專利名稱：：外用劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及穩(wěn)定性得到改善的化妝品等外用劑，特別是化妝水。
背景技術(shù)：
：作為具備優(yōu)異的觸感和保濕性、洗滌后也保持濕潤的保濕劑，在國際公開第2006/038724號小冊子和日本特開2006-282539號公報中公開了下式(I)表示的氧化烯衍生物。Z-lO(AO),(EO)m-(BO)。Hla(I)(式中，Z表示除去具有39個羥基的化合物的羥基得到的殘基；AO表示碳原子數(shù)為3~4的氧亞烷基；EO表示氧亞乙基；BO表示碳原子數(shù)為4的氧亞烷基；a表示3~9;1、m和n分別是AO、EO和BO的平均加成摩爾數(shù)，1^1^50，l芻m^50和0.5當(dāng)n^5;AO和EO的重量比(AO/EO)為1/5~5/1;AO和EO可以加成為無規(guī)狀或嵌段狀)上式(I)的氧化烯衍生物帶來清爽的觸感而沒有發(fā)粘感，因此適宜用作各種保濕用化妝品，特別是化妝水的基劑。專利文獻1國際7>開第2006/038724號小冊子專利文獻2日本特開2006-038724號^^才艮
發(fā)明內(nèi)容但是，含有上式(I)的氧化烯衍生物的化妝品等外用劑，特別是化妝水缺乏經(jīng)時穩(wěn)定性，如果反復(fù)暴露于氣溫的上升、下降的循環(huán)中，則有數(shù)天~十幾天內(nèi)變得不穩(wěn)定的問題。特別是在化妝水的情況下，其透明性、外觀的均勻性喪失，商品價值顯著受損。上述問題在香料與上式(I)的氧化烯衍生物共存的情況下顯著。因此，需要解決含有上式(I)的氧化烯衍生物、香料和水的化妝品等外用劑特有的上述問題。因此，本發(fā)明的目的在于提供改善含有上式(I)的氧化蜂衍生物、香料和水以及任意地維生素類的化妝品等外用劑的經(jīng)時穩(wěn)定性，對溫度變化履歷穩(wěn)定的外用劑。特別是在上述外用劑為化妝品，特別是化妝水的情況下，本發(fā)明的目的在于長期保持其透明性、外觀均勻性。本發(fā)明的目的由含有以下成分的外用劑達到(a)水性介質(zhì)、(b)下式(I)表示的至少一種氧化烯衍生物[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，Z表示除去具有3~9個羥基的化合物的羥基得到的殘基；AO表示碳原子數(shù)為3~4的氧亞烷基；EO表示氧亞乙基；BO表示碳原子數(shù)為4的氧亞烷基；a表示3~9;1、m和n分別是AO、EO和BO的平均加成摩爾數(shù)，1^1^50,l當(dāng)m^50和0.5當(dāng)n^5;AO和EO的重量比(AO/EO)為1/5-5/1;AO和EO可以加成為無規(guī)狀或嵌段狀)、(c)以外用劑的總重量為基準(zhǔn)，6重量％以上的至少l種碳原子凄t為2~6的亞烷基二醇、和(d)香料。在上式(I)中，AO和EO可以加成為無^見狀，另外，優(yōu)選AO為氧亞丙基。而且，在上式(I)中，優(yōu)選具有羥基的上述化合物是甘油。上述(c)碳原子數(shù)為2~6的亞烷基二醇優(yōu)選為丁二醇。本發(fā)明的外用劑也可進一步含有維生素E或其衍生物和/或維生素C或其衍生物。另外，本發(fā)明的外用劑優(yōu)選含有非離子性表面活性劑。本發(fā)明的外用劑為化妝品(化妝品組合物)或皮膚外用劑。另外，本發(fā)明還涉及美容處理方法，該方法包括在角蛋白物質(zhì)上涂布上述外用劑。本發(fā)明可提供改善含有上式(I)的氧化烯衍生物、香料和水的化妝品等外用劑的經(jīng)時穩(wěn)定性，特別對溫度變化履歷穩(wěn)定的外用劑。