專(zhuān)利名稱(chēng)：：仿曬化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及仿曬(self-ta皿ing)化妝品。更詳細(xì)而言，特別是涉及能夠穩(wěn)定混合珠光劑、使用感也優(yōu)異的、含二輕基丙酮的仿曬化妝
背景技術(shù)：
仿曬化妝品是指使皮膚著色的化妝品。染色劑產(chǎn)生的著色效果通常自涂布后數(shù)小時(shí)開(kāi)始，維持最強(qiáng)著色效果1~2天，之后該效果遞減，l周后回復(fù)到原來(lái)的膚色。仿曬化妝品是指不必暴露于有害的紫外線(xiàn)下，而可以提供外觀上自然且健康的日曬色皮膚的化妝品。作為具有持續(xù)著色效果的仿曬化妝品，已知有混合染色劑二羥基丙酮的仿曬化妝品(專(zhuān)利文獻(xiàn)15)。另一方面，作為身體用仿曬化妝品，從鋪展性良好、易干燥的角度考慮，優(yōu)選凝膠狀仿曬化妝品。另外，為了美化皮膚而混合有珠光劑的仿曬化妝品非常受歡迎。而且，在身體用仿曬化妝品中，要求象水凝膠狀化妝品一樣清爽、濕潤(rùn)的使用感。專(zhuān)利文獻(xiàn)l:日本特開(kāi)平7-101843號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平7-101848號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2001-213747號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2002_338448號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2005-145860號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的問(wèn)題然而，仿曬化妝品中混合的二羥基丙酮隨時(shí)間而分解，存在著化妝品的色調(diào)發(fā)生變化、產(chǎn)生不愉快的臭氣的問(wèn)題。特別是二羥基丙酮，在混合無(wú)機(jī)金屬氧化物等含金屬粉末時(shí)極其不穩(wěn)定。因此，非常難以制造將二羥基丙酮和顏料或珠光劑并用的水凝膠狀化妝口Po鑒于上述問(wèn)題，本發(fā)明人等反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)若將珠光劑用固體油分膠嚢化后混合到含有二羥基丙酮的水相中，則可防止二羥基丙酮的不穩(wěn)定化，并且可以提供使用感也極其優(yōu)異的水凝膠狀仿曬化妝品，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的目的在于提供穩(wěn)定性和使用感極其優(yōu)異的、混合有珠光劑的仿曬化妝品。解決問(wèn)題的方法即，本發(fā)明提供仿曬化妝品，其中含有0.220.0%質(zhì)量二羥基丙酮；0.02~3.0%質(zhì)量經(jīng)疏水化處理的含金屬粉末；以及相對(duì)于上述經(jīng)疏水化處理的含金屬粉末，以質(zhì)量比計(jì)為520倍量的固體油分，該仿曬化妝品的特征在于將上述含金屬粉末用上述固體油分膠嚢化而得到的油性微粒分散在溶解有二羥基丙酮的水相中。本發(fā)明還提供上述仿曬化妝品，其特征在于上述含金屬粉末為玉朱光劑。本發(fā)明進(jìn)一步提供上述仿曬化妝品，其特征在于使上述固體油分在高溫下熔化，向其中分散施行了疏水化處理的上述含金屬粉末，將所得油相在攪拌下添加到水相中，然后驟冷，從而用上述固體油分使上述含金屬粉末膠嚢化，將該膠嚢化的油性微粒分散在上述水相中。本發(fā)明還提供上述仿曬化妝品，其特征在于:上述膠嚢化的油性樣么粒中含有丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物。本發(fā)明進(jìn)一步提供上述仿曬化妝品，其特征在于上述膠嚢化的油性微粒的粒徑為50/an~0.5mm。本發(fā)明還提供上述仿曬化妝品，其特征在于上述水相中含有增粘劑。本發(fā)明進(jìn)一步提供上述仿曬化妝品，其特征在于上述仿曬化妝品為身體用仿曬化妝品。發(fā)明效果(1)本發(fā)明的仿曬化妝品，可防止由珠光劑(一種含金屬粉末)引起的二羥基丙酮的不穩(wěn)定化。即，可以提供由珠光劑產(chǎn)生的演出效果和二羥基丙酮產(chǎn)生的長(zhǎng)期染色效果可以并存、且保存穩(wěn)定性和使用感優(yōu)異的仿曬化妝品。(2)本發(fā)明的仿曬化妝品，其使用感極其優(yōu)異。即，由于是水凝膠狀化妝品，因此鋪展性好、清爽，具有濕潤(rùn)的使用感。