專利名稱：特別的不對(duì)稱陽(yáng)離子多偶氮化合物、包含其作為直接染料的組合物、對(duì)角蛋白纖維進(jìn)行染 ...的制作方法
專利說(shuō)明特別的不對(duì)稱陽(yáng)離子多偶氮化合物、包含其作為直接染料的組合物、對(duì)角蛋白纖維進(jìn)行染色的方法及其設(shè)備 本發(fā)明涉及特別的不對(duì)稱陽(yáng)離子雙偶氮化合物、在適合于角蛋白纖維染色的介質(zhì)中包含這種化合物作為直接染料的染料組合物，并還涉及采用這種組合物和多室裝置對(duì)角蛋白纖維進(jìn)行染色的方法。
采用包含直接染料的染料組合物對(duì)角蛋白纖維、特別是頭發(fā)等人類角蛋白纖維進(jìn)行染色是已知做法。這些化合物是有色的且通過對(duì)纖維的親合力使分子著色。例如采用硝基苯類染料、蒽醌染料、硝基吡啶類染料和偶氮、呫噸、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷類染料是已知做法。
通常將這些染料施用到纖維，如果希望同時(shí)纖維發(fā)亮，則可選擇在氧化劑存在下進(jìn)行。一旦停留時(shí)間結(jié)束，清洗纖維，任選洗滌并干燥。
采用直接染料產(chǎn)生的著色是暫時(shí)性或半永久性著色，這是由于將直接染料粘合到角蛋白纖維的相互作用特點(diǎn)及其從纖維表面和/或芯的解吸造成其較低染色力和較低耐洗滌或耐汗性能的結(jié)果。
此外，某些直接染料可能光穩(wěn)定性能不足。
還存在如下事實(shí)相關(guān)的困難為了獲得特定顏色，在大多數(shù)情況(如果不是所有情況)下需要將多種染料混合；然而并不是所有染料對(duì)纖維具有相同親和力，這表現(xiàn)為著色不均勻或一定時(shí)間后，如纖維被洗滌一次或多次、暴露于陽(yáng)光等后顏色變化。
本發(fā)明目的是提供不具有現(xiàn)有直接染料的缺點(diǎn)的直接染料。
具體地講，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供直接染料，采用所述染料可得到能長(zhǎng)期抵抗外部破壞因素(壞天氣和洗發(fā))的強(qiáng)且變化的色澤，一定時(shí)間后觀察不到其任何顏色變化問題。
可通過本發(fā)明方法實(shí)現(xiàn)這些目的和其它目的，其中一個(gè)目標(biāo)是下式(I)的不對(duì)稱陽(yáng)離子多偶氮化合物 染料1-L-染料2 式中 染料1表示 W1-N＝N-(W2-N＝N)n-W3
染料2表示 W1-N＝N-W2-N＝N-W3
其中 各W1相同或不同，但優(yōu)選相同，表示選自下式的雜芳基
各W2可相同或不同，表示下式的碳基芳基
各W3可相同或不同，表示下式的碳基芳基
L表示C1-C60，優(yōu)選C2-C40并甚至更特別C2-C20飽和或不飽和、直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀、(雜)芳環(huán)或非(雜)芳環(huán)，任選取代的烴基鏈，任選帶有至少一個(gè)陽(yáng)離子電荷，任選被至少一個(gè)雜原子或包含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間隔，所述雜原子優(yōu)選氧、氮或硫； L不包含任何重氮基、硝基、亞硝基或過氧基；L的一個(gè)和/或另一個(gè)末端可用至少一個(gè)雜原子或包含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)封端，所述雜原子優(yōu)選氧、氮或硫； n是0或1； R1，各自獨(dú)立表示 ●直鏈或支鏈，飽和或不飽和，芳族或非芳族，任選取代的C1-C16烴基鏈，其可形成一個(gè)或多個(gè)3-7元碳基環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子間隔；R1不包含任何硝基、亞硝基、過氧基或重氮鍵；R1通過碳原子直接附著到雜芳環(huán)的(季銨化或未季銨化的)氮原子上； R2、R3和R4，各自獨(dú)立表示 ●直鏈或支鏈，飽和或不飽和，芳族或非芳族，任選取代的C1-C16烴基鏈，其可形成一個(gè)或多個(gè)3-6元碳基環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)帶有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間隔，所述雜原子優(yōu)選選自氧和氮； ●羥基； ● C1-C4烷氧基， ●C2-C4(多)羥基烷氧基；烷氧羰基(RO-CO-)，其中R表示C1-C4烷基；烷基羰氧基R(CO-O-)，其中R表示C1-C4烷基； ●氨基；被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基可相同或不同，任選帶有至少一個(gè)羥基，兩個(gè)烷基與它們附著的氮原子可形成5元或6元雜環(huán)，所述雜環(huán)任選帶有與氮原子相同或不同的另外的雜原子例如氧或硫；烷基羰基氨基R(CO-NR-)，其中R基各自獨(dú)立表示C1-C4烷基；氨基甲酰基((R)2N-CO)，其中各R基可相同或不同，各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；脲基((R)2N-CO-NR′-)，其中R和R′各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；氨磺?；?(R)2N-SO2-)，其中R基各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；烷基磺酰氨基(RSO2-NR′-)，其中R和R′基各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；胍_基((R′)2N-C(＝NH2+)-NR-)，其中R和R′基各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基； ●硝基；氰基；鹵原子，優(yōu)選氯或氟； ●通過相鄰碳原子連接的兩個(gè)R2基或兩個(gè)R3基或兩個(gè)R4與它們附著的碳原子一起可形成稠環(huán) m表示0-4的整數(shù)； m′表示0-4的整數(shù)； m″表示0-4的整數(shù)； e是0-2的整數(shù)； 式IIa、IIb、IIc、III或IV的a鍵將W1、W2和W3連接到偶氮基；如果是式IIa和IIc且當(dāng)通過兩個(gè)相鄰碳原子連接的兩個(gè)R2基形成芳環(huán)時(shí)，a鍵可通過所述芳環(huán)將W1連接到偶氮基； 式IV的a′鍵將W3連接到連接基L； 通過一個(gè)或多個(gè)化妝品可接受的相同或不同陰離子An確?；衔餅殡娭行?。
本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是染料組合物，所述組合物包含在適合對(duì)角蛋白纖維進(jìn)行染色的介質(zhì)的作為直接染料的這種化合物。
本發(fā)明還涉及對(duì)角蛋白纖維進(jìn)行染色的方法，所述方法包括使本發(fā)明組合物與所述濕或干纖維接觸足夠獲得所需效果的一段時(shí)間。
最后，本發(fā)明涉及多室裝置，所述多室裝置第一室容納本發(fā)明的組合物而第二室容納氧化組合物。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如上定義的式(I)化合物用作外用制劑如尤其是洗發(fā)劑顯示出良好牢度性能。
此外這些化合物顯示出良好光穩(wěn)定性。
此外，式(I)的化合物擴(kuò)大了獲得的顏色范圍，這是因?yàn)長(zhǎng)任一側(cè)的式(I)成員可具有不同的顏色。
然而，在閱讀說(shuō)明書和將提供的實(shí)施例時(shí)本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將更為顯而易見。
下文中，除非另有明確說(shuō)明，否則給出的數(shù)值范圍包括該數(shù)值范圍的端值。
此外，成為本發(fā)明處理目標(biāo)的角蛋白纖維優(yōu)選為人角蛋白纖維，尤其是頭發(fā)。
就本發(fā)明而言，除非另有說(shuō)明，否則 -當(dāng)染料1與染料2不同時(shí)，式(I)化合物稱為不對(duì)稱的；換句話說(shuō)，這表明沒有對(duì)稱軸或平面通過L，所述對(duì)稱軸或平面與L的主鏈重合或垂直。
-當(dāng)各W1基，和/或各W2基，和/或各W3基各自存在以下情況時(shí)，同樣將L基的任一側(cè)的式(I)成員稱為不同(a)在結(jié)構(gòu)上不同，(b)在結(jié)構(gòu)上相同但帶有不同取代基，或(c)或結(jié)構(gòu)相同且?guī)в邢嗤〈骰鶊F(tuán)的取代基不在同一位置， -烷基可為一價(jià)或二價(jià)的且可為直鏈或支鏈的， -當(dāng)烷基或基團(tuán)的烷基部分包括至少一個(gè)取代基時(shí)稱為被取代的，所述取代基選自如下基團(tuán) ●羥基， ●C1-C4烷氧基，C2-C4(多)羥基烷氧基， ●氨基；被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基，所述C1-C4烷基可相同或不同，任選帶有至少一個(gè)羥基，所述烷基可與它們附著的氮形成5元或6元雜環(huán)，所述雜環(huán)任選包含至少另一個(gè)氮或非氮雜原子， -當(dāng)芳基或雜芳基或基團(tuán)的芳基或雜芳基部分包含至少一個(gè)通過碳原子連接的取代基時(shí)稱為被取代的，所述取代基選自 ●C1-C16且優(yōu)選C1-C8烷基，任選被一個(gè)或多個(gè)選自如下的基團(tuán)取代羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基，酰氨基，被兩個(gè)相同或不同C1-C4烷基取代的氨基，任選帶有至少一個(gè)羥基，或所述兩個(gè)基團(tuán)可與它們附著的氮原子形成5元-7元且優(yōu)選5元或6元雜環(huán)，任選包含另一個(gè)氮或非氮雜原子； ●-氯、氟或溴等鹵原子； ●-羥基； ●C1-C2烷氧基；C2-C4(多)羥基烷氧基； ●氨基；被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基取代的氨基，或具有兩個(gè)任選取代的C1-C2烷基的氨基； ●酰氨基(-NR-COR′)，其中R基為氫原子、任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基而R′基為C1-C2烷基；氨基甲?