專(zhuān)利名稱(chēng)：：使用反應(yīng)性聚乙二醇衍生化頭發(fā)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種保護(hù)頭發(fā)纖維和其它角蛋白物質(zhì)免受苛刻的環(huán)境條件和處理的方法。所述方法特別適用于干燥、受損和/或易出現(xiàn)打理問(wèn)題的頭發(fā)的處理。背景和現(xiàn)有技術(shù)-頭發(fā)可因多種因素而受損。例如，頭發(fā)受損的環(huán)境因素，包括例如接觸uv和氯。頭發(fā)受損的化學(xué)因素包括例如漂白、電燙和整直的處理，以及過(guò)于頻繁地使用苛刻的基于表面活性劑的清潔香波組合物來(lái)洗發(fā)。頭發(fā)受損的機(jī)械因素包括過(guò)分拂弄和梳理頭發(fā)，以及過(guò)長(zhǎng)時(shí)間使用加熱用具來(lái)干燥和定型頭發(fā)。頭發(fā)損傷通常表現(xiàn)為頭發(fā)纖維失去表皮層和蛋白、頭發(fā)纖維干燥、頭發(fā)纖維脆弱且斷裂以及發(fā)稍磨損或分叉。干燥受損頭發(fā)特別容易產(chǎn)生打理問(wèn)題，產(chǎn)生例如"漂浮(flyaway)，，頭發(fā)的情況，這種頭發(fā)難以成型或不能保持造型，特別是在高濕等環(huán)境下。多種有機(jī)分子及其組合已被建議用于處理干燥、受損和/或難打理的頭發(fā)。WO2004054526描述了頭發(fā)處理組合物，用于護(hù)理和修復(fù)受損頭發(fā)，并改善頭發(fā)易打理性，其包含二糖(特別是海藻糖)和二酸(特別是己二酸)。WO2004054525描述了頭發(fā)處理組合物，用于護(hù)理和修復(fù)受損頭發(fā)，并改善頭發(fā)易打理性，其包含二糖(特別是海藻糖)和二醇(特別是3-曱基-l,3-丁二醇)。WO2004006874描述了頭發(fā)處理組合物，用于修復(fù)和防止受損頭發(fā)的主要癥狀，其包含特定支鏈的胺和/或羥基化合物(特別是3,3-二甲基-1,2-丁二醇)。所有的上述做法涉及通過(guò)非共價(jià)相互作用諸如氫鍵結(jié)合和靜電相互作用以及疏水性相互作用來(lái)影響頭發(fā)纖維性質(zhì)。由這些技術(shù)提供的益處不是永久性的，因?yàn)橛幸嬖噭┛杀蝗菀椎叵吹?。因此，仍然需要找到更持久和耐用的解決方案。本發(fā)明解決了這一需要。因此，本發(fā)明涉及一種保護(hù)頭發(fā)免受苛刻的處理和外部大氣條件的方法，該方法還提供了增濕益處。發(fā)明概述本發(fā)明提供了通過(guò)對(duì)頭發(fā)共價(jià)結(jié)合包括聚乙二醇的聚合化合物而保護(hù)頭發(fā)的方法。本發(fā)明還提供了聚乙二醇的反應(yīng)性衍生物用于衍生化頭發(fā)的用途。本發(fā)明的另一個(gè)方面是與包括聚乙二醇的聚合化合物共價(jià)結(jié)合的頭發(fā)纖維。本發(fā)明涉及一種通過(guò)對(duì)頭發(fā)共價(jià)結(jié)合包括聚乙二醇的聚合化合物而保護(hù)頭發(fā)的方法。使用聚乙二醇對(duì)蛋白質(zhì)進(jìn)行修飾通常已知為是PEG化。如果聚合化合物包括至少一個(gè)與中央骨架共價(jià)連接的聚乙二醇聚合物鏈段則是優(yōu)選的，優(yōu)選中央骨架包括丙烯酸酯(acrylate)、甲基丙烯酸酯(methacrylate)基團(tuán)或其混合物。因此，一種描述包括聚乙二醇的優(yōu)選聚合化合物的方式是具有PEG聚合物或PEG鏈段的集簇的中央骨架。如果聚乙二醇或聚乙二醇鏈段的分子量Mw是l，OOO到100,000則是優(yōu)選的，更優(yōu)選為5,000到60,000。如果中央骨架內(nèi)的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯基團(tuán)的數(shù)目是1到20則也是優(yōu)選的，優(yōu)選為2到10。除了以上所述的之外包括聚乙二醇的聚合化合物還可包括其它的聚合單元。