(3)本發(fā)明的仿曬化妝品，由于可以在具透明感的基質(zhì)中穩(wěn)定混合珠光劑，因此可以提供摻雜有顆粒的水凝膠一樣的外觀。(4)本發(fā)明的仿曬化妝品干燥快，涂布后立即可以著裝。因此，適合用作身體用仿曬化妝品。實(shí)施發(fā)明的最佳方式[二羥基丙酮]本發(fā)明中使用的二羥基丙酮也簡(jiǎn)記作DHA，是仿曬化妝品中通常使用的公知化妝品原料(皮膚用染色劑)。其在仿曬化妝品中的含量要求為相對(duì)于仿曬化妝品總量，二羥基丙酮為0.2~20.0%質(zhì)量，優(yōu)選為1.0~15.0%質(zhì)量。若其含量不足0.2%質(zhì)量，則無(wú)法得到仿曬效果。另一方面，若含量超過(guò)20.0%質(zhì)量，則保存穩(wěn)定性惡化。5本發(fā)明中使用的二羥基丙酮的純度優(yōu)選為90.0%質(zhì)量以上，更優(yōu)選為95.0。/。質(zhì)量以上，進(jìn)一步優(yōu)選為97.0%質(zhì)量以上。本發(fā)明中，二羥基丙酮溶解于水相中含有。[用固體油分膠嚢化的含金屬粉末]本發(fā)明中使用的含金屬粉末，按照公知的方法(參照例如日本特開(kāi)2003-73230號(hào)公報(bào))，用固體油分使其膠嚢化。用固體油分進(jìn)行的膠嚢化是指在包含固體油分的油性微粒中，使含金屬粉末以?xún)?nèi)包化的狀態(tài)存在的狀態(tài)(不是含金屬粉末僅附著在油性微粒表面的狀態(tài))。容易理解的例子為口紅等固體油脂中含有含金屬粉末，且該粉末成為可分散于水相中的粒徑的狀態(tài)。油性微粒中除了存在固體油分、含金屬粉末以外，還可以存在其他油分或其他疏水性成分。應(yīng)說(shuō)明的是，油性微粒分散在水相中，其平均粒徑優(yōu)選為50/mi0.5mm。將含金屬粉末膠嚢化的固體油分在仿曬化妝品中的含量為相對(duì)于經(jīng)疏水化處理的含金屬粉末的含量，以質(zhì)量比計(jì)為5倍以上、20倍量以下。即，固體油分與經(jīng)疏水化處理的含金屬粉末的比例(質(zhì)量比)為5/120/1。若固體油分與經(jīng)疏水化處理的含金屬粉末的質(zhì)量比不足5/1,則含金屬粉末的膠嚢化不完全，保存穩(wěn)定性惡化。在增加固體油分量的同時(shí)失去作為水凝膠狀的使用感，因此從使用感的角度考慮，希望固體油分與含金屬粉末的比例少，作為在仿曬化妝品中的含量也希望為30%質(zhì)量以下。經(jīng)疏水化處理的含金屬粉末在仿曬化妝品中的含量要求為0.02~3.0%質(zhì)量，優(yōu)選為0.1~2.0%質(zhì)量。若其含量不足0.01%質(zhì)量，則皮膚或基質(zhì)的演出效果不足。另一方面，若含量超過(guò)3.0%質(zhì)量，則由于膠嚢化所必需的油分量變多，而表現(xiàn)為油性大的使用感，失去作為水凝膠狀的使用感。本發(fā)明中，含金屬粉末是指金屬原子化合物的粉末。例如包括:二氧化鈦、氧化鋅等無(wú)機(jī)白色系顏料；氧化鐵(氧化鐵紅)、鈦酸鐵等無(wú)機(jī)紅色系顏料；y-氧化鐵等無(wú)機(jī)黑色系顏料；錳紫、鈷紫等無(wú)機(jī)紫色系顏料；氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等無(wú)機(jī)綠色系顏料；群青、紺青等無(wú)機(jī)藍(lán)色系顏料；氧化鈦包覆的云母、氧化鐵包覆的云母、氧化鈦包覆的氯氧化鉍、氧化鈦包覆的滑石粉、著色氧化鈦包覆的云母、氯氧化鉍、魚(yú)鱗箔等珠光顏料；鋁粉、銅粉等金屬粉末顏料。從皮膚或化妝品基質(zhì)的演出效果的角度考慮，含金屬粉末優(yōu)選珠光劑。珠光劑可以使用一種或兩種以上。珠光劑是指具有干擾色的粉末，可以列舉如云母鈦、氧化鈦包覆的合成云母、氧化鈦和氧化硅包覆的云母、氧化鈦包覆的玻璃薄片、氧化鈦包覆的二氧化硅薄片、氧化鈦包覆的氧化鋁薄片、氧化鈦薄片、二氧化硅包覆的鋁等。珠光劑等的含金屬粉末，其表面必需進(jìn)行疏水化處理。通過(guò)進(jìn)行疏水化處理，可以高效率地在固體油分中被膠嚢化。對(duì)疏水化處理沒(méi)有特別限定，采用公知方法進(jìn)行處理。可以列舉如..使用甲基氫聚硅氧烷、曱基氫聚硅氧烷/二甲基聚硅氧烷共聚物、二曱基聚硅氧烷等硅氧烷類(lèi)進(jìn)行的處理；使用辛基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷等硅烷化合物進(jìn)行的處理；使用棕櫚酸、硬脂酸等脂肪酸進(jìn)行的處理；使用上述脂肪酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽等進(jìn)行的金屬皂處理；使用全氟烷基磷酸二乙醇胺鹽、全氟烷基三甲氧基硅烷等進(jìn)行的氟處理等。