二銨、二辛基丁酰胺基三嗪酮、二苯基碳甲氧基乙酰氧基萘并吡喃、雙乙基苯基Tiammino三嗪芪二磺酸二鈉、二苯乙烯基聯(lián)苯三氨基三嗪 二磺酸二鈉、二苯乙烯基聯(lián)苯二磺酸二鈉、三唑甲酚、三唑甲酚三硅氧烷、乙基二羥基丙基PABA、二異丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、乙基PABA、尿刊酸乙酯、etrocrylene阿魏酸、甘油基辛酸酯二甲氧基肉桂酸酯、甘油基PABA、甘油水楊酸酯、高水楊酸酯、對甲氧基肉桂酸異戊酯、水楊酸異丙基芐酯、異丙基二苯甲?；淄?、甲氧基肉桂酸異丙酯、氨茴酸 酯、水楊酸 酯、4-甲基亞芐基、樟腦、氰雙苯丙烯酸辛酯、辛酚三唑、辛基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸辛酯、水楊酸辛酯、辛基三嗪酮、PABA、PEG-25 PABA、戊基二甲基PABA、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰胺基甲基亞芐基樟腦、甲氧基肉桂酸鉀、苯基苯并咪唑磺酸鉀、紅色礦脂、苯基苯并咪唑磺酸鈉、尿刊酸鈉、TEA-苯基苯并咪唑磺酸酯、TEA-水楊酸酯、對苯二亞甲基二樟腦磺酸、二氧化鈦、三PABA泛醇、尿刊酸和VA/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧基二苯甲酮-1共聚物。
或者，防曬劑是肉桂酸酯基有機(jī)化合物，或者防曬劑是甲氧基肉桂酸辛酯，例如UvinulMC 80，一種對甲氧基肉桂酸和2-乙基己醇的酯。
組分D)也可以是香料或香精。香料可以是在香水工業(yè)中常用的任何香精或香料活性成分。這些組分典型地屬于各種化學(xué)種類，例如以醇、醛、酮、酯、醚、乙酸酯、亞硝酸酯、萜烯烴、雜環(huán)含氮或硫的化合物，以及天然或合成來源的精油形式變化。在標(biāo)準(zhǔn)教科書參考文獻(xiàn)，例如Perfume and Flavour Chemicals，1969，S.Arctander，Montclair，New Jersey中詳細(xì)地描述了這些香水成分中的許多。
香料可例舉但不限于香料酮和香料醛。例舉的香料酮是布枯肟(buccoxime)；異茉莉酮；甲基β萘酮；麝香2，3-二氫-1-茚酮；吐納麝香/麝香+；α-二氫大馬酮、β-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、異-二氫大馬酮、二氫大馬酮、Damarose、二氫茉莉酸甲酯、 酮、香芹酮、樟腦、小茴香酮、α-紫羅酮、β-紫羅酮、γ-甲基所謂的紫羅酮、庚基環(huán)戊酮、二氫茉莉酮、順式-茉莉酮、Iso-E-Super、甲基柏木基酮或者甲基柏木酮、苯乙酮、甲基苯乙酮、對甲氧基苯乙酮、甲基-β-萘基酮、芐基丙酮、二苯甲酮、對羥基苯基丁酮、芹菜酮或者livescone、6-異丙基十氫-2-萘酮、二甲基-辛烯酮、Freskomenthe、4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5-四甲基環(huán)己酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-環(huán)己烯-1-基)丙基)-環(huán)戊酮、1-(對 -6(2)-基)1-丙酮、4-(4-羥基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙酰基-3，3-二甲基降冰片烷、6，7-二氫-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-2，3-二氫-1-茚酮、4-大馬醇、衛(wèi)矛基(dulcinyl)或Cassione、Gelsone、Hexalon、Isocyclemone E、甲基環(huán)化枸櫞酮、甲基熏衣草酮、Orivon、對叔丁基環(huán)己酮、鄰叔丁基環(huán)己酮、Delphone、麝香酮、新丁烯酮、大側(cè)柏酮、Veloutone、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮和Tetrameran。