通過(guò)水溶性聚合物并且主要是oc-官能聚乙二醇(PEG)進(jìn)行的PEG化可以通過(guò)許多策略被引入到蛋白質(zhì)中，例如描迷于Duncan,R.Nat.Rev.DrugDiscov.2003,2,347;Harris,J.M.;Chess,R.B.Nat.Rev.DrugDiscov.2003,2,214;Roberts,MJ.;Bentley,M.D.;Harris,J.M.Adv.DrugDeliver.Rev.2002,54，459中的那些。頭發(fā)可以采用聚乙二醇的反應(yīng)性衍生物、特別優(yōu)選采用丙烯酸化聚i羊細(xì)i兌明乙二醇反應(yīng)物或曱基丙烯酸化聚乙烯聚乙二醇或其混合物進(jìn)行PEG化。聚乙二醇的反應(yīng)性衍生物上的優(yōu)選的反應(yīng)性基團(tuán)選自a-醛、a-馬來(lái)酰亞胺、a-N-羥基琥珀酰亞胺或a-二氫唑酮。優(yōu)選的PEG化方法描述在以下文獻(xiàn)中a)得自活性自由基聚合的醛末端a官能曱基丙烯酸類(lèi)聚合物在蛋白質(zhì)綴合"PEG化"中的應(yīng)用(AldehydeT飄inallyaFunctionalMethacrylicPolymersfromLivingRadicalPolymerization:ApplicationinProteinConjugation"Pegylation"),LeiTao,GiuseppeMantovani,FrancoisLecolley和DavidM.Haddleton,J.AM.CHEM.SOC.2004,126,13220。b)利用活性自由基聚合進(jìn)行蛋白質(zhì)和肽的生物綴合("PEG化")的新方法(Anewapproachtobioconjugatesforproteinsandpeptides("pegylation")utilisinglivingradicalpolymerisation),FranciioisLecolley,LeiTao,GiuseppeMantovani,IanDurkin,SylvieLautm和DavidM.Haddleton,Chem.Commun.,2004,2026。和c)借助于銅介導(dǎo)的活性自由基聚合設(shè)計(jì)和合成N-馬來(lái)酰亞胺基-官能化親水性聚合物PEG化化學(xué)的適當(dāng)?shù)膫溥x策略(DesignandSynthesisofN-Maleimido-FunctionalizedHydrophilicPolymersviaCopper-MediatedLivingRadicalPolymerization:ASuitableAlternativetoPEGylationChemistry),GiuseppeMantovani,FranciioisLecolley,LeiTao,DavidM.Haddleton,JoostClerx,JeroenJ.L,M.Cornelissen和KellyVelonia,J.AM.CHEM.SOC.2005,127，2966-2973。當(dāng)反應(yīng)性基團(tuán)是a-N-羥基琥珀酰亞胺時(shí)，特別優(yōu)選的PEG化方法是諸如上述的(b)的方法，即，利用了被活化的NHS-酯鏈末端聚合物與頭發(fā)纖維的(存在于賴(lài)氨酸中的)胺基的反應(yīng)。這一策略非常穩(wěn)固并且引入了親水性基團(tuán)諸如聚乙二醇的集簇。包括聚乙二醇的聚合化合物含量?jī)?yōu)選是總組合物的0.01到15重量%，更優(yōu)選是0.1到10重量％。產(chǎn)品形式本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物的最終產(chǎn)品形式可以適當(dāng)?shù)貫椋?，香波、護(hù)發(fā)素、噴霧劑、摩絲、凝膠、發(fā)蠟或乳液(lotion)。優(yōu)選的產(chǎn)品形成用后需沖洗的產(chǎn)品，特別是香波和后洗護(hù)發(fā)素。