；?(R)2N-CO-)，其中R基可相同或不同表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基；烷基磺酰氨基(R′SO2-NR-)，其中R基表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基而R′基表示C1-C4烷基或苯基；氨基磺?；?(R)2N-SO2-)，其中R基可相同或不同表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基， -當(dāng)非芳基的環(huán)或雜環(huán)部分包含至少一個(gè)通過碳原子連接的取代基時(shí)稱為被取代的，所述取代基選自如下基團(tuán) ●羥基， ●C1-C4烷氧基；C2-C4(多)羥基烷氧基， ●烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中R′基是氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基而R基為C1-C2烷基、被兩個(gè)相同或不同任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基可與它們附著的氮原子形成任選包含至少另一個(gè)氮或非氮雜原子的5元或6元雜環(huán)； -當(dāng)環(huán)不帶有最大數(shù)量取代基時(shí)，那么未被取代位置帶有氫原子。如上所述，本發(fā)明第一目標(biāo)包括上述式(I)的化合物。
R1各自獨(dú)立表示C1-C15烷基；C2-C6單羥基烷基；C2-C6多羥基烷基；(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基；任選取代的芳基，如苯基；任選取代的芳烷基，例如芐基等；C2-C6酰胺烷基；C2-C6氨基烷基，其中所述胺被兩個(gè)任選取代的C1-C4烷基取代，所述C1-C4烷基可相同或不同。此外，R1基中直接與氮原子連接的原子是碳原子。
優(yōu)選R1表示C1-C6烷基，C2-C6單羥基烷基；C2-C6多羥基烷基；(C2-C6)烷氧基(C2-C6)烷基；任選被至少一個(gè)氯原子、羥基、RCO-NH-取代的苯基，其中R表示C1-C4烷基、被兩個(gè)相同或不同C2-C4烷基取代的氨基；芐基；C1-C6氨基烷基；C1-C6氨基烷基，其中所述胺被兩個(gè)相同或不同C1-C4烷基取代。
R2、R3和R4各自獨(dú)立，更特別表示 -氫原子； -任選取代的C1-C16且優(yōu)選C1-C8烷基； -鹵原子如氯、氟或溴； -羥基； -C1-C2烷氧基；C2-C4(多)羥基烷氧基； -氨基，被一個(gè)或兩個(gè)C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基可相同或不同，任選帶有至少一個(gè)羥基或C1-C4二烷氨基，所述兩個(gè)烷基可與它們附著的氮原子形成飽和或不飽和的，任選取代的5元或6元雜環(huán)，所述雜環(huán)任選帶有另一與氮相同或不同的雜原子； -烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中R基表示C1-C4烷基而R′基表示氫原子或C1-C4烷基；氨基甲酰基((R)2N-CO-)，其中R基可相同或不同，表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基；烷基磺酰基氨基(R′SO2-NR-)，其中R基表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基而R′基表示C1-C4烷基；氨基磺酰基((R)2N-SO2-)，其中R基可相同或不同，表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基；脲基(N(R)2-CO-NR′-)， 其中R和R′基可相同或不同，表示氫原子或C1-C4烷基。更優(yōu)選R2、R3和R4基各自獨(dú)立表示 -氫原子； -任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、酰氨基和氨基的基團(tuán)取代的C1-C4烷基，所述酰氨基和氨基被兩個(gè)相同或不同C1-C2烷基，任選帶有至少一個(gè)羥基，或C1-C2烷氧基取代； -氨基；被一個(gè)或兩個(gè)C1-C3烷基取代的氨基，所述烷基可相同或不同，任選帶有至少一個(gè)羥基，所述兩個(gè)烷基可與它們附著的氮原子形成飽和或不飽和的，任選取代的5元或6元雜環(huán)，任選帶有另一與氮相同或不同的雜原子；酰氨基；氨基甲?；?； 磺酰氨基； -羥基；C1-C2烷氧基； -氯原子。
本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選變體中，R2、R3和R4基各自獨(dú)立表示 -氫原子； -甲基、乙基、丙基、2-羥乙基、甲氧基、乙氧基、2-羥基乙氧基、3-羥基丙氧基或2-甲氧基乙基； -磺酰氨基；氨基、甲氨基、二甲氨基、2-羥基乙氨基或3-羥基丙氨基或酰氨基；羥基；吡咯烷基、哌嗪基、哌啶基或高哌嗪基； -氯原子。
本發(fā)明第二優(yōu)選變體中，通過相鄰碳原子連接的兩個(gè)R2基可與它們附著的碳原子一起形成任選取代，優(yōu)選被氫、甲基、羥基、甲氧基、氨基、甲氨基、二甲氨基、吡咯烷基、磺酰氨基取代的稠環(huán)。
本發(fā)明第三優(yōu)選變體中，通過相鄰碳原子連接的兩個(gè)R3基可與它們附著的所述碳原子一起形成任選取代，優(yōu)選被氫、甲基、羥基、甲氧基、氨基、甲氨基、二甲氨基、吡咯基、磺酰氨基取代的稠環(huán)。
本發(fā)明一個(gè)特別方案中，連接基L是其中各發(fā)色團(tuán)被間隔從而阻止各發(fā)色團(tuán)的電子離域的鏈。
本發(fā)明第一變體的式(I)中，L可用下式(V)表示
其中 ● D和D′各自獨(dú)立表示直鏈或支鏈C1-C14烴基鍵，可形成一個(gè)或多個(gè)5-8元碳基環(huán)且可為飽和的或不飽和的，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)帶有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間隔，所述雜原子優(yōu)選選自氧和氮；D和/或D′通過碳原子連接到銨離子上； ●a′鍵將臂D和D′連接到W3基團(tuán)，優(yōu)選通過氧原子或氮原子連接； ●y大于或等于1且優(yōu)選等于1或2； ●R″基表示
●R5、R6、R′5和R′6各自獨(dú)立表示C1-C15烷基；C1-C6單羥基烷基； C2-C6多羥基烷基；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；芳基，如苯基；芳基烷基，如芐基；C1-C6酰胺烷基；C1-C6氨基烷基；C1-C6氨基烷基，其中胺被一個(gè)或多個(gè)相同或不同C1-C4烷基、(C1-C6)烷基羰基、酰氨基或(C1-C6)烷基磺?；〈?； ●R5和R6可與它們附著的氮原子一起形成可包含一個(gè)或多個(gè)雜原子的5元、6元或7元飽和陽(yáng)離子環(huán)，所述陽(yáng)離子環(huán)可被以下取代鹵原子、羥基、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、C1-C6烷氧基、酰氨基、(C1-C6)烷基羰基、巰基、C1-C6巰基烷基、(C1-C6)烷硫基、氨基或被一個(gè)或多個(gè)相同或不同C1-C6烷基、(C1-C6)烷基羰基、酰氨基或(C1-C6)烷基磺?；〈陌被粌?yōu)選未被取代； ●R5或R6可與D或D′形成可包含一個(gè)或多個(gè)雜原子的5元、6元或7元飽和陽(yáng)離子環(huán)，所述陽(yáng)離子環(huán)可被以下取代鹵原子、羥基、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、C1-C6烷氧基、酰氨基、(C1-C6)烷基羰基、巰基、C1-C6巰基烷基、(C1-C6)烷硫基、氨基或被一個(gè)或多個(gè)相同或不同C1-C6烷基、(C1-C6)烷基羰基、酰氨基或(C1-C6)烷基磺酰基取代的氨基；優(yōu)選未被取代； ●環(huán)成員E、G、J和M可相同或不同，表示碳、氧、硫或氮原子以形成吡唑_、咪唑_、三唑_、_唑_、異_唑_、噻唑_或異噻唑_環(huán)， ●R7表示C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、C2-C6氨基甲酰烷基、(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基或芐基；應(yīng)理解的是R7基通過氮原子連接， ●R8可為相同或不同，表示氫原子或鹵原子、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、羥基、C1-C6烷氧基、酰氨基、羧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6巰基烷基、(C1-C6)烷硫基、被(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基羰基或(C1-C6)烷基磺?；p取代的氨基、芐基、任選被一個(gè)或多個(gè)選自甲基、羥基、氨基和甲氧基取代的苯基，應(yīng)理解的是R8基通過碳原子連接， ●An表示有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子或陰離子混合物； ●z是1-3的整數(shù)； ●t等于0或1；當(dāng)t＝0時(shí)，則D′通過碳原子連接到氮原子， ●v是等于1或2的整數(shù)， ●y等于0或1。
