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用金屬鹽和金屬氧化物處理并在其表面后交聯(lián)的超吸收體的制作方法

文檔序號:1113239閱讀:331來源:國知局

專利名稱::用金屬鹽和金屬氧化物處理并在其表面后交聯(lián)的超吸收體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及吸水聚合物結(jié)構(gòu)體、處理吸水聚合物結(jié)構(gòu)體表面的工藝,由此工藝獲得的表面處理過的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體、包括吸水聚合物結(jié)構(gòu)體和基材的復(fù)合物、復(fù)合物的生產(chǎn)工藝、通過此工藝獲得的復(fù)合物,包括吸水聚合物結(jié)構(gòu)體或復(fù)合物的化學(xué)產(chǎn)品,如泡沫體、成型品和纖維,在化學(xué)產(chǎn)品中吸水聚合物結(jié)構(gòu)體或復(fù)合物的應(yīng)用,以及金屬氧化物和金屬鹽的組合在超吸收體表面處理中的應(yīng)用。
背景技術(shù)
:超吸收體為不溶水的交聯(lián)聚合物,其能夠通過溶脹和形成水凝膠在給定的壓力下吸收和保留大量的水性液體,尤其是體液,優(yōu)選為尿液或血液。由于這些特有的特性,這些聚合物主要的應(yīng)用為制成衛(wèi)生制品如嬰孩尿布、失禁產(chǎn)品或衛(wèi)生巾。超吸收體的制備一般在交聯(lián)劑的存在下通過含有酸基的單體的自由基聚合而進行。這樣,通過選擇單體組合物、交聯(lián)劑和聚合條件和聚合后獲得的水凝膠的加工條件可制備吸收特性不同的聚合物。進一步的可能性可以通過根據(jù)DE-OS2612846使用化學(xué)改性淀粉、纖維素和聚乙烯醇制備接技聚合物來提供。DE4020780Cl公開了通過對聚合物顆粒表面進行后交聯(lián)對超吸收聚合物進行后處理。通過吸水聚合物顆粒表面的后交聯(lián),特別是聚合物顆粒在壓力作用下的吸收能力被提高。DE19909653Al和DE19909838Al說明吸收水-水性或漿狀液體或血液的粉狀表面后交聯(lián)的聚合物,其基于含有酸基的單體且在水溶液中被表面后交聯(lián)劑和陽離子涂覆并被后交聯(lián)。這里公開的聚合物與以前的聚合物相比具有良好的吸收性能,特別是高滲透性。上述引用的技術(shù)中公開的聚合物結(jié)構(gòu)體的表面后交聯(lián)導(dǎo)致在壓力下的吸收能力提高,但是保持力能力的降低一般與表面后交聯(lián)相關(guān)。相反,例如通過低程度的初級交聯(lián)(primarycrosslinking)實現(xiàn)的保持力能力的提高導(dǎo)致在壓力下聚合物結(jié)構(gòu)體的吸收能力降低。但是,聚合物結(jié)構(gòu)體的保持力降低的缺點是包括這些聚合物結(jié)構(gòu)體的衛(wèi)生制品(例如尿布)對體液的吸收和保持力降低,同時降低在壓力下的吸收,特別是導(dǎo)致衛(wèi)生制品在壓力下不能充分吸收體液,例如壓力是通過坐著的尿布穿著者引起的時候。在壓力下結(jié)合了良好的保持力行為和良好的吸收能力的聚合物結(jié)構(gòu)體可以通過對最初的僅少量交聯(lián)的聚合物顆粒(其由于交聯(lián)程度低而具有相當(dāng)高的保持力)進行表面后交聯(lián)得到。但是缺點是由于可溶部分的含量隨著交聯(lián)程度的降低而增加,這樣得到的超吸收體的可溶部分含量高。但是可溶部分含量的增加與皮膚耐收性的降低相關(guān),因此包括具有高含量可溶部分的聚合物結(jié)構(gòu)體的衛(wèi)生制品在皮膚病學(xué)方面受到關(guān)注。為了使聚合物結(jié)構(gòu)體中的可溶部分的含量保持盡可能低,需要聚合物結(jié)構(gòu)體中初級交聯(lián)的量最少。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷。特別是,本發(fā)明的目的是提供超吸收體,其特征在于除了良好的保持力性能外還在壓力下有良好的吸收性能,以及良好的皮膚耐受性。而且,本發(fā)明的目的是提供生產(chǎn)具有這樣有點的超吸收體和包括這些超吸收體的復(fù)合物的工藝。特別是,可能通過此工藝單獨改善在壓力下超吸收體的保持力和吸收力。本發(fā)明的目的是提供具有高含量吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的衛(wèi)生制品,其特征在于特別良好的皮膚耐受性還有良好的吸收性能,特別是對于體液的良好的吸收力。上述目的的解決方案是吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,其表面與金屬鹽和金屬氧化物的組合接觸。完全令人驚訝但是有利的是,發(fā)現(xiàn)超吸收體顆粒的保持力性能可以通過例如用金屬鹽和金屬氧化物的組合處理吸水聚合物結(jié)構(gòu)體表面而改善。特別地,觀察到通過用金屬鹽和金屬氧化物的組合對吸水聚合物結(jié)構(gòu)體表面處理,利用表面后交聯(lián)觀察到的保持力的降低比其表面沒有與金屬鹽和金屬氧化物的這個組合接觸的表面后交聯(lián)的聚合物結(jié)構(gòu)體小得多。通過根據(jù)本發(fā)明的表面修飾,例如通過在聚合后發(fā)生的表面處理改善具有高程度的初級交聯(lián)的聚合物結(jié)構(gòu)體的保持力,其具有較低含量的可溶部分和較低的保持力,因此可以得到具有良好R/LA比的聚合物結(jié)構(gòu)體。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的聚合物結(jié)構(gòu)體是纖維、泡沫或顆粒,其中優(yōu)選纖維和顆粒,且特別優(yōu)選顆粒。本發(fā)明優(yōu)選的聚合物纖維的尺寸是設(shè)定好的,使其能夠與用于紡織物的紗合并或作為紗以及直接與紡織物合并。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明,聚合物纖維的長度可為1~500mm,優(yōu)選2500mm,特別優(yōu)選5100mm,且直徑為1200旦尼爾,優(yōu)選3100旦尼爾,特別優(yōu)選560旦尼爾。本發(fā)明優(yōu)選的吸水聚合物顆粒的尺寸是設(shè)定好的,使其具有根據(jù)ERT420.2-02測定的10~3,000pm,優(yōu)選202,000pm,且特別優(yōu)選150850pm或150~600pm的平均粒度。本發(fā)明進一步優(yōu)選吸水聚合物顆粒粒度為300600pm的顆粒的量為至少30wt.%,更優(yōu)選至少40wt.%,且最優(yōu)選至少50wt.%。在本發(fā)明的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體優(yōu)選的實施方式中,這些聚合物結(jié)構(gòu)體基于(al)2099.999wt.%,優(yōu)選5598.99wt.%,且更優(yōu)選7098.79wt,%的聚合的、烯鍵(ethylenically)不飽和的含有酸基的單體(acidgroups-carryingmonomers)或其鹽,或聚合的、烯鍵不飽和的含有質(zhì)子化的或季銨化的氮的單體或其混合物,其中特別優(yōu)選包括至少烯鍵不飽和的含有酸基的單體(優(yōu)選丙烯酸:)的混合物,(a2)0~80wt.%,優(yōu)選044.99wt.%,且更優(yōu)選0.1~44.89wt。/。聚合的、可與(al)共聚的含單烯鍵(monoethylenically)的不飽和單體,(a3)0.0015wt.%,優(yōu)選0.01~3wt.%,且更優(yōu)選0.01~0.5wt,/o的一種或多種交聯(lián)劑,(a4)0.001-5wt.%,優(yōu)選0.01-2.5wt.%且更優(yōu)選0.1-1wt.%金屬鹽,(a5)0.001-5wt.%,優(yōu)選0.01-2.5wt.%且更優(yōu)選0.1-1wt.o/o金屬氧化物,(a6)0~30wt.%,優(yōu)選0~5wt.°/。,且更優(yōu)選0.1~5wt.。/。的水溶性聚合物,(a7)020wt.%,優(yōu)選2.515wt.