5本發(fā)明的制劑的pH范圍是pH3到pH11,更優(yōu)選在pH從3到8下被使用。頭發(fā)處理組合物基料制劑本發(fā)明的組合物可以是香波制劑。香波組合物優(yōu)選包括一種或更多種清潔表面活性劑，其是化妝品可用的并適合局部施用到頭發(fā)上。其它的表面活性劑可作為乳化劑存在。適當(dāng)?shù)那鍧嵄砻婊钚詣┻x自陰離子、兩性和兩性離子表面活性劑及其混合物。清潔表面活性劑可以是與乳化劑相同的表面活性劑，或者可以不同。陰離子型清潔表面活性劑本發(fā)明的香波組合物通常包含一種或更多種化妝品可用的并適合局部施用到頭發(fā)上的陰離子型清潔表面活性劑。合適的陰離子型清潔表面活性劑的實(shí)例是烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷?；u乙基磺酸鹽、烷基丁二酸鹽、烷基磺基丁二酸鹽、N-烷基肌氨酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽和a-烯烴磺酸鹽，尤其是其鈉、鎂、銨和單-、二-和三乙醇胺鹽。烷基和?；ǔ：?至18個(gè)碳原子并可以是不飽和的。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以每分子含有1至10個(gè)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元。用在本發(fā)明的香波組合物中的典型的陰離子型清潔表面活性劑包括油烯基磺基丁二酸鈉、十二烷基磺基丁二酸銨、十二烷基硫酸銨、椰油基羥乙基磺酸鈉、十二烷基羥乙基磺酸鈉和N-十二烷基肌氨酸鈉。最優(yōu)選的陰離子型表面活性劑是十二烷基疏酸鈉、十二烷基醚硫酸鈉(n)EO,(其中n為1至3)、十二烷基硫酸銨和十二烷基醚硫酸銨(n)EO,(其中n為1至3)。本發(fā)明的香波組合物中陰離子型清潔表面活性劑的總重量通常為總組合物的5至30重量％,優(yōu)選6至20重量％,更優(yōu)選8至16重量％。助表面活性劑該香波組合物可以任選包括助表面活性劑，優(yōu)選兩性或兩性離子表6面活性劑，其含量可以為0至大約8重量％，優(yōu)選1至4重量％。兩性和兩性離子表面活性劑的實(shí)例包括，烷基甜菜堿、烷基酰氨基丙基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿(sultaines)、烷基甘氨酸鹽、烷基羧基甘氨酸鹽、烷基兩性丙酸鹽(alkylamphopropionates)、烷基兩性甘氨酸鹽(alkylamphoglycinates)、烷基酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿、?；；撬猁}和酰基谷氨酸鹽，其中烷基和?；哂?至19個(gè)碳原子。在本發(fā)明的香波中所用的典型的兩性和兩性離子表面活性劑包括十二烷基胺氧化物、椰油二曱基磺基丙基甜菜堿，和優(yōu)選十二烷基甜菜堿、椰油酰氨基丙基甜菜石咸和椰油兩性丙酸鈉。另一優(yōu)選的助表面活性劑是非離子型表面活性劑，其含量可以為總組合物的0至8重量％,優(yōu)選2至5重量％。例如，可包含在本發(fā)明的香波組合物中的代表性的非離子型表面活性劑包括脂族(C8-C18)伯或仲直鏈或支鏈醇或酚與烯化氧，通常環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，并通常具有6至30個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)?；踚苷(APG)。通常，APG是包含連接到一;或更多個(gè)糖基嵌段上的烷基(任選經(jīng)由橋連基連接)的材料。優(yōu)選的APG由下式指定-.RO-(G)n其中R是支鏈或直鏈C5至C2o烷基或鏈烯基，G是糖基，且n是l至10。該香波組合物還可任選包含一種或更多種陽(yáng)離子助表面活性劑，其以總組合物的0.01至10重量％,更優(yōu)選0.05至5重量％,最優(yōu)選0.05至2重量％的量被包含在內(nèi)。