本發(fā)明中，特別優(yōu)選經(jīng)二曱基聚硅氧烷處理的珠光劑。[混合在油性-徵粒中的優(yōu)選的任意含有成分]包含固體油分的油性微粒中，從抑制油性膠嚢聚集的角度考慮，特別優(yōu)選混合丙烯酸/丙烯酸烷基酯(C10-30)共聚物(PEMULENTR-2BFGoodrich公司)。丙烯酸/丙烯酸烷基酯(C10-30)共聚物在仿曬化妝品中的含量，要求相對(duì)于仿曬化妝品中構(gòu)成油性微粒的總油分量為0.024.0%質(zhì)7量，特別優(yōu)選為0.3~0.4%質(zhì)量。若其含量相對(duì)于總油分量不足0.02%質(zhì)量，則油性微粒的微粒形成能力不足，油性微粒聚集，難以進(jìn)行膠嚢化。另一方面，若其含量超過(guò)4.0%質(zhì)量，則增粘水相的效果過(guò)剩，難以制造膠嚢。[增粘劑]優(yōu)選在本發(fā)明的仿曬化妝品的水相中混合增粘劑。只要是通?；瘖y品中使用的增粘劑即可，沒(méi)有特別限定。但是，從與二羥基丙酮在水相中共存、可提供透明的外觀、可以高濃度混合醇的角度考慮，優(yōu)選日本特開(kāi)2005-145860號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的包含微凝膠(microgel)的增粘劑。以下加以說(shuō)明。本發(fā)明中優(yōu)選使用的"包含微凝膠的增粘劑"，是指在以有機(jī)溶劑或油分為分散介質(zhì)、以水為分散相的組合物中，將水溶性烯鍵式不飽和單體溶解在分散相中，在分散相中采用稱(chēng)作反相乳液聚合法的聚合法進(jìn)行自由基聚合而得到的合成高分子的微凝膠。"微凝膠"是指采用反相微乳聚合法制備的合成高分子電解質(zhì)的微粒。本發(fā)明的包含微凝膠的增粘劑，在水、乙醇或水-乙醇混合溶液中膨脹，可以提供外觀上肉眼觀察呈均勻的高粘度溶液。優(yōu)選通過(guò)使用調(diào)節(jié)至特別適宜選擇的親水親油平衡(HLB)的表面活性劑，使反相乳液聚合中的聚合系統(tǒng)形成單相微乳或微細(xì)W/0型乳劑的條件下，制備包含微凝膠的增粘劑。"水溶性烯鍵式不飽和單體"優(yōu)選將非離子性單體和離子性單體(陰離子性單體或陽(yáng)離子性單體)并用。非離子性單體優(yōu)選通式(l)所示的二烷基丙烯酰胺。通式(l):k，R2(R,表示H或曱基；&和113分別獨(dú)立表示曱基、乙基、丙基、異丙基)。"離子性單體"優(yōu)選通式(2)所示的陰離子性丙烯酰胺衍生物或通式(3)所示的陽(yáng)離子性丙烯酰胺衍生物。通式(2):so3x(R4和Rs分別獨(dú)立表示H或曱基；116表示碳原子數(shù)為l-6的直鏈或支鏈烷基；X^示金屬離子或NH3)。通式(3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(R7表示H或甲基；Rs表示H或碳原子數(shù)為l6的直鏈或支鏈烷基；R9表示碳原子數(shù)為卜6的直鏈或支鏈烷基；RQ、R、1112表示曱基或乙基；Y表示金屬離子)。特別優(yōu)選的二烷基丙烯酰胺為二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺。特別優(yōu)選的離子性丙烯酰胺衍生物為2-丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸及其鹽。特別優(yōu)選的陽(yáng)離子性丙烯酰胺衍生物為N，N'-二甲氨基丙基丙烯酰胺甲基氯。關(guān)于非離子性單體和離子性單體在聚合系統(tǒng)中的單體組成比(聚合系統(tǒng)的填料比)，根據(jù)目標(biāo)微凝膠的單體構(gòu)成比而適當(dāng)任意決定。微凝膠的單體構(gòu)成比和聚合系統(tǒng)的填料比大致相同。非離子性單體和離子性單體在聚合系統(tǒng)中的填料比(摩爾比)，通常以非離子性單體離子性單體=0.5:9.5~9.5:0.5、優(yōu)選1:99:1、更優(yōu)選7:39:1的范圍供給共聚。最佳比例為非離子性單體離子性單體=8:2。任意選擇上述水溶性烯鍵式不飽和單體，使增粘劑聚合。特別優(yōu)選的增粘劑為在水溶性烯鍵式不飽和單體中使用二曱基丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，由這些單體共聚的二元共聚物的微凝膠。該情況下，不需要交聯(lián)單體，通過(guò)自交聯(lián)而得到發(fā)揮優(yōu)異的增粘效果和使用感的增粘劑。