專利名稱：：抗菌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及抗菌成分能夠緩釋的抗菌劑，涉及含有苯并三唑銀作為抗菌成分，耐水性、耐熱性優(yōu)異，且能夠長期持續(xù)抗菌效果的抗菌劑。另外，本發(fā)明涉及適合向化妝材料、樹脂成形制品和涂料制品等中配合的抗菌劑。
背景技術(shù)：
：很早以來就已知銀、銅、鋅等金屬離子具有抗菌性。以往，使用將這些抗菌性金屬成分載持在無機(jī)物顆粒上的物質(zhì)，特別是通過離子交換導(dǎo)入沸石或磷酸鋯等中的物質(zhì)作為抗菌劑。另外，也提出通過離子交換導(dǎo)入層狀硅酸鹽或粘土礦物中。以往，己知有例如在沸石或二氧化硅凝膠、氧化鈦等粉末中載持具有抗菌性的金屬成分的抗菌性組合物(例如，參照專利文獻(xiàn)1。)。但是，在以往公知的粉末狀抗菌性組合物中，存在有變色的大問題。針對這樣的問題提出了若干方案。在下述專利文獻(xiàn)2中，提出將無機(jī)含氧酸鹽的金屬離子以具有抗菌性的金屬離子進(jìn)行離子交換而得到的抗菌性組合物。在下述專利文獻(xiàn)3中，提出含有具有抗菌性的氧化鋁凝膠的抗菌劑的方案，其中，具有抗菌作用的金屬或其化合物附著在氧化鋁凝膠中的氧化鋁表面。在下述專利文獻(xiàn)4中，提出由抗菌性高的銀膠顆粒構(gòu)成的抗菌劑。在下述專利文獻(xiàn)5和下述專利文獻(xiàn)6中，提出由抗菌性無機(jī)氧化物膠體溶液構(gòu)成的抗菌劑。在下述專利文獻(xiàn)7中，提出由具有苯基或萘基的銀化合物構(gòu)成的抗菌劑。在下述專利文獻(xiàn)8中，記載了將硫代硫酸銀絡(luò)鹽載持于二氧化硅凝膠后，通過有機(jī)硅化合物施加二氧化硅涂敷的抗菌劑的制造方法。另一方面，苯并三唑類是樹脂因紫外線等導(dǎo)致的光劣化而引起的的變色、著色的防止劑，在通過銀離子防止樹脂變色、著色中也具有效果，組合有銀系抗菌劑和苯并三唑類的組合物的申請數(shù)量很多(例如，參照專利文獻(xiàn)9、10、11)。專利文獻(xiàn)1:日本專利特開平2—225402號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本專利特開平3—275627號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本專利特開平1一258792號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本專利特開平4一32162S號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本專利特開平6—80527號公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本專利特開平7—33616號公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本專利特開2001—192307號公報(bào)專利文獻(xiàn)8:日本專利特幵平6—1706號公報(bào)專利文獻(xiàn)9:日本專利特開平7—207061號公報(bào)專利文獻(xiàn)10:日本專利特開平6—14979號公報(bào)專利文獻(xiàn)11:日本專利特開平11—209533號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容在各種抗菌性金屬成分中，銀成分是抗菌作用和對人體的安全性優(yōu)異的成分。但是，在以往公知的粉末狀抗菌性組合物中，存在有以下的問題。即，導(dǎo)入有銀的沸石或?qū)訝罟杷猁}因經(jīng)時(shí)或者因光或水的作用，粉末逐漸變色而具有變?yōu)楹稚膬A向，為了避免這種傾向，將銀的載持量減少至百分之幾左右，結(jié)果不能表現(xiàn)出抗菌性能。另外，將銀載持在載體上的方法，在銀的緩釋性能上存在問題。在純水中的緩釋性能，大多在鹽水中發(fā)生完全不同地大量釋放。這樣，在緩釋性能方面未必滿足。在專利文獻(xiàn)2中，提出將無機(jī)含氧酸鹽的金屬離子以具有抗菌性金屬離子交換而組成得到的抗菌性組合物，但在解決上述問題方面未必滿足。專利文獻(xiàn)3的具有抗菌性的氧化鋁凝膠的形態(tài)是膠體溶液，使用用途被限定于涂料、涂敷材料。專利文獻(xiàn)4的銀膠顆粒著色為灰褐色而欠缺透明性，另外，由于銀成分本身是膠體顆粒，因此存在有容易凝聚、穩(wěn)定性欠缺的問題點(diǎn)。專利文獻(xiàn)5和專利文獻(xiàn)6的抗菌性無機(jī)氧化物膠體溶液解決了在粉末狀抗菌性組合物中特有的問題點(diǎn)，但膠體溶液的形態(tài)使使用用途被限定于涂料、涂敷材料。專利文獻(xiàn)7的具有苯基或萘基的銀化合物是水溶性絡(luò)合物，載持在其它固體上或者涂布，因而上述的緩釋性能存在問題。將專利文獻(xiàn)8的硫代硫酸銀絡(luò)鹽載持在二氧化硅凝膠上之后，通過有機(jī)硅化合物施加二氧化硅涂敷的抗菌劑的制造方法，為了賦予緩釋性能而在二氧化硅凝膠這種多孔體上進(jìn)行二氧化硅涂敷，因而是不適當(dāng)?shù)闹品?，另外，在該緩釋性能的長時(shí)間維持上存在問題。以防止專利文獻(xiàn)9、10、11中所述的銀離子引起的樹脂變色、著色為目的的組合物，不是防止抗菌劑粉末的變色，而是防止主要成分的樹脂變色，和本發(fā)明的主旨不同。雖然在樹脂中添加防變色劑對防止抗菌劑粉末變色也有效果，但是已知如果僅對抗菌劑粉末進(jìn)行防變色處理，則使用少得多的防變色劑，另外，已知苯并三唑的防變色效果是通過銀離子和苯并三唑形成螯合成為配位化合物而實(shí)現(xiàn)的，化合物本身不同于在本發(fā)明中使用的苯并三唑銀和配位化合物。因此，本發(fā)明的目的在于解決上述的銀系沸石抗菌劑的變色問題和由銀離子引起的樹脂變色問題等，提供一種由經(jīng)時(shí)引起的變色傾向無或少、適合向樹脂成形制品或涂料制品等中配合的抗菌劑。