因此，本發(fā)明即使在受到溫度變化的環(huán)境下，也可以長期保存含有上式(I)的氧化烯衍生物、香料和水的外用劑。特別是在上述外用劑為化妝水的情況下，可以長期保持其透明性、外觀的均勻性。具體實施例方式本發(fā)明的外用劑必須含有(a)水性介質(zhì)。作為水性介質(zhì)，可以使用水、或者在常溫(25°C)下和水具有混合性的有機溶劑(水混合性有機溶劑)和水的混合物。水也可以是矢車菊的水等芳香蒸餾水和/或維特爾(Vittel)的水、盧卡斯(Lucas)的水、理膚泉(LaRochePosay)的水等礦泉水和/或溫泉水、和/或海洋深層水等海水。本發(fā)明的外用劑相對于外用劑的總重量，含有50-94.9重量％的范圍、優(yōu)選60~94重量％的范圍、進一步優(yōu)選70~94重量％的范圍的水。作為在常溫(25°C)下與水具有混合性的有機溶劑，例如可以舉出以下的有機溶劑乙醇、異丙醇等具有26個碳原子的一元醇類；具有220個碳原子、優(yōu)選2~10個碳原子，更優(yōu)選26個碳原子的二元醇以外的多元醇類，例如甘油；二醇醚類(特別是具有3~16個碳原子的)，(例如丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇的(d-C4)烷基醚類和單-、二-、三乙二醇的(d-C4)烷基醚類)；和它們的混合物。相對于外用劑的總重量，本發(fā)明的外用劑可以含有0.1~30重量%、優(yōu)選5~25重量％、更優(yōu)選10~20重量％的上述水混合性有機溶劑。另外，本發(fā)明的外用劑也必須含有(b)下式(I)表示的至少1種氧化烯衍生物ZHO(AO),(EO)m—(BO)nH}a(I)(式中，Z表示除去具有39個羥基的化合物的羥基得到的殘基；AO表示碳原子數(shù)為3~4的氧亞烷基；EO表示氧亞乙基；BO表示碳原子數(shù)為4的氧亞烷基；a表示3~9;1、m和n分別是AO、EO和BO的平均加成摩爾數(shù)，1^1^50,l當(dāng)m^50和0.5^n^5;AO和EO的重量比(AO/EO)為1/5-5/1;AO和EO可以加成為無^見狀或嵌段狀)。在式(I)表示的氧化烯衍生物中，Z是除去具有3~9個羥基的化合物的羥基得到的殘基，a是Z的化合物的羥基數(shù)，為3~9。作為具有3~9個羥基的化合物，可以舉出例如a=3時的甘油、三羥曱基丙烷；a=4時的赤蘚糖醇、季戊四醇、脫水山梨糖醇、烷基配糖體、雙甘油；a=5時的木糖醇；a=6時的二季戊四醇、山梨壽唐醇、月幾醇；a=8時的蔗糖、海藻糖；a=9時的麥芽糖醇、以及它們的混合物等。優(yōu)選Z是除去具有3~6個羥基的化合物的羥基得到的殘基，滿足3巨a當(dāng)6。作為具有39個羥基的化合物，優(yōu)選甘油、三羥曱基丙烷，特別優(yōu)選甘油。要說明的是，在a^2時，存在和油脂等油性成分的相容性差，在油性制劑中的配合穩(wěn)定性惡化的傾向。在10^a時，產(chǎn)生發(fā)粘感。AO是碳原子數(shù)為3~4的氧亞烷基，可以舉出例如氧亞丙基、氧亞丁基(氧亞正丁基、氧亞異丁基、氧亞叔丁基)、氧三亞曱基、氧四亞曱基等。優(yōu)選氧亞丙基、氧亞丁基，更優(yōu)選氧亞丙基。l是AO的平均加成摩爾數(shù)，滿足1S1^50,優(yōu)選滿足2^1^20。m是EO的平均加成摩爾數(shù)，滿足l^m^50，優(yōu)選滿足2^m^20。如果l為O,則產(chǎn)生發(fā)粘感，如果超過50,則保濕效果降低。另外，如果m為O,則保濕效果降低，如果超過50,則產(chǎn)生發(fā)粘感。AO和EO的重量比(AO/EO)為1/5-5/1,優(yōu)選1/4-4/1。如果比1/5小，則產(chǎn)生發(fā)粘感，如果比5/1大，則保濕感降低。