%,且更優(yōu)選36wt.。/。的水,和(a8)0~20wt.°/。,優(yōu)選010wt.。/。,且更優(yōu)選0.1~8wt.。/。的一種或多種添加劑,其中(al)(a8)的總重量是100wt.%。含有酸基的單烯鍵不飽和單體(al)可以部分或全部中和,優(yōu)選部分中和。優(yōu)選地,含有酸基的單烯鍵不飽和單體中和到至少25moP/。,特別優(yōu)選至少50mol。/。,且更優(yōu)選50-80mol。/。。在本文中,參考DE19529348Al,通過參考引入其公開的內(nèi)容。在聚合后可進行部分或全部中和。而且,可以用堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、氨和碳酸鹽和碳酸氫鹽進行中和。另外,也可是其它能夠與酸形成水溶性鹽的堿。也可以是用不同的堿進行的混合中和。優(yōu)選用氨和堿金屬氫氧化物進行中和,特別優(yōu)選用氫氧化鈉和用氨進行中和。另外,游離酸基團可以在聚合物占主要地位,使聚合物的pH值落在酸性范圍。此酸性吸水聚合物可以通過相對于該酸性聚合物為堿性的、具有游離堿基團(優(yōu)選為胺基)的聚合物至少部分中和。其中,這些聚合物在文獻"Mixed-BedIon-ExchangeAbsorbentPolymers,,(MBIEA-Polymers)中有說明,且在WO99/34843中公開。在此通過參考引入WO99/34843公開的內(nèi)容,并作為本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。通常,MBIEA聚合物具有一方面包括能夠交換陰離子的堿性聚合物,另一方面包括與堿性聚合物相比為酸性且能夠交換陽離子的的聚合物的組合物。堿性聚合物包括堿性基團且其一般通過聚合具有堿性基團或能夠轉(zhuǎn)換成堿性基團的基團的單體而獲得。上述的這些單體為包括伯胺、仲胺或叔胺或相應(yīng)的膦或上述官能團中的至少兩個的單體。特別是乙胺、丙烯胺、二丙烯胺、4-氨基丁烯、垸氧環(huán)類物質(zhì)(alkyloxycycline)、乙烯基甲酰胺、5-氨基戊烯、碳二亞胺、formaldacine、三聚氰胺等和它們的仲胺或叔胺衍生物屬于這單體組。作為含酸基的單烯鍵不飽和單體(al),優(yōu)選使用在WO-A-2004/037903中提及用作含酸基的單烯鍵不飽和單體(al)的化合物,在此通過參考將其引入,并作為本發(fā)明的一部分。特別優(yōu)選的含酸基的單烯鍵不飽和單體(al)為丙烯酸和甲基丙烯酸,其中丙烯酸是最優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明工藝的一個實施方式,使用吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,其中可與(al)共聚的單烯鍵不飽和單體(oc2)為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和乙烯酰胺。除了丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺,優(yōu)選的(甲基)丙烯酰胺類物質(zhì)為烷基取代的(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰胺的氨垸基取代衍生物,例如N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N,-二甲基氨基(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺或二乙基(甲基)丙烯酰胺。可能的乙烯酰胺類物質(zhì)為例如,N-乙烯酰胺、N-乙烯甲酰胺、N-乙烯乙酰胺、N-乙烯-N-甲基乙酰胺、N-乙烯-N—甲基甲酰胺、乙烯吡咯烷酮。這些單體中特別優(yōu)選丙烯酰胺。根據(jù)本發(fā)明工藝的另一實施方式,使用聚合物結(jié)構(gòu)體,其中可與(al)共聚的單烯鍵不飽和單體(oc2)為水溶性單體。在本文中,特別優(yōu)選烷氧基聚環(huán)醚(甲基)丙烯酸酯,例如甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。進一步優(yōu)選作為可與(cd)共聚的單烯鍵不飽和單體(a2)的是可以在水中分散的單體。優(yōu)選作為可以在水中分散的單體的是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯??膳c(al)共聚的單烯鍵不飽和單體(a2)進一歩包括甲基聚乙二醇烯丙基醚、醋酸乙烯酯、苯乙烯和異丁烯。作為交聯(lián)劑(a3),優(yōu)選使用WO-A-2004/037903中提及的化合物作為交聯(lián)劑(a3)。在這些交聯(lián)劑中,特別優(yōu)選水溶性交聯(lián)劑。最優(yōu)選的是N,N'-亞甲基雙丙烯酰胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基甲基氯化銨、四烯丙基氯化銨以及通過9mol環(huán)氧乙烷與1mol丙烯酸制備的烯丙基九乙二醇丙烯酸酉旨(allylnonaethyleneglycolacrylate)。對于金屬鹽((x4),可以使用本領(lǐng)于技術(shù)人員已知的所有鹽,但是特別優(yōu)選水溶性金屬鹽。"水溶性"優(yōu)選理解為在溫度為25°C下在1L蒸餾水中可以溶解優(yōu)選至少lg,特別優(yōu)選至少10g,更優(yōu)選至少100g,且最優(yōu)選至少500g的金屬鹽。在上述中,優(yōu)選水溶性金屬鹽,特別是硫酸鹽、亞硫酸鹽、硫化物、氯化物、溴化物、碘化物、硝酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫氧鹽、醋酸鹽、乳酸鹽和草酸鹽,其中最優(yōu)選硫酸鹽。根據(jù)本發(fā)明的進一步優(yōu)選是金屬鹽的金屬陽離子是一價、二價或三價金屬陽離子,其中最優(yōu)選三價金屬陽離子。優(yōu)選作為金屬陽離子的是Na+,K+,Li+,Mg2+,,Ca2+',Fe2+,F(xiàn)e3+,Ag+,Cu+,Cu2+,Zn2+和Al3+,其中最有選Al3+。在根據(jù)本發(fā)明的吸水聚合物中,優(yōu)選包括以下金屬鹽作為表面處理劑氯化鋁、聚合氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、硫酸鋁鉀、硫酸鋁鈉、乳酸鋁、草酸鋁、檸檬酸鋁、乙醛酸鋁、琥珀酸鋁、衣康酸鋁、巴豆酸鋁、丁酸鋁、山梨酸鋁、丙二酸鋁、苯甲酸鋁、酒石酸鋁、丙酮酸鋁、戊酸鋁、甲酸鋁、戊二酸鋁、丙酸鋁或醋酸鋁,其中最優(yōu)選A1C13x6H20,NaAl(S04)2x12H20,A1(N03)3x9H20,KA1(S04)2x12H20或A12(S04)3x14-18H20以及對應(yīng)的無水鹽、Na2S04或其水化物、MgS04x10H2O或無水硫酸鎂。其他考慮作為鹽的優(yōu)選的化合物為Al(O)OH。作為金屬氧化物,優(yōu)選使用粉末氧化物。特別優(yōu)選至少50wt.%,優(yōu)選至少75wt.%,且最優(yōu)選至少90wt.。/。的金屬氧化物具有101,000,000nm,特別優(yōu)選12500,000nm,且最優(yōu)選155,000nm的粒度,其通過過篩分析(粒度大于10pm)或激光衍射(粒度小于10pm)測定。進一步優(yōu)選金屬氧化物的粒度的加權(quán)平均值為155,000nm,優(yōu)選203000nm,且最優(yōu)選1002,000腿作為金屬氧化物,可以使用所有金屬氧化物,其中"金屬氧化物"不包括半金屬(semi-metal)的氧化物,例如硼、硅或鍺的氧化物。在本發(fā)明的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的優(yōu)選的實施方式中,這些包括過渡金屬的氧化物作為金屬氧化物,在過渡金屬中,最優(yōu)選鋅。在本發(fā)明的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的特別優(yōu)選的實施方式中,這些包括微粒氧化鋅作為金屬氧化物,其基于至少50wt.c/。成團顆粒,粒徑范圍約IOnm500pm。