優(yōu)選式(V)表示的連接基通過氮或氧原子附著到發(fā)色團(tuán)。
式(VIa)的一個(gè)特別實(shí)施方案中，R5和R6各自獨(dú)立優(yōu)選選自C1-C6烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C6)烷氧基(C2-C4)烷基、C2-C6酰氨烷基或C2-C6二甲氨基烷基。
甚至更優(yōu)選R5和R6各自獨(dú)立表示甲基、乙基或2-羥乙基。
該變體中，D和D′獨(dú)立優(yōu)選為C1-C6烷基鏈，所述烷基鏈可為取代的，且優(yōu)選未被取代。
式(VIb)的一個(gè)特別實(shí)施方案中，環(huán)成員E、G、J和M形成咪唑_、吡唑_、_唑_或噻唑_環(huán)。本發(fā)明甚至更優(yōu)選實(shí)施方案中，式(VIb)表示咪唑_環(huán)。
該特別實(shí)施方案中，y和t等于0。
該實(shí)施方案中，D和D′表示直鏈或支鏈，優(yōu)選直鏈C1-C6烷基鏈，所述烷基鏈可為取代的且優(yōu)選未被取代。
式(VIc)的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，R′5和R′6分別具有與R5和R6相同的意義。
該變體中，D和D′獨(dú)立優(yōu)選為C1-C6烷基鏈，所述烷基鏈可為取代的，且優(yōu)選未被取代。
優(yōu)選系數(shù)v等于1。
本發(fā)明第二變體的式(I)中，L表示C1-C60、優(yōu)選C2-C40且優(yōu)選C2-C20直鏈或支鏈二價(jià)烴基鏈，以形成一個(gè)或多個(gè)任選取代的，任選3元-7元碳基芳環(huán)，所述鏈任選取代的，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)帶有雜原子的基團(tuán)間隔，所述雜原子優(yōu)選選自氧、氮和硫；L不包含任何過氧、硝基、偶氮或亞硝基。最后，L不帶有陽(yáng)離子電荷。
一個(gè)更特別的實(shí)施方案中，L為間隔式(I)兩成員從而阻止電子離域的烴基鏈。
可提及的連接基L的實(shí)例包括亞烷基(CnH2n)，所述亞烷基包含1-60個(gè)碳原子，優(yōu)選2-40個(gè)碳原子且更優(yōu)選2-20個(gè)碳原子，任選取代的和/或被一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮和硫和/或SO2或CO基的雜原子間隔。這些亞烷基為例如亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基等。
甚至更優(yōu)選L為直鏈或支鏈C2-C40且優(yōu)選C2-C20烴基鏈，任選取代的和/或被一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子間隔。
還可提及的連接基L的實(shí)例包括被二價(jià)(雜)芳基間隔的以上定義的亞烷基。
該變體中，L可表示為 C1-C20烷基-(雜)芳基-C1-C20烷基，更有利為 C1-C10烷基-(雜)芳基-C1-C20烷基。
所述亞(雜)芳基為例如亞苯基或亞萘基、亞菲基、三嗪基、嘧啶基、吡啶基、噠嗪基或喹喔啉基。
應(yīng)該注意的是L有利地表示被亞(雜)芳基間隔的亞烷基，任選被取代和/或被一個(gè)或多個(gè)選自氧和氮，和/或一個(gè)或多個(gè)SO2或CO基的雜原子間隔。
作為被亞(雜)芳基間隔的亞烷基的實(shí)例，可提及的有以下基團(tuán)
其中 -R10具有與R4相同的定義， -R11和R12各自獨(dú)立表示氫原子或直鏈或支鏈C1-C8烷基，任選被一個(gè)或多個(gè)羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基、C1-C2(二)烷氨基或任選取代的芳基取代， -R13各自獨(dú)立表示氫原子或任選取代的C1-C4烷基， -m表示1-6的整數(shù)， -n″表示0-4的整數(shù)， -n_表示0-3的整數(shù)。
優(yōu)選在該變體中，L表示
R10、R13基、m和n″如上所定義。
還可提及的連接基L包括WO 03/029359中描述的三嗪基、US 5708 151中引用的亞烷基和US 5 708 151中引用的烷基-芳基-烷基。
優(yōu)選L表示直鏈或支鏈C1-C10亞烷基，任選被一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子間隔，任選被一個(gè)或多個(gè)選自如下的基團(tuán)取代羥基；C1-C2烷氧基；C1-C2二烷氨基；烷基羰基(R-CO-)，其中R基表示C1-C4烷基；氨基甲?；?(R)2N-CO-)，其中R基各自獨(dú)立表示氫原子或烷基磺?；?R-SO2-)，其中R基表示C1-C4烷基。
更優(yōu)選連接基L表示C1-C10亞烷基，所述亞烷基優(yōu)選為線性的，任選被一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子間隔，且任選被一個(gè)或多個(gè)選自如下的基團(tuán)取代羥基和C1-C2烷氧基和烷基磺?；?R-SO2-)，其中R表示C1-C4烷基。
優(yōu)選連接基L表示C1-C10亞烷基。
式(I)中，An為選自如下的有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子或陰離子的混合物例如氯離子、溴離子、氟離子和碘離子等鹵離子；氫氧根；硫酸根；硫酸氫根；C1-C6烷基硫酸根例如甲基硫酸根或乙基硫酸根；磷酸根；碳酸根；碳酸氫根；過氯酸根；醋酸根、酒石酸根；檸檬酸根；草酸根；(C1-C6)烷基磺酸根例如甲基磺酸根；未被取代或被C1-C4烷基取代的芳基磺酸根，例如4-甲苯磺酸根。
本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案中，所述化合物更特別對(duì)應(yīng)下式
在所述式中 -R1、R2、R3、R4、L、m、m′和m″已在前面定義；其優(yōu)選值也是如此， -已通過一個(gè)或多個(gè)如上所定義的化妝品可接受的陰離子的存在來(lái)保證分子為電中性。
這些化合物可特別通過例如文獻(xiàn)BE 662 856、GB 932 022、US 3173 907和US 5 708 151中描述的類似制備方法獲得。
第一實(shí)施方案中，合成用于本發(fā)明的化合物的方法可能包括以下步驟
該方法中，第一步5元或6元雜芳胺陽(yáng)離子的重氮化以本領(lǐng)域中技術(shù)人員已知的方式進(jìn)行。
因此使所述胺與亞硝酸鈉或亞硝酰硫酸接觸。該反應(yīng)通常在-15℃-30℃且優(yōu)選-10℃-20℃和pH值為0-12下進(jìn)行。
所述反應(yīng)通常在合適溶劑存在下進(jìn)行，其中所述溶劑可為水、醇和特別包含至多4個(gè)碳原子的脂肪醇、有機(jī)酸例如含有至多10個(gè)碳原子的羧酸或磺酸、和/或鹽酸或硫酸等無(wú)機(jī)酸。
該反應(yīng)進(jìn)行后，使所得產(chǎn)物與W3-L-W3型化合物偶聯(lián)，其中W3有利地表示任選取代的芳環(huán)。這些化合物的合成對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是已知的(參見例如Org.Lett.2002，4(4)，581-584；Org.Lett.2003，5(6)，793-796)。
該反應(yīng)通常在溶劑存在下進(jìn)行，所述溶劑可為前述步驟的溶劑。
溫度通常為-15℃-30℃且優(yōu)選-10℃-20℃，pH值優(yōu)選為0-8。
所得產(chǎn)物可通過本領(lǐng)域中技術(shù)人員已知的技術(shù)(沉淀、蒸發(fā)等)離析出來(lái)。
第二實(shí)施方案中，合成用于本發(fā)明的化合物的方法可能包括以下步驟
該方法中，第一步可陽(yáng)離子化的雜芳胺的重氮化以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式進(jìn)行。進(jìn)行這種步驟的條件已在前面總結(jié)。
該反應(yīng)進(jìn)行后，使所得產(chǎn)物與W3-L-W3型化合物偶聯(lián)，其中W3有利地表示任選取代的芳環(huán)。進(jìn)行這種步驟的條件已在前面總結(jié)。
然后以通常方式使所得產(chǎn)物季銨化。例如在極性或非極性、質(zhì)子或非質(zhì)子溶劑例如二氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯或水存在下，在自然或堿性pH下使所得產(chǎn)物與硫酸烷基酯例如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯或硫酸二丙酯，或鹵代烴或鹵代烷基芳基例如碘甲烷、碘乙烷、2-溴乙醇或芐基溴接觸。溫度通常為10℃-180℃且優(yōu)選20℃-100℃。
所得產(chǎn)物可通過本領(lǐng)域中技術(shù)人員已知的技術(shù)(沉淀、蒸發(fā)等)離析出來(lái)。
第三實(shí)施方案中，合成用于本發(fā)明的化合物的方法可能包括以下步驟
進(jìn)行這種合成的條件已在前面總結(jié)。
本發(fā)明另一目標(biāo)包括一種組合物，所述組合物包含在一種適合對(duì)角蛋白纖維進(jìn)行染色的介質(zhì)中的至少一種作為直接染料的下式(I)的不對(duì)稱陽(yáng)離子多偶氮化合物 染料1-L-染料2 其中式 染料1表示 W1-N＝N-(W2-N＝N)n-W3
染料2表示 W1-N＝N-W2-N＝N-W3
其中 各W1相同或不同，但優(yōu)選相同，表示選自下式的雜芳基
各W2可相同或不同，表示下式的碳基芳基
各W3可相同或不同，表示下式的碳基芳基