對AO和EO的加成順序沒有特別的指定，既可以加成為嵌^a狀，也可以加成為無規(guī)狀。為了得到更優(yōu)異的防皮膚粗糙效果，優(yōu)選加成為無規(guī)狀。BO是碳原子數(shù)為4的氧亞烷基，可以舉出例如氧亞丁基(氧亞正丁基、氧亞異丁基、氧亞叔丁基)、氧四亞曱基等。優(yōu)選氧亞丁基。n是BO的平均加成摩爾數(shù)，滿足0.5〈n^5,優(yōu)選0.8芻n^3，更優(yōu)選l當(dāng)n當(dāng)3。如果為0.5以下，則產(chǎn)生發(fā)粘感，如果超過5，則保濕感降低。另外，在式(I)中，(BO)n的末端必須鍵合在氬原子上?？梢杂霉姆椒ㄖ圃焓?I)表示的氧化烯書f生物。例如，在具有3~9個羥基的化合物上加成聚合氧化乙烯和碳原子數(shù)為3~4的氧化烯后，與碳原子數(shù)為4的氧化烯反應(yīng)而得到。另外，在具有3-9個羥基的化合物上加成聚合氧化乙烯和碳原子數(shù)為3~4的氧化烯的階段，既可以將氧化乙烯和氧化烯無規(guī)聚合，也可以嵌段聚合。在式(I)表示的氧化烯衍生物中，作為優(yōu)選的上述氧化烯衍生物，可以舉出例如下式(II)的氧化烯衍生物(聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(polyoxybutylenepolyoxyethylenepolyoxypropyleneglycerol)):Gly—3(II)(式中，Gly表示從甘油除去羥基得到的殘基；PO表示氧亞丙基；EO表示氧亞乙基；s和t分別為PO和EO的平均加成摩爾數(shù)，為1~50的值，PO和EO的質(zhì)量比(PO/EO)為1/5-5/1,BO表示碳原子數(shù)為4的氧亞烷基；u是BO的平均加成摩爾數(shù)，為0.55的值)式(II)的氧化烯衍生物(a)可以如下得到將氧化丙烯和氧化乙烯分別以相對于甘油為3~150摩爾當(dāng)量的比例與甘油加成后，以相對于甘油為1.5~15摩爾當(dāng)量的比例加成碳原子數(shù)為4的氧化烯。在將這些氧化烯與甘油加成的情況下，使用堿性催化劑、相轉(zhuǎn)移催化劑、路易斯酸催化劑等進行加成反應(yīng)。通常優(yōu)選氬氧化鉀等堿性催化劑。在式(I)表示的氧化烯衍生物中，進一步優(yōu)選的是將6~10摩爾的氧化乙烯和3~7摩爾的氧化丙烯與甘油加成后，加成2~4摩爾的氧化丁烯得到的。在式(I)表示的氧化烯衍生物中，進一步更優(yōu)選的是將8摩爾的氧化乙烯和5摩爾的氧化丙烯與甘油加成后，加成3摩爾的氧化丁烯得到的聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油，INCI名稱為PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油。PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油以WILBRIDES-753的名稱由日本油脂林式會社市售。對本發(fā)明的外用劑中的式(I)表示的氧化烯衍生物的配合量沒有特別的限定，通常以外用劑的總重量為基準(zhǔn)，為0.1~20重量％,優(yōu)選0.1~10重量％，更優(yōu)選0.2~5重量％。另外，本發(fā)明的外用劑也必須含有(c)碳原子數(shù)為2~6的亞烷基二醇。作為亞烷基二醇，可以舉出例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一縮二丙二醇、二甘醇等具有2~6個碳原子的二元醇，優(yōu)選碳原子數(shù)為3~5的二元醇，更優(yōu)選碳原子數(shù)為4的二元醇，特別優(yōu)選丁二醇。