本發(fā)明的發(fā)明人在水溶性銀系抗菌劑的研究中，進(jìn)行關(guān)于苯并三唑和銀的絡(luò)鹽形成的試驗(yàn)，認(rèn)識到在大量過剩苯并三唑的存在下，絡(luò)鹽形成的可能性。另一方面，在近似于相等摩爾的苯并三唑和銀的反應(yīng)中，得到不是絡(luò)鹽的本發(fā)明的苯并三唑銀鹽，此外，由于是水不溶性的，因此曾認(rèn)為沒有抗菌作用，但是認(rèn)識到，苯并三唑銀在水中具有稍微溶解的性質(zhì)，作為抗菌劑而具有充分的性能。本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，作為抗菌成分，以特定的通式表示的苯并三唑銀在銀的緩釋性上具有優(yōu)異的性能，此外，作為抗菌成分，以特定的通式表示的苯并三唑銅在銅的緩釋性上具有優(yōu)異的性能，能夠長時(shí)間維持抗菌性能，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供一種抗菌劑，其特征在于，含有下述通式(1)所示的苯并三唑銀化合物。(式中，R,和R2表示相同的或不同的烷基、芳基、鹵原子、羥基、氨基或羧基，pl和ql表示相同或不同的02整數(shù)。)此外，本發(fā)明提供一種下述通式(1)所示的苯并三唑銀化合物制造方法，其特征在于，在水和有機(jī)溶劑的混合溶劑中，進(jìn)行下述通式(2)所示的苯并三唑化合物和水溶性銀化合物的反應(yīng)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中，R,、R2、pl及ql與上述意義相同。)此外，本發(fā)明提供一種含有上述抗菌劑的化妝材料組合物、樹脂組合物、涂料或植物用殺菌劑。本發(fā)明還提供一種抗菌性苯并三唑銅化合物，其特征在于，以下述通式(3)表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(3)(式中，R3和R4表示相同或不同的烷基、芳基、鹵原子、羥基、氨基或羧基，p2和q2表示相同或不同的02整數(shù)。)本發(fā)明還提供一種下述通式(3)所示的苯并三唑銅化合物的制造方法，其特征在于，在水和有機(jī)溶劑的混合溶劑中，進(jìn)行下述通式(4)所示的苯并三唑化合物和水溶性銅化合物的反應(yīng)。(式中，R3、R4、p2及q2與上述意義相同。)根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種耐光性、耐水性優(yōu)異、由經(jīng)時(shí)引起的變色傾向無或少、適合于向樹脂成形制品和涂料制品等中配合的抗菌劑。圖1是在實(shí)施例1中得到的苯并三唑銀(I)的X線衍射圖。圖2是在實(shí)施例2中得到的苯并三唑銀(I)的X線衍射圖。圖3是在實(shí)施例3中得到的苯并三唑銅(II)的X線衍射圖。圖4是表示在實(shí)施例1中得到的苯并三唑銀(I)的顆粒形狀的掃描電子顯微鏡照片。圖5是表示在實(shí)施例2中得到的苯并三唑銀(I)的顆粒形狀的掃描電子顯微鏡照片。圖6是表示在實(shí)施例3中得到的苯并三唑銅(II)的顆粒形狀的掃描電子顯微鏡照片。具體實(shí)施方式以下，根據(jù)其優(yōu)選的實(shí)施方式對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地說明。在本發(fā)明中使用的苯并三唑銀化合物是上述通式(1)所示的化合物。通式(1)中的R,和R2表示烷基、芳基、鹵原子、羥基、氨基或羧基。垸基優(yōu)選甲基、乙基、丙基、丁基等碳原子數(shù)為15的烷基。芳基優(yōu)選苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基。鹵原子可以列舉氯、溴、碘。式中的pl和ql表示相同或不同的02的整數(shù)。此外，R,和R2既可以是相同的基，也可以是不同的基。作為上述通式(1)所示的苯并三唑銀化合物的優(yōu)選的具體化合物，可以列舉苯并三唑銀(I)、4一甲基苯并三唑銀(I)、5—甲基苯并三唑銀(I)、4一乙基苯并三唑銀(I)、5—乙基苯并三唑銀(I)、4,5—二甲基苯并三唑銀(I)、4，6—二甲基苯并三唑銀(I)、5,6—二甲基苯并三唑銀(I)、4,5—二乙基苯并三唑銀(I)、4,6—二乙基苯并三唑銀(I)、5，6—二乙基苯并三唑銀(I)、4一苯基苯并三唑銀(I)、5—苯基苯并三唑銀(I)、4一氯苯并三唑銀(I)、5—氯苯并三唑銀(I)等，其中，特別優(yōu)選下述結(jié)構(gòu)式(la)所示的苯并三唑銀(I)。該苯并三唑銀(I)在合成吋的粉末顏色為白色，由光引起的經(jīng)時(shí)變化也極小，不像以往的銀系抗菌劑那樣變黑，為奶油色左右。另外，對熱也比較穩(wěn)定，即使達(dá)到17(TC也不發(fā)生變化。本發(fā)明的抗菌劑實(shí)質(zhì)上僅由上述通式(1)所示的苯并三唑銀化合物而成，或者含有該化合物且含有其它成分。在任何情況下，本發(fā)明的抗菌劑均為其粒徑0.055(Vm、特別為0.110pm的粉粒體，當(dāng)將該殺菌劑適用在化妝材料組合物、樹脂組合物和樹脂成形品、涂料、植物用殺菌劑等各種用途時(shí)，由于其分散均勻，因而優(yōu)選。粒徑通過顆粒的掃描電子顯微鏡觀察進(jìn)行測定。此外，抗菌劑的水分含量優(yōu)選被調(diào)整為5重量％以下，更優(yōu)選為3重量％以下。使用該范圍水分含量的抗菌劑，在煉入樹脂時(shí)或在涂料中配合時(shí)，具有能夠防止樹脂制品在高溫成型時(shí)由脫水引起的發(fā)泡、或在涂料中的涂膜起泡現(xiàn)象的優(yōu)點(diǎn)。在本發(fā)明中使用的上述通式(1)所示的苯并三唑銀化合物，能夠通過在水和有機(jī)溶劑的混合溶劑中，進(jìn)行上述通式(2)所示的苯并三唑化合物和水溶性銀化合物的反應(yīng)而制造。