應(yīng)說(shuō)明的是，也可以使用交聯(lián)單體，此時(shí)優(yōu)選通式(4)所示的交聯(lián)單體，特別優(yōu)選亞曱基雙丙烯酰胺。在二烷基丙烯酰胺和丙烯酰胺系離子性單體共聚而得到的微凝膠中進(jìn)行自發(fā)交聯(lián)反應(yīng)，特別是即使作為第三成分的多官能性交聯(lián)單體不進(jìn)行共聚，也可得到化學(xué)性自交聯(lián)的微凝膠，成為本發(fā)明中特別優(yōu)選的增粘劑。雖然不需要笫三成分的多官能性交聯(lián)單體，但是添加其進(jìn)行共聚，也可以合成本發(fā)明中使用的微凝膠。多官能性交聯(lián)單體優(yōu)選通式(4)所示的單體，可以使用一種或兩種以上通式(4)所示的交聯(lián)單體進(jìn)行交聯(lián)。這些交聯(lián)性單體必須在二烷基丙烯酰胺和離子性丙烯酰胺衍生物的聚合系統(tǒng)中能夠高效率地獲得交聯(lián)結(jié)構(gòu)。通式(4):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>一R,3和R,7表示H或甲基；H)R,4和R!6表示~~-0-或-N-R^表示碳原子數(shù)為l6的直鏈或支鏈烷基'或——("CH2CH20")~~(其中n-4100)。'作為優(yōu)選的交聯(lián)性單體，可以列舉如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二曱基丙烯酸酯、聚氧乙烯二丙烯酸酯、聚氧乙烯二甲基丙烯酸酯、二甘醇二曱基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、N,N，-亞曱基雙丙烯酰胺、N,N，-亞乙基雙丙烯酰胺、三聚異氰酸三烯丙酯、季戊四醇二曱基丙烯酸酯等，可以使用選自其中的一種或兩種以上。本發(fā)明中，特別優(yōu)選使用N,N，-亞曱基雙丙烯酰胺。共聚物中，2-丙烯酰胺-2_曱基丙磺酸單元和二烷基丙烯酰胺單元的含量的摩爾比通常為2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸單元二烷基丙烯酰胺單元=0.5:9.5~9.5:0.5，優(yōu)選為1:9~9:1,更優(yōu)選為3:71:9。最佳比為2-丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸單元二烷基丙烯酰胺單元=2:8。本發(fā)明中使用的增粘劑的粘性起因于根據(jù)強(qiáng)解離基團(tuán)磺酰基的靜電斥力引起的分子鏈的伸展和二烷基丙烯酰胺的自發(fā)交聯(lián)反應(yīng)或交聯(lián)性單體形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，若2_丙烯酰胺_2-甲基丙磺酸單元或其鹽的含量相對(duì)于二烷基丙烯酰胺單元不足5%摩爾，則分子鏈的伸展無(wú)法充分發(fā)生，因此有時(shí)無(wú)法得到足夠的粘度。交聯(lián)性單體的使用量?jī)?yōu)選以相對(duì)于2-丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸或其鹽與二烷基丙烯酰胺的總摩爾數(shù)為0.00012.0%摩爾的范圍進(jìn)行添加。以不足0.0001。/。摩爾制備的增粘劑有時(shí)無(wú)法得到交聯(lián)效果。以超過(guò)2%摩爾制備時(shí)，由于交聯(lián)密度太高，微凝膠無(wú)法充分膨脹，有時(shí)未發(fā)揮足夠的增粘效果。微凝膠的分子量為重均分子量10萬(wàn)500萬(wàn)(PEG換算通過(guò)GPC測(cè)定)左右，增粘劑根據(jù)求得的粘度進(jìn)行調(diào)節(jié)。本發(fā)明中用作增粘劑的微凝膠，可以在聚合后經(jīng)由簡(jiǎn)單的沉淀純化步驟，以粉末狀態(tài)進(jìn)行分離。粉末狀分離的微凝膠，容易分散于水或乙醇或水/乙醇的混合溶劑中并迅速膨脹，作為增粘劑而發(fā)揮功能。而且，具有可以提供透明基質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)。另外，通過(guò)將微凝膠中共聚的離子性單體選擇強(qiáng)酸性的單體(例如含有磺酸殘基的單體)，也可以增粘用以往的卡波普(聚羧乙烯，carboxyvinylpolymer)無(wú)法增粘的酸性制劑。并且，此微凝膠還可以是以往難以增粘或凝膠化的醇的增粘或凝膠化。特別是作為含有高濃度醇的組合物的增粘劑而發(fā)揮優(yōu)異的效果。另外，上述增粘劑在水相中發(fā)揮增粘或凝膠化的功能，大幅改善二羥基丙酮的染色性。