L表示C1-C60，優(yōu)選C2-C40并甚至更特別地C2-C20飽和或不飽和、直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀的、(雜)芳環(huán)或非(雜)芳環(huán)，任選取代的烴基鏈，任選帶有至少一個(gè)陽(yáng)離子電荷，任選被至少一個(gè)雜原子或包含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間隔，所述雜原子優(yōu)選氧、氮或硫；L不包含任何重氮基、硝基、亞硝基、過氧基；L的一個(gè)和/或另一個(gè)末端可用至少一個(gè)雜原子或包含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)封端，所述雜原子優(yōu)選氧、氮或硫； n是0或1； R1各自獨(dú)立表示 ●直鏈或支鏈，飽和或不飽和，芳族或非芳族，任選取代的C1-C16烴基鏈，其可形成一個(gè)或多個(gè)3-7元碳基環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子間隔；R1不包含任何硝基、亞硝基、過氧基、重氮基；R1通過碳原子直接附著到雜芳環(huán)的(季銨化或未季銨化的)氮原子上； R2、R3和R4，各自獨(dú)立表示 ●直鏈或支鏈，飽和或不飽和，芳族或非芳族，任選取代的C1-C16烴基鏈，其可形成一個(gè)或多個(gè)3-6元碳基環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)帶有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間隔，所述雜原子優(yōu)選選自氧和氮； ●羥基； ●C1-C4烷氧基， ●C2-C4(多)羥基烷氧基；烷氧羰基(RO-CO-)，其中R表示C1-C4烷基；烷基羰氧基(RCO-O-)，其中R表示C1-C4烷基； ●氨基；被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基可相同或不同，任選帶有至少一個(gè)羥基，所述兩個(gè)烷基與它們附著的氮原子可形成5元或6元雜環(huán)，所述雜環(huán)任選帶有與氮原子相同或不同的另外的雜原子例如氧或硫；烷基羰基氨基(RCO-NR-)，其中R基各自獨(dú)立表示C1-C4烷基；氨基甲酰基((R)2N-CO)，其中R基可相同或不同，各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；脲基((R)2N-CO-NR′-)，其中R和R′基各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；氨磺酰基((R)2N-SO2-)，其中R基各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；烷基磺酰氨基(RSO2-NR′-)，其中R和R′基各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；胍_基((R′)2N-C＝NH2+)-NR-)，其中R和R′基各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基； ●硝基；氰基；鹵原子，優(yōu)選氯或氟； ●通過相鄰碳原子連接的兩個(gè)R2基或兩個(gè)R3基或兩個(gè)R4基與它們附著的碳原子一起可形成稠環(huán) m表示0-4的整數(shù)； m′表示0-4的整數(shù)； m″表示0-4的整數(shù)； e是0-2的整數(shù)； 式IIa、IIb、IIc、III或IV的a鍵將W1、W2和W3連接到偶氮基；如果是式IIa和IIc且當(dāng)通過兩個(gè)相鄰碳原子連接的兩個(gè)R2基形成芳環(huán)時(shí)，a鍵可通過所述芳環(huán)將W3連接到偶氮基； 式IV的a′鍵將W3連接到連接基L； 通過一個(gè)或多個(gè)化妝品可接受的相同或不同陰離子An保證化合物為電中性。
顯然前面針對(duì)式(I)已經(jīng)詳細(xì)描述的一切仍然適用且不在這部分重復(fù)。
式(I)化合物的濃度可為染料組合物總重的0.001％-5％重量且優(yōu)選約0.05％-2％重量。
本發(fā)明組合物還可包含氧化堿。這種氧化堿可選自通常用于氧化染色的氧化堿，例如對(duì)苯二胺、二苯基亞烷基二胺、對(duì)氨基苯酚、鄰氨基苯酚和雜環(huán)堿。
可更特別提及的對(duì)苯二胺為例如對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-氯對(duì)苯二胺、2，3-二甲基對(duì)苯二胺、2，6-二甲基對(duì)苯二胺、2，6-二乙基對(duì)苯二胺、2，5-二甲基對(duì)苯二胺、N，N-二甲基對(duì)苯二胺，N，N-二乙基對(duì)苯二胺、N，N-二丙基對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺，N，N-二(β-羥乙基)對(duì)苯二胺、4-N，N-二(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-二(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基對(duì)苯二胺、2-氟對(duì)苯二胺、2-異丙基對(duì)苯二胺、N-(β-羥丙基)對(duì)苯二胺、2-羥甲基對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基對(duì)苯二胺、N-乙基-N-(β-羥乙基)對(duì)苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)對(duì)苯二胺、N-(4′-氨基苯基)對(duì)苯二胺、N-苯基對(duì)苯二胺、2-β-羥乙氧基對(duì)苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基對(duì)苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)對(duì)苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩對(duì)苯二胺、2-β-羥乙氨基-5-氨基甲苯及其與酸的加成鹽。
以上提及的對(duì)苯二胺中，特別優(yōu)選對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-異丙基對(duì)苯二胺、2-β-羥乙基對(duì)苯二胺、2-β-羥乙氧基對(duì)苯二胺、2，6-二甲基對(duì)苯二胺、2，6-二乙基對(duì)苯二胺、2，3-二甲基對(duì)苯二胺、N，N-二(β-羥乙基)對(duì)苯二胺、2-氯對(duì)苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基對(duì)苯二胺及其與酸的加成鹽。
可提及的二苯基亞烷基二胺例如N，N′-二(β-羥乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-二(β-羥乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)乙二胺、N，N′-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-二(β-羥乙基)-N，N′-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-二(4-甲氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-二(乙基)-N，N′-二(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺和1，8-二(2，5-氨基苯氧基)-3，6-二氧雜辛烷及其與酸的加成鹽。
可提及的對(duì)氨基苯酚有例如對(duì)氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚及其與酸的加成鹽。
可提及的鄰氨基苯酚有例如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其與酸的加成鹽。
可提及的雜環(huán)堿有例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物和吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮類的衍生物。
可提及的吡啶衍生物有例如專利GB 1 026 978和GB 1153 196中描述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶及其與酸的加成鹽。
可提及的嘧啶衍生物有例如專利DE 2 359 399、JP 88-169 571、JP05-163 124、EP 0 770 375或?qū)＠暾?qǐng)WO 96/15765中描述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶和吡唑并嘧啶衍生物，如專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2 750 048中提及的那些，其中可提及的有吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7基)(2-羥乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3基)(2-羥乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑丙氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶及其與酸的加成鹽和它們的互變異構(gòu)體(互變異構(gòu)平衡存在時(shí))。