具體而言，配制將水溶性銀化合物溶解于水中的溶液(Al液)，和將上述通式(2)所示的苯并三唑化合物溶解于有機(jī)溶劑中的溶液(Bl液)，向Al液中添加Bl液進(jìn)行反應(yīng)，由此能夠制造。當(dāng)特別使用在水和醇的混合溶劑中溶解有苯并三唑化合物的溶液作為B1液時(shí)，能夠得到結(jié)晶性高的反應(yīng)物，因而更優(yōu)選。以下，說明上述通式(1)所示的苯并三唑銀化合物的制造方法。上述通式(2)所示的苯并三唑化合物的式中的R,、R2是相當(dāng)于上述通式(1)中的R,和R2的基，此外，式中的pl和ql表示02的整數(shù)。另一方面，作為水溶性銀化合物，例如，能夠使用硝酸銀、醋酸銀、氯酸銀、過氯酸銀、氟化銀、六氟磷酸銀等。另外，這些水溶性銀化合物既可以是含水鹽，也可以是無水鹽。作為能夠使用的有機(jī)溶劑，可以列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇等碳原子數(shù)為15的醇、丙酮等，其中，使用醇能夠得到結(jié)晶性好的物質(zhì)，因而特別優(yōu)選。Al液中的水溶性銀化合物濃度優(yōu)選為0.11.0摩爾/L，更優(yōu)選為0.30.8摩爾/L。此外，也可以在水溶性銀化合物能夠溶解的范圍內(nèi)將Al液調(diào)制為水和有機(jī)溶劑的混合溶劑。此時(shí)，水和有機(jī)溶劑的配合比例根據(jù)使用的水溶性銀化合物種類和有機(jī)溶劑種類而有所不同，但多數(shù)情況下，相對于100重量份水，有機(jī)溶劑優(yōu)選為550重量份，特別優(yōu)選為530重量份。Bl液中的上述通式(2)所示的苯并三唑的濃度優(yōu)選為0.15摩爾/L，特別優(yōu)選為0.32摩爾/L。此外，也可以在上述通式(2)所示的苯并三唑能夠溶解的范圍內(nèi)將Bl液調(diào)制為水和有機(jī)溶劑的混合溶劑。此時(shí)，在B1液中的水和有機(jī)溶劑的配合比例根據(jù)使用的苯并三唑化合物種類和有機(jī)溶劑種類而有所不同，但多數(shù)情況下，相對100重量份的水，優(yōu)選為550重量份，特別優(yōu)選為530重量份。如果反應(yīng)體系的溶劑量少，則當(dāng)使用例如硝酸銀作為水溶性銀化合物時(shí)，反應(yīng)生成物因納入有硝酸銀的絡(luò)鹽[雙(苯并三唑)銀硝酸鹽]而變?yōu)樗苄?，則不能得到作為本發(fā)明目的的上述通式(1)所示的苯并三唑銀化合物，另一方面，反應(yīng)體系的溶劑量過多則不經(jīng)濟(jì)，因此，優(yōu)選使A1液和B1液的濃度為上述的范圍。將Bl液向Al液添加，Bl液中的苯并三唑化合物相對于Al液中的水溶性銀化合物，作為苯并三唑(C6H5N3)優(yōu)選為1.02.0倍摩爾，特別優(yōu)選為1.01.5倍摩爾。其理由為，如果苯并三唑的量相對于水溶性銀化合物超過2.0倍摩爾，則生成苯并三唑和銀的水溶性配位化合物，收率降低，另一方面，如果不足l倍摩爾，則未反應(yīng)的Ag殘存在反應(yīng)液中而不經(jīng)濟(jì)。反應(yīng)條件為，反應(yīng)溫度優(yōu)選為050°C，更優(yōu)選為1030°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1小時(shí)以上，更優(yōu)選為310小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，按照常規(guī)方法進(jìn)行固液分離，回收目的物，然后干燥，根據(jù)需要進(jìn)行粉碎、分級，由此能夠得到本發(fā)明中使用的上述通式(l)所示的苯并三唑銀。本發(fā)明的抗菌劑還能夠和釋放鋅化合物或/和銅化合物的抗菌性金屬離子的化合物并用。通過這種并用，具有(甲)擴(kuò)大抗菌譜、(乙)延長抗菌性的持續(xù)時(shí)間、(丙)改善耐候性、(丁)改善耐藥品性等效果。銀和鋅或/和銅的組合及配合比例能夠根據(jù)目的任意選定，此外，也能夠配合多種。特別是和鋅的組合能夠?qū)⒖咕鷦┌咨?，因而?yōu)選。作為和本發(fā)明的上述通式(1)所示的苯并三唑銀化合物一起使用的含銅化合物，可以列舉通過離子交換載持有銅的沸石或磷酸鋯等以往使用的抗菌劑。此外，也能夠使用通過離子交換導(dǎo)入層狀硅酸鹽或粘土礦物中的制品。在本發(fā)明中，優(yōu)選溴化銅CuBr、碳酸銅0!^03、草酸銅CuC2O4，0.5H2O等溶解度小的化合物，進(jìn)而，從溶解度小、抗菌性能優(yōu)異方面出發(fā)，最優(yōu)選上述通式(3)所示的苯并三唑銅化合物。本發(fā)明的發(fā)明人首次發(fā)現(xiàn)，上述通式(3)所示的苯并三唑銅化合物具有在水中稍微溶解的性質(zhì)，是作為抗菌劑具有充分性質(zhì)的化合物。上述通式(3)所示的苯并三唑銅化合物式中的&和R4表示烷基、芳基、鹵原子、羥基、氨基或羧基。烷基優(yōu)選甲基、乙基、丙基、丁基等碳原子數(shù)為15的基。芳基優(yōu)選苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基。鹵原子可以列舉氯、溴、碘。式中的p2和q2表示相同或不同的02的整數(shù)。此外，R3和R4既可以是相同的基，也可以是不同的基。作為上述通式(3)所示的苯并三唑銅化合物的優(yōu)選的具體的化合物，可以列舉二苯并三唑銅(n)、雙(4一甲基苯并三唑)銅(11)、雙(5—甲基苯并三唑)銅(n)、雙(4一乙基苯并三唑)銅(11)、雙(5—乙基苯并三唑)銅(n)、雙(4，5—二甲基苯并三唑)銅(n)、雙(4,6—二甲基苯并三唑)銅(11)、雙(5，6—二甲基苯并三唑)銅(n)、雙(4,5—二乙基苯并三唑)銅(n)、雙(4,6—二乙基苯并三唑)銅(n)、雙(5，6—二乙基苯并三唑)銅(n)、雙(4一苯基苯并三唑)銅(n)、雙(5—苯基苯并三唑)銅(n)、雙(4一氯苯并三唑)銅(n)、雙(5—氯苯并三唑)銅(n)等，其中，特別優(yōu)選下述結(jié)構(gòu)式(3a)所示的二苯并三唑銅(n)。