這樣的微粒氧化鋅為例如由ElementisSpecialities,USA生產(chǎn)的商品名為"Nanox"的產(chǎn)品。本發(fā)明特別優(yōu)選的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體是表面與鋁的水溶性鹽作為金屬鹽、粉末氧化鋅作為金屬氧化物接觸的聚合物結(jié)構(gòu)體。對于水溶性聚合物(a6),可包括例如部分或全部皂化的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉或淀粉衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸的水溶性聚合物。這些聚合物的分子量沒有限定,只要其是水溶的即可。優(yōu)選的水溶性聚合物是淀粉或淀粉衍生物或聚乙烯醇。水溶性聚合物可以作為待聚合的單體接枝的基礎(chǔ),所述水溶性聚合物優(yōu)選為合成的,例如聚乙烯醇。作為添加劑(a8),優(yōu)選在聚合物結(jié)構(gòu)體中包括懸浮劑、氣味粘結(jié)劑(odourbinders)、表面活性劑或抗氧化劑以及在生產(chǎn)聚合物結(jié)構(gòu)體中使用的添加劑(引發(fā)劑等)。在本發(fā)明的一個具體實施方式中,使用聚合物結(jié)構(gòu)體基于至少50wt.%,優(yōu)選至少70wt.G/。,且再更優(yōu)選至少90wt.n/。的含羧酸酯的單體作為吸水的未處理的聚合物結(jié)構(gòu)體(Pu)。另外,本發(fā)明優(yōu)選組分(al)含有至少50wt.%,優(yōu)選至少70wt.n/。的丙烯酸,所述丙烯酸被中和到至少20mol%,特別優(yōu)選至少50mol%,且再更優(yōu)選在60~85mol。/。的范圍。在本發(fā)明的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的另一個優(yōu)選的實施方式中,這些具有核一殼結(jié)構(gòu)且包括內(nèi)部區(qū)域(核)和包圍內(nèi)部區(qū)域的外部區(qū)域(殼),其中聚合物結(jié)構(gòu)體與外部區(qū)域的交聯(lián)比與內(nèi)部區(qū)域的強。根據(jù)本發(fā)明的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,其表面與金屬鹽和金屬氧化物接觸,而且特征在于R/LA比為至少2.00g/g。/。,特別優(yōu)選至少2.59g/g%,更優(yōu)選至少2.8g/g%且最優(yōu)選至少3g/g%。R是根據(jù)ERT441.2-02測定的CRC值(CRC二離心保持力;如果是顆粒,則測定所有級分的顆粒,ERT=EdanaRecommendedTestMethod)且LA是根據(jù)ERT441.2-02測定的可萃取(溶液部分)中的含量。進而,根據(jù)本發(fā)明,吸水聚合物結(jié)構(gòu)體優(yōu)選根據(jù)ERT442.2-02測定50g/cm2壓力下的吸收率為至少15g/g,優(yōu)選至少17g/g,最優(yōu)選至少19g/g(如果是顆粒,則測定所有級分的顆粒)。上述目的的解決方案在于提供一種處理吸水聚合物結(jié)構(gòu)體表面的工藝,其包括下列工藝步驟i)提供未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,ii)使該未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的表面與金屬鹽和金屬氧化物的組合在100300°C,優(yōu)選125250°C,且最優(yōu)選150200°C的溫度范圍內(nèi)接觸。本發(fā)明上下文中的"未處理"是指吸水聚合物結(jié)構(gòu)體未與金屬鹽和金屬氧化物的組合接觸。但是,術(shù)語"未處理"不排除吸水聚合物結(jié)構(gòu)體可通過其它表面修飾方法進行修飾,例如,表面后交聯(lián)。這里根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體具有根據(jù)ERT441.2-02測定的CRC值為至少30g/g,特別優(yōu)選至少35g/g,更優(yōu)選至少36g/g,再更優(yōu)選至少38g/g且最優(yōu)選至少40g/g,其中優(yōu)選CRC值為75g/g,特別優(yōu)選不超過70g/g,再更優(yōu)選65g/g,又更優(yōu)選60g/g且最優(yōu)選55g/g(如果是顆粒,則測定所有級分的顆粒)。而且,術(shù)語"未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體"還包括沒有完全干燥并仍然含有基于未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體總重量大于10wt.%,優(yōu)選大于20wt.%且最優(yōu)選大于30wt.e/。的含水量,其中優(yōu)選含水量不超過75wt.%,且優(yōu)選不超過50wt%。作為用在本發(fā)明的工藝中的未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,其通過包括下列工藝歩驟的工藝獲得a)烯鍵不飽和的,任選部分中和的含有酸基的單體在交聯(lián)劑的存在下進行的自由基聚合,以形成水凝膠;b)任選地,粉碎水凝膠;c)將任選粉碎的水凝膠至少部分干燥,以獲得吸水聚合物結(jié)構(gòu)體;d)任選地,研磨所獲得的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,并進行篩分使得到所需的顆粒級分;e)任選地,進一步對所獲得的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體進行的表面修飾。根據(jù)這個定義,用這種方法獲得的"未處理的"聚合物結(jié)構(gòu)體然后與金屬鹽和金屬氧化物的組合接觸,其中優(yōu)選金屬鹽和金屬氧化物以包括溶劑、金屬鹽和金屬氧化物的流體Fi形式與吸水聚合物結(jié)構(gòu)體接觸。所述溶劑優(yōu)選為水、與水混溶的有機溶劑,例如甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇或1-丁醇或這些溶劑中的至少兩種的混合物,其中最優(yōu)選水作為溶劑。進一步優(yōu)選流體F,包括基于溶劑總重量的0.1~50wt.%,特別優(yōu)選1~40wt.%,最優(yōu)選5~25wt.。/。的金屬鹽,和基于溶劑總重量的0.1~50wt.%,特別優(yōu)選l40wt.%,最優(yōu)選5~25wt.n/。的金屬氧化物。還可以將金屬鹽和金屬氧化物在不同的流體中使用。根據(jù)本發(fā)明,進一歩優(yōu)選未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與分別基于未處理吸水聚合物結(jié)構(gòu)體重量的0.001~5wt.%,優(yōu)選0.01~2.5wt.%,且再更優(yōu)選至少0.11wt.。/o的金屬鹽和0.001~5wt.%,優(yōu)選0.012.5wt.%,且再更優(yōu)選至少0.1~1wt.n/。的金屬氧化物接觸。對于金屬鹽和金屬鹽的氧化物優(yōu)選在本發(fā)明吸水聚合物結(jié)構(gòu)體優(yōu)選的組分(a4)和(a5)中提及的那些化合物。施用流體Fi的合適的混合聚集器依次為Patterson-Kelley混合機、DRAIS渦流混合機、L6dige混合機、Ruberg混合機、螺桿混合機、板式混合機和流化床混合機以及連續(xù)操作直立式混合機,其中,通過轉(zhuǎn)刀(Schugi混合機)使聚合物結(jié)構(gòu)體在高頻率下進行混合。在工藝步驟a)進行的自由基聚合優(yōu)選在水性溶液中進行,其中除了作為溶劑的水以外,該水性溶液優(yōu)選包括(oil)烯鍵不飽和的含有酸基的單體或其鹽,其中特別優(yōu)選丙烯酸作為含有酸基的單體,((x2)任選的可與(al)共聚的單烯鍵不飽和單體,(a3)交聯(lián)劑,(a6)任選的吸水聚合物,和(a8)任選的一種或多種添加劑。