可提及的吡唑衍生物有專利DE 3 843 892和DE 4 133 957及專利申請(qǐng)WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑及其與酸的加成鹽。
吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮類衍生物中，可提及的有2，3-二氨基-6，7-二氫-1H，5H吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮等化合物。
本發(fā)明組合物還可包含一種或多種通常用于對(duì)角蛋白纖維進(jìn)行染色的偶聯(lián)劑。這些偶聯(lián)劑中，可特別提及的有以下物質(zhì)間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚、萘基偶聯(lián)劑和雜環(huán)偶聯(lián)劑。
可提及的實(shí)例包括2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥乙氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲氨基苯、芝麻酚、1-β-羥乙氨基-3，4-亞甲二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羥基吡啶、6-羥基苯并嗎啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羥乙基)-氨基-3，4-亞甲二氧基苯和2，6-二(β-羥乙氨基)甲苯及其與酸的加成鹽。
本發(fā)明組合物中，偶聯(lián)劑通常為染料組合物總重的0.001％-10％重量且更優(yōu)選0.005％-6％重量。氧化堿優(yōu)選為染料組合物總重的0.00 1％-10％重量且更優(yōu)選0.005％-6％重量。
總的來(lái)講，可用于本發(fā)明染料組合物作為氧化堿和偶聯(lián)劑的酸加成鹽特別選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、甲苯磺酸、苯磺酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽。
本發(fā)明組合物可任選包含至少一種不同于式(I)化合物的其他直接染料。這種染料可選自陽(yáng)離子和非離子物質(zhì)。
可提及的非限定性實(shí)例包括硝基苯、偶氮、偶氮甲堿、次甲基染料、四氮雜五甲川、蒽醌、萘醌、苯醌、吩噻嗪、靛青類染料、呫噸、菲啶、酞菁、三芳甲烷系染料和天然染料，單獨(dú)一種或混合物。
可選自例如下列紅色或橙色硝基苯染料 -1-羥基-3-硝基-4-N-(γ-羥丙基)氨基苯， -N-(β-羥乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯， -1-氨基-3-甲基-4-N-(β-羥乙基)氨基-6-硝基苯， -1-羥基-3-硝基-4-N-(β-羥乙基)氨基苯， -1，4-二氨基-2-硝基苯， -1-氨基-2-硝基-4-甲氨基苯， -N-(β-羥乙基)-2-硝基對(duì)苯二胺， -1-氨基-2-硝基-4-(β-羥乙基)氨基-5-氯苯， -2-硝基-4-氨基二苯胺， -1-氨基-3-硝基-6-羥基苯， -1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羥乙氧基)苯， -1-(β，γ-二羥丙基)氧-3-硝基-4-(β-羥乙基)氨基苯， -1-羥基-3-硝基-4-氨基苯， -1-羥基-2-氨基-4，6-二硝基苯， -1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羥乙基)氨基苯， -2-硝基-4′-羥基二苯胺，和 -1-硝基-2-硝基-4-羥基-5-甲苯。
所述其他直接染料也可選自黃色和綠-黃色硝基苯直接染料；可提及的有例如選自如下的化合物 -1-β-羥乙氧基-3-甲氨基-4-硝基苯， -1-甲氨基-2-硝基-5-(β，γ-二羥丙基)氧基苯， -1-(β-羥乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯， -1-(β-氨乙基)氨基-2-硝基-5-甲氧基苯， -1，3-二(β-羥乙基)氨基-4-硝基-6-氯苯， -1-氨基-2-硝基-6-甲苯， -1-(β-羥乙基)氨基-2-羥基-4-硝基苯， -N-(β-羥乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺， -4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基苯磺酸， -4-乙氨基-3-硝基苯甲酸， -4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基氯苯， -4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基甲苯， -4-(β，γ-二羥丙基)氨基-3-硝基三氟甲苯， -1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯， -1，3-二氨基-4-硝基苯， -1-羥基-2-氨基-5-硝基苯， -1-氨基-2-[三(羥甲基)甲基]氨基-5-硝基苯， -1-(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，和 -4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。
可提及的還有藍(lán)色或紫色硝基苯直接染料，例如 -1-(β-羥乙基)氨基-4-N，N-二(β-羥乙基)-氨基-2-硝基苯， -1-(γ-羥丙基)氨基-4-N，N-二(β-羥乙基)-氨基-2-硝基苯， -1-(β-羥乙基)氨基-4-(N-甲基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯， -1-(β-羥乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯， -1-(β，γ-二羥丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯， -下式的2-硝基對(duì)苯二胺
其中 -Rb表示C1-C4烷基或β-羥乙基、β-羥丙基或γ-羥丙基； -Ra和Rc，可相同或不同，表示β-羥乙基、β-羥丙基、γ-羥丙基或β，γ-二羥丙基，Rb、Rc或Ra基中至少一個(gè)表示γ-羥丙基且當(dāng)Rb為γ-羥丙基時(shí)Rb和Rc不能同時(shí)表示β-羥乙基(如法國(guó)專利FR 2 692 572中所描述的那些)。
可用于本發(fā)明的偶氮直接染料中，可提及的有以下專利申請(qǐng)中所述的陽(yáng)離子偶氮染料WO 95/15144、WO 95/01772和EP 714 954。
這些化合物中，可最特別提及的有以下染料 -氯化1，3-二甲基-2-[[4-(二甲氨基)苯基]偶氮]-IH-咪唑_， -氯化1，3-二甲基-2-[(4-氨基苯基)偶氮]-IH-咪唑_， -硫酸甲酯1-甲基-4-[(甲基苯基肼叉)甲基]吡啶_鹽。
也可提及的偶氮直接染料有Colour Index International第三版中描述的以下染料 -分散紅17 -酸性黃9 -酸性黑1 -堿性紅22 -堿性紅76 -堿性黃57 -堿性棕16 -酸性黃36 -酸性橙7 -酸性紅33 -酸性紅35 -堿性棕17 -酸性黃23 -酸性橙24 -分散黑9。
還可提及的有1-[4′-氨基二苯基偶氮]-2-甲基-4-[二(β-羥乙基)氨基]苯和4-羥基-3-(2-甲氧基苯基偶氮)-1-萘磺酸。
可提及的苯醌直接染料為以下染料 -分散紅15 -溶劑紫13 -酸性紫43 -分散紫1 -分散紫4 -分散藍(lán)1 -分散紫8 -分散藍(lán)3 -分散紅11 -酸性藍(lán)62 -分散藍(lán)7 -堿性藍(lán)22 -分散紫15 -分散藍(lán)99 及以下化合物 -1-N-甲基嗎啉_丙氨基-4-羥基蒽醌 -1-氨基丙基-4-甲氨基蒽醌 -1-氨基丙氨基蒽醌 -5-β-羥乙基-1，4-二氨基蒽醌 -2-氨基乙基蒽醌 -1，4-二(β，γ-二羥基丙氨基)蒽醌。
可提及的吖嗪染料有以下化合物 -堿性藍(lán)17 -堿性紅2。
可用于本發(fā)明的三芳基甲烷中，可提及的有以下化合物 -堿性綠1 -酸性藍(lán)9 -堿性紫3 -堿性紫14 -堿性藍(lán)7 -酸性紫49 -堿性藍(lán)26 -酸性藍(lán)7。
可用于本發(fā)明的indoamine中，可提及的有以下化合物 -2-β-羥乙氨基-5-[二(β-4′-羥乙基)氨基]苯氨基-1，4-苯醌； -2-β-羥乙氨基-5-[2′-甲氧基-4′-氨基]苯氨基-1，4-苯醌； -3-N(2′-氯-4′-羥基)苯基乙酰氨基-6-甲氧基-1，4-苯醌亞胺； -3-N(3′-氯-4′-甲氨基)苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺； -3-[4′-N-(乙氨基甲酰甲基)氨基]苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺。
可用于本發(fā)明的四氮雜五甲川類染料中，可提及的有下表中列出的以下化合物，An如上所定義的
可用于本發(fā)明的天然直接染料中，可提及的有如下物質(zhì)2-羥(基)-1，4-萘醌、胡桃醌、茜素(1，2-二羥基蒽醌)、紅紫素(1，2，4-三羥基蒽醌)、胭脂紅酸、胭脂酮酸、紅棓酚、原兒茶醛、靛藍(lán)、靛紅、姜黃素、小刺青霉素和芹菜定。也可使用含有這些天然染料的提取物或煎(煮)物，特別是指甲花系糊狀物或提取物。
組合物中其它直接染料(當(dāng)存在時(shí))的含量一般為所述組合物重量的0.001％-20％重量且優(yōu)選所述組合物重量的0.01％-10％重量。
適合于染色的介質(zhì)也稱為染料載體，一般由水或水和至少一種有機(jī)溶劑(以溶解不充分溶于水的化合物)的混合物組成。