有用的陽(yáng)離子表面活性劑在本文關(guān)于護(hù)發(fā)素組合物中有所描述。在本發(fā)明的香波組合物中，表面活性劑(包括任何的助表面活性劑，和/或任何乳化劑)的總量通常為5至50重量％,優(yōu)選5至30重量％，更優(yōu)選10至25重量％。陽(yáng)離子沉積聚合物陽(yáng)離子聚合物特別是在本發(fā)明的香波組合物中是優(yōu)選成分。陽(yáng)離子聚合物可以是均聚物或由兩種或更多種類(lèi)型的單體形成。該聚合物的分子量通常為5000到10000000道爾頓，典型地為至少10000并優(yōu)選從100000到2000000。該聚合物具有含陽(yáng)離子氮的基團(tuán)諸如季銨或質(zhì)子化氨基或其混合物。含陽(yáng)離子氮的基團(tuán)通常作為陽(yáng)離子聚合物的總單體單元的一部分上的取代基存在。因此，當(dāng)該聚合物不是均聚物時(shí)其可包含間隔基非陽(yáng)離子單體單元。這種聚合物描述于CTFACosmeticIngredientDirectory,第三版中。陽(yáng)離子單體單元對(duì)非陽(yáng)離子單體單元的比經(jīng)過(guò)選擇以提供具有的陽(yáng)離子電荷密度處在所需范圍內(nèi)的聚合物。陽(yáng)離子沉積聚合物通常以組合物的0.01至5重量％、優(yōu)選0.02至1重量％、更優(yōu)選0.04至0.5重量％的含量存在于本發(fā)明的組合物中。調(diào)理表面活性劑護(hù)發(fā)素組合物通常包含一種或更多種化妝品可用的并適合局部施用到頭發(fā)上的調(diào)理表面活性劑。合適的調(diào)理表面活性劑選自單獨(dú)或混合使用的陽(yáng)離子型表面活性劑。的水性組合物中時(shí)帶正:荷的氨^或季銨親水部分。'合適的陽(yáng)離子型表面活性劑的實(shí)例是符合下列通式的那些+(X)'其中RpR2、R3和R4獨(dú)立地選自(a)具有1至22個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)，或(b)具有最多22個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羥烷基、芳基或烷基芳基；且X是成鹽的陰離子，例如選自卣素(例如氯離子、溴離子)、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根、羥乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根的那些。脂肪材料本發(fā)明的護(hù)發(fā)素組合物優(yōu)選另外包含脂肪材料。脂肪材料和陽(yáng)離子子型表面活性劑分散于其中的結(jié)構(gòu)化相:'、、、''"脂肪材料"是指脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酸或其混合物。脂肪材料的烷基鏈優(yōu)選完全飽和。代表性的脂肪材料包含8至22個(gè)碳原子，更優(yōu)選16至22個(gè)碳原子。合適的脂肪醇的實(shí)例包括十六醇、十八醇及其混合物。這些材料的使用的有利之處還在于，它們有助于本發(fā)明的組合物的總體調(diào)理性質(zhì)?？梢允褂猛榛溨芯哂写蠹s12至大約18個(gè)碳原子的烷氧基化(如乙氧基化或丙氧基化)脂肪醇代替脂肪醇本身，或與其一起使用。合適的實(shí)例包括乙二醇十六烷基醚，聚氧乙烯(2)十八烷基醚，聚氧乙烯(4)十六烷基醚，及其混合物。本發(fā)明的護(hù)發(fā)素中脂肪醇材料的含量合適地為總組合物的0.01至15重量％,優(yōu)選0.1至10重量％。陽(yáng)離子型表面活性劑與脂肪醇的重量比合適地為10:1至1:10,優(yōu)選4:1至1:8,最好為1:1至1:7?；鞈覄┰趦?yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的香波組合物進(jìn)一步包含O.l至5重量%的混懸劑用于被包覆粒子。