作為烯鍵不飽和的含有酸基的單體(al)、作為可與(al)共聚的單烯鍵不飽和單體(a2)、作為交聯(lián)劑(a3)、作為吸水聚合物(a6)和作為添加劑(a8)優(yōu)選依次為在本發(fā)明的聚合物結(jié)構(gòu)體中提及的分別作為烯鍵不飽和的含有酸基的單體((xl)、作為可與(al)共聚的單烯鍵不飽和單體(a2)、作為交聯(lián)劑((x3)、作為吸水聚合物(a6)和作為添加劑(a8)的那些化合物。水溶性聚合物結(jié)構(gòu)體可以通過各種聚合方法由上述的單體、共聚物、交聯(lián)劑、水溶性聚合物和添加劑制備。本文中說明的可以例如是優(yōu)選在例如擠出機的捏合反應(yīng)器中進行的本體聚合、溶液聚合、噴霧聚合、反相乳液聚合和反相懸浮聚合。溶液聚合優(yōu)選在作為溶劑的水中進行。溶液聚合可以是連續(xù)地或間斷地進行?,F(xiàn)有技術(shù)中可見各種有關(guān)反應(yīng)條件的變型,例如溫度、類型和引發(fā)劑的量以及反應(yīng)溶液。一般的工藝在下列專利文件中有說明US4,286,082、DE2706135、US4,076,663、DE3503458、DE4020780、DE4244548、DE4323001、DE4333056、DE4418818。在此通過參考將其公開內(nèi)容引入,并作為本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。一般情況下,聚合是由引發(fā)劑引發(fā)的??梢允褂迷诰酆蠗l件下形成自由基的所有引發(fā)劑作為引發(fā)聚合的引發(fā)劑,其普遍應(yīng)用在超吸收體的生產(chǎn)中。可以通過電子束在可聚合的水性混合物中作用實現(xiàn)聚合的引發(fā)。在光引發(fā)劑存在下,通過高能射線的作用可以在沒有上述類型的引發(fā)劑條件下引發(fā)聚合。根據(jù)本發(fā)明,聚合引發(fā)劑可以溶解或分散在單體溶液中。對于引發(fā)劑,可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有能夠分解成自由基的化合物。特別地,在WO-A-2004/037903A2中提及可以作為引發(fā)劑的都屬于這個組。在水溶性聚合物結(jié)構(gòu)體的制備中特別優(yōu)選使用由過氧化氫、過硫酸鈉和抗壞血酸組成的氧化還原體系。也可以使用反相懸浮聚合和反相乳液聚合制備聚合物結(jié)構(gòu)體。根據(jù)這些工藝,在保護性膠體和/或乳化劑的幫助下,部分中和的(al)和(a2)單體水溶液(任選包括水溶性聚合物和添加劑)分散在疏水有機溶劑中,并開始進行由自由基引發(fā)劑引發(fā)的聚合。交聯(lián)劑可溶解在單體溶液中并與該溶液--同加入,或分別加入,任選是在聚合過程中加入。任選地,作為接枝的基礎(chǔ)的水溶性聚合物(oc4)的加入通過單體溶液或直接加入油相中進行。然后,通過共沸處理除去水,并濾掉聚合物。另外,在溶液聚合和反相懸浮聚合和反相乳液聚合中,可以通過聚合溶解在單體溶液中的多官能交聯(lián)劑,和/或在聚合步驟中,通過合適的交聯(lián)劑與聚合物的官能團反應(yīng)進行交聯(lián)反應(yīng)。這些工藝在例如US4,340,706、DE3713601、DE2840010和WO96/05234Al中有說明,并在此引入其相應(yīng)的內(nèi)容作為參考。在工藝步驟a)中通過溶液聚合或反相懸浮聚合和反相乳液聚合獲得的水凝膠在工藝步驟c)中干燥。然而,特別是在溶液聚合的情況中,優(yōu)選水凝膠在進行干燥之前首先于附加的工藝歩驟b)中被粉碎。此粉碎通過技術(shù)人員已知的粉碎裝置進行,例如絞肉機("FleischwolP)。優(yōu)選在合適的干燥機或烘箱中干燥水凝膠,實例為旋轉(zhuǎn)爐、流化床干燥機、多層干燥機、槳式干燥機(paddledryers)或紅外線干燥機。根據(jù)本發(fā)明,進一步優(yōu)選在工藝步驟c)中干燥凝膠使含水量為0.550wt.%,優(yōu)選125wt.°/。,特別優(yōu)選210wt.%,其中干燥溫度一般在100~200。C的范圍內(nèi)。在工藝步驟C)中獲得的至少部分干燥的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,特別是如果它們是通過溶液聚合而獲得的,它們可以在進一步的工藝步驟d)中進行粉碎,并篩分成上述所需要的粒徑。干燥的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的粉碎優(yōu)選在合適的機械粉碎裝置,例如球磨機中進行。干燥水凝膠并任選進一步調(diào)制干燥的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體之后,可以在進一步的工藝步驟e)中對其表面區(qū)域進行修飾(此外,將在下文中對使用金屬鹽和金屬氧化物的組合進行修飾作詳細說明)。對于優(yōu)選的修飾方法,這里提到表面后交聯(lián),其中將干燥的或未干燥但是優(yōu)選已經(jīng)粉碎的水凝膠與優(yōu)選的有機化學(xué)表面后交聯(lián)劑接觸。特別地,如果后交聯(lián)劑在后交聯(lián)條件下不是液體,后交聯(lián)劑優(yōu)選以包含后交聯(lián)劑和溶劑的流體F2形式與聚合物顆?;蛩z接觸。所述溶劑優(yōu)選水、與水混溶的有機溶劑例如甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇或1-丁醇這些溶劑中至少兩種的混合物,其中最優(yōu)選水作為溶劑。進一步優(yōu)選流體F2中的后交聯(lián)劑的量為基于流體F2總重量的5~75wt.%,特別優(yōu)選1050wt.%,最優(yōu)選1540wt.%。包括后交聯(lián)劑的流體F2與聚合物結(jié)構(gòu)體或粉碎的水凝膠接觸優(yōu)選通過流體F2與聚合物結(jié)構(gòu)體良好的混合發(fā)生在本發(fā)明的工藝中。合適的用于應(yīng)用流體F2的混合聚集體為例如Patterson-Kelley混合機、Drais渦流混合機、L6dige混合機、Ruberg混合機、螺桿混合機、板式混合機和流化床混合機以及連續(xù)操作直立式混合機,其中,通過轉(zhuǎn)刀(Schugi混合機)使聚合物結(jié)構(gòu)體在高頻率下進行混合。在本發(fā)明的工藝中,在后交聯(lián)進行期間,聚合物結(jié)構(gòu)體分別與基于聚合物結(jié)構(gòu)體的重量的最多20wt.%,特別優(yōu)選最多15wt.%,再更優(yōu)選最多10wt.%,進一步更優(yōu)選最多5wt.。/。的溶劑(優(yōu)選水)接觸。對于優(yōu)選為球形顆粒形式的聚合物結(jié)構(gòu)體,本發(fā)明進一步優(yōu)選僅顆粒聚合物結(jié)構(gòu)體的外部區(qū)域,而非內(nèi)部區(qū)域與流體F2以及因此與后交聯(lián)劑接觸的形式進行接觸。用于本發(fā)明工藝的后交聯(lián)劑優(yōu)選包括至少兩個官能團,其能夠與聚合物結(jié)構(gòu)體的官能團在縮合反應(yīng)(=縮合交聯(lián)劑)、加成反應(yīng)或開環(huán)反應(yīng)中反應(yīng)的化合物,或多價金屬陽離子,其能夠通過多價金屬陽離子與聚合物結(jié)構(gòu)體的官能團之間的靜電相互作用使聚合物結(jié)構(gòu)體交聯(lián)。作為本發(fā)明工藝中的后交聯(lián)劑,優(yōu)選在WO2004/037903A2中提及的交聯(lián)劑類別II的交聯(lián)劑。在上述提及的化合物中,特別優(yōu)選作為后交聯(lián)劑的是二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、甘油、聚甘油、丙二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物或氧丙烯嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、三羥甲基丙烷、季戊四醇、聚乙烯醇、山梨糖醇、1,3-二氧雜環(huán)戊-2-酮(碳酸乙二酯)、4-甲基-l,3-二氧雜環(huán)戊-2-酮(碳酸丙二酯)、4,5-二甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊_2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊-2-酮、4-乙基-l,3-二氧雜環(huán)戊-2-酮、4-羥甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊-2-酮、1,3-二氧雜環(huán)己-2-酮、4-甲基-1,3-二氧雜環(huán)己-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二氧雜環(huán)己-2-酮、以及1,3-二氧雜環(huán)戊-2-酮。