碳原子數(shù)為2~6的亞烷基二醇可以單獨使用1種，或者也可以將2種以上混合使用。以外用劑的總重量為基準(zhǔn)，必須配合6重量％以上的上述(c)碳原子數(shù)為2~6的亞烷基二醇，優(yōu)選在6~20重量％的范圍適當(dāng)混合。進一步，本發(fā)明的外用劑含有香料。作為香料，可以使用天然或合成的香4青(fragrance)和芳香劑(aroma)及它們的^合物。作為天然香基的香精和芳香劑，可以舉出例如花的提取物(百合、熏衣草、薔薇、茉莉或衣蘭)、莖的提取物和葉的提取物(廣藿香、老鶴草或petitgrain(《于-X〉))、果實的提取物(芫荽、茴香、caroway(力口々x^f)或杜松)、果皮的提取物(香檸檬、檸檬或橙)、根的提取物(當(dāng)歸、芽菜、小豆蔻、秀尾或菖蒲)、木材的提取物(松、檀香木、愈創(chuàng)木或雪松(if;y夕少^—))、草的提取物和稻科植物的提取物(龍蒿、檸檬草、鼠尾草(sage)或百里香(夕弋-々/々))、針葉的提取物和枝的提取物(云杉、冷杉、松或矮松(卜、7—7/W>))、樹脂的提取物和香脂的提取物(波斯樹脂、欖香、安息香、沒藥、乳香或紅沒藥)等。作為合成的香精和芳香劑，可以舉出例如酯、醚、醛、酮、芳香醇和烴類的化合物。對于上述酯，特別地可以舉出乙酸卡酯、苯甲酸節(jié)酯、異丁酸苯氧基乙酯、乙酸對叔丁基環(huán)己酯、香茅醇乙酸酯、香茅醇曱酸酯、乙酸香葉酯、乙酸里哪酯、二曱基卡基羰基乙酸酯、乙酸苯基乙酯、苯曱酸里哪酯、曱酸千酯、甘氨酸乙基甲基苯酯、丙酸烷基環(huán)己酯、丙酸蘇合香酯和水楊酸千酯等。作為上述醚，可以舉出節(jié)基乙基醚。作為上述醛，可以舉出例如具有8~18個碳原子的直鏈烷醛、檸檬醛、香茅醛、香茅基含氧乙醛、仙客來醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和對叔丁基苯丙醛(7—^-才于一幾)等。作為上述酮，可以舉出例如a-異曱基紫羅蘭酮等紫羅蘭酮類和甲基柏木酮。對于上述芳族醇，特別是萜烯醇，可以舉出茴香腦、香茅醇、丁子香酚、異丁子香酚、香葉醇、里哪醇、苯乙醇和+>油醇。作為上述烴類的化合物，特別可以舉出薛類。這些化合物也常以這些有氣味物質(zhì)的2種以上的混合物的形式使用。也可以使用精油作為香料成分，可以使用例如鼠尾草油、春黃菊油、丁香油、香脂油(八l廿厶油)、薄荷油、肉桂葉油、limeblossom油(，吖厶:/口、;/廿厶油)、杜松油、巖蘭油、乳香油、格蓬油、labolanum油(5求52厶油)和雜熏衣草油等。還可以單獨或混合使用如下的香料。即，可以使用香檸檬油、二氫月桂烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯乙醇、ot-己基桂皮醛、香葉醇、千基丙酮、仙客來醛、里哪醇、龍涎呋喃(ambroxan)、吲哚、二氫茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice(廿〉寧UX)、檸檬油、橘子和橙油、羥基乙酸烯丙基胺、cyclovertal(〉夕口《^夕一^)、熏衣草油、鼠尾草油、p-二氫大馬酮、香葉油、水楊酸環(huán)己酯、乙酸苯酯、乙酸香葉酯、乙酸千酯或玫瑰醚等根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方式，可以混合使用各種香料，由此，總體可以產(chǎn)生消費者喜好的香味。對本發(fā)明的外用劑中的香料的配合量沒有特別的限定，通常以外用劑的總重量為基準(zhǔn)，為0.01~1重量％，優(yōu)選0.01~0.5重量％,更優(yōu)選0.01~0.3重量％。