更優(yōu)選，因其氣味特征，從α-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、異-二氫大馬酮、香芹酮、γ-甲基紫羅酮、Iso-E-Super、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、芐基丙酮、β-二氫大馬酮、大馬烯酮、二氫茉莉酸甲酯、甲基柏木酮及其混合物中選擇香料酮。
優(yōu)選地，香料醛因其氣味特征，選自2，6，10-三甲基十一烯-9-醛-1；茴香醛；磁麻醛；乙基香草醛；花青醛；helional；胡椒醛；羥基香茅醛；koavone；肉桂醛；lyral；甲基壬基乙醛；P.T.bucinal；苯基乙醛；十一烯醛；香草醛；2，6，10-三甲基-9-十一烯醛、3-十二烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基芐醛、芐醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(對甲氧基苯基)丙醛，2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2-(1)-環(huán)己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、順式-/反式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3，7-二甲基-6-辛烯基)氧基]乙醛、4-異丙基芐醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-8，8-二甲基-2-萘醛、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-羧醛、2-甲基-3-(異丙基苯基)丙醛、1-癸醛；癸醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三環(huán)[5.2.1.0(2，6)]-亞癸基-8-)-丁醛、八氫-4，7-橋亞甲基-1H-茚羧醛、3-乙氧基-4-羥基芐醛、對乙基-α，α-二甲基氫化肉桂醛、α-甲基-3，4-(亞甲基二氧基)氫化肉桂醛、3，4-亞甲基二氧基芐醛、α-正己基肉桂醛、間-傘花烴-7-羧醛、α-甲基苯基乙醛、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、十一烯醛、2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-羧醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯羧醛、1-十二醛、2，4-二甲基環(huán)己烯-3-羧醛、4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-羧醛、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2，6，10-三甲基-5，9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氫肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯-1-羧醛、5或6甲氧基-10-六氫-4，7-橋亞甲基-l，2-二氫茚-1或2-羧醛、3，7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一烯-1-醛、4-羥基-3-甲氧基芐醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯羧醛、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、反式-4-癸醛、2，6-壬二烯醛、對甲苯基乙醛；4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯醛、鄰甲氧基肉桂醛、3，5，6-三甲基-3-環(huán)己烯羧醛、3，7-二甲基-2-亞甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