在聚合物結(jié)構(gòu)體分別與后交聯(lián)劑或包含后交聯(lián)劑的流體接觸后,將其加熱到50300°C,優(yōu)選75~275°C,且特別優(yōu)選150~250°C的溫度范圍內(nèi),由此優(yōu)選其中,與內(nèi)部區(qū)域比較(=后交聯(lián)),聚合物結(jié)構(gòu)體的外部區(qū)域具有更多的交聯(lián)。由于加熱作用有可能破壞聚合物結(jié)構(gòu)體所需性能,因而限制了加熱處理的持續(xù)時間。上述通過后交聯(lián)的表面修飾可以與用金屬鹽和金屬氧化物的組合對吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的修飾同時進行。在此情況下,優(yōu)選將后交聯(lián)劑加入流體Ft或使流體F,和流體F2與吸水聚合物結(jié)構(gòu)體同時接觸。在本發(fā)明工藝的一個實施方式中,未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與金屬鹽和金屬氧化物的組合的接觸發(fā)生在吸水聚合物結(jié)構(gòu)體已經(jīng)與后交聯(lián)劑進行后交聯(lián)之后,所述后交聯(lián)劑為WO2004/037903A2中提及的交聯(lián)劑類別II的交聯(lián)劑。在本發(fā)明工藝的另一個實施方式中,未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與金屬鹽和金屬氧化物的組合的接觸與吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與后交聯(lián)劑進行的后交聯(lián)同時發(fā)生,所述后交聯(lián)劑為WO2004/037卯3A2中提及的交聯(lián)劑類別II的交聯(lián)劑,其中,在此情況下,優(yōu)選將交聯(lián)劑類別II的交聯(lián)劑加入流體F1Q在此情況下,優(yōu)選將與包括金屬鹽、金屬氧化物和交聯(lián)劑類別II的交聯(lián)劑的流體F,接觸的未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體加熱到50~300°C,優(yōu)選75~275°C,且特別優(yōu)選150~250°C的溫度范圍。在本發(fā)明工藝的另一個實施方式中,未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與金屬鹽和金屬氧化物的組合的接觸發(fā)生在吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與后交聯(lián)劑進行后交聯(lián)之前,所述后交聯(lián)劑為WO2004/037903A2中提及的交聯(lián)劑類別II的交聯(lián)劑。根據(jù)本發(fā)明用于處理吸水聚合物結(jié)構(gòu)體表面的工藝的一個特別的實施方式,其中工藝步驟ii)的未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的表面與金屬鹽和金屬氧化物接觸,其中金屬鹽和金屬氧化物都以粉末形式存在。在本發(fā)明處理吸水聚合物結(jié)構(gòu)體表面的工藝的一個具體實施方式中,所述工藝優(yōu)選包括下列工藝步驟i)提供未處理,然而,優(yōu)選已經(jīng)表面后交聯(lián)的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體;ii)使未處理,然而,優(yōu)選已經(jīng)表面后交聯(lián)的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與包括金屬鹽和金屬氧化物的微顆粒在優(yōu)選為30~300°C,特別優(yōu)選100300°C,再更優(yōu)選125~250°C,且最優(yōu)選150200°C的溫度范圍內(nèi)進行接觸。在本文中,特別優(yōu)選至少50wt.%,特別優(yōu)選至少75wt.%,再更優(yōu)選至少95wt.%,且最優(yōu)選至少99wt.。/。的粉末形式的金屬鹽具有10~1000pm,優(yōu)選50800pm,特別優(yōu)選100-600pm,且最優(yōu)選200400的(力口權(quán)平均)顆粒直徑,其分別通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知用于測定粒度的方法進行測定,例如通過過篩分析或庫爾特粒度儀(Coultercounter)。另外,優(yōu)選至少50wt.。/。,優(yōu)選至少75wt.。/。,且最優(yōu)選至少90wt.。/。的金屬氧化物具有101,000,000nm,特別優(yōu)選12500,000nm,且最優(yōu)選155,000nm的粒度,其通過過篩分析(粒度大于10pm)或激光衍射(粒度小于10pm)測定。進一步優(yōu)選金屬氧化物的粒度的加權(quán)平均值為155,000nm,優(yōu)選203000nm,且最優(yōu)選1002,000nm。另外,本發(fā)明工藝的一個具體實施方式中,優(yōu)選如果微顆粒組分除粉末金屬鹽、粉末金屬氧化物之外還包括粘結(jié)劑,其中此粘結(jié)劑也優(yōu)選為顆粒形式,且特別含有至少50wt.%,特別優(yōu)選至少75wt.%,再更優(yōu)選至少95wt.%,且最優(yōu)選至少99wt.Q/。的顆粒,其平均粒度為101,000pm,優(yōu)選50800pm,特別優(yōu)選100-600pm,且最優(yōu)選200-400pm(加權(quán)平均值),分別由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知用于測定粒度的方法測定,例如過篩分析或庫爾特粒度儀。在本文中,特別優(yōu)選粘結(jié)劑包括作為粘結(jié)劑主要成分的有機化合物,其中有機化合物在20。C優(yōu)選為固體。特別優(yōu)選有機化合物為優(yōu)選直鏈的聚合物,優(yōu)選的直鏈聚合物選自包括聚氨基甲酸脂、聚酯、聚酰胺、聚酯-酰胺、聚烯烴、聚乙烯酯、聚醚、聚苯乙烯、聚酰亞胺,特別是聚醚酰亞胺、聚亞胺、硫聚合物,特別是聚砜、聚縮醛,特別是聚甲醛、氟塑料,特別是聚偏二氟乙烯、苯乙烯烯烴共聚物、聚丙烯酸酯、乙烯醋酸乙烯酯共聚物或兩種或多種上述聚合物的混合物的組,其中在這些聚合物、縮聚物中,聚醚是特別優(yōu)選的,直鏈聚醚是最優(yōu)選的。特別合適的直鏈聚醚包括聚亞垸基二醇,特別是聚乙二醇、聚丙二醇、聚(乙烯/丙烯)二醇(poly(ethylene/propylene)glycols,其中乙烯或丙烯單體以統(tǒng)計排列(statisticalarrangement)或嵌段式排列),或這些聚亞垸基二醇中的至少兩種的混合物。更合適的直鏈聚合物優(yōu)選在DE-A-10334286中提及作為"熱塑性粘合劑"("the腦plastischeKlebstoffe")的聚合物。在此通過參考引入DE-A-10334286中有關(guān)熱塑性粘合劑的公開內(nèi)容,并作為本發(fā)明的公開內(nèi)容的一部分。如果金屬鹽和金屬氧化物以外還使用粘結(jié)劑,特別優(yōu)選未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與微顆粒組分的接觸在30~200°C,特別優(yōu)選50~160°C,且最優(yōu)選70140°C的溫度下進行。在這些溫度下,特別是,導(dǎo)致微顆粒固定在未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的表面上。