合適的混懸劑選自聚丙烯酸、丙烯酸的交聯(lián)聚合物、丙烯酸與疏水性單體的共聚物、含羧酸的單體與丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸與丙烯酸酯的交聯(lián)共聚物、雜多糖膠以及結(jié)晶長(zhǎng)鏈?；苌?。長(zhǎng)鏈?；苌锟衫硐氲剡x自乙二醇硬脂酸酯、具有16至22個(gè)碳原子的脂肪酸的鏈烷醇酰胺，及其混合物。乙二醇雙硬脂酸酯和聚乙二醇3雙硬脂酸酯是優(yōu)選的長(zhǎng)鏈酰基衍生物。聚丙烯酸可作為Carbopol420、Carbopol488或Carbopol493購(gòu)得。也可使用丙烯酸與多官能劑交聯(lián)的聚合物；它們可作為Carb叩ol910、Carb叩ol934、Carb叩ol940、Carbopol941和Carbopol9犯購(gòu)得。含羧酸的單體與丙烯酸酯的合適的共聚物的實(shí)例為Carbopol1342。所有Carb叩ol(商標(biāo))材料可獲自Goodrich。丙烯酸與丙烯酸酯的合適的交聯(lián)聚合物是PemulenTR1或PemulenTR2。合適的雜多糖膠是黃原膠，例如可作為Kelzanmu獲得?；鞈覄﹥?yōu)選是聚合物型混懸劑。定型聚合物如果所述組合物是定型產(chǎn)品，則如果存在定型聚合物是優(yōu)選的。如果存在頭發(fā)定型聚合物，則其在本發(fā)明的組合物中優(yōu)選以0.001至10重量％,更優(yōu)選0.1至10重量％，如以1%至8重量％的量存在。頭發(fā)定型聚合物是公知的。合適的頭發(fā)定型聚合物包括市售的聚合物，這些聚合物包含使得聚合物實(shí)質(zhì)上為陽(yáng)離子性、陰離子性、兩性或非離子性的部分。合適的頭發(fā)定型聚合物包括，例如，嵌段和接枝共聚物。該聚合物可以是合成或天然由來(lái)的。該聚合物的量基于組合物的總重量可為0.5至10重量％,優(yōu)選0.75至6重量％。助劑本發(fā)明的組合物也可包含適于頭發(fā)護(hù)理的助劑。通常，這種成分以總組合物的最多2重量％，優(yōu)選最多1重量％的含量分別地被包含在內(nèi)。合適的頭發(fā)護(hù)理助劑包括氨基酸和神經(jīng)酰胺。將通過(guò)以下非限制實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作以說(shuō)明。實(shí)施例頭發(fā)樣品歐洲人頭發(fā)纖維用L'Oreal柏蒂絲細(xì)致漂粉和OxydantcAme(l丄5)漂白兩次歷時(shí)30分鐘，用得自水龍頭的流水完全漂洗，并自然干燥過(guò)夜。含有熒光標(biāo)記物的反應(yīng)性NHS-PEG-官能化聚合物的制備材料根據(jù)Keller和Wycoff(Keller,R.N.;Wycoff,H.D.Inorg.Synth.1946,l-4.)的方法純化溴化銅(I)(Cu(I)Br,Aldrich,98%)。根據(jù)較早的描述制備了N-(乙基)-2-吡啶基曱亞胺并將其在0。C下保存在惰性氣氛中(Haddleton,D.M.;Crossman,M.C;Dana,B.H.;Duncalf,D.J.;Heming，A.M;Kukulj,D.;Shooter,A.J.Macromolecules1999,32,2110-2119)。二甘醇二曱醚(Aldrich,99.5%)、三乙胺(TEA,VWR,>99%)、聚乙二醇曱醚曱基丙烯酸酯(PEGMA475,Mn=475g.mor1,Aldrich)、千胺(Aldrich)和二氯曱烷(Fischer,〉99%)按照得到時(shí)的樣子使用。根據(jù)(Limer,A.J.;Rullay,A.K.;SanMiguel,V.;Peinado,C;Kelly,S.;Fitzpatrick,E.;Carrington,S.D.;Brayden,D.;Haddleton,D.M.React.Funct.Polym.102006,66,51-64)中所述合成Hostasol(硫氧雜蒽并[2,l,9-dej]異苯并吡喃畫(huà)1,3畫(huà)二酮)。