5，9-二甲基-4，8-癸二烯醛、牡丹醛(6，10-二甲基-3-氧雜-5，9-十一碳二烯-1-醛)、六氫-4，7-橋亞甲基1，2-二氫茚-1-羧醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、對甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3，5，5-三甲基己醛、六氫-8，8-二甲基-2-萘醛、3-丙基雙環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯-2-羧醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊烯醛、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛、1-對亞 基-q-羧醛及其混合物。
更優(yōu)選的醛因其氣味特征選自1-癸醛、芐醛、花青醛、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-羧醛、順式/反式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛；胡椒醛；2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-羧醛；2，6-壬二烯醛；α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛，P.T.Bucianl、lyral、cymal、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛及其混合物。
在以上列舉的香料成分中，一些是本領(lǐng)域技術(shù)人員常規(guī)地已知的商業(yè)名稱，且還包括異構(gòu)體。這種異構(gòu)體也適合于在本發(fā)明中使用。
本發(fā)明的方法中組分A)、B)、C)和D)的用量可變化，但典型地范圍如下所述A)2-50wt％，或者2-25wt％，或者2-15wt％，
B)1-50wt％，或者2-25wt％，或者2-15wt％，C)0-50wt％，或者1-20wt％，或者2-10wt％，D)0.05-20wt％，或者0.1-10wt％，或者0.1-5wt％，和足量的水，以提供A)、B)和C)以及水含量的wt％之和等于100％。
結(jié)合組分A)、B)、C)和D)以及水的順序不是關(guān)鍵的，但典型地首先結(jié)合A)、B)、C)和D)，然后與水一起添加，形成組分A)-D)的含水分散液。
本發(fā)明方法中的步驟II是混合在步驟I中形成的含水分散液，形成小泡。對進(jìn)行小泡的混合與形成所需的要求或條件沒有特別限制?；旌霞夹g(shù)可以是簡單的攪拌、均化、聲處理和本領(lǐng)域已知的在含水分散液中進(jìn)行小泡形成的其它混合技術(shù)?？梢蚤g歇、半連續(xù)或連續(xù)工藝進(jìn)行混合。
可通過本領(lǐng)域中常見的技術(shù)證實小泡的形成。典型地，當(dāng)用交叉極化顯微鏡檢查時，小泡具有顯示出雙折射的層狀相結(jié)構(gòu)。或者，可通過低溫-透射電子顯微鏡(Cryo-TEM)技術(shù)，證明小泡的形成。也可利用粒度測量結(jié)果來表明有機(jī)聚硅氧烷充分地分散在典型的小泡尺寸的含水介質(zhì)內(nèi)。例如，小于0.500μm(微米)的平均粒度對于分散的小泡來說是典型的。根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)，平均粒度小于0.200微米，或者0.100微米的小泡是可能的。
本發(fā)明方法中的步驟III是任選的，和涉及除去與水混溶的揮發(fā)性溶劑組分B)。典型地，通過本領(lǐng)域已知的技術(shù)除去與水混溶的揮發(fā)性溶劑，例如將小泡組合物置于減壓下，同時任選地加熱該組合物。這種技術(shù)例舉的設(shè)備包括旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀和薄膜式汽提器。