如果使用粘結(jié)劑,其量優(yōu)選為吸水聚合物結(jié)構(gòu)體重量的0.00015wt.%之間,特別優(yōu)選0.0012w"/c)。微顆粒組分與粘結(jié)劑之間的重量比(微顆粒組分粘結(jié)劑)優(yōu)選20:11:20,特別優(yōu)選10:10,且最優(yōu)選10:12:1。在上述說明的本發(fā)明工藝的一個具體實方式中,其中使用粉末金屬鹽和粉末金屬氧化物處理吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的表面,此工藝除了提供未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體外,還包括在工藝步驟i)中提供包括粉末金屬鹽和粉末金屬氧化物以及粉末粘結(jié)劑的組合的微顆粒組分。對于使微顆粒組分與未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體接觸的方法,可以使用不同的工藝-根據(jù)変型體Va,在工藝步驟ii)中,首先制備微顆粒組分和未處理,然而,優(yōu)選已經(jīng)表面后交聯(lián)的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的混合物,然后在上述提及的溫度下將其加熱,使微顆粒固定,其中吸水聚合物結(jié)構(gòu)體可以是已經(jīng)表面后交聯(lián)的,其中吸水聚合物結(jié)構(gòu)體已經(jīng)與后交聯(lián)劑接觸,但仍未加熱到表面后交聯(lián)所需的溫度。-根據(jù)變型體VB,首先,在工藝步驟ii)之前,未處理,然而,優(yōu)選己經(jīng)表面后交聯(lián)的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體加熱至上述提及的溫度,然后在工藝步驟ii)中,將這些預(yù)先加熱的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與沒有預(yù)先加熱的微顆粒組分混合。-根據(jù)變型體Vc,首先,在工藝步驟ii)之前,未處理,然而,優(yōu)選已經(jīng)表面后交聯(lián)的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體和微顆粒組分別加熱至上述提及的溫度,然后在工藝步驟ii)中,將預(yù)先加熱的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與同樣預(yù)先加熱的微顆粒組分混合。根據(jù)此變型體Vc的一個實施方式,優(yōu)選首先將微顆粒組分在加熱后、與預(yù)先加熱的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體混合前冷卻,優(yōu)選冷卻至10100。C,特別優(yōu)選15~75。C,且最優(yōu)選2060。C的溫度,其后,例如用杵和臼,任選將其粉碎,然后將冷卻和任選粉碎的微顆粒組分與預(yù)先加熱的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體混合。-根據(jù)變型體VD,首先,在工藝步驟ii)之前,將微顆粒組分加熱至上述說明的溫度,然后在工藝步驟ii)中,將預(yù)加熱的微顆粒與沒有預(yù)先熱的未處理,然而,優(yōu)選己經(jīng)表面后交聯(lián)的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體混合。根據(jù)此變型體VD的一個實施方式,優(yōu)選首先將微顆粒組分在加熱后、與預(yù)先加熱的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體混合前冷卻,優(yōu)選冷卻至10100。C,特別優(yōu)選1575°C,且最優(yōu)選2060。C的溫度,其后,例如用杵和臼,任選將其粉碎,然后將冷卻和任選粉碎的微顆粒組分與沒有預(yù)先加熱的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體混合。另外,在上述的本發(fā)明工藝的具體實施方式中使用粉末金屬鹽和粉末金屬氧化物是有利的,如果工藝歩驟ii)之后還有進一步的工藝步驟iii),其中未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與微顆粒組分的混合物進一步混合io分鐘~5小時,特別優(yōu)選30分鐘~3小時,以便盡可能使微顆粒和吸收聚合物結(jié)構(gòu)體均勻地分布,因此,可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的混合裝置。在此進一步的工藝中,可以將未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與微顆粒組分的混合物引入工藝步驟ii)中固定后的溫度的混合機中,其中,可以在混合過程中冷卻該混合物,優(yōu)選穩(wěn)定地冷卻至較低的溫度,優(yōu)選室溫。上述目的的進一步的解決方案在于提供一種可由本發(fā)明的工藝得到的表面處理過的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體。優(yōu)選上述的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體具有與由本發(fā)明工藝獲得的表面處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體相同的性能。根據(jù)本發(fā)明,還優(yōu)選本發(fā)明的上下文中給出的工藝和聚合物結(jié)構(gòu)體的作為下限而沒有上限的特征的數(shù)值,其上限為下限的20倍,優(yōu)選10倍,且特別優(yōu)選5倍,且最優(yōu)選上限值等于下限值。上述目的的進一歩的解決方案在于提供一種復(fù)合物,其包括上述定義的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體或由本發(fā)明的工藝獲得的表面處理過的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,和基材。優(yōu)選本發(fā)明的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體和基材彼此熱結(jié)合。作為基材,優(yōu)選的是由例如聚乙烯、聚丙烯或聚酰胺的聚合物制得的片狀物、金屬、無紡布、短纖維、綿紙、織物材料、天然或合成纖維、或其它泡沫體。另外,優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明,復(fù)合物包括至少一個區(qū)域,其包括基于復(fù)合物涉及的區(qū)域總重量的約15100wt.%,優(yōu)選約30100wt.%,特別優(yōu)選約5099.99wt.%,進一步優(yōu)選約6099.99wt.。/。和再更優(yōu)選約70~99wt.。/。的本發(fā)明的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,其中此區(qū)域的尺寸優(yōu)選為至少O.Olcm3,優(yōu)選至少0.1cm3和最優(yōu)選至少0.5cm3。在本發(fā)明的復(fù)合物的一個具體的優(yōu)選的實施方式中,復(fù)合物是片狀復(fù)合物,如在WO-A-02/056812中說明作為吸收材料的那些。在此通過參考引入WO-A-02/056812中特別有關(guān)復(fù)合物的具體構(gòu)造、其組分的每單位面積質(zhì)量及其厚度的公開內(nèi)容,并作為本發(fā)明的公開內(nèi)容的一部分。上述目的的進一步的解決方案在于提供一種制備復(fù)合物的工藝,其中本發(fā)明的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體或由本發(fā)明的工藝獲得的表面處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與基材和任選的添加劑彼此接觸。