專利名稱：：包含槐屬生物堿的頭發(fā)處理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含可從槐屬植物得到的生物堿(槐屬生物堿)的頭發(fā)處理組合物。該組合物特別適合于頭發(fā)纖維的處理。
背景技術(shù)：
：槐屬(5b;/^ra)是豆(Leguminosae)科中的一個(gè)屬，包含作為中藥重要來源的幾個(gè)物種。例如，苦參(So;^ora^av^cewsAit.)(中文名"苦參")的根、山豆根0So//^ra化"h'"e/^X)(中文名"山豆根")的根和苦豆子OSo//^raa/o;^c"ra^/^)(中文名"苦豆子，，)的種子在中藥中用于治療濕滲、陰道炎、急性咽喉感染、喉嚨痛、急性痢疾和胃腸出血。藥理學(xué)研究表明，這些中藥的主要生物活性成分是喹諾里西咬(quinolizidine)生物堿。因此，已經(jīng)開發(fā)出了對源自槐屬的草藥中的這些物質(zhì)進(jìn)行定量分析的方法。例如，Y.Yu等A4^/;;〃caC/n7m-ca523口00""-20報(bào)道了允許在三種槐屬藥用植物(包括苦參、山豆根和苦豆子)中同時(shí)分離七種p奎諾里西p足生物堿(金雀花堿、槐果堿、苦參堿、拉馬寧堿(lehmannine)、槐醇、氧化苦參堿和氧化槐果堿)的毛細(xì)管電泳方法。X.Chen等A/.C/^cw^ogr5《W卩卯^7W"63提供了用于分離述了在苦參根中鑒別的一些主要生物堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)(-)-14|3-羥基槐定堿、(-)-槐定堿、(-)-槐胺堿、(-)-12p-羥基槐果堿、(-)-9a-羥基槐果堿、(-)-槐果堿、(+)-槐果堿N-氧化物(氧化槐果堿)、(+)-苦參堿、(+)-苦參堿N-氧化物(氧化苦參堿)、(-)-l鄰-羥基苦參堿、(+)^a-羥基苦參堿、(+)-白羽扇豆堿、(-)-5，6-脫氫白羽扇豆堿、(-)-金雀花堿和臭豆堿。各種生物堿的相對含量依賴于原料根的產(chǎn)地以及生長年數(shù)和繁殖方法。P,L.Ding等/S"o".C/^m.Ze仏7(5(7卵6」"3/-"35報(bào)道了來自苦參根的一種新生物堿，(+)-12a-羥基槐果堿，和IO種已知的喹諾里西啶生物堿((+)-氧化苦參堿、(+)-苦參堿、(+)-9a-羥基苦參堿、(+)-別苦參堿(allomatrine)、(+)-氧化槐果堿、(-)-槐果堿、(-)-9a-羥基槐果堿、(+)-拉馬寧堿、(-)-13,14-脫氫槐定堿和(-)-臭豆堿)一起進(jìn)行分離和結(jié)構(gòu)闡明。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，某些特定槐屬生物堿對于處理頭發(fā)纖維-特別是受損的頭發(fā)纖維-是有效的。頭發(fā)纖維可能受到多種來源的損害。例如，頭發(fā)損傷的環(huán)境來源包括例如暴露于UV和氯。頭發(fā)損傷的化學(xué)來源包括如脫色、燙發(fā)和拉直的處理及過度頻繁地用基于苛性表面活性劑的清潔洗發(fā)劑組合物清洗頭發(fā)。頭發(fā)損傷的機(jī)械來源包括過度屆'J洗和梳理及長期使用加熱器具干燥和定型頭發(fā)。對頭發(fā)纖維的損傷本身通常表現(xiàn)為頭發(fā)纖維的角質(zhì)層和蛋白質(zhì)的喪失、頭發(fā)纖維柔弱、頭發(fā)纖維發(fā)脆及斷裂和末端破損或分叉。受損頭發(fā)特別易于發(fā)生護(hù)理問題，導(dǎo)致如難以定型或不能保持發(fā)式的"蓬松(flyaway)"頭發(fā)的現(xiàn)象，特別是在如高濕度的情況下。根據(jù)本發(fā)明的包含某些特定的槐屬生物堿的組合物在處理、預(yù)防和修復(fù)頭發(fā)纖維的損傷方面是有效的。該組合物也能夠賦予頭發(fā)纖維感觀上的益處，例如改善平滑度、改善整齊度(alighment)、降低蓬松度和改善濃密度(volume)。US7,081,258描述了除其它物質(zhì)外還包含苦參提取物的用于促進(jìn)頭發(fā)生長的組合物。該提取物用于抑制5oc-還原酶活性。