上述通式(3)所示的苯并三唑銅化合物，能夠通過在水和有機(jī)溶劑的混合溶劑中進(jìn)行上述通式(4)所示的苯并三唑化合物和水溶性銅化合物的反應(yīng)而制造。具體而言，配制將水溶性銅化合物溶解于水中的溶液(A2液)和將上述通式(4)所示的苯并三唑化合物溶解于有機(jī)溶劑中的溶液(B2液)，向A2液中添加B2液進(jìn)行反應(yīng)，由此能夠制造。特別是當(dāng)使用在水和醇的混合溶劑中溶解有苯并三唑化合物的溶液作為B2液吋，吋，能夠得到結(jié)晶性高的反應(yīng)物，因而更加優(yōu)選。以下，對上述通式(3)所示的苯并三唑銅化合物的制造方法進(jìn)行說明。上述通式(4)所示的苯并三唑化合物的式中的R3和R4是相當(dāng)于上述通式(3)中的R3和R4的基，此外，式中的p2和q2表示02的整數(shù)。另一方面，作為水溶性銅化合物，例如，可以使用硫酸銅、高氯酸銅、氯化銅、四氟硼酸銅、甲酸銅、氯酸銅、硝酸銅等。另外，這些水溶性銅化合物既可以是含水鹽，也可以是無水鹽。作為能夠使用的有機(jī)溶劑，可以列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇等碳原子數(shù)為15的醇、丙酮等，其中，使用醇能夠得到結(jié)晶性良好的物質(zhì)，因而特別優(yōu)選。A2液中的水溶性銅化合物的濃度優(yōu)選為0.11摩爾/L，更優(yōu)選為0.30.8摩爾/L。此外，也可以在水溶性銅化合物在能夠溶解的范圍內(nèi)將A2液調(diào)制為水和有機(jī)溶劑的混合溶劑。此時(shí)，水和有機(jī)溶劑的配合比例根據(jù)使用的水溶性銅化合物種類和有機(jī)溶劑的種類而有所不同，但多數(shù)情況下，相對于100重量份的水，有機(jī)溶劑優(yōu)選為5~50重量份，特別優(yōu)選為1030重量份。B2液中的上述通式(4)所示的苯并三唑的濃度優(yōu)選為0.15摩爾/L，特別優(yōu)選為0.32摩爾/L。此外，也可以在上述通式(4)所示的苯并三唑能夠溶解的范圍內(nèi)將B2液調(diào)制為水和有機(jī)溶劑的混合溶劑。此時(shí)，在B2液中的水和有機(jī)溶劑的配合比例根據(jù)使用的水溶性銀化合物種類和有機(jī)溶劑種類而有所不同，但多數(shù)情況下，相對于100重量份的水，有機(jī)溶劑優(yōu)選為550重量份，特別優(yōu)選為1030重量份。將B2液向A2液中添加，B2液中的苯并三唑化合物相對于A2液中的水溶性銅化合物，作為苯并三唑(C6H5N3)優(yōu)選為2.02.5倍摩爾，特別優(yōu)選為2.02.1倍摩爾。其理由為，如果苯并三唑的量相對于水溶性銅化合物超過2.5倍摩爾，則生成苯并三唑和銅的水溶性配位化合物，收率降低，另一方面，不足2倍摩爾吋，未反應(yīng)的Cu在反應(yīng)液中殘留，因而不經(jīng)濟(jì)。反應(yīng)條件為，反應(yīng)溫度優(yōu)選為05(TC，更優(yōu)選為1030°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1小時(shí)以上，更優(yōu)選為310小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，按照常規(guī)方法進(jìn)行固液分離、回收目的物，然后干燥，根據(jù)需要進(jìn)行粉碎、分級，由此能夠得到本發(fā)明中使用的上述通式(3)所示的苯并三唑銅。作為和本發(fā)明的上述通式(1)所示的苯并三唑銀化合物一起使用的含鋅化合物，可以列舉通過離子交換載持有鋅的沸石或磷酸鋯等以往使用的抗菌劑。此外，也可以使用通過離子交換導(dǎo)入層狀硅酸鹽或粘土礦物中的制品。在本發(fā)明中，特別優(yōu)選碳酸鋅ZnC03、亞硫酸鋅二水合物ZnS032H20、氫氧化鋅Zn(OH)2、正硅酸鋅Zn2Si04、氧化鋅ZnO、硫化鋅ZnS等溶解度小的化合物。在本發(fā)明的抗菌劑中，除上述通式(1)所示的苯并三唑銀化合物以外，也能夠并用喹哪啶酸和喹啉一8—羧酸、水楊醛躬的水難溶性銀絡(luò)鹽。如上所述，本發(fā)明的抗菌劑能夠適用于化妝材料組合物、樹脂組合物和由該組合物成形的樹脂成形品、涂料以及植物用殺菌劑等。本發(fā)明的抗菌劑能夠以各種方式在需要抗菌性的用途中使用。該抗菌劑在不損害其效果性能的范圍內(nèi)，能夠通過公知的改性劑，例如分散劑、表面活性劑、偶聯(lián)劑、防變色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等進(jìn)行表面處理。作為分散劑，沒有特別的限制，例如可以使用以下的蠟類和低熔點(diǎn)樹脂類。(1)脂肪酸及其金屬鹽類合成或天然脂肪酸和這些的堿金屬鹽或堿土金屬鹽、鋅鹽、鋁鹽等。例如，可以列舉硬脂酸、油酸等和及其鈉鹽和銨鹽等。(2)酰胺、胺類例如，可以列舉芥酸酰胺、油烯基棕櫚酰胺、硬脂酰芥酸酰胺、2一硬脂酰胺乙基硬脂酸酯、亞乙基雙脂肪酸酰胺、N，N，一油酰硬脂酰亞乙基二胺、N，N，—雙(2—羥乙基)垸基(C12C18)酰胺、N,N，一雙(羥乙基)月桂酰胺、脂肪酸二乙醇胺等(3)脂肪酸酯、醇酯類例如，可以列舉硬脂酸正丁酯、氫化松香甲酯、癸二酸二丁酯(癸二酸二正丁酯)、癸二酸二辛酯(包括癸二酸二2—乙基己酯、癸二酸二正辛酯)、甘油脂肪酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸二酯、二乙二醇脂肪酸二酯、丙二醇脂肪酸二酯等。(4)蠟類例如，可以列舉鯨蠟、褐煤蠟、巴西棕櫚蠟、蜂蠟、木蠟、羊毛脂、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、環(huán)氧改性聚乙烯蠟、石油系蠟等。