本發(fā)明進(jìn)一步包括通過此處所述的方法制備的小泡組合物。
根據(jù)本發(fā)明制備的小泡組合物可在各種非處方(OTC)個人護(hù)理組合物、健康護(hù)理組合物和家庭護(hù)理組合物中，特別是在個人護(hù)理場合中使用。因此，在配制的產(chǎn)品組合物內(nèi)，可將根據(jù)本發(fā)明制備的小泡組合物與各種個人、家庭或者健康護(hù)理成分結(jié)合。在WO03/101412中教導(dǎo)了可能的個人、家庭或健康護(hù)理成分的例舉，在此通過參考將其引入。因此，它們可在止汗劑、除味劑、皮膚霜、皮膚護(hù)理露、保濕劑、面部處理劑，例如痤瘡或者皺紋除去劑、個人和面部清潔劑、浴油、香料、古隆水、香袋、防曬劑、剃須前和剃須后的洗劑、液體皂、剃須皂、剃須泡沫、頭發(fā)香波、頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)噴霧劑、摩絲、長效卷發(fā)劑(permanent)、除毛劑、頭發(fā)護(hù)膜涂層、化妝品、彩色化妝品、粉底、胭脂、口紅、唇膏、眼線膏、染眉毛油、除油劑、彩色化妝品除去劑、指甲油和粉末中使用。
可結(jié)合小泡組合物與粉末，以提供用于各種化妝產(chǎn)品的配方基礎(chǔ)成分。粉末在此處定義為粒度為0.02-50微米的干燥粒狀物質(zhì)。粒狀物質(zhì)可以被著色或者不被著色(例如白色)。合適的粉末包括氯氧化鉍、鈦酸酯化云母、煅制氧化硅、球形氧化硅珠粒、聚甲基丙烯酸甲酯珠粒、微米化特氟隆、氮化硼、丙烯酸酯聚合物、硅酸鋁、淀粉辛烯基琥珀酸鋁、硼潤土、硅酸鈣、纖維素、白堊、玉米淀粉、硅藻土、富勒土、甘油淀粉、鋰蒙脫石、水合氧化硅、高嶺土、硅酸鎂鋁、碳酸鎂、氫氧化鎂、氧化鎂、硅酸鎂、三硅酸鎂、麥芽糖糊精、蒙脫石、微晶纖維素、大米淀粉、氧化硅、滑石、云母、二氧化鈦、月桂酸鋅、肉豆蔻酸鋅、新癸酸鋅、松香酸鋅、硬脂酸鋅、聚乙烯、氧化鋁、硅鎂土、碳酸鈣、硅酸鈣、葡聚糖、高嶺土、尼龍、氧化硅硅烷化物、蠶絲粉末、serecite、大豆粉、氧化錫、氫氧化鈦、磷酸三鎂、堅果殼粉末、或其混合物?？梢杂寐蚜字?、氨基酸、礦物油、硅油或各種其它試劑或者單獨(dú)或者結(jié)合表面處理以上提及的粉末，其中涂布粉末表面并使得顆粒本質(zhì)上疏水。
粉末也可包括各種有機(jī)和無機(jī)顏料。有機(jī)顏料通常是各種芳族類型，其中包括偶氮、靛藍(lán)、三苯甲烷、蒽醌和黃嘌呤染料(它用D&C和FD&C藍(lán)、褐、綠、橙、紅、黃等表示)。無機(jī)顏料通常由合乎標(biāo)準(zhǔn)的彩色添加劑的不溶性金屬鹽(稱為色淀或者氧化鐵)組成?？蓪⒎蹱钪珓?，例如炭黑、鉻或鐵的氧化物，群青、焦磷酸錳、鐵藍(lán)和二氧化鈦、珠光劑(通常以與著色顏料的混合物形式使用)，或者一些有機(jī)染料(它通常以與著色顏料的混合物形式使用且常用于化妝品工業(yè))加入到組合物中。也可添加粉狀無機(jī)或有機(jī)填料。這些粉狀填料可選自滑石、云母、高嶺土、鋅或鈦的氧化物，鈣或鎂的碳酸鹽，氧化硅、球形二氧化鈦、玻璃或陶瓷珠粒、由具有8-22個碳原子的羧酸衍生的金屬皂、非膨脹的合成聚合物粉末、膨脹粉末和來自天然有機(jī)化合物的粉末，例如谷類淀粉(它們可以交聯(lián)或者可以不交聯(lián))。尤其可提及滑石、云母、氧化硅、高嶺土、尼龍粉末(尤其ORGASOL)、聚乙烯粉末、特氟隆、淀粉、氮化硼、共聚物微球，例如EXPANCEL(NobelIndustrie)、POLYTRAP，和有機(jī)硅樹脂微球(例如，獲自Toshiba的TOSPEARL)。
實施例 對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，這些實施例打算闡述本發(fā)明，且不應(yīng)當(dāng)解釋為限制權(quán)利要求中列出的本發(fā)明的范圍。