它沒有提到生物堿成分在處理頭發(fā)纖維中的任何效用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供包含一種或多種可從槐屬植物得到的生物堿(槐屬生物堿)的頭發(fā)處理組合物，其特征在于組合物中存在的總槐屬生物堿會諾里西啶生物堿:H■(I)其中X是O或孤對電子(lonepair)。本發(fā)明還提供上述組合物用于處理頭發(fā)纖維-特別是受損的頭發(fā)纖維-的用途。別是受損的頭發(fā)纖維-的方法:；\'、，、'具體實(shí)施方式槐屬生物堿本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物包含一種或多種如上定義的槐屬生物械。其中X為O的通式(I)的四環(huán)查諾里西啶生物堿一般稱為(+)-氧化苦參堿。該生物堿也可稱為氧化苦參堿或(+)-苦參堿N-氧化物。其中X為孤對電子的通式(I)的四環(huán)喹諾里西啶生物石威一般稱為(+)_苦參^威。該生物;咸也可稱為苦參^咸或苦參次^喊-15-酮。優(yōu)選地，組合物中存在的總槐屬生物堿的至少99重量％是(+)-氧化苦參堿和/或(+)-苦參堿。更優(yōu)選，組合物中存在的槐屬生物堿基本上由(+)-氧化苦參堿和/或(+)-苦參堿組成。最優(yōu)選，組合物中存在的槐屬生物堿基本上由(+)-氧化苦參堿組成。如上所述的槐屬生物堿可以通過提取和純化從其天然植物來源三二一HHIl:n獲得，或者可以從頭化學(xué)合成。(+)-氧化苦參堿和(+)-苦參堿可由供應(yīng)商處商購得到，例如紫荊花(ZiJingHua)集團(tuán)(中國)、西安天園生物(中國)和Chemeos公司(德國)。本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物中的槐屬生物堿的總量一般為0.001-10%,更優(yōu)選為0.01-5%,最優(yōu)選為0.05-2%(以基于組合物總重量的槐屬生物堿總重量計(jì)算)。產(chǎn)品形式配制成透明或不透明的乳液、洗液、發(fā)乳、糊劑、噴霧劑、摩絲、發(fā)蠟或發(fā)膠。本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物可以是洗凈(rinse-off)型產(chǎn)品或免洗(leave-on)型產(chǎn)品。洗凈型產(chǎn)品是設(shè)計(jì)為在使用后用水從使用者的頭發(fā)上充分地洗掉，例如洗發(fā)劑。洗凈型產(chǎn)品也包括設(shè)計(jì)為應(yīng)用到洗后頭發(fā)上且在應(yīng)用后立即清洗或(對于更強(qiáng)的頭發(fā)護(hù)理)在頭發(fā)上保留至多2小時(shí)(例如5分鐘至2小時(shí))的護(hù)發(fā)劑。免洗型產(chǎn)品不是設(shè)計(jì)為在使用后立即(即在應(yīng)用產(chǎn)品后的至少頭2小時(shí)內(nèi)，優(yōu)選至少4小時(shí)內(nèi))從使用者的頭發(fā)上洗掉。免洗型產(chǎn)品包括例如洗液、發(fā)乳、頭油和應(yīng)用于洗后頭發(fā)的免洗護(hù)發(fā)劑。優(yōu)選的產(chǎn)品形式是洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)劑(免洗型和洗凈型)及免洗型產(chǎn)品如頭油、發(fā)乳和洗液。洗發(fā)劑本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物一般是水性的，即它們以水或水溶液或易溶的(lyotropic)液晶相作為其主要成分。適當(dāng)?shù)?，洗發(fā)劑組合物包含基于組合物總重量的50-98重量％，優(yōu)選60-90重量％的水。根據(jù)本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物通常包含一種或多種陰離子清潔表面活性劑，其為美容上可接受的且適于局部應(yīng)用于頭發(fā)。陰離子清潔表面活性劑合適的陰離子清潔表面活性劑的例子為烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、鏈烷?