本發(fā)明的外用劑是在人的身體表面涂布的局部用(topical)組合物，優(yōu)選是化妝品或皮膚外用劑。在此，皮膚外用劑是在皮膚上涂布的物質(zhì)，可相當(dāng)于皮膚科用藥品或準(zhǔn)藥品(醫(yī)薬部外品)這兩者。本發(fā)明的外用劑可以用作例如保濕劑。對化妝品的形態(tài)沒有特別的限定，可以采取油包水型的乳化化妝品、水包油型的乳化化妝品、水性凝膠、水性溶液、多層乳液等任意形態(tài)。另外，化妝品也可以是皮膚化妝品、頭發(fā)化妝品、化妝(makeup)化妝品、清潔化妝品、指甲用化妝品、唇等粘膜用化妝品中的任意一種化妝品。本發(fā)明特別適合化妝水。本發(fā)明為化妝水的情況下，優(yōu)選該化妝水透明或其外觀均勻。在此，"透明"是指使光通過而不引起折射或反射造成的偏向。可使用濁度計測定化妝水這樣的組合物的透明性。例如為了測定組合物的透明限度，可以使用Hach社的便攜式濁度計Model2100P(注冊商標(biāo))。測定的濁度在0250NTU之間時，i人為組合物是透明的。本發(fā)明的外用劑優(yōu)選含有維生素類或它們的衍生物。作為維生素類，可以使用維生素A、維生素B、維生素C、維生素D等廣泛用作外用劑的成分的維生素。作為維生素類，優(yōu)選維生素E和/或維生素C以及它們的書f生物，特別優(yōu)選維生素C或其書f生物。作為維生素E的衍生物，沒有特別的限定，可以舉出例如醋酸生育酚等。作為維生素C的衍生物，沒有特別的限定，可以舉出例如抗壞血酸葡糖苷、磷酸抗壞血酸鎂(！J:x酸7X3^匕VkMg)、磷酸抗壞血酸鈉(卩乂酸7*義-A匕VLNa)等。對本發(fā)明外用劑中的維生素類或它們的衍生物的配合量沒有特別的限定，以外用劑的總重量為基準(zhǔn)，優(yōu)選0.01~5重量％。本發(fā)明的外用劑優(yōu)選含有非離子性表面活性劑。對非離子性表面活性劑的種類沒有特別的限定，優(yōu)選親水性非離子性表面活性劑。作為上述親水性非離子性表面活性劑，可以舉出例如聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油等聚氧乙烯蓖麻油或硬化荒麻油衍生物；聚氧乙烯脫水山梨糖醇醚單硬脂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇醚四油酸酯等聚氧乙烯脫水山梨糖醇醚脂肪酸酯；聚氧乙烯甘油醚單異硬脂酸酯、聚氧乙烯甘油醚三異硬脂酸酯等聚氧乙烯二醇的脂肪酸酯；聚氧乙烯辛基月桂醚、聚氧乙烯月桂醚聚氧乙烯鯨蠟醚、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基醚等聚氧乙烯加成型表面活性劑，除此之外還有聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等。這些表面活性劑可以單獨使用或?qū)?種以上組合使用。在這些親水性非離子性表面活性劑中，優(yōu)選氧化乙烯的加成摩爾數(shù)為20~120的聚氧乙烯加成型非離子性表面活性劑，可以舉出例如三異硬脂酸聚氧乙烯甘油酯、單硬脂酸聚氧乙烯甘油酯、聚氧乙烯甘油醚單硬脂酸酯、聚氧乙烯辛基月桂醚、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯二十二烷基醚、聚氧乙烯己基癸醚、聚氧乙烯聚氧丙烯癸基十四烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油、月桂酸聚氧乙烯硬化蓖麻油、異硬脂酸聚氧乙烯硬化蓖麻油、硬化蓖麻油焦谷氨酸異硬脂酸、焦谷氨酸異硬脂酸聚氧乙烯甘油酯(匕°口夕Vk夕$乂酸吖乂7亍7yy酸求!J才年、乂工于W夕、、!Jt!J》)、聚氧乙烯脫水山梨糖醇醚單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯、聚氧乙烯單油酸酯等。