(5)低熔點(diǎn)樹脂類熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)為40200°C，特別是7016(TC的各種樹脂，例如，可以列舉環(huán)氧樹脂、二甲苯一甲醛樹脂、苯乙烯系樹脂、色原烷一茚樹脂、其它的石油樹脂、醇酸樹脂、乙烯一醋酸乙烯共聚物、乙烯一丙烯酸酯共聚物、低熔點(diǎn)丙烯酸樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、低熔點(diǎn)共聚酰胺、低熔點(diǎn)共聚酯等。作為表面活性劑，一般能夠使用(甲)伯胺鹽、叔胺、季胺化合物、吡啶衍生物等陽離子系表面活性劑；(乙)硫酸化油、皂、硫酸化酯油、硫酸化酰胺油、烯烴的硫酸酯鹽類、脂肪醇硫酸酯鹽、烷基硫酸酯鹽、脂肪酸乙基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、垸基苯磺酸鹽、琥珀酸酯磺酸鹽、磷酸酯鹽等陰離子系表面活性劑；(丙)多元醇部分脂肪酸酯、脂肪醇環(huán)氧乙垸加成物、脂肪酸環(huán)氧乙垸加成物、脂肪胺或脂肪酸酰胺環(huán)氧乙垸加成物、垸基酚環(huán)氧乙烷加成物、烷基萘酚環(huán)氧乙烷加成物、多元醇部分脂肪酸酯環(huán)氧乙烷加成物、聚乙二醇等非離子系表面活性劑；(丁)羧酸衍生物、咪唑啉衍生物等兩性系表面活性劑。作為偶聯(lián)劑，例如，能夠使用如下的物質(zhì)。(1)硅烷系列偶聯(lián)劑Y—氨基丙基三乙氧基硅垸、N—J3(氨基乙基)Y—氨基丙基三甲氧基硅烷、N—苯基一Y—氨基丙基三甲氧基硅烷、N—(3(氨基乙基h—氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等氨基系硅烷。Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸等甲基丙烯酰氧基系硅烷。乙烯基三(P甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅垸等乙烯基系硅烷。P—(3,4—環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y—環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、丫一環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等環(huán)氧系硅烷。Y—巰基丙基三甲氧基硅烷等巰基丙基系硅垸。(2)鈦酸酯系偶聯(lián)劑異丙基三異硬脂?；佀狨?、異丙基三-十二垸基苯磺酰基鈦酸酯、異丙基三(二辛基焦磷酸酯)鈦酸酯、四辛基雙(二-十三烷基磷酸酯)鈦酸酯、四(2,2—二烯丙基羥甲基一l一丁基)雙(二-十三烷基)磷酸酯鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)羥基乙酸酯鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)亞乙基鈦酸酯、異丙基三辛?；佀狨?、異丙基二甲基丙烯基異硬脂?；佀狨?、異丙基異硬脂?；┗佀狨ァ惐?二辛基磷酸酯)鈦酸酯、異丙基三枯烯基苯基鈦酸酯、異丙基三(N—氨基乙基一氨基乙基)鈦酸酯、二枯烯基苯基羥基乙酸酯鈦酸酯、二異硬脂酰亞乙基鈦酸酯、聚二異丙基鈦酸酯、四正丁基鈦酸酯、聚二正丁基鈦酸酯。作為無機(jī)防變色劑，例如，可以列舉水滑石類、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、含鋁的頁硅酸鹽、堿-鋁復(fù)合氫氧化物碳酸鹽等本發(fā)明的抗菌劑能夠和其它無機(jī)系抗菌劑并用。例如，可以列舉抗菌性金屬離子被離子交換或載持的沸石、磷灰石、磷酸鋯、二氧化硅凝膠、硅酸鈣、玻璃等。本發(fā)明的抗菌劑能夠和其它有機(jī)系抗菌劑、殺菌劑、防腐劑并用。例如，可以列舉日柏醇等托酚酮類；殼聚糖類；對羥基苯甲酸酯類；苯甲酸、脫氫醋酸等有機(jī)酸；這些有機(jī)酸的鹽類；季磷鹽類等。具體而言，可以列舉日柏醇、殼聚糖、苯甲酸、苯甲酸鹽類、異丙基甲酚、十一碳烯酸單乙醇酰胺、氯化十六烷基吡啶錄、氯化烷基氨基乙基甘氨酸、鹽酸氯己定、甲酚、氯胺、氯二甲苯酚、氯甲酚、氯丁醇、水楊酸、水楊酸鹽類、溴化多滅芬、山梨酸及鹽類、麝香草酚、福美雙、脫氫醋酸及鹽類、三氯均二苯脲、對羥基苯甲酸酯、對氯苯酚、氯氟苯脲、苯酚、六氯酚、十二烷酰肌氨酸鈉、間苯二酚、碘伏(聚乙烯吡咯烷酮-碘配位化合物)及其環(huán)糊精包結(jié)體、碘-烷基聚醚醇配位化合物(GS丄)、聚乙氧基聚丙氧基聚乙氧基乙醇-碘配位化合物(Iocline)、壬基苯氧基聚乙氧基乙醇-碘配位化合物、聚氧乙烯加成植物油-碘配位化合物、聚氧乙烯加成脂肪酸-碘配位化合物、聚氧乙烯加成脂肪醇-碘配位化合物、脂肪酸酰胺-碘配位化合物等。由于本發(fā)明的抗菌劑對各種樹脂(聚合物)的分散性優(yōu)異，而且變色傾向也很小，因此能夠在各種樹脂(聚合物)中配合，在具有抗菌性的樹脂組合物和樹脂成形品，例如纖維、膜、片材、管道、板材、容器、建材、結(jié)構(gòu)材料等領(lǐng)域中使用。此外，將本發(fā)明的抗菌劑配合在涂料等中，能夠在抗菌性涂膜的領(lǐng)域中使用。作為上述樹脂，沒有特別限制，能夠使用廣泛范圍的樹脂。例如，可以列舉以聚乙烯、聚丙烯為代表的聚烯烴樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏氯乙烯、氯化聚烯烴這樣的氯系樹脂，聚酰胺、ABS樹脂、聚酯、聚苯乙烯、聚縮酸、聚乙烯醇、聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、氟樹脂、聚氨酯彈性體、聚酯彈性體、酚醛樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、硅樹脂、人造絲、銅胺、乙酸酯、三乙酸酯、亞乙烯樹脂、天然和合成橡膠等熱塑性樹脂或熱固性樹脂等。