；?alkanoyl)羥乙基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷基肌氨酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽和a-烯烴磺酸鹽，特別是它們的鈉鹽、鎂鹽、銨鹽及單-、二-和三乙醇胺鹽。所述烷基和酰基基團(tuán)一般含有8-18個(gè)碳原子且可以是非飽和的。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以每分子包含1-10個(gè)氧化乙烯和氧化丙烯單元。用于本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物的典型陰離子清潔表面活性劑包括油烯基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、椰油?；u乙基磺酸鈉、月桂酰基羥乙基磺酸鈉和N-月桂基肌氨酸鈉。最優(yōu)選的陰離子表面活性劑是月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉(n)EO(其中n的范圍為1-3)、月桂基碌u酸銨和月桂基醚碌^酸銨(n)EO(其中n的范圍為1-3)。前述任何陰離子清潔表面活性劑的混合物也可能是合適的。本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中的陰離子清潔表面活性劑的總量按基于組合物總重量的陰離子清潔表面活性劑總重量計(jì)算一般為5-30%,優(yōu)選6-20%，更優(yōu)選8-16%。輔助表面活性劑根據(jù)本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物可以任選包含輔助表面活性劑以幫助賦予該組合物美學(xué)的、物理的或清潔的性質(zhì)。優(yōu)選實(shí)例是兩性的或兩性離子的表面活性劑，其含量可以為組合物重量的0-大約8%,優(yōu)選1-4%。兩性的和兩性離子的表面活性劑的例子包括烷基胺氧化物、烷基甜菜堿、烷基酰胺丙基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿(磺基甜菜堿(sultaine))、烷基甘氨酸鹽、烷基羧基甘氨酸鹽、烷基兩性丙酸鹽(amphopropionate)、烷基兩性甘氨酸鹽、烷基酰胺丙基羥基^黃基甜菜堿、?；；撬猁}和?；劝彼猁}，其中烷基和?；鶊F(tuán)具有8-19個(gè)碳原子。用于本發(fā)明的洗發(fā)劑中的典型兩性和兩性離子表面活性劑包括月桂基氧化胺、椰油烷基二曱基磺基丙基甜菜堿和優(yōu)選的月桂基甜菜^威、椰油酰胺丙基甜菜石威和椰油兩性丙酸鈉。另一優(yōu)選實(shí)例是非離子表面活性劑，其含量可以為組合物重量的0-8%，優(yōu)選2-5%。面活性劑包括脂族(CVd8)直鏈或支鏈伯醇或仲醇或者酚類與氧化烯(通常為氧化乙烯)的縮合產(chǎn)物且一般具有6-30個(gè)氧化乙烯基團(tuán)。其它的代表性非離子表面活性劑包括單-或二-烷基鏈烷醇酰胺。實(shí)例包括椰油酰基單-或二-乙醇胺和椰油?；鶈?異丙醇胺?？梢园ㄔ诒景l(fā)明的洗發(fā)劑組合物中的進(jìn)一步的非離子表面活性劑為烷基糖苷(APG)。通常，APG是包含與一個(gè)或多個(gè)糖基的嵌段連接(任選地通過橋連基團(tuán)連接)的烷基的一種物質(zhì)。優(yōu)選的APG是由下式定義的RO-(G)n其中R為可能飽和或不飽和的支鏈或直鏈烷基，且G為糖基。R可以代表大約CV大約C2o的平均烷基鏈長度。優(yōu)選地R代表大約Cs-大約Cu的平均烷基鏈長度。最優(yōu)選R的值在大約9.5至大約10.5之間。G可以選自Q或C6的單糖殘基，且優(yōu)選為葡糖苷。G可以選自葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘露糖及其衍生物。優(yōu)選G為葡萄糖。聚合度n可以具有大約1-大約IO或更大的值。優(yōu)選地，n的值在大約1.1-大約2的范圍內(nèi)。最優(yōu)選n的值在大約1.3-大約1.5的范圍內(nèi)。用于本發(fā)明的合適的烷基糖苷可商購得到且包括例如標(biāo)識為來自Seppic的OramixNS10、來自Henkel的Plantaren1200和Plantaren2000的那些物質(zhì)?？