實施例1(參考)制備小泡組合物 由標(biāo)稱結(jié)構(gòu)為MD94D(E012)6M的耙型硅氧烷聚醚制備小泡組合物(標(biāo)記為1A)，其中M代表(CH3)3SiO1/2甲硅烷氧基單元，D代表(CH3)2SiO甲硅烷氧基單元、(CH3)RE012甲硅烷氧基單元，其中RE012代表具有平均式-CH2CH2CH2O(CH2CH2O)12H的聚環(huán)氧乙烷基。還由M′D50M′硅氧烷的(AB)nSPE嵌段共聚物(其中M代表(CH3)2HSiO1/2甲硅烷氧基單元，D代表(CH3)2SiO甲硅烷氧基單元)，和聚二元醇AA1200聚醚(平均分子量(Mw)為1200的α，ω-二烯丙基聚環(huán)氧乙烷)，制備小泡組合物(標(biāo)記為1B)。加工這兩種小泡組合物，以捕獲作為活性材料的代表性實例的維生素A棕櫚酸酯。借助在乙醇/水介質(zhì)內(nèi)加工，制備這些小泡組合物。表1中概述了組合物和起始的小泡性能。
表1

實施例2保濕凝膠A部分1.水適量2.DMDM乙內(nèi)酰脲(Nipaguard DMDMH，Clariant0.30％GmbH)3.丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯(lián)聚合物 1％4.(Carbopol ETD 2020，Noveon)5.三乙醇胺(30％)適量B部分6.實施例1的聚硅氧烷小泡 適量實施例3-保濕凝膠A部分1.水適量2.DMDM乙內(nèi)酰脲(Nipaguard DMDMH，Clariant0.30％
GmbH)3.聚丙烯酰胺，C13-14異烷屬烴，月桂基聚氧乙 1％烯醚-7(Laureth-7，Sepigel 305，Seppic)B部分4.實施例1的聚硅氧烷小泡 適量工序○制備A部分的凝膠○添加B部分○混合至均勻?qū)嵤├?O/W爽身水按照下述工序制備水包油爽身水。也可將聚硅氧烷小泡配制成其它水包油類型的化妝品配方。
A部分1.十六/十八醇(Lanette O，Cognis) 3％2.己二酸二異丙酯(Crodamol DA，Croda) 5％3.二甲聚硅氧烷(Dow Corning200流體，0.5％100cSt)4.鯨蠟基磷酸鉀(Amphisol K，Roche 1.5％Vitamins)5.丁基化羥基甲苯(BHT)0.05％6、EDTA四鈉 0.1％7.苯氧基乙醇，對羥基苯甲酸甲酯，對羥基 0.6％苯甲酸乙酯，對羥基苯甲酸丙酯，對羥基苯甲酸丁酯(Phenonip，Clariant)B部分8.水 適量9.Carbomer(1％)(Carbopol980，Noveon) 30％
10.氫氧化鉀(10％) 1.5％C部分11.實施例1的聚硅氧烷小泡 適量工序○在攪拌的同時，加熱A部分到85℃○當(dāng)均勻時，在40℃下添加B部分○使之冷卻到室溫并補(bǔ)償水損失○添加C部分到AB中○混合至均勻?qū)嵤├?W/O發(fā)光(radiant)美容配方按照以下列出的工序，將聚硅氧烷小泡配制成油包水的發(fā)光美容配方。也可按照這些類似的步驟，制備其它油包水型個人護(hù)理配方。
A部分1.乙基己基甲氧基肉桂酸酯(Parsol MCX，Roche 3％Vitamins)2.丁基甲氧基二苯甲?；淄?Parsol 1789，Roche 1.5％Vitamins)3.硬脂酸甘油酯，PEG100硬脂酸酯(Arlacel 4％165，Uniqema)4.牛油樹，牛油樹脂(Cetiol SB 45，Cognis) 1％5.硬脂基二甲聚硅氧烷(Dow Corning2503化妝蠟) 3％6.鯨蠟醇 1％7.Simmondsia Chinensis(霍霍巴)種子油 4％8.羊毛脂油(Fluilan，Croda) 3％9.環(huán)二甲基硅酮(Dow Corning245流體) 8％10.苯氧基乙醇，對羥基苯甲酸甲酯，對羥基苯甲酸乙0.5％酯，對羥基苯甲酸丙酯，對羥基苯甲酸丁酯
(Phenonip，Clariant)11.環(huán)二甲基硅酮(和)二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物(Dow 5％Corning9405聚硅氧烷彈性體共混物)B部分12.甘油2％13.水 適量C部分14.聚丙烯酰胺，C13-14異烷屬烴，月桂基聚氧乙烯 4％醚-7(Laureth-7，Sepigel 305，Seppic)D部分15.實施例1的聚硅氧烷小泡 適量工序○在60℃下熔融成分1和2○在60℃下按序添加成分3、4、5、6，從而確保在摻入下一成分之前，每一成分熔融○添加7、8、9和10○添加成分11，形成A部分○在1500rpm下，添加B部分到A部分中○使之冷卻到室溫○在最大速度下攪拌的同時，以“一次”方式添加C部分到AB中○一旦粘度增加立即停止攪拌○添加D部分到ABC中○混合至均勻。