根據(jù)先前4艮導(dǎo)(Lecolley,F.;Tao,L.;Mantovani,G.;Durkin,I.;Lautru,S.;Haddleton,D.M.Chem.Commun.2004,2026國(guó)2027)合成了N國(guó)羥基琥珀酰亞胺-2-溴代丙酸酯。聚合過(guò)程對(duì)于12KDA共聚物，過(guò)程如下。向干燥的Schlenk試管中加入Cu(I)Br(0.179g,1.25mmol)、N畫(huà)琥珀酰亞胺基誦2畫(huà)溴代丙酸酯(0.31g,1.25mmol)、PEGMA475(4.75g,10.0mmol)和hostasol甲基丙烯酸酯單體(0.09g，0.19mmo1,相對(duì)于PEGMA475為1.6mol.°/o)、甲苯(15.0g,0.16mol)和磁性隨動(dòng)棒。然后使混合物經(jīng)歷5次的冷凍-泵送-解凍脫氣循環(huán)。加入經(jīng)過(guò)脫氣的N-(乙基)-2-吡啶基甲亞胺(0.39ml,2.76mmol)并將所得棕色溶液在50。C(聚合的零時(shí)間點(diǎn))攪拌48小時(shí)。使用經(jīng)脫氣的注射器周期性地取出樣品并在液氮中摔滅用于轉(zhuǎn)化和分子量分析(用于分子量分析的樣品的制備通過(guò)穿過(guò)酸性氧化鋁柱以除去銅復(fù)合物進(jìn)行)。最終的聚合物穿過(guò)酸性氧化鋁柱，在石油醚中沉淀以除去未反應(yīng)的hostasol曱基丙烯酸酯，用弱酸性水透析并凍干。對(duì)于45KDA共聚物，使用相同的材料和實(shí)驗(yàn)步驟，不同之處在于單體對(duì)引發(fā)劑的摩爾比為31.8。具有熒光標(biāo)記物的NHS-PEG-官能化聚合物與頭發(fā)在二甘醇二曱醚中的綴合。在100mL的圓柱形燒瓶中，引入10g(Mn=ll800g/mol,)的PEGMA/HostasolNHS-酯鏈末端共聚物(反應(yīng)性NHS-共聚物)，然后引入70ml的二甘醇二曱醚和3.48g的無(wú)水三乙胺。然后引入10g經(jīng)漂白的頭發(fā)簇(hairswitches)。在室溫下在30分鐘內(nèi)慢慢地?fù)u動(dòng)反應(yīng)介質(zhì)以確保完全反應(yīng)。從反應(yīng)容器中取出頭發(fā)簇并用去離子水反復(fù)洗滌。在洗滌過(guò)程完成后，在分析前使頭發(fā)簇自然干燥過(guò)夜。特別是當(dāng)集中在經(jīng)過(guò)處理的頭發(fā)纖維的頂部時(shí)，深度熒光是明顯的。這些結(jié)果證明了與頭發(fā)纖維的綴合是成功的。具有熒光標(biāo)記物的NHS-PEG-官能化聚合物與頭發(fā)在IPA/水混合物中的綴合。在100mL的圓柱形燒瓶中，引入10g(Mn=ll800g/mol,)的PEGMA/HostasolNHS-酯鏈末端共聚物(反應(yīng)性NHS-共聚物)，然后引入70ml的異丙醇/水(95/5;體積/體積)的混合物和3.48g的無(wú)水三乙胺。然后引入IOg經(jīng)漂白的頭發(fā)簇。在室溫下在30分鐘內(nèi)慢慢地?fù)u動(dòng)反應(yīng)介質(zhì)以確保完全反應(yīng)。從反應(yīng)容器中取出頭發(fā)簇并用去離子水反復(fù)洗滌。在洗滌過(guò)程完成后，在分析前使頭發(fā)簇自然干燥過(guò)夜。特別是當(dāng)集中在經(jīng)過(guò)處理的頭發(fā)纖維的頂部時(shí)，深度熒光是明顯的。這些結(jié)果證明了與頭發(fā)纖維的綴合是成功的。DSC研究樣品制備歐洲人頭發(fā)纖維用L'Oreal柏蒂絲細(xì)致漂粉和Oxydantcr6me(l:1.5)漂白兩次歷時(shí)30分鐘，用得自水龍頭的流水完全漂洗，并在下次應(yīng)用前自然干燥過(guò)夜。將這些頭發(fā)纖維分別浸沒(méi)在pH5.5的1%的活性溶液和水(作為對(duì)照)中達(dá)1小時(shí)，用蒸餾水漂洗30秒并自然干燥過(guò)夜。