并且，可以制造具有極其優(yōu)異的使用感的品。將上述增粘劑混合到水相中。增粘劑的混合量可適當(dāng)決定，并無(wú)限定。從使用感的角度考慮，優(yōu)選的混合量為相對(duì)于仿曬化妝品總量為0.01~10%(質(zhì)量百分率)，更優(yōu)選為0.15%(質(zhì)量百分率)。向仿曬化妝品中混合乙醇時(shí)，相對(duì)于仿曬化妝品總量，乙醇的含量為1~70%質(zhì)量，優(yōu)選為5~20%質(zhì)量。但是，即使乙醇為30%質(zhì)量以上的高配比時(shí)，例如混合3050。/。質(zhì)量的產(chǎn)品，也可以制造增粘效果優(yōu)異的穩(wěn)定組合物。當(dāng)乙醇為高配比時(shí)，增粘劑的混合量稍微多一些，優(yōu)選0.0110%質(zhì)量。"仿曬化妝品的具體制造方法"本發(fā)明的仿曬化妝品是將油性微粒(例如將象口紅一樣的固體油性組合物-徵粒化而得到的孩l粒)分散在水相中得到的組合物。但是，油性微粒大(優(yōu)選平均粒徑為50/mi0.5mm)并具有可目視確認(rèn)的外觀。而且，作為使用感，成為與含有油性顆粒的水凝膠同樣優(yōu)異的使用感。構(gòu)成油相的油分在常溫下(15。C)為固體油分，必須在高溫下將其熔化。例如，可以使用下述油分。(1)作為"固體油脂",可以列舉如可可脂、椰子油(coconutoil)、硬化椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油、木蠟核油、硬化油、木蠟、硬化蓖麻油等。(2)作為"蠟"，可以列舉如蜂蠟、小燭樹(shù)蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、月桂子蠟、蟲(chóng)白蠟、鯨蠟、褐煤蠟、糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、乙酸羊毛脂、液狀羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、霍霍巴蠟、硬質(zhì)羊毛脂、蟲(chóng)膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氬化羊毛脂醇醚、純地蠟、微晶蠟等。另外，可以向上述固體油分中混合下述油分。作為"液體油脂，，，可以列舉如鱷梨油、山茶油、海龜油、夏威夷果油、玉米油、貂油、橄欖油、茱籽油、蛋黃油、芝麻油、杏仁油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻籽油、紅花油、棉籽油、紫蘇子油、大豆油、花生油、茶籽油、椰子油(kayaoil)、米糠油、中國(guó)桐油、曰本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。作為"烴油"，可以列舉如液體石蠟、地蠟、魚(yú)鯊?fù)?、姥鮫烷、石蠟、魚(yú)鯊烯、凡士林等。作為"高級(jí)脂肪酸，，，可以列舉如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、-更脂酸、二十二烷酸、油酸、十一碳烯酸、異石更脂酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。作為"高級(jí)醇"，可以列舉如直鏈醇(例如，月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、二十二烷醇、肉豆蔻醇、油醇、十八醇十六醇混合物等)；支鏈醇(例如，單十八烷基甘油醚(豊肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、膽固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。作為"酯油，，，可以列舉如肉豆蔻酸異丙酯、辛酸十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二曱基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸異十六烷酯、異硬脂酸異十六烷酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、蘋(píng)果酸二異硬脂酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三(2-乙基己酸)三羥甲基丙烷、三異硬脂酸三羥曱基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三異硬脂酸三羥曱基丙烷、十六烷基-2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酰甘油酯、棕櫚酸2-庚基十一烷酯、己二酸二異丁酯、N-月桂?