更具體地講，有機(jī)溶劑選自直鏈或支鏈，優(yōu)選含有2-10個(gè)碳原子的飽和一元醇或二元醇，例如乙醇、異丙醇、己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)、新戊二醇和3-甲基-1，5-戊二醇；苯甲醇和苯乙醇等芳族醇；二元醇或二醇醚，例如乙二醇單甲基、單乙基和單丁基醚、丙二醇及其醚，例如丙二醇單甲醚、丁二醇和二丙二醇；和二甘醇烷基醚，特別是二甘醇C1-C4烷基醚，例如二甘醇單乙醚或單丁醚，單獨(dú)或混合物。
當(dāng)上述常規(guī)溶劑存在時(shí)，通常為組合物總重的1％-40％重量且更優(yōu)選5％-30％重量。
本發(fā)明的染料組合物還可包含通常用于對(duì)頭發(fā)進(jìn)行染色的組合物中的各種助劑，例如陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性或兩性離子型表面活性劑或其混合物，陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性或兩性離子型聚合物或其混合物，無(wú)機(jī)或有機(jī)增稠劑，具體地講陰離子、陽(yáng)離子、非離子和兩性相關(guān)聚合物增稠劑、抗氧劑、滲透劑、鰲合劑、芳香劑、緩沖劑、分散劑、調(diào)理劑，例如聚硅氧烷，可為或可不為揮發(fā)性或改性成膜劑、神經(jīng)酰胺、防腐劑和遮光劑。
以上助劑各自的量通常為組合物重量的0.01％-20％重量。
不用說(shuō)，本領(lǐng)域中技術(shù)人員會(huì)小心選擇這種或這些任選其他化合物，使得本發(fā)明氧化染料組合物的本身有利性能不會(huì)或不會(huì)明顯受到考慮的附加物的負(fù)面影響。
本發(fā)明染料組合物的pH通常為約3-12且優(yōu)選約5-11?？刹捎猛ǔＳ糜诮堑鞍桌w維染色的酸化劑或堿化劑或采用標(biāo)準(zhǔn)緩沖體系將其調(diào)節(jié)到所需值。
可提及的酸化劑例如有無(wú)機(jī)或有機(jī)酸，例如鹽酸、正磷酸、硫酸、以及乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸等羧酸和磺酸。
可提及的堿化劑例如有氨水、堿性碳酸鹽，單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺等烷醇胺及其衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀和下式的化合物
其中W是任選被羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基殘基；Ra、Rb、Rc和Rd，可相同或不同，表示氫原子、C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
本發(fā)明染料組合物可為各種狀態(tài)，如液體、乳膏或凝膠，或適合于對(duì)角蛋白纖維且特別是人發(fā)進(jìn)行染色的任何其它狀態(tài)。
本發(fā)明組合物可還包含至少一種氧化劑。這種情況下，所述組合物被稱為即用型組合物。
就本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)“即用型組合物”是指將立即施用于角蛋白纖維的組合物，即其在使用前可以未改性狀態(tài)保存或從兩種或多種組合物臨時(shí)混合得到。
通常所述組合物通過將本發(fā)明組合物和氧化組合物混合得到。
所述氧化劑可為通常用于本領(lǐng)域的任何氧化劑。因此，它可選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過硼酸鹽和過硫酸鹽等過酸鹽和酶，其中可提及的有過氧化物酶、尿酸酶等2-電子氧化還原酶和蟲漆酶等4-電子氧化還原酶。特別優(yōu)選使用過氧化氫。
氧化劑的含量一般為即用組合物重量的1％-40％重量，優(yōu)選為即用組合物重量的1％-20％重量。
通常使用的氧化組合物為含水組合物且可為溶液狀或乳液狀。
通常將無(wú)氧化劑的組合物與約0.5-10重量當(dāng)量氧化組合物混合。
應(yīng)該注意即用組合物的pH更特別為4-12、優(yōu)選7-11.5。
組合物的pH可采用特別選自已在本發(fā)明說(shuō)明書描述的酸化劑或堿化劑進(jìn)行調(diào)節(jié)。
本發(fā)明主題還有染色方法，所述方法包括將本發(fā)明染料組合物應(yīng)用于濕或干的角蛋白纖維。
可在氧化劑存在下，將包含式(I)的化合物或其與酸的加成鹽的染料組合物，任選結(jié)合了至少一種偶聯(lián)劑的任選至少一種氧化堿和任選至少一種其他直接染料施用于纖維。
可在使用時(shí)將該氧化劑加入組合物或直接加到角蛋白纖維上，所述組合物包含式(I)的化合物和任選氧化堿、偶聯(lián)劑和/或其他直接染料。
所述氧化劑組合物可還含有通常用于對(duì)頭發(fā)進(jìn)行染色的組合物且如上定義的各種助劑。
含有所述氧化劑的氧化組合物的pH使得與所述染料組合物混合后，施用到角蛋白纖維的所得組合物的pH優(yōu)選約為4-12且甚至優(yōu)選7-11.5?？赏ㄟ^通常用于角蛋白纖維染色且如下定義的酸化劑或堿化劑將其調(diào)整到所需值。
最終用于角蛋白纖維的組合物可為各種狀態(tài)，如液體、乳膏或凝膠或適合對(duì)角蛋白纖維，更特別是人類角蛋白纖維且特別是頭發(fā)進(jìn)行染色的任何其它狀態(tài)。
一個(gè)特別實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物不含氧化堿和偶聯(lián)劑。
施用的組合物可任選包含至少一種氧化劑。
因此將組合物施用于濕或干角蛋白纖維且保持足夠獲得所需著色的停留時(shí)間。
不管變體作出何種調(diào)整(帶有或沒有氧化劑)，停留時(shí)間一般為幾秒-30分鐘且優(yōu)選3-15分鐘。
組合物起作用的溫度一般為15-220℃，更特別15-80℃且優(yōu)選15-40℃。
停留時(shí)間后，通過用水清洗除去組合物，任選在用洗發(fā)水洗滌且然后任選干燥。
本發(fā)明另一主題是多室裝置或染色工具箱，其中第一室容納本發(fā)明染料組合物，第二室容納氧化組合物。這種設(shè)備可與將所需混合物施用到頭發(fā)的工具，如專利FR-2 586 913中描述的裝置裝備在一起。
以下實(shí)施例用來(lái)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，然而本身并不具有限定性。
實(shí)施例1 按照第三實(shí)施方案合成染料1。這種合成的實(shí)施條件已在前面總結(jié)。


使得 化合物1與NaNO2和稀鹽酸在0-5℃接觸1小時(shí)。
然后加入2摩爾當(dāng)量的N-甲基咪唑，通過加入氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)整到5，回收化合物2。
過濾分離產(chǎn)物。
隨后在50℃使化合物2與(CH3)2SO4/乙酸乙酯接觸6小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束時(shí)，回收染料1。
過濾回收染料1。
染色實(shí)例 (*)染料載體 96°乙醇 20.8g C8-C10烷基聚葡糖苷(60％水溶液)12g 苯甲醇 4.0g 含有8個(gè)氧化乙烯單元的聚乙二醇6.0g Na2HPO4 0.28g KH2PO4 0.46g 將得到的混合物施用于含有90％白頭發(fā)的灰色頭發(fā)。停留20分鐘后，將頭發(fā)清洗、用標(biāo)準(zhǔn)洗發(fā)水洗滌、再清洗并然后干燥。
得到藍(lán)色色澤且該顏色耐洗發(fā)水并耐光。
權(quán)利要求
1.一種下式(I)的不對(duì)稱陽(yáng)離子多偶氮化合物
染料1-L-染料2
式中
染料1表示
染料2表示
其中
各W1可相同或不同，表示選自下式的雜芳基
各W2可相同或不同，表示下式的碳基芳基
各W3可相同或不同，表示下式的碳基芳基
L表示C1-C60，優(yōu)選C2-C40并甚至更特別C2-C20飽和或不飽和、直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀、(雜)芳環(huán)或非(雜)芳環(huán)，任選取代的烴基鏈，任選帶有至少一個(gè)陽(yáng)離子電荷，任選被至少一個(gè)雜原子或包含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間隔，所述雜原子優(yōu)選氧、氮或硫；L不包含任何重氮基、硝基、亞硝基或過氧基；L的一個(gè)和/或另一個(gè)末端可用至少一個(gè)雜原子或包含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)封端，所述雜原子優(yōu)選氧、氮或硫；
n是0或1；
R1，各自獨(dú)立表示
●直鏈或支鏈，飽和或不飽和，芳族或非芳族，任選取代的C1-C16烴基鏈，其可形成一個(gè)或多個(gè)3-7元碳基環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子間隔；R1不包含任何硝基、亞硝基、過氧基或重氮鍵；R1通過碳原子直接附著到雜芳環(huán)的(季銨化或未季銨化的)氮原子上；
R2、R3和R4，各自獨(dú)立表示
●直鏈或支鏈，飽和或不飽和，芳族或非芳族，任選取代的C1-C16烴基鏈，其可形成一個(gè)或多個(gè)3-6元碳基環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)帶有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間隔，所述雜原子優(yōu)選選自氧和氮；
●羥基；
●C1-C4烷氧基，
●C2-C4(多)羥基烷氧基；烷氧羰基(RO-CO-)，其中R表示C1-C4烷基；烷基羰氧基(RCO-O-)，其中R表示C1-C4烷基；