具體地可以舉出例如聚氧乙烯硬化荒麻油(60EO)(INCI名稱PEG-60氫化蓖麻油等)、甲基葡萄糖普聚氧乙烯醚二油酸酯(120EO)(求U才年、乂工于l^y、:^才k^乂酸^于少^少〕少K)(INCI名稱二油酸PEG-120曱酯葡萄糖)、聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚UNCI名稱PPG-6decyltetradeceth-30)、聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚(INCI名稱PPG-6decyltetradeceth-20)、焦谷氨酸異硬脂酸聚氧乙烯(25)甘油酯(INCI名稱PCA異硬脂酸glycereth-25)等。另外，作為上述親水性非離子性表面活性劑，也可以適當(dāng)使用氧化乙烯和氧化丙蜂的縮聚物，特別是包含聚乙二醇嵌段和聚丙.二醇嵌段的共聚物，例如聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段縮聚物。這些三嵌段縮聚物具有例如以下的化學(xué)結(jié)構(gòu)[化5]H—(O—CH2—CH2)a—(0-CH(CHa)-CH2)b—(0—CH2-CH2〉a—OH。上述縮聚物優(yōu)選具有1000~15000的范圍、優(yōu)選1500~15000的范圍、特別是1500~10000的范圍、更優(yōu)選1500~5000的范圍的重均分子量。有利地，上述縮聚物在蒸餾水中、在10g/l具有20。C以上，優(yōu)選具有60。C以上的濁點溫度。濁點溫度通過ISO標(biāo)準(zhǔn)1065測定。作為上述縮聚物，可以舉出例如由UNIQEMA社以"SYNPERONIC，，的名稱，例如以"SYNPERONIC(注冊商標(biāo))PE/F32"(INCI名稱泊洛沙姆-108)、"SYNPERONIC(注冊商標(biāo))PE/F108"(INCI名稱泊洛沙姆-338)、"SYNPERONIC(注冊商標(biāo))PE/L44"(INCI名稱泊洛沙姆-124)、"SYNPERONIC(注冊商標(biāo))PE/L42"(INCI名稱:泊洛沙姆-122)、"SYNPERONIC(注冊商標(biāo))PE/F127"(INCI名稱泊洛沙姆-407)、"SYNPERONIC(注冊商標(biāo))PE/F88"(INCI名稱泊洛沙姆-238)和"SYNPERONIC(注冊商標(biāo))PE/L64"(INCI名稱泊洛沙姆-184)的名稱市售的、或者由BASF社以"LUTROL(注冊商標(biāo))F68"(INCI名稱泊洛沙姆-188)的名稱市售的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段縮聚物。對本發(fā)明的外用劑中的非離子性表面活性劑的配合量沒有特別的限定，優(yōu)選0.01~3重量％,更優(yōu)選0.05~1重量％,進一步更優(yōu)選0.1~0.5重量％。本發(fā)明的外用劑除了上述(a)、(b)、(c)和(d)必須成分以及上述維生素類或它們的衍生物和非離子性表面活性劑之外，在不損害本發(fā)明效果的范圍還可適當(dāng)選擇其它外用劑，例如通常在化妝品中使用的成分，具體地說，水溶性高分子、酸、堿、鹽類、色素、抗氧化劑、紫外線吸收劑、美白劑、血液循環(huán)促進劑、金屬螯合劑、皮脂抑制劑、粉體、收斂劑、皮膚柔軟劑、陰離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、兩性表面活性劑、油、上述(C)以外的有機溶劑、硅氧烷、硅氧烷衍生物、動植物來源的天然提取物、蠟類等。