實施例6溫和的粉底由聚硅氧烷小泡和其它化妝品顏料和著色劑制備彩色化妝產(chǎn)品。按照以下所示的工序，在這一實施例中示出了含有聚硅氧烷小泡的溫和粉底。
A部分1.聚甘油基-4-癸酸酯(和)蔗糖硬脂酸酯(和)蔗5.00％糖二硬脂酸酯(和)PEG-8(和)聚丙烯酸銨(和)云母(和)乙酸生育酯(和)Macadamia Ternifolia種子提取物(Covacream，Sensient CosmeticTechnology-LCW)B部分2.氫化聚異丁烯(Squatol S，Sensient Cosmetic 10.00％Technology-LCW)3.環(huán)二甲基硅酮(Dow Corning245流體) 5.00％C部分4.甘油 2.50％5.DMDM乙內(nèi)酰脲(Nipaguard DMDMH，Clariant 0.30％GmbH)6.聚丙烯酸鈉(Covacryl J22，Sensient Cosmetic 0.30％Technology-LCW)7.水 適量D部分8.紅色氧化鐵(AQ70401，Sensient Cosmetic 0.50％Technology-LCW)9.黃色氧化鐵(AQ70402，Sensient Cosmetic 0.90％Technology-LCW)10.黑色氧化鐵(AQ70403，Sensient Cosmetic 0.10％Technology-LCW)11.二氧化鈦(AQ70409，Sensient Cosmetic 8.50％Technology-LCW)E部分12.實施例1的聚硅氧烷小泡 適量工序○將B部分的成分混合在一起○在攪拌下，添加B部分到A部分中-AB部分看起來不均勻○將C部分的成分混合在一起○添加C部分到AB部分中，并攪拌直到均勻○將D部分的成分混合在一起○添加D部分到該坯料中，在高剪切下攪拌30分鐘○當(dāng)這完成時，添加E部分○混合至均勻。
實施例7乳液口紅這一實施例闡述可如何在配制彩色化妝產(chǎn)品(其中包括口紅)中使用聚硅氧烷小泡。
A部分1.月桂基PEG/PPG-18/18甲基硅氧烷(Dow Corning 3.70％5200配方助劑)2.苯基三甲聚硅氧烷(Dow Corning 556化妝等級1.00％的流體)3.月桂酸己酯(CetiolA，Cognis Corporation，3.50％Care Chemicals)4.二硬脂基二甲基銨鋰蒙脫石(Bentone 38， 0.30％Elementis Specialties)5.異壬酸異壬酯(和)聚丁烯(和)季戊四醇四異硬2.40％脂酸酯(和)異硬脂醇(Covaclear，SensientCosmetic Technology-LCW)6.氧化鐵(Unipure Red LC 381 AS-EM，Sensient 3.00％Cosmetic Technology-LCW)B部分
7.純水 適量8.海藻提取物(和)山梨醇(Fucosorb，Sensient0.60％Cosmetic Technology-LCW)9.丙二醇 1.20％C部分10.地蠟(和)Copernicia Cerifera(巴西棕櫚)蠟 20.00％(和)Euphorbia Cerifera(小燭樹)蠟(和)石蠟(和)硬脂酸丁酯(和)棕櫚酸異丙酯(和)礦物油(和)乙烯/VA共聚物(Covalip 94，SensientCosmetic Technology-LCW)11.乙基己基羥基硬脂酸酯(和)偏苯三酸三乙基己 1.50％酯(和)C30-45烯烴(Clearwax，SensientCosmetic Technology-LCW)12.辛基十二烷醇(EutanolG，Cognis 18.50％Corporation，Care Chemicals)13.異壬酸異壬酯(和)聚丁烯(和)季戊四醇四異硬 18.00％脂酸酯(和)異硬脂醇(Covaclear，SensientCosmetic Technology-LCW)D部分14.