●氨基；被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基可相同或不同，任選帶有至少一個(gè)羥基，兩個(gè)烷基與它們附著的氮原子可形成5元或6元雜環(huán)，所述雜環(huán)任選帶有與氮原子相同或不同的另外的雜原子例如氧或硫；烷基羰基氨基(RCO-NR-)，其中R基各自獨(dú)立表示C1-C4烷基；氨基甲酰基((R)2N-CO)，其中各R基可相同或不同，各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；脲基((R)2N-CO-NR′-)，其中R和R′各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；氨磺酰基((R)2N-SO2-)，其中R基各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；烷基磺酰氨基(RSO2-NR′-)，其中R和R′基各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；胍_基((R′)2N-C(＝NH2+)-NR-)，其中R和R′基各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；
●硝基；氰基；鹵原子，優(yōu)選氯或氟；
●通過相鄰碳原子連接的兩個(gè)R2基或兩個(gè)R3基或兩個(gè)R4與它們附著的碳原子一起可形成稠環(huán)
m表示0-4的整數(shù)；
m′表示0-4的整數(shù)；
m″表示0-4的整數(shù)；
e是0-2的整數(shù)；
式IIa、IIb、IIc、III或IV的a鍵將W1、W2和W3連接到偶氮基；如果是式IIa和IIc且當(dāng)通過兩個(gè)相鄰碳原子連接的兩個(gè)R2基形成芳環(huán)時(shí)，a鍵可通過所述芳環(huán)將W1連接到偶氮基；
式IV的a′鍵將W3連接到連接基L；
通過一個(gè)或多個(gè)化妝品可接受的相同或不同陰離子An確?；衔餅殡娭行?。
2.上述權(quán)利要求的化合物，其特征在于R1基各自獨(dú)立表示C1-C15烷基；C2-C6單羥基烷基；C2-C6多羥基烷基；(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基；任選取代的芳基，例如苯基；任選取代的芳基烷基，例如芐基；C2-C6酰氨基烷基；C2-C6氨基烷基，其中胺被兩個(gè)任選取代的C1-C4烷基取代，所述烷基可相同或不同；R1基通過碳原子連接到氮原子。
3.權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于R1基各自獨(dú)立表示C1-C6烷基，C2-C6單羥基烷基；C2-C6多羥基烷基；(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基；任選被至少一個(gè)氯原子、羥基、RCO-NH-取代的苯基，其中R表示C1-C4烷基、被兩個(gè)相同或不同C1-C4烷基取代的氨基；芐基；C1-C6氨基烷基；C1-C6氨基烷基，其中所述胺被兩個(gè)相同或不同C1-C4烷基取代；R1基通過碳原子連接到氮原子。
4.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于R2、R3和R4基各自獨(dú)立，更特別表示
-氫原子；
-任選取代的C1-C16且優(yōu)選C1-C8烷基；
-鹵原子如氯、氟或溴；
-羥基；
-C1-C2烷氧基；C2-C4(多)羥基烷氧基；
-氨基，被一個(gè)或兩個(gè)C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基可相同或不同，任選帶有至少一個(gè)羥基或C1-C4二烷氨基，所述兩個(gè)烷基可與它們附著的氮原子形成飽和或不飽和，任選取代的5元或6元雜環(huán)，任選帶有另一與氮相同或不同的雜原子；
-烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中R基表示C1-C4烷基而R′基表示氫原子或C1-C4烷基；氨基甲?；?(R)2N-CO-)，其中R基可相同或不同，表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基；烷基磺?；被?R′SO2-NR-)，其中R基表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基而R′基表示C1-C4烷基；氨基磺酰基((R)2N-SO2-)，其中R基可相同或不同，表示氫原子或任選帶有至少一個(gè)羥基的C1-C4烷基；脲基(N(R)2-CO-NR′-)，其中R和R′基可相同或不同，表示氫原子或C1-C4烷基。
5.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于R2、R3和R4基各自獨(dú)立表示
-氫原子；
-任選被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、酰氨基和氨基的基團(tuán)取代的C1-C4烷基，所述酰氨基和氨基被兩個(gè)相同或不同C1-C2烷基，任選帶有至少一個(gè)羥基，或C1-C2烷氧基取代；
-氨基；被一個(gè)或兩個(gè)C1-C3烷基取代的氨基，所述烷基可相同或不同，任選帶有至少一個(gè)羥基，所述兩個(gè)烷基可與它們附著的氮原子形成飽和或不飽和的，任選取代的5元或6元雜環(huán)，任選帶有另一與氮相同或不同的雜原子；酰氨基；氨基甲?；?；磺酰氨基；
-羥基；C1-C2烷氧基；
-氯原子。
6.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于L表示其中各發(fā)色團(tuán)被間隔從而阻止各發(fā)色團(tuán)的電子離域的鏈。
7.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于L表示下式
其中
●D和D′各自獨(dú)立表示直鏈或支鏈C1-C14烴基鍵，其可形成一個(gè)或多個(gè)5-8元碳基鍵且可為飽和或不飽和的，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)帶有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間隔，所述雜原子優(yōu)選選自氧和氮；D和/或D′通過碳原子連接到銨離子上；
●a′鍵將臂D和D′連接到W3基團(tuán)，優(yōu)選通過氧原子或氮原子連接；
●y大于或等于1且優(yōu)選等于1或2；
●R″基表示
●R5、R6、R′5和R′6各自獨(dú)立表示C1-C15烷基；C1-C6單羥基烷基；C2-C6多羥基烷基；(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；芳基，如苯基；芳基烷基，如芐基；C1-C6酰胺烷基；C1-C6氨基烷基；C1-C6氨基烷基，其中胺被一個(gè)或多個(gè)相同或不同C1-C4烷基、(C1-C6)烷基羰基、酰氨基或(C1-C6)烷基磺酰基取代；
●R5和R6可與它們附著的氮原子一起形成可包含一個(gè)或多個(gè)雜原子的5元、6元或7元飽和陽(yáng)離子環(huán)，所述陽(yáng)離子環(huán)可被以下取代鹵原子、羥基、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、C1-C6烷氧基、酰氨基、(C1-C6)烷基羰基、巰基、C1-C6巰基烷基、(C1-C6)烷硫基、氨基或被一個(gè)或多個(gè)相同或不同C1-C6烷基、(C1-C6)烷基羰基、酰氨基或(C1-C6)烷基磺?；〈陌被?；優(yōu)選未被取代；
●R5或R6可與D或D′形成可包含一個(gè)或多個(gè)雜原子的5元、6元或7元飽和陽(yáng)離子環(huán)，所述陽(yáng)離子環(huán)可能被以下取代鹵原子、羥基、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、C1-C6烷氧基、酰氨基、(C1-C6)烷基羰基、巰基、C1-C6巰基烷基、(C1-C6)烷硫基、、氨基或被一個(gè)或多個(gè)相同或不同C1-C6烷基、(C1-C6)烷基羰基、酰氨基或(C1-C6)烷基磺?；〈陌被?；優(yōu)選未被取代；
●環(huán)成員E、G、J和M可相同或不同，表示碳、氧、硫或氮原子以形成吡唑_、咪唑_、三唑_、_唑_、異_唑_、噻唑_或異噻唑_環(huán)，
●R7表示C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、C2-C6氨基甲酰烷基、(C1-C6)烷基羧基(C1-C6)烷基或芐基；應(yīng)理解的是R7基通過氮原子連接，
●R8可為相同或不同，表示氫原子或鹵原子、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、羥基、C1-C6烷氧基、酰氨基、羧基、C1-C6烷基羰基、C1-C6巰基烷基、(C1-C6)烷硫基、被(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基羰基或(C1-C6)烷基磺?；p取代的氨基、芐基、任選被一個(gè)或多個(gè)選自甲基、羥基、氨基和甲氧基取代的苯基，應(yīng)理解的是R8基通過碳原子連接，
●An表示一個(gè)或多個(gè)有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子；
●z是1-3的整數(shù)；
●t等于0或1；當(dāng)t＝0時(shí)，則D′通過碳原子連接到氮原子，
●v是等于1或2的整數(shù)，
●y等于0或1。
8.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于式(VIa)和(VIc)中R5、R6、R′5和R′6各自獨(dú)立表示C1-C6烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C6)烷氧基(C2-C4)烷基、C2-C6酰胺烷基或C2-C6二甲氨基烷基。
9.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于R5、R6、R′5和R′6各自獨(dú)立表示甲基、乙基或2-羥乙基。