；?L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、枸櫞酸三乙酯等。作為"硅油"，可以列舉如鏈狀聚硅氧烷(例如，二曱基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)；環(huán)狀聚硅氧烷(例如，八曱基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二曱基環(huán)六硅氧烷等)；形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的硅氧烷樹(shù)脂、硅橡膠、各種改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)等。將染色劑二羥基丙酮溶解在水相中。相對(duì)于仿曬化妝品總量，構(gòu)成水相的水的含量通常為4099%質(zhì)量，優(yōu)選5095%質(zhì)量。水相中可以混合乙醇。另外，作為保濕成分，還優(yōu)選混合甘油、山梨醇等多元醇類(lèi)、透明質(zhì)酸等多糖類(lèi)、焦糖等染色劑類(lèi)、依地酸鹽等螯合劑類(lèi)、焦亞硫酸鈉等穩(wěn)定化劑類(lèi)、對(duì)雍基苯曱酸曱酯、苯氧乙醇等防腐劑類(lèi)、吡咯烷酮羧酸等氨基酸類(lèi)或其他水溶性成分。<優(yōu)選的制造方法〉本發(fā)明的仿曬化妝品，從得到長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異的化妝品方面考慮，優(yōu)選利用下述方法進(jìn)行制造。(1)將固體油分和液狀油分混合，高溫(因油相的種類(lèi)而異，70100。C)下將其熔化?；旌嫌腿苄曰钚詣r(shí)在此混合。(2)向高溫下熔化的上述油分中添加施行了疏水化處理的含金屬粉末和丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物(為水溶性活性劑，粉末狀物質(zhì))，充分分散。分散物作為油相部分。(3)向高溫下(油相的熔化溫度以上)攪拌的一部分水(相對(duì)于油相部分為1倍以上)中緩慢添加油相部分，形成油性微粒(以下稱(chēng)作A部分)。(4)通過(guò)一邊攪拌A部分一邊驟冷(冷卻至油分的熔化溫度以下)，來(lái)制備將含金屬粉末膠嚢化的固體油性4敫粒。(5)將羥基丙酮、增粘劑(根據(jù)需要還包括醇、多元醇類(lèi)或各種水溶性成分)溶解于水中，得到由含有二羥基丙酮的水溶液形成的水相(水相)。(6)將A部分混合到水相中，攪拌，使之均勻。由此，可以制造含有將含金屬粉末膠嚢化而得到的油性孩史粒(顆粒狀物質(zhì))的水凝膠狀仿曬4b妝品。攪拌的轉(zhuǎn)數(shù)可以適當(dāng)調(diào)整。轉(zhuǎn)數(shù)越高，油性微粒越微細(xì)。低轉(zhuǎn)數(shù)時(shí)，油性微粒有巨大化的可能性，但是當(dāng)相對(duì)于生產(chǎn)規(guī)模旋轉(zhuǎn)等級(jí)太低時(shí)，分散過(guò)程中會(huì)誘發(fā)油上浮或孩史粒的聚集。優(yōu)選槳式混合器(paddlemixer)等具有弱的攪拌力的攪拌裝置。作為油性;徵粒的粒徑，必需為膠嚢化的含金屬粉末的粒徑以上且2mm以下。更優(yōu)選50/mi0,5mm。上述粒徑為含金屬粉末的粒徑以下時(shí)，無(wú)法抑制因含金屬粉末和二羥基丙酮接觸而引起的不穩(wěn)定化。另外，因油性微粒的微細(xì)化而使透明性降低，因此也無(wú)法得到水凝膠狀的外觀。上述粒徑超過(guò)2mm時(shí)，使用時(shí)經(jīng)膠嚢化的顆粒狀的含金屬粉末油性微粒不易被破壞，含金屬粉末在皮膚上不均勻，無(wú)法得到良好的皮膚演出效果。將A部分混合到水相中，攪拌時(shí)的液溫可根據(jù)構(gòu)成油性微粒的油分組成進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。優(yōu)選155(TC,更優(yōu)選2045。C。上迷攪拌時(shí)的液溫在數(shù)值范圍內(nèi)時(shí)，可提供二羥基丙酮的穩(wěn)定性更優(yōu)異的化妝卩攪拌中，可以使用槳式混合器、均化攪拌器、分散器等普通的乳化裝置。優(yōu)選攪拌力弱的槳式混合器。本發(fā)明的仿曬化妝品中，在不損及本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以混合其他成分。