作為基材,優(yōu)選使用在本發(fā)明的復(fù)合物的上下文中提及的那些基材。根據(jù)本發(fā)明用于生產(chǎn)復(fù)合物的工藝的一個具體實施方式,此工藝包括下列工藝步驟I)提供基材;II)提供未處理,然而,優(yōu)選已經(jīng)表面后交聯(lián)的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體;III)提供微顆粒組分;IV)使基材與吸水聚合物結(jié)構(gòu)體接觸;V)使吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與微顆粒組分接觸;VI)使至少部分微顆粒組分固定在吸水聚合物結(jié)構(gòu)體表面。作為微顆粒組分,優(yōu)選上述有關(guān)本發(fā)明用于處理吸水聚合物結(jié)構(gòu)體表面的工藝的一實施方式中優(yōu)選的微顆粒組分的所有微顆粒組分。其中特別優(yōu)選的是粉末金屬鹽、粉末金屬氧化物和粉末粘結(jié)劑的混合物。根據(jù)本發(fā)明用于生產(chǎn)復(fù)合物的工藝的這個具體實施方式的變型,首先基材和未處理,然而,優(yōu)選己經(jīng)表面后交聯(lián)的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體彼此接觸,優(yōu)選首先提供基材,然后在基材表面均勻地或在其指定的部分涂覆,優(yōu)選噴灑聚合物結(jié)構(gòu)體。然后將基材表面的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與微顆粒組分接觸,例如將微顆粒組分噴灑在基材表面經(jīng)過表面后交聯(lián)處理的聚合物結(jié)構(gòu)體上。然后,微顆粒組分在聚合物結(jié)構(gòu)體表面上進行固定,其中優(yōu)選通過上述與本發(fā)明用于吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的表面處理有關(guān)的加熱進行固定。在本發(fā)明用于制備復(fù)合物的工藝的一個具體實施方式的這個變型中,因此工藝步驟V)在步驟IV)之后進行。根據(jù)本發(fā)明用于生產(chǎn)復(fù)合物的工藝的這個具體實施方式的另一變型,首先提供基材。然后,將表面后交聯(lián)的聚合物結(jié)構(gòu)體與基材接觸,優(yōu)選首先提供基材,然后在基材表面均勻地或在其指定的部分涂覆,優(yōu)選噴灑表面后交聯(lián)的聚合物結(jié)構(gòu)體。在聚合物結(jié)構(gòu)體與基材表面接觸前,將吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與微顆粒組分接觸,例如在基材表面噴灑表面后交聯(lián)的聚合物結(jié)構(gòu)體前,使微顆粒組分與表面后交聯(lián)的聚合物結(jié)構(gòu)體混合。聚合物結(jié)構(gòu)體與基材接觸后,使微顆粒組分固定在聚合物結(jié)構(gòu)體表面上。在本發(fā)明用于制備復(fù)合物的工藝的具體實施方式的這個變型中,因此工藝步驟V)在步驟IV)之前進行。上述目的的解決方案還在于由上述工藝獲得的復(fù)合物,其中該復(fù)合物優(yōu)選具有與本發(fā)明的復(fù)合物相同的性質(zhì)。上述目的的另一解決方案還在于包括本發(fā)明聚合物結(jié)構(gòu)體或復(fù)合物的化學(xué)產(chǎn)品。優(yōu)選的化學(xué)產(chǎn)品特別是泡沬體、模制品、纖維、片材、薄膜、纜線、密封材料、吸液衛(wèi)生制品、植物或菌類生長調(diào)節(jié)劑或植物保護劑的載體、建筑材料添加劑、包裝材料或土壤添加劑。上述目的的解決方案還在于本發(fā)明吸水聚合物結(jié)構(gòu)體或本發(fā)明的復(fù)合物在化學(xué)產(chǎn)品,優(yōu)選上述化學(xué)產(chǎn)品(特別是衛(wèi)生制品,例如尿布和衛(wèi)生巾)中的應(yīng)用以及超吸收體作為植物或菌類生長調(diào)節(jié)劑或植物保護劑的載體的應(yīng)用。在作為植物或菌類生長調(diào)節(jié)劑或植物保護劑的載體的應(yīng)用中,優(yōu)選植物或菌類生長調(diào)節(jié)劑或植物保護劑可以在載體的控制下釋放一段時間。上述目的的進一步的解決方案是金屬鹽和金屬氧化物的組合在處理吸水聚合物結(jié)構(gòu)體表面的應(yīng)用,優(yōu)選用于改善吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的保持力,其中作為金屬鹽和金屬氧化物,優(yōu)選已經(jīng)在與本發(fā)明的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體提到作為優(yōu)選的組分(a4)和(a5)的相關(guān)的化合物?,F(xiàn)通過非限定性實施例更詳細地說明本發(fā)明。具體實施方式實施例SAP顆粒的制備向由600g丙烯酸(其被氫氧化鈉溶液(466.22g50%NaOH)中和為70mol%)、881.52g水、0.573g聚乙二醇-300-二丙烯酸酯(polyethyleneglycol-300-diacrylate)、1.603g單烯丙基聚乙二醇-450-單丙烯酸酉旨(monoallylpolyethyleneglycol-450-monoacrylicacidester)禾口17.2g聚乙二酉享-750-單甲基丙稀酸酉旨(polyethyleneglycol畫750畫monomethacrylicacidester)組成的單體溶液充入氮氣使除去溶解的氧氣,并冷卻至起始溫度4'C。在達到起始溫度后,加入引發(fā)劑溶液(于10g水中的0.6g過硫酸鈉,于10g水中的0.014g35%過氧化氫溶液和于10g水中的0.03g抗壞血酸)。在最后溫度達到約IO(TC后,用絞肉機("Fleischwolf,)粉碎由此獲得的凝膠,并在15(TC下干燥120分鐘。將干燥后的聚合物粗粉碎、用帶有2mm篩子的切割研磨機("Schneidmiihle"乂SM10研磨和過篩,得到粒度為150850pm的粉末(=粉末A)。比較例(通常的后交聯(lián))將100g粉末A與由l.Og碳酸乙二酯、0.2gAl2(SO4)3x14H20和2.5g去離子水組成的溶液混合,其中溶液通過帶有插管的注射器涂覆在混合器中的聚合物粉末上。然后將涂有水性溶液的粉末A在循環(huán)爐中170。C下加熱45分鐘。得到粉末B。實施例1將150g去離子水、12gAl2(S04)3x14H20、12gNanox200(氧化鋅粉末,由ElementisSpecialities,USA公司生產(chǎn),其BET-表面積為17m2/g且平均粒徑為60nm)和60g碳酸乙二酯的溶液用UltraTumx混合形成分散體。通過帶有0.9mm套管的注射器將3.9g該懸浮液被加入混合器內(nèi)的100g聚合物粉末A中。然后將涂有懸浮液的粉末A在循環(huán)爐中170°C下加熱45分鐘。得到粉末C。R/LA比為2.01g/g%。實施例2將150g去離子水、18gAl2(S04)3x14H20、18gNanox200(氧化鋅粉末,由ElementisSpecialities,USA公司生產(chǎn),其BET-表面積為17m2/g且平均粒徑為60nm)和60g碳酸乙二酯的溶液用UltraTumx混合形成分散體。通過帶有0.9mm套管的注射器將4.1g該懸浮液被加入混合器內(nèi)的100g聚合物粉末A中。然后將涂有懸浮液的粉末A在循環(huán)爐中170°C下加熱45分鐘。得到粉末D。R/LA比為2.05g/g%。實施例3將150g去離子水、24gA12(S04)3x14H20、30gNanox200(氧化鋅粉末,由ElementisSpecialities,USA公司生產(chǎn),其BET-表面積為17m2/g且平均粒徑為60nm)和60g碳酸乙二酯的溶液用UltraTurax混合形成分散體。通過帶有0.9mm套管的注射器將4.4g該懸浮液被加入混合器內(nèi)的100g聚合物粉末A中。然后將涂有懸浮液的粉末A在循環(huán)爐中170°C下加熱45分鐘。得到粉末E。R/LA比為2.00g/g%。