紅色氧化鐵(AS70421，Sensient Cosmetic 5.00％Technology-LCW)15.黃色氧化鐵(AS70422，Sensient Cosmetic 0.30％Technology-LCW)16.黑色氧化鐵(AS70423，Sensient Cosmetic 0.30％Technology-LCW)17.二氧化鈦(Unipure White LC 981 AS，Sensient6.30％Cosmetic Technology-LCW)E部分18.實施例1的聚硅氧烷小泡 適量工序a.在攪拌的同時，在其余A相內(nèi)充分分散氧化鐵(Unipure RedLC381)b.制備B相并在攪拌下，將B相傾入到A相內(nèi)c.制備D相d.加熱C相到60℃，直到蠟熔融e.將D相加入到C相中f.加熱AB到50℃g.在50℃下，在CD內(nèi)添加AB(通常在完全除去氣泡之后)h.然后使之冷卻到40-45℃，并添加E部分，混合至均勻。
權(quán)利要求
1.制備小泡組合物的方法，該方法包括I)結(jié)合A)具有至少一個親水取代基的有機(jī)聚硅氧烷，B)與水混溶的揮發(fā)性溶劑，C)任選地，聚硅氧烷或者有機(jī)油，D)個人護(hù)理或者健康護(hù)理活性成分，與水，形成含水分散液；II)混合該含水分散液，形成小泡，III)任選地，從小泡中除去與水混溶的揮發(fā)性溶劑。
2.權(quán)利要求1的方法，其中有機(jī)聚硅氧烷是具有下述通式的硅氧烷聚醚 或 其中R1代表含有1-6個碳原子的烷基，R2代表基團(tuán)-(CH2)aO(C2H4O)b(C3H6O)cR3；x為1-1000；y為1-500；z為1-500；a為3-6；b為4-20；c為0-5；和R3是氫、甲基或?；?br> 3.權(quán)利要求1的方法，其中有機(jī)聚硅氧烷是具有下述通式的(AB)n嵌段硅氧烷聚醚-[R1(R2SiO)x′(R2SiR1O)(CmH2mO)y′]n-其中x′和y′大于4，m為2-4，包括端值，n大于2，R獨(dú)立地為含有1-20個碳的單價有機(jī)基團(tuán)，R1是含有2-30個碳的二價烴基。
4.權(quán)利要求1的方法，其中與水混溶的揮發(fā)性溶劑是醇。
5.權(quán)利要求4的方法，其中醇是乙醇或異丙醇。
6.權(quán)利要求1的方法，其中存在組分C)且為揮發(fā)性甲基硅氧烷。
7.權(quán)利要求1的方法，其中個人護(hù)理活性成分是維生素。
8.權(quán)利要求7的方法，其中維生素是維生素A棕櫚酸酯。
9.權(quán)利要求1的方法，其中個人護(hù)理活性成分是防曬劑。
10.權(quán)利要求1的方法，其中個人護(hù)理活性成分是香料或香精。
11.權(quán)利要求1的方法，其中健康護(hù)理活性成分是藥物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11任何一項的方法制備的小泡組合物。
13.一種個人護(hù)理產(chǎn)品，其包括權(quán)利要求12的小泡組合物。
14.權(quán)利要求13的個人護(hù)理產(chǎn)品，其中個人護(hù)理產(chǎn)品選自止汗劑、除味劑、皮膚霜、皮膚護(hù)理露、保濕劑、面部處理劑，皺紋除去劑、面部清潔劑、浴油、防曬劑、剃須前和剃須后的洗劑、液體皂、剃須皂、剃須泡沫、頭發(fā)香波、頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)噴霧劑、摩絲、長效卷發(fā)劑、頭發(fā)護(hù)膜涂層、化妝品、彩色化妝品、粉底、胭脂、口紅、唇膏、眼線膏、染眉毛油、指甲油和粉末。
全文摘要
公開了制備聚含個人護(hù)理或健康護(hù)理活性成分的硅氧烷小泡組合物的方法，通過本發(fā)明的方法制備的組合物，和含有該聚硅氧烷小泡的配制產(chǎn)品。
文檔編號A61K9/107GK1953731SQ200580015225
公開日2007年4月25日 申請日期2005年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月20日
發(fā)明者S·林, S·波斯蒂奧克斯 申請人:陶氏康寧公司