另外，這些樹脂也可以是共聚物或接枝聚合物，或2種以上的混合樹脂。在上述樹脂中，特別優(yōu)選聚烯烴樹脂、聚氯乙烯樹脂、ABS樹脂。當(dāng)在涂料中配合本發(fā)明的抗菌劑時(shí)，作為該涂料的材料，例如，可以列舉清油、油性清漆、油性瓷漆等油性涂料，硝化纖維漆、丙烯酸漆等纖維素衍生物涂料、將上述樹脂材料中記載的熱固性樹脂和彈性體聚合物等制成涂料型的合成樹脂涂料。在樹脂和涂料中配合使用的材料也能夠使用以往被使用的材料。例如，可以列舉油脂類、礦物油類、增塑劑、溶劑、無機(jī)填充劑、顏料、體質(zhì)顏料等。作為無機(jī)填充劑，可以列舉微粉二氧化硅、活性氧化鋁、含有氧化鋁的頁硅酸鋅及其二氧化硅質(zhì)復(fù)合物、頁硅酸鎂、水滑石、鋅改性水滑石、鋰-鋁復(fù)合氫氧化物鹽、滑石、粘土、膨潤土、片鈉鋁石、硅藻土、硅砂、碳酸f丐等。配合有本發(fā)明的抗菌劑的樹脂成形品和涂料，也可以含有在任意形狀的物品中。例如，可以列舉防織布、無紡布、網(wǎng)布、編布等布制品，紙、膜等片材制品，散布劑、噴霧劑等粉制品，刷涂涂料、噴涂涂料、輥涂涂料、粘合劑、密封膠等液體或糊狀制品，板、棒、箱、多孔質(zhì)體等具有形狀的成形品。作為配合有本發(fā)明的抗菌劑的樹脂成形品和涂料，例如，可以列舉保鮮膜和衛(wèi)生材料制品、廚房衛(wèi)浴用制品、化妝用具、化妝品、水處理用品、醫(yī)療器具制品、建材制品、漁網(wǎng)等。此外，添加在水泥砂漿中，或者涂敷在水泥混凝土成形體上，能夠制造抗菌性的水泥混凝土制品。此外，能夠應(yīng)用在以抗菌為目的的各種制品中。在配合有本發(fā)明的抗菌劑的樹脂組合物中，抗菌劑在樹脂中的配合量根據(jù)該抗菌劑的物性，特別是抗菌成分的載持量、合成樹脂種類及其用途等而有多種不同。在多數(shù)情況下，優(yōu)選相對于100重量份樹脂，為0.130重量份的范圍。更優(yōu)選為0.510重量份。不過，當(dāng)作為母體混合物構(gòu)成的樹脂組合物時(shí)，可以配合到30重量份。當(dāng)抗菌劑的配合量不足0.1重量份時(shí)，不能實(shí)質(zhì)性地得到樹脂組合物的抗菌作用。此外，配合量的上限值在許多情況下出于經(jīng)濟(jì)的理由而受到限制，設(shè)定為實(shí)用的范圍。實(shí)施例以下，列舉實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體地說明。實(shí)施例中的各測定值分別通過以下方法求出。(a)組成分析抗菌性金屬通過電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP)(Varian生產(chǎn)，LIBERTYII型)定量。苯并三唑通過總有機(jī)碳分析儀(島津制作所生產(chǎn)，TOC-5000A)測定碳量，換算為分子量進(jìn)行定量。(b)顆粒形狀通過掃描電子顯微鏡(SEM)(日立制作所生產(chǎn)，S-4500型)觀察。(c)X線衍射圖(XRD):使用X線衍射裝置(理學(xué)生產(chǎn)RINT2400型)。[實(shí)施例1]在220g水一乙醇(重量比為10:1)混合溶劑中溶解20.0g硝酸銀，作為Al液。在220g水_乙醇(重量比為10:1)混合溶劑中溶解相對于硝酸銀的摩爾數(shù)為1倍當(dāng)量的14.0g苯并三唑(C6H5N3，純正化學(xué)生產(chǎn)，試劑)，作為B1液。向A1液中慢慢添加B1液，在25。C反應(yīng)3小時(shí)。過濾并水洗產(chǎn)生的沉淀物，在50'C干燥10小時(shí)，由此得到苯并三唑銀(I)。對得到的苯并三唑銀(I)進(jìn)行元素分析，結(jié)果其組成為Ag(C6H5N3),.,。。此外，通過ll(TC干燥減量的水分為0.85%。在圖1和表1中記載了X線衍射的測定結(jié)果。此外，其掃描電子顯微鏡照片表示在圖4中。在掃描電子顯微鏡照片中，顆粒的形狀為板狀結(jié)晶，其顆粒直徑的厚度為0.10.2^un，平面為0.55|im，平均為2pm左右。表120(o)面間隔d(A)6.5713.413.186.7119.534.5424.653.6126.853.32[實(shí)施例2]在240g水一乙醇(重量比為5:O混合溶劑中溶解20.0g硝酸銀，作為Al液。在240g水一乙醇(重量比為5:1)混合溶劑中溶解相對于硝酸銀的摩爾數(shù)為2倍當(dāng)量的28.1g苯并三唑(C6H5N3，純正化學(xué)生產(chǎn)，試劑)，作為Bl液。向Al液中慢慢添加Bl液，在20'C反應(yīng)6小時(shí)。過濾并水洗產(chǎn)生的沉淀物，在50'C干燥24小時(shí)，由此得到苯并三唑銀(I)。對得到的苯并三唑銀(I)進(jìn)行元素分析，結(jié)果其組成為Ag(C6HsN3)^。此外，通過ll(TC干燥減量的水分為2%。在圖2和表2中記載了X線衍射的測定結(jié)果。此外，其掃描電子顯微鏡照片表示在圖5中。在掃描電子顯微鏡照片中，顆粒形狀為近似于圓形的立方體或長方體的形狀不確定的結(jié)晶，其顆粒直徑為0.11.0pm，平均為0.3,左右。表220("面間隔d(A)6.5713.47.9211.28.5110.313.616.5014.306.1914.686.0319,554,5426.863.32[實(shí)施例3]在125g水一乙醇(重量比為4:1)混合溶劑中溶解20.0g硫酸銅(II)五水合物，作為A2液。在125g水一乙醇(重量比為4:1)混合溶劑中溶解相對于硫酸銅的摩爾數(shù)為2倍當(dāng)量的19.1g苯并三唑(C6H5N3，純正化學(xué)生產(chǎn)，試劑)，作為B2液。向A2液中慢慢添加B2液，在25。