砂ㄔ诒景l(fā)明的洗發(fā)劑組合物中的其它源自糖的非離子表面活性劑包括do-d8N-烷基(d-C6)多羥基脂肪酸酰胺，如C!2-QsN-甲基葡糖酰胺(例如，如WO9206154和US5194639中所述的)，和N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，如C1(rC18N-(3-曱氧基丙基)葡糖酰胺。優(yōu)選的清潔表面活性劑的混合物是月桂基醚硫酸銨、月桂基硫酸銨、PEG5椰油酰胺和椰油酰胺MEA(CTFA命名)的組合。洗發(fā)劑組合物還可以任選包含一種或多種陽離子輔助表面活性劑，其含量為組合物重量的0.10-10%,更優(yōu)選0.05-5%,最優(yōu)選0.05-2%?？捎玫年栯x子表面活性劑在下面結(jié)合護(hù)發(fā)劑組合物進(jìn)行描述。劑和/或任何乳化劑)的總量一般為組合物重量的5-50%,優(yōu)選5-30%，更優(yōu)選10-25%。陽離子聚合物陽離子聚合物是本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物中用于增強(qiáng)洗發(fā)劑的護(hù)理性能的優(yōu)選成分。陽離子聚合物可以是均聚物或由兩種或多種類型的單體形成。聚合物的分子量一般在5000至10000000之間，通常為至少10000和優(yōu)選在100000至大約2000000的范圍內(nèi)。聚合物具有陽離子含氮基團(tuán)，如季銨或質(zhì)子化的氨基或者它們的混合物。陽離子含氮基團(tuán)一般作為陽離子聚合物的總單體單元的一部分上的取代基存在。因此，當(dāng)聚合物不是均聚物時(shí)，它可能包含間隔的非陽離子單體單元。這類聚合物在《CTFA化妝品成分目錄(CTFACosmeticIngredientDirectory))),第3版中進(jìn)行了描述。對陽離子與非陽離子單體單元的比例進(jìn)行選擇以提供具有需要范圍內(nèi)的陽離子電荷密度的聚合物。合適的陽離子聚合物包括，例如具有陽離子胺或季銨官能團(tuán)的乙烯基單體與水溶性間隔單體(如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(曱基)丙烯酰胺、烷基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基己內(nèi)酯和乙烯基吡咯烷)的共聚物。烷基和二烷基取代的單體優(yōu)選具有Cl-C7烷基基團(tuán)，更優(yōu)選C1-C3烷基基團(tuán)。其它合適的間隔基包括乙烯酯類、乙烯醇、馬來酸酐、丙二醇和乙二醇。陽離子胺可以是伯、仲或叔胺，取決于組合物的特別種類和pH。一般說來，仲胺和叔胺，特別是叔胺，是優(yōu)選的。胺取代的乙烯基單體和胺可以以胺形式聚合并隨后通過季銨化作用轉(zhuǎn)化成銨。陽離子聚合物可以包含源自胺-和/或季銨-取代單體的單體單元和/或相容的間隔單體的混合物。合適的陽離子聚合物包括，例如-l-乙烯基-2-p比咯烷與l-乙烯基-3-甲基-咪唑鐵鹽(如，氯化鹽)的共聚物，在美容、化妝和香水協(xié)會(CTFA)行業(yè)中稱為聚季銨(Polyquaternium)畫16。這一物質(zhì)可從BASFWyandotteCorp.(Parsi卯a(chǎn)ny,NJ,USA)以LUVIQUAT的商品名(例如LUVIQUATFC370)商購得到；-l-乙烯基-2-吡咯烷與二曱基氨乙基曱基丙烯酸酯的共聚物，在(CTFA)行業(yè)中稱為聚季銨-ll。這一物質(zhì)可從GafCorporation(Wayne,NJ,USA)以GAFQUAT的商品名(例如GAFQUAT755N)商購得到；-含二烯丙基季銨的陽離子聚合物，包括例如二曱基二烯丙基氯化銨均聚物和丙烯酰胺與二曱基二烯丙基氯化銨的共聚物，在(CTFA)行業(yè)中分別稱為聚季銨-6和聚季銨-7;-具有3-5個(gè)碳原子的不飽和羧酸均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的無才幾酸鹽(如美國專利4009256中所述)；-陽離子聚丙烯酰胺(如WO95/22311中所述)。