然后用剪刀將其切割成2mm的長(zhǎng)度。DSC方法將約6mg的樣品稱(chēng)重到耐壓(25bar)的不銹鋼大容量鍋(60iiil容量)中。加入50inl的水并將鍋密封。然后使用旋轉(zhuǎn)式混合器將樣品混合并放置過(guò)夜以允許水在整個(gè)樣品中達(dá)平衡。使樣品經(jīng)歷在30ml/分鐘的氮?dú)夥罩幸?。C/分鐘的速率的120-18(TC的溫度程序(圖3)。收集螺旋轉(zhuǎn)變溫度并用單因素方差分析進(jìn)行分析。每個(gè)樣品進(jìn)行至少四次。DSC數(shù)據(jù)洗滌前和洗滌后的經(jīng)過(guò)漂白的頭發(fā)纖維以及經(jīng)漂白和PEG化的頭發(fā)纖維的DSC數(shù)據(jù)在下表1中示出。高的變性溫度(Td)表明頭發(fā)未發(fā)生變性。12表1.經(jīng)漂白的頭發(fā)纖維以及經(jīng)改性漂白的頭發(fā)纖維的DSC數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>DSC數(shù)據(jù)清楚地顯示了，用分子量為12KD的PEG進(jìn)行PEG化的經(jīng)漂白的頭發(fā)纖維在洗滌后的變性溫度增加了9°C,并且用45KD改性的經(jīng)漂白的頭發(fā)比經(jīng)漂白的頭發(fā)纖維增加了7.74。C。這暗示了PEG化顯著地增強(qiáng)了受損頭發(fā)的性質(zhì)并且可用于修復(fù)受損的頭發(fā)纖維。權(quán)利要求1.一種通過(guò)對(duì)頭發(fā)共價(jià)結(jié)合包括聚乙二醇的聚合化合物而保護(hù)頭發(fā)的方法。2.權(quán)利要求1的方法，其中聚合化合物包括至少一個(gè)與中央骨架共價(jià)連接的聚乙二醇的聚合物片段。3.權(quán)利要求1或2的方法，其中中央骨架包括丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯基團(tuán)或其混合物。4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中聚乙二醇或聚乙二醇片段的分子量Mw為5，000到60,000。5.權(quán)利要求3或4任一項(xiàng)的方法，其中中央骨架內(nèi)的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯基團(tuán)的數(shù)量為2到10。6.聚乙二醇的反應(yīng)性衍生物用于衍生化頭發(fā)的用途。7.權(quán)利要求6的用途，其中反應(yīng)性衍生物選自丙烯酸化聚乙二醇反應(yīng)物或曱基丙烯酸化聚乙烯聚乙二醇或其混合物。8.權(quán)利要求6或7的用途，其中聚乙二醇的反應(yīng)性衍生物的反應(yīng)性基團(tuán)選自a-醛、a-馬來(lái)酰亞胺、a-N-羥基琥珀酰亞胺或a-二氬唑酮。9.權(quán)利要求8的用途，其中反應(yīng)性基團(tuán)是a-N-羥基琥珀酰亞胺。10.與包括聚乙二醇的聚合化合物共價(jià)結(jié)合的頭發(fā)纖維。11.權(quán)利要求10的頭發(fā)纖維，其中聚合化合物包括聚乙二醇、丙烯酸化聚乙二醇或甲基丙烯酸化聚乙烯聚乙二醇或其混合物。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種通過(guò)對(duì)頭發(fā)共價(jià)結(jié)合包括聚乙二醇的聚合化合物而保護(hù)頭發(fā)的方法。文檔編號(hào)A61K8/81GK101534788SQ200780042568公開(kāi)日2009年9月16日申請(qǐng)日期2007年11月14日優(yōu)先權(quán)日2006年11月17日發(fā)明者D·M·哈德?tīng)栴D,E·霍什德?tīng)?J·尼古拉斯申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司