聚合物粉末具有以下的吸收性能:〈table>Complextableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>由上述吸收值可見,通過本發(fā)明的用金屬鹽(硫酸鋁)和金屬氧化物(Nanox200)對聚合物結(jié)構(gòu)體的表面處理,可以觀察到當(dāng)表面后交聯(lián)顯著降低時CRC值下降。實施例4將在生產(chǎn)實施例中得到的聚合物按照在比較例中說明的那樣后交聯(lián),但在后交聯(lián)劑溶液中不加入A12(S04)3x14H20。將lOOg這樣得到的聚合物在干燥箱中預(yù)熱到130°C。制備24gAl2(SO)4)3x14H20(其已經(jīng)在離心粉碎機中被磨碎且篩至粒徑為300400pm范圍內(nèi))、30gNanox200氧化鋅粉末,由ElementisSpecialities,USA公司生產(chǎn),其BET-表面積為17m2/g且平均粒徑為60nm)和3.6g聚乙二醇10,000(分子量為10,000g/mol的聚乙二醇,其同樣已經(jīng)在離心粉碎機中被磨碎且篩至粒徑小于300pm)的混合物。在Krups混合機中通過攪拌將1.15g此混合物與預(yù)加熱的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體混合。權(quán)利要求1.吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,其表面已與金屬鹽和金屬氧化物的組合接觸。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,其中該聚合物結(jié)構(gòu)體的R/LA比為至少2.00g/g%。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,其中金屬鹽是水溶性金屬鹽。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,其中金屬鹽是硫酸鹽。5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,其中金屬鹽是二價或三價金屬陽離子的鹽。6.根據(jù)權(quán)利要求25任一項所述的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,其中金屬氧化物是粉末氧化物,且其中至少50wt.%的金屬氧化物的粒徑在10l,OOO,OOOnm范圍內(nèi)。7.根據(jù)權(quán)利要求26任一項所述的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,其中金屬氧化物是氧化鋅。8.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求所述的聚合物結(jié)構(gòu)體,其中聚合物結(jié)構(gòu)體包括-內(nèi)部區(qū)域,和-包圍內(nèi)部區(qū)域的外部區(qū)域,且其中外部區(qū)域具有比內(nèi)部區(qū)域更高的交聯(lián)度。9.處理吸水聚合物結(jié)構(gòu)體表面的工藝,其包括工藝歩驟i)提供未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,ii)使該未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的表面與金屬鹽和金屬氧化物的組合在100300°C的溫度范圍內(nèi)接觸。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的工藝,其中金屬鹽和金屬氧化物以流體F,形式與吸水聚合物結(jié)構(gòu)體接觸,所述流體F,包括溶劑、金屬鹽和金屬氧化物。11.根據(jù)權(quán)利要求IO所述的工藝,其中流體Fi還包括后交聯(lián)劑,所述后交聯(lián)劑可以與吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的官能團在縮合反應(yīng)中反應(yīng)。12.根據(jù)權(quán)利要求911任一項所述的工藝,其中金屬鹽以基于未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的0.0015wt.。/。的量和金屬氧化物以基于未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的0.0015wt.Q/。的量與未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體接觸。13.根據(jù)權(quán)利要求912任一項所述的工藝,其中金屬鹽是鋁鹽且金屬氧化物是氧化鋅。14.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求所述的工藝得到的表面處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,其中聚合物結(jié)構(gòu)體的R/LA比為至少2.00g/g%。15.復(fù)合物,包括權(quán)利要求18或14任一項所述的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體和基材。16.制備復(fù)合物的工藝,其中將權(quán)利要求1~8或14中任一項所述的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與基材和任選的添加劑彼此接觸。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的工藝獲得的復(fù)合物。18.泡沬體、成型品、纖維、片材、薄膜、纜線、密封材料、吸液衛(wèi)生制品、植物或菌類生長調(diào)節(jié)劑的載體、包裝材料、土壤添加劑或建筑材料,其包括權(quán)利要求18或14中任一項所述的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體或權(quán)利要求15或17所述的復(fù)合物。19.權(quán)利要求18或14中任一項所述的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體或權(quán)利要求15或17所述的復(fù)合物在泡沫體、成型品、纖維、片材、薄膜、纜線、密封材料、吸液衛(wèi)生制品、植物或菌類生長調(diào)節(jié)劑的載體、包裝材料、土壤添加劑中使活性物質(zhì)以受控的方式釋放出來的應(yīng)用,或在建筑材料中的應(yīng)用。20.金屬氧化物和金屬鹽的組合在處理超吸收聚合物結(jié)構(gòu)體的表面中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及一種吸水聚合物結(jié)構(gòu)體,其表面與金屬鹽和金屬氧化物的組合接觸。本發(fā)明還涉及處理吸水聚合物結(jié)構(gòu)體表面的工藝,其中未處理的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的表面與金屬鹽和金屬氧化物的組合在50~300℃溫度范圍內(nèi)接觸。本發(fā)明進一步涉及由該工藝獲得的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體、包括吸水聚合物結(jié)構(gòu)體和基材的復(fù)合物、生產(chǎn)復(fù)合物的工藝、由該工藝獲得的復(fù)合物。包括吸水聚合物結(jié)構(gòu)體或復(fù)合物的如泡沫、形成體和纖維的化學(xué)產(chǎn)品,在化學(xué)產(chǎn)品中吸水聚合物結(jié)構(gòu)體或復(fù)合物的應(yīng)用,以及金屬的氧化物和金屬鹽的氧化物的組合在超吸收體聚合物表面處理中的應(yīng)用。文檔編號A61L15/60GK101198363SQ200680018977公開日2008年6月11日申請日期2006年4月21日優(yōu)先權(quán)日2005年4月22日發(fā)明者哈拉爾德·施密特,弗蘭克·富爾諾,米爾科·瓦爾登申請人:艾弗尼克施拖克豪森公司
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