C反應(yīng)3小時(shí)。過濾并水洗產(chǎn)生的沉淀物，在50'C干燥24小時(shí)，由此得到二苯并三唑銅。對得到的二苯并三唑銅(II)進(jìn)行元素分析，結(jié)果其組成為CU(C6H5N3)2.CK)。在圖3和表3中記載了X線衍射的測定結(jié)果。另外，其掃描電子顯微鏡照片表示在圖6中。在掃描電子顯微鏡照片中，顆粒形狀近似球狀，但也有發(fā)生凝集而連接為棒狀的形狀。一次顆粒的顆粒直徑為0.030.3pm，平均為O.lpm左右。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>[實(shí)施例4]在本實(shí)施例中，進(jìn)行抗菌成分緩釋性的確認(rèn)。向45g純水中投入5g在實(shí)施例1中得到的苯并三唑銀粉末，連續(xù)攪拌24小時(shí)。然后，過濾分離，除去粉末，回收水。對水進(jìn)行化學(xué)分析，水中的銀濃度為5ppm。再反復(fù)進(jìn)行35次溶出試驗(yàn)，對第35次的溶出試驗(yàn)液也測定水中的銀濃度。第35次的水中的銀濃度為0.16ppm。[參考例1]使用玻璃燒杯，向40重量份乙醇中加入23.8重量份的苯并三唑(C6H5N3，純正化學(xué)生產(chǎn)，試劑)，攪拌10分鐘溶解。然后，加入17重量份的硝酸銀和160重量份的純水。硝酸銀的溶解和白色沉淀的生成同時(shí)進(jìn)行，硝酸銀以3小時(shí)溶解，然后再連續(xù)攪拌16小時(shí)，過濾白色沉淀進(jìn)行水洗，以5(TC干燥24小時(shí)。這樣就得到白色結(jié)晶。該白色結(jié)晶以X線衍射不能確認(rèn)苯并三唑和AgN03的存在，通過組成分析和熱重-差熱分析法(TG/DTA)測定，確認(rèn)為硝酸雙(苯并三唑)銀([Ag(C6H5N3)2+N03-])的結(jié)晶。然后，和實(shí)施例4同樣操作，進(jìn)行抗菌成分緩釋性的確認(rèn)。向45g純水中投入5g得到的雙(苯并三唑)銀硝酸粉末，連續(xù)攪拌24小時(shí)。然后過濾分離，除去粉末，回收水。對水進(jìn)行化學(xué)分析，水中的銀濃度為800ppm。再反復(fù)進(jìn)行35次溶出試驗(yàn)，對第35次的溶出試驗(yàn)液也測定水中的銀濃度。第35次的水中銀濃度為O.lppm以下，可知幾乎沒有銀的溶出，抗菌成分已經(jīng)不再溶出。[實(shí)施例5]針對在實(shí)施例1中得到的抗菌劑(A)、在實(shí)施例2中得到的抗菌劑(B)和等量混合在實(shí)施例3中得到的抗菌劑及實(shí)施例1的抗菌劑而得到的抗菌劑(C)，進(jìn)行抗菌性試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果表示在以下的表4中。試驗(yàn)方法如下。A)試驗(yàn)菌(1)EscherichiacoliNBRC3301(大腸桿菌)(2)PseudomonasaeruginosaNBRC13275(綠膿桿菌)(3)AspergillusnigerIFO6341(黑曲霉菌)(4)PenicilliumcitrinumIFO6352(青霉菌)B)試驗(yàn)用培養(yǎng)基NA:普通瓊脂培養(yǎng)基[榮研化學(xué)株式會(huì)社]NB:添加有0.2%肉提取物的普通肉湯培養(yǎng)基[榮研化學(xué)株式會(huì)社]PDA培養(yǎng)基馬鈴薯葡萄糖瓊脂培養(yǎng)基[榮研化學(xué)株式會(huì)社]SDA培養(yǎng)基沙氏瓊脂培養(yǎng)基[榮研化學(xué)株式會(huì)社]c)菌液的配制a)試驗(yàn)菌(1)和(2)將在NA培養(yǎng)基中以37土rC培養(yǎng)2448小時(shí)后的試驗(yàn)菌接種在NB培養(yǎng)基中，以37士rC培養(yǎng)2226小時(shí)。使用NB培養(yǎng)基將該培養(yǎng)液調(diào)整為每lml的菌數(shù)為106107，配制成菌液。b)試驗(yàn)菌(3)和(4)使在PDA培養(yǎng)基中以25土rC培養(yǎng)7天后形成的孢子懸浮在添加有0.05%聚山梨酸酯80的生理食鹽水中，調(diào)整為每lml的孢子數(shù)為106107，配制成菌液。D)試驗(yàn)用平板培養(yǎng)基的制成分別將10ml試驗(yàn)菌(1)和(2)的菌液添加、混合在150mlNA培養(yǎng)基中，將10ml試驗(yàn)菌(3)和(4)的菌液添加、混合在150mlSDA培養(yǎng)基中，分別將15ml上述培養(yǎng)基注入培養(yǎng)皿中，使其凝固。在室溫中再將培養(yǎng)皿放置30分鐘，使培養(yǎng)基表面干燥后，以干熱滅菌(180°C，30分鐘)過的圓筒玻璃(直徑12mm)打孔，將其作為試驗(yàn)用平板培養(yǎng)基。E)試驗(yàn)操作以檢測體作為試樣。在試驗(yàn)用平板培養(yǎng)基中央的全部孔中填充試樣，將試驗(yàn)菌(1)禾n(2)以37土rC培養(yǎng)24小時(shí)，將試驗(yàn)菌G)和(4)以25士rC培養(yǎng)7天后，通過肉眼觀察判斷試樣周圍有無抑菌圈(halo)。另外，試驗(yàn)菌(1)和(2)通過使用NA培養(yǎng)基的稀釋混合平板培養(yǎng)法(37土rC，培養(yǎng)2天)、試驗(yàn)菌(3)和(4)通過使用SDA培養(yǎng)基的稀釋混合平板培養(yǎng)法(25士rC，培養(yǎng)7天)，測定菌液的活菌數(shù)，換算為每lml試驗(yàn)用平板培養(yǎng)基的菌濃度。表4對試樣的試驗(yàn)菌形成抑菌圈(生長阻止帶)的有無<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>+:觀察到抑菌圈±:稍微觀察到抑菌圈(寬〈lmm)一未觀察到抑菌圈W=(丁一D)/2W:抑菌圈的寬T:試樣和抑菌圈長度的合計(jì)D:試樣的長度[實(shí)施例6和參考例2、比較例l、比較例2]在本實(shí)施例和比較例中制造氯乙烯制的片材。