例如，可以根據(jù)需要適當(dāng)混合保濕劑、水溶性高分子、增粘劑、皮膜劑、紫外線(xiàn)吸收劑、金屬離子封閉劑、低級(jí)醇、多元醇、糖、氨基酸、有機(jī)胺、高分子乳液、pH調(diào)節(jié)劑、皮膚營(yíng)養(yǎng)劑、維生素、抗氧劑、抗氧助劑、染料、香料，來(lái)制備本發(fā)明的仿曬4b妝品。<優(yōu)選的商品形態(tài)>本發(fā)明的仿曬化妝品，優(yōu)選具有可視覺(jué)觀察含有珠光劑的油性微粒的外觀(在透明凝膠中可見(jiàn)顆粒狀的外觀)的身體用水性仿曬凝膠。實(shí)施例接下來(lái)，列舉實(shí)施例，更具體地說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明并不受限于此。只要沒(méi)有特別說(shuō)明，則混合量為"％質(zhì)量"。按照"表r，~"表3"所示配方制造水凝膠狀的仿曬化妝品，研<外觀'氣味的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)>在-20。C、-5°C、0°C、室溫(25。C)、37°C、50。C各溫度的恒溫槽中維持各化妝品，l個(gè)月后目視觀察色調(diào)和是否產(chǎn)生臭氣，按下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)綜合評(píng)價(jià)外觀和氣味的穩(wěn)定性。"^"有色調(diào)變化和臭氣的發(fā)生〇有輕度色調(diào)變化或臭氣的發(fā)生A色調(diào)變化或臭氣的發(fā)生非常明顯x<粘度穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)>在-2(TC、-5°C、0'C、室溫(25。C)、37°C、50。C各溫度的恒溫槽中維持各化妝品，l個(gè)月后按下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)評(píng)價(jià)粘度穩(wěn)定性。"評(píng)價(jià)基準(zhǔn)"剛制造后未發(fā)生大的變化〇與剛制造后相比，僅在50。C下出現(xiàn)大的粘度下降△與剛制造后相比，在室溫5(TC下出現(xiàn)大的粘度下降x<染色效果的持續(xù)性評(píng)價(jià)〉在7名受試者的前腕部3x3cn^上涂布18/zl化妝品，2小時(shí)后清洗，4天后按下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)目視評(píng)價(jià)染色效果的持續(xù)性(長(zhǎng)期著色效果)。"評(píng)價(jià)基準(zhǔn)"保持染色效果使涂布的部位完全可以識(shí)別〇大體可以識(shí)別涂布部位，不能識(shí)別染色部位的邊界線(xiàn)△完全回復(fù)至原來(lái)的膚色，無(wú)法識(shí)別涂布部位x<使用感的評(píng)<介>在面部涂布各化妝品，按下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)評(píng)價(jià)涂布時(shí)的使用感。"評(píng)價(jià)基準(zhǔn)"象水凝膠一樣的濕潤(rùn)使用感，干燥也快〇接近于乳液的使用感，油性大，干燥也慢x<皮膚演出效果的評(píng)價(jià)>在面部涂布各化妝品，按下述評(píng)價(jià)基準(zhǔn)目視評(píng)價(jià)剛涂布后由珠17光劑產(chǎn)生的皮膚演出效果。應(yīng)說(shuō)明的太陽(yáng)光下進(jìn)行。"評(píng)價(jià)基準(zhǔn)"可以確認(rèn)涂布前后的膚色變化，產(chǎn)生的光干擾效果可以確認(rèn)涂布前后的膚色變化，不均勻無(wú)法確認(rèn)涂布前后的膚色變化是，為了觀察干擾光，評(píng)價(jià)在且可以確認(rèn)由珠光劑〇但可以確認(rèn)珠光劑的△[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>[表2〗<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>*1:下述合成例l制備的纟效凝膠"合成例l將40g二曱基丙烯酰胺(人制)和9g2-丙烯酰胺-2_曱基丙磺酸(Sigma制)溶解在250g離子交換水中，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)至pH=7.0。