10.權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于D和D′獨(dú)立優(yōu)選為C1-C6烷基鏈，所述烷基鏈可為被取代的且優(yōu)選未被取代。
11.權(quán)利要求7的化合物，其特征在于式(VIb)中環(huán)成員E、G、J和M形成咪唑_、吡唑_、_唑_或噻唑_環(huán)。
12.上述權(quán)利要求的化合物，其特征在于y和t等于0。
13.權(quán)利要求11和12中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于D和D′表示C1-C6烷基鏈，所述烷基鏈可為被取代的且優(yōu)選未被取代。
14.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于L表示(C1-C20)烷基(雜)芳基-(C1-C20)烷基。
15.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于L表示為(C1-C10)烷基(雜)芳基-(C1-C10)烷基。
16.權(quán)利要求14和15中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于所述(雜)亞芳基選自亞苯基或亞萘基、亞菲基、三嗪基、嘧啶基、吡啶基、噠嗪基和喹喔啉基。
17.權(quán)利要求14-16中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于被(雜)亞芳基間隔的亞烷基中，可提及的有以下基團(tuán)
其中
-R10具有與R4相同的定義，
-R11和R12各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C8烷基，任選被一個(gè)或多個(gè)羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基、C1-C20(二)烷氨基或任選取代的芳基取代，
-R13各自獨(dú)立表示C1-C4烷基，
-m表示1-6的整數(shù)，
-n″表示0-4的整數(shù)，
-n_表示0-3的整數(shù)。
18.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于化妝品可接受的陰離子選自鹵離子，如氯離子、溴離子、氟離子和碘離子；氫氧根；硫酸根；硫酸氫根；C1-C6烷基硫酸根；磷酸根；碳酸根；碳酸氫根；過氯酸根；醋酸根、酒石酸根；檸檬酸根；草酸根；(C1-C6)烷基磺酸根，例如甲基磺酸根；未被取代或被C1-C4烷基取代的芳基磺酸根，例如4-甲苯磺酸根。
19.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于它們對(duì)應(yīng)以下式
在所述式中
-R1、R2、R3、R4、n和m已在前面定義；
-通過一個(gè)或多個(gè)如上所定義的化妝品可接受的陰離子An的存在來(lái)保證分子為電中性。
20.一種染料組合物，所述組合物包含在適合于對(duì)角蛋白纖維進(jìn)行染色的介質(zhì)中的至少一種作為直接染料的下式(I)的不對(duì)稱陽(yáng)離子多偶氮化合物
染料1-L-染料2
式中
染料1表示
染料2表示
其中
各W1可相同或不同，表示選自下式的雜芳基
各W2可相同或不同，表示下式的碳基芳基
各W3可相同或不同，表示下式的碳基芳基
L表示C1-C60，優(yōu)選C2-C40并甚至更特別C2-C20飽和或不飽和、直鏈或支鏈、環(huán)狀或非環(huán)狀、(雜)芳環(huán)或非(雜)芳環(huán)，任選取代的烴基鏈，任選帶有至少一個(gè)陽(yáng)離子電荷，任選被至少一個(gè)雜原子或包含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間隔，所述雜原子優(yōu)選氧、氮或硫；L不包含任何重氮基、硝基、亞硝基、過氧基；L的一個(gè)末端和/或另一個(gè)末端可用至少一個(gè)雜原子或包含至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)封端，所述雜原子優(yōu)選氧、氮或硫；
n是0或1；
R1各自獨(dú)立表示
●直鏈或支鏈，飽和或不飽和，芳族或非芳族，任選取代的C1-C16烴基鏈，其可形成一個(gè)或多個(gè)3-7元碳基環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子間隔；R1不包含任何硝基、亞硝基、過氧基或重氮基；R1通過碳原子直接附著到雜芳環(huán)的(季銨化或未季銨化的)氮原子上；
R2、R3和R4，各自獨(dú)立表示
●直鏈或支鏈，飽和或不飽和，芳族或非芳族，任選取代的C1-C16烴基鏈，其可形成一個(gè)或多個(gè)3-6元碳基環(huán)，任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子或一個(gè)或多個(gè)帶有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)間隔，所述雜原子優(yōu)選選自氧和氮；
●羥基；
●C1-C4烷氧基，
●C2-C4(多)羥基烷氧基；烷氧羰基(RO-CO-)，其中R表示C1-C4烷基；烷基羰氧基(RCO-O-)，其中R表示C1-C4烷基；
●氨基；被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基可相同或不同，任選帶有至少一個(gè)羥基，所述兩個(gè)烷基與它們附著的氮原子可形成5元或6元雜環(huán)，所述雜環(huán)任選帶有與氮原子相同或不同的另外的雜原子，例如氧或硫；烷基羰基氨基(RCO-NR-)，其中R基各自獨(dú)立表示C1-C4烷基；氨基甲?；?(R)2N-CO)，其中R基可相同或不同，各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；脲基((R)2N-CO-NR′-)，其中R和R′各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；氨磺酰基((R)2N-SO2-)，其中R基各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；烷基磺酰氨基(RSO2-NR′-)，其中R和R′基各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；胍基((R′)2N-C(＝NH2+)-NR-)，其中R和R′基各自獨(dú)立表示氫原子或C1-C4烷基；
●硝基；氰基；鹵原子，優(yōu)選氯或氟；
●通過相鄰碳原子連接的兩個(gè)R2基或兩個(gè)R3基或兩個(gè)R4，與它們附著的碳原子一起可形成稠環(huán)
m表示0-4的整數(shù)；
m′表示0-4的整數(shù)；
m″表示0-4的整數(shù)；
e是0-2的整數(shù)；
式IIa、IIb、IIc、III或IV的a鍵將W1、W2和W3連接到偶氮基；如果是式IIa和IIc且當(dāng)通過兩個(gè)相鄰碳原子連接的兩個(gè)R2基形成芳環(huán)時(shí)，a鍵可通過所述芳環(huán)將W1連接到偶氮基；
式IV的a′鍵將W3連接到連接基L；
通過一個(gè)或多個(gè)化妝品可接受的相同或不同陰離子An保證化合物為電中性。
21.上述權(quán)利要求的組合物，其特征在于式(I)化合物的含量為所述組合物重量的0.001％-5％重量且優(yōu)選0.05％-2％重量。
22.權(quán)利要求20和21中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于其包含至少一種其他直接染料、至少一種氧化堿或至少一種偶聯(lián)劑。
23.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化合物，其特征在于所述其他直接染料為陽(yáng)離子或非離子染料，選自硝基苯染料、偶氮、偶氮甲堿、次甲基染料、四氮雜五甲川、蒽醌、萘醌、苯醌、吩噻嗪、靛青類、咕噸、菲啶、酞菁、三芳甲烷基染料和天然染料，單獨(dú)一種或其混合物。
24.權(quán)利要求22的組合物，其特征在于所述氧化堿選自對(duì)苯二胺、二苯基亞烷基二胺、鄰氨基苯酚、對(duì)氨基苯酚和雜環(huán)堿，其與酸的加成鹽及其混合物。
25.權(quán)利要求22的組合物，其特征在于所述偶聯(lián)劑選自間氨基苯酚、間苯二胺、間苯二酚、萘酚和雜環(huán)偶聯(lián)劑及其與酸的加成鹽。
26.權(quán)利要求21-25中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于其包含至少一種氧化劑。
27.一種對(duì)角蛋白纖維進(jìn)行染色的方法，所述方法包括使權(quán)利要求21-26中任一項(xiàng)的組合物與所述濕或干纖維接觸一段足夠獲得所需效果的時(shí)間。
28.一種多室裝置，所述多室裝置中第一室容納權(quán)利要求21-26中任一項(xiàng)的組合物而第二室容納氧化組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)染料1-L-染料2的新型不對(duì)稱陽(yáng)離子多偶氮化合物。本發(fā)明還涉及在適合于角蛋白纖維染色的介質(zhì)中包含這種化合物作為直接染料的染料組合物，并還涉及采用這種組合物和多室設(shè)備對(duì)角蛋白纖維進(jìn)行染色的方法。本發(fā)明提供直接染料，采用所述直接染料可得到能抵抗外部破壞因素(如壞天氣和洗發(fā))的強(qiáng)且變化的色澤，一定時(shí)間后觀察不到其任何顏色變化問題。
文檔編號(hào)A61K8/49GK101107326SQ200580047126
公開日2008年1月16日 申請(qǐng)日期2005年11月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月26日
發(fā)明者A·格雷阿弗斯, H·戴維 申請(qǐng)人:萊雅公司