本發(fā)明的外用劑特別是化妝品，用于包括涂布在角蛋白物質(zhì)上的步驟的美容處理方法中。所謂角蛋白物質(zhì)是含有角蛋白作為主要構(gòu)成要素的物質(zhì)，可以舉出例如皮膚、毛發(fā)、指甲、唇等。該美容處理方法可以是例如用于使皮膚或粘膜濕潤的保濕方法。實施例下面，通過實施例更詳細地舉例說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受實施例的限定。用以下方法制備包含下表1所示成分的參考例1~參考例3的化妝水。(1)混合相B的成分，攪拌直至變得均勻。(2)混合相A的成分，加熱至75。C,攪拌直至變得均勻，然后冷卻至室溫。(3)將相B添加到相A中并攪拌。(4)添加相C并攪拌。對參考例1~參考例3的各化妝水進行熱穩(wěn)定性試驗，目視觀察其外觀。熱穩(wěn)定性試驗如下實施將各化妝水導(dǎo)入透明玻璃容器中，將該容器在培養(yǎng)箱中在20。C保持6小時，用6小時從+20。C冷卻至-20。C,在-20。C保持6小時，用6小時從-20。C加熱至+20°C,重復(fù)該循環(huán)10天，10天后目視觀察各化妝水的外觀的均勻性。將結(jié)果一并示于表1中。表1中的數(shù)值全部表示為重量％。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>熱穩(wěn)定性(循環(huán)IO天后的外觀)均勻(透明)均勻(透明)不均勻(底部不透明)聚氧乙烯硬化荒麻油(60EO):NIKKOLHC060(日光少；、力》乂(抹))甲基葡萄糖苷聚氧乙烯醚二油酸酯(120EO):GLUCAMATEDOE120(NOVEON社)聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油)WILBRIDES-753(日本油脂(4朱))從表1的結(jié)果可以看出，在聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油)和香料共存的條件下，化妝水的經(jīng)時穩(wěn)定性降低，出現(xiàn)不透明的部分。和[比專交例1~4]用以下方法制備包含下表2所示的成分的實施例1和實施例2、以及比較例1~比較例4的化妝水。15(1)混合相B的成分，攪拌直至變得均勻。(2)混合相A的成分，加熱至75。C,攪拌直至變得均勻，然后冷卻至室溫。(3)將相B添加到相A中并攪拌。(4)添加相C并攪拌。對實施例1和實施例2以及比較例1~比較例4的各化妝水進行和上述一樣的熱穩(wěn)定性試驗。目視觀察其外觀。將結(jié)果一并示于表2。表2中的數(shù)值全部表示為重量％。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>聚氧乙烯硬化蓖麻油(60EO):NIKKOLHC060(日光少、；力AX(株))甲基葡萄糖苦聚氧乙烯醚二油酸酯(120EO):GLUCAMATEDOE120(NOVEON社)聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油)WILBRIDES-753(日本油脂(才朱))從表2所示的結(jié)果可以看出，在聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油)與香料共存的條件下，6重量％以上的丁二醇帶來透明且均勻的化妝水。和[比較例5]通過以下方法制備包含下表3所示成分的實施例3和實施例4、以及比較例5的化妝水。