向具備回流裝置的1000ml三頸燒瓶中裝入250g正己烷、8Jg聚氧乙烯(3)油醚(工Tk'乂夕^5(B，日本工7A少3》制)和16.4g聚氧乙烯(6)油醚(工7k少夕7506，日本工tA,〉3y制)，混合溶解，并進(jìn)行N2置換。向此三頸燒瓶中添加單體水溶液，在>12氣氛下一邊攪拌一邊用油浴加熱至65。C~70。C。確認(rèn)系統(tǒng)溫度達(dá)到65。C~70。C時(shí)系統(tǒng)為半透明的微乳狀態(tài)后，向聚合系統(tǒng)中添加2g過(guò)硫酸銨，引發(fā)聚合。一邊攪拌一邊將聚合系統(tǒng)在65。C0。C下維持3小時(shí)，生成微凝膠。聚合結(jié)束后，向微凝膠懸浮液中加入丙酮，使微凝膠沉淀，繼續(xù)用丙酮洗滌3次，除去殘留單體和表面活性劑。將沉淀物過(guò)濾后減壓干燥，得到白色粉末狀的微凝膠干燥物。"*2:SA-r4;、力3、、-^，、、7:/口乂乂三好化成林式會(huì)社*3:r4;、力-、-Ar77'口乂X:T-7l4土*4:PEMULENTR-2:日光少；、力/L夂林式會(huì)社*5:七匕°少Vk305:七匕°少夕it*6:廿A少TSC96:浐^只《少々卩尹^;、力^乂*7:使l,3,5,7-四甲基環(huán)四硅氧烷和氧化鐵紅氣相接觸后，添加十四碳烯，過(guò)濾、洗滌后，千燥得到的物質(zhì)*8:使l,3，5,7-四曱基環(huán)四硅氧烷和氧化鐵黃氣相接觸后，添加十四碳烯，過(guò)濾、洗滌后，干燥得到的物質(zhì)*9:使l,3，5,7-四曱基環(huán)四硅氧烷和氧化鐵黑氣相接觸后，添加十四碳烯，過(guò)濾、洗滌后，干燥得到的物質(zhì)由上述"表l"~"表3"可知本發(fā)明的實(shí)施例，防止了由珠光劑引起的二羥基丙酮的不穩(wěn)定化。是保存穩(wěn)定性極其優(yōu)異的水凝膠狀仿曬化妝品。使用感極其優(yōu)異。即，該化妝品象凝膠等水系化妝品一樣清爽，具有濕潤(rùn)的使用感。并且，該仿曬化妝品具透明感，相對(duì)于皮膚和化妝品基質(zhì)具有演出效果，涂布時(shí)干燥快。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的仿曬化妝品，是一種用于不必沐浴太陽(yáng)光(紫外線(xiàn))而將皮膚著色成日曬色的化妝品，具有珠光劑產(chǎn)生的演出效果和長(zhǎng)期著色效果。優(yōu)選用作使用感優(yōu)異的身體用仿曬化妝品。權(quán)利要求1.仿曬化妝品，其中含有0.2～20.0％質(zhì)量二羥基丙酮；0.02～3.0％質(zhì)量經(jīng)疏水化處理的含金屬粉末；以及相對(duì)于上述經(jīng)疏水化處理的含金屬粉末，以質(zhì)量比計(jì)為5～20倍量的固體油分，該仿曬化妝品的特征在于將上述含金屬粉末用上述固體油分膠囊化而得到的油性微粒分散在溶解有二羥基丙酮的水相中。2.權(quán)利要求l的仿曬化妝品，其特征在于上述含金屬粉末為珠光劑。3.權(quán)利要求1或2的仿曬化妝品，其特征在于使上述固體油分在高溫下熔化，向其中分散施行了疏水化處理的上述含金屬粉末，將所得油相在攪拌下添加到水相中，然后驟冷，從而用上述固體油分使上述含金屬粉末膠嚢化，并將該膠嚢化的油性;隞粒分散在上述水相中。4.權(quán)利要求l、2或3的仿曬化妝品，其特征在于'.上述膠嚢化的油性微粒中含有丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物。5.權(quán)利要求l、2、3或4的仿曬化妝品，其特征在于上述膠嚢化的油性孩M立的粒徑為50〃m0.5mm。6.權(quán)利要求l、2、3、4或5的仿曬化妝品，其特征在于上述水相中含有增粘劑。7.權(quán)利要求1、2、3、5或6的仿曬化妝品，其特征在于上述仿曬化妝品為身體用仿曬化妝品。全文摘要本發(fā)明提供一種仿曬化妝品，其中含有0.2～20.0％質(zhì)量二羥基丙酮；0.01～3.0％質(zhì)量經(jīng)疏水化處理的含金屬粉末；相對(duì)于上述經(jīng)疏水化處理的含金屬粉末，以質(zhì)量比計(jì)為5～20倍量的固體油分，該化妝品的特征在于將上述含金屬粉末用上述固體油分膠囊化而得到的油性微粒分散在溶解有二羥基丙酮的水相中。根據(jù)本發(fā)明，可以提供由珠光劑產(chǎn)生的演出效果和二羥基丙酮產(chǎn)生的長(zhǎng)期染色效果可以并存、且保存穩(wěn)定性和使用感優(yōu)異的仿曬化妝品。文檔編號(hào)A61K8/35GK101257888SQ20058005147公開(kāi)日2008年9月3日申請(qǐng)日期2005年9月5日優(yōu)先權(quán)日2005年9月5日發(fā)明者高倉(cāng)喜仁申請(qǐng)人:株式會(huì)社資生堂