在實(shí)施例6中，作為抗菌劑，配合2重量份在實(shí)施例1中制成的苯并三唑銀(I)。在參考例2中，配合2重量份在參考例1中得到的雙(苯并三唑)銀硝酸。在比較例1中不配合抗菌劑。在比較例2中，配合2重量份作為市售抗菌劑的銀離子交換沸石。氯乙烯制片材由以下方法制造。在塑料袋中激烈振蕩混合在以下表5中表示的配合相關(guān)的樹脂組合物。通過將表面溫度調(diào)節(jié)為15(TC的2根輥將得到的組合物熔融混煉5分鐘后，成形為片狀，制造lmm厚、5cm見方的氯乙烯片材試片。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>通過以下方法對上述氯乙烯片材進(jìn)行耐變色性試驗(yàn)和抗菌性試驗(yàn)。該結(jié)果表示在表6中。[耐變色性試驗(yàn)]在熒光燈(60WX2根)正下方lm的位置放置氯乙烯片材的試片，用下述評分評價(jià)暴露30日后的變色度。〇不變色稍變色X:嚴(yán)重變色[抗菌性試驗(yàn)]根據(jù)以抗菌制品的抗菌能力評價(jià)試驗(yàn)法(抗菌制品技術(shù)協(xié)議會(huì))制定的方法進(jìn)行評價(jià)。試驗(yàn)方法膜覆蓋法評價(jià)菌種大腸桿菌、金黃色葡萄球菌菌液接種時(shí)間24小時(shí)評價(jià)在添加有抗菌劑的樹脂成形品中接種菌液，以膜覆蓋，測定24小時(shí)后的菌數(shù)，用以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。〇接種菌液后的減少率為1/100以上。接種菌液后的減少率為1/10以上、不足1/100。X:接種菌液后的減少率不足1/10。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>權(quán)利要求1.一種抗菌劑，其特征在于含有下述通式(1)所示的苯并三唑銀化合物，式中，R1和R2表示相同或不同的烷基、芳基、鹵原子、羥基、氨基或羧基，p1和q1表示相同或不同的0～2的整數(shù)。2.如權(quán)利要求1所述的抗菌劑，其特征在于苯并三唑銀化合物是通過在水和有機(jī)溶劑的混合溶劑中進(jìn)行下述通式(2)所示的苯并三唑化合物和水溶性銀化合物的反應(yīng)而生成的物質(zhì)，式中，R,、R2、pl及ql與上述意義相同。3.如權(quán)利要求1所述的抗菌劑，其特征在于苯并三唑銀化合物是苯并三唑銀。4.如權(quán)利要求1所述的抗菌劑，其特征在于所述抗菌劑是粒徑為0.0550pm的粉粒體，水分被調(diào)整為5重量%以下。5.如權(quán)利要求l所述的抗菌劑，其特征在于還含有含銅化合物或/和含鋅化合物。6.如權(quán)利要求5所述的抗菌劑，其特征在于含銅化合物以下述通式(3)表示，式中，R3和R4表示相同或不同的烷基、芳基、鹵原子、羥基、氨基或羧基，p2和q2表示相同或不同的02的整數(shù)。7.—種下述通式(1)所示的抗菌性苯并三唑銀化合物的制造方法，其特征在于在水和有機(jī)溶劑的混合溶劑中，進(jìn)行下述通式(2)所示的苯并三唑化合物和水溶性銀化合物的反應(yīng)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，R,、R2、pl及ql與上述意義相同。8.如權(quán)利要求7所述的抗菌性苯并三唑銀化合物的制造方法，其特征在于有機(jī)溶劑是醇。9.一種抗菌性苯并三唑銅化合物，其特征在于以下述通式(3)表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(3)式中，R3和R4表示相同或不同的烷基、芳基、鹵原子、羥基、氨基或羧基，p2和q2表示相同或不同的02的整數(shù)。310.—種下述通式(3)所示的抗菌性苯并三唑銅化合物的制造方法，其特征在于在水和有機(jī)溶劑的混合溶劑中，進(jìn)行下述通式(4)所示的苯并三唑化合物和水溶性銅化合物的反應(yīng)，式中，R3、R4、p2及q2與上述意義相同。11.一種化妝材料組合物，其特征在于含有權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的抗菌劑。12.—種樹脂組合物，其特征在于含有權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的抗菌劑。13.—種涂料，其特征在于含有權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的抗菌劑。14.一種植物用殺菌劑，其特征在于含有權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的抗菌劑。全文摘要本發(fā)明的目的在于解決銀系沸石抗菌劑的變色問題和由銀離子引起的樹脂變色問題等，提供一種由經(jīng)時(shí)引起的變色傾向無或少，適合向樹脂成形制品和涂料制品等中配合的抗菌劑。本發(fā)明的抗菌劑的特征在于，含有右通式(1)所示的苯并三唑銀化合物。是顆粒直徑為0.05～50μm的粉體，水分優(yōu)選被調(diào)整為5重量％以下。優(yōu)選進(jìn)一步含有含銅化合物或/和含鋅化合物。式中，R₁和R₂表示相同或不同的烷基、芳基、鹵原子、羥基、氨基或羧基，p1和q1表示相同或不同的0～2整數(shù)。文檔編號A61K8/30GK101130549SQ200710146609公開日2008年2月27日申請日期2007年8月22日優(yōu)先權(quán)日2006年8月22日發(fā)明者前島邦明,德永隆章,石栗裕子申請人:日本化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社