(1)將抗壞血酸葡糖苷溶解在一部分水中，添加氫氧化鉀，制備相B。(2)混合相C的所有成分，攪拌直至變得均勻。(3)混合相A的成分，加熱至75。C,攪拌直至變得均勻，然后冷卻到室溫。(4)將相B添加到相A中并攪拌。(5)進一步添加相C并攪拌。(6)進一步添加相D并攪拌。對于實施例3和實施例4以及比4交例5的各化妝水進4亍和上述一樣的熱穩(wěn)定性試驗，目視觀察其外觀。將結(jié)果一并示于表3中。表3中的數(shù)值全部表示為重量％。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚(PPG-6decyltetradeceth-30):NIKKOLPEN-4630(日光少；、力^乂(抹))聚氧乙烯硬化蓖麻油(60EO):NIKKOLHC060(日光少、；力A乂(抹))曱基葡萄糖苷聚氧乙烯醚二油酸酯(120EO):GLUCAMATEDOE120(NOVEON社)聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油)WILBRIDES-753(日本油脂(4朱))從表3的結(jié)果可以看出，使用維生素C衍生物(抗壞血酸葡糖苷)時，在聚氧丁烯聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油)與香料共存的條件下，僅在丁二醇的配合量為化妝水的6重量％以上時帶來透明、均勻的化妝水。權(quán)利要求1.一種外用劑，其含有(a)水性介質(zhì)、(b)下式(I)表示的至少一種氧化烯衍生物、[化1]Z-{O(AO)l(EO)m-(BO)nH}a(I)(式中，Z表示除去具有3～9個羥基的化合物的羥基得到的殘基；AO表示碳原子數(shù)為3～4的氧亞烷基；EO表示氧亞乙基；BO表示碳原子數(shù)為4的氧亞烷基；a表示3～9；l、m和n分別是AO、EO和BO的平均加成摩爾數(shù)，1≤l≤50，1≤m≤50和0.5≤n≤5；AO和EO的重量比(AO/EO)為1/5～5/1；AO和EO可以加成為無規(guī)狀或嵌段狀)(c)以外用劑的總重量為基準(zhǔn)，至少1種碳原子數(shù)為2～6的亞烷基二醇6重量％以上、和(d)香料。2.權(quán)利要求1所述的外用劑，其中，在上式(I)中，AO和EO加成為無MP1犬。3.權(quán)利要求l或2所述的外用劑，其中AO為氧亞丙基。4.權(quán)利要求1~3中任一項所述的外用劑，其中，在上式(I)中，具有3~9個羥基的化合物是甘油。5.權(quán)利要求1-4中任一項所述的外用劑，其中，上述(c)碳原子數(shù)為2~6的亞烷基二醇是丁二醇。6.權(quán)利要求1~5中任一項所述的外用劑，其還含有維生素C或其衍生物。7.權(quán)利要求1~6中任一項所述的外用劑，其還含有非離子性表面活性劑。8.權(quán)利要求1~7中任一項所述的外用劑，其為化妝品或皮膚外用劑。9.一種美容處理方法，其包括在角蛋白物質(zhì)上涂布權(quán)利要求1~8中任一項所述的外用劑。全文摘要本發(fā)明提供一種在水性介質(zhì)中含有特定的氧化烯衍生物和香料的外用劑的經(jīng)時穩(wěn)定性得到改善、對溫度變化履歷穩(wěn)定的外用劑。特別在上述外用劑為化妝水的情況下，可以長期保持其透明性、均勻性。共存外用劑的6重量％以上的碳原子數(shù)為2～6的亞烷基二醇。文檔編號A61K8/67GK101288628SQ20081008536公開日2008年10月22日申請日期2008年3月14日優(yōu)先權(quán)日2007年4月20日發(fā)明者川島詞子,神保和子申請人:萊雅公司