可以使用的其它陽離子聚合物包括陽離子多糖聚合物，如陽離子纖維素衍生物、陽離子淀粉衍生物和陽離子瓜爾膠衍生物。適當(dāng)?shù)兀@類陽離子多糖聚合物具有0.1-4meq/g范圍內(nèi)的電荷密度。適用于本發(fā)明的組合物中的陽離子多糖聚合物包括下式所示的那些A-0-[R國N+(R/)(r2)(r3)X-],其中A為脫水葡萄糖殘基，如淀粉或纖維素脫水葡萄糖殘基。R為亞烷基、氧化亞烷基、聚氧化亞烷基或羥基亞烷基基團(tuán)，或者它們的組合。R1、Fe和R獨(dú)立地表示烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基基團(tuán)，各基團(tuán)包含最多大約18個(gè)碳原子。各陽離子部分的碳原子的總數(shù)(即，R1、R"和R中碳原子的總和)優(yōu)選為大約20或更少，且X為陰離子平衡離子。陽離子纖維素可從AmercholCorp.(Edison，NJ,USA)以它們的PolymerJR(商標(biāo))和LR(商標(biāo))系列聚合物得到，作為羥乙基纖維素與三曱基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的鹽，在(CTFA)行業(yè)中稱為聚季銨10。另一類型的陽離子纖維素包括羥乙基纖維素與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的聚合季銨鹽，在(CTFA)行業(yè)中稱為聚季銨24。這些物質(zhì)可從AmercholCorp.(Edison,NJ,USA)以商品名PolymerLM-200獲得。其它合適的陽離子多糖聚合物包括含季氮的纖維素醚(例如，如美國專利3962418中所述)和醚化纖維素與淀粉的共聚物(例如，如美國專利3958581中所述)。可以使用的陽離子多糖聚合物的特別合適的類型是陽離子瓜爾膠衍生物，如瓜爾膠羥丙基三曱基氯化銨(guarhydroxypropyltrimoniumchloride)(可從Rhone-Poulenc以JAGUAR商標(biāo)系列商購得到)。實(shí)例是JAGUARC13S，其具有陽離子基團(tuán)的低取代度和高粘度。JAGUARC15,具有中等取代度和低粘度，JAGUARC17(高取代度，高粘度)，JAGUARC16,其為包含低水平取代基以及陽離子季銨基團(tuán)的羥丙基化陽離子瓜爾膠衍生物，及JAGUAR162,其為具有低取代度的高透明性、中等粘度的瓜爾膠。優(yōu)選陽離子聚合物選自陽離子纖維素和陽離子瓜爾膠衍生物。特別優(yōu)選的陽離子聚合物是JAGUARC13S、JAGUARC15、JAGUARC17及JAGUARC16和JAGUARC162。陽離子聚合物一般在本發(fā)明的組合物中以組合物重量的0.01-5%,優(yōu)選0.05-1%,更優(yōu)選0.08-0.5%的水平存在。護(hù)發(fā)劑組合物護(hù)發(fā)劑組合物通常包含一種或多種陽離子護(hù)理表面活性劑，其為美容上可接受的且適于局部應(yīng)用于頭發(fā)。優(yōu)選地，陽離子護(hù)理表面活性劑具有下式N+(R"(R")(R"(R4),其中R1、R2、113和R"獨(dú)立地為(d-C3o)烷基或千基。優(yōu)選地，R/、I^、R和I^中的一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)獨(dú)立地為(CrC30)烷基且其它的一個(gè)或多個(gè)R1、R2、R3和R"基團(tuán)為(CVC6)烷基或芐基。更優(yōu)選地，R1、R2、R3和R4中的一個(gè)或兩個(gè)獨(dú)立地為(CVC30)烷基且其它的R1、R2、RS和R"基團(tuán)為(d-C6)烷基或芐基。任選地，烷基可以在烷基鏈中包含一個(gè)或多個(gè)酯(-OCO-或-COO-)和/或醚(-0-)連接。烷基可以任選被一個(gè)或多個(gè)羥基取代。烷基可以是直鏈或支鏈的，且對于具有3個(gè)或更多碳原子的烷基，可以是環(huán)狀的。烷基可以是飽和的或可以包含一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵(例如，油烯基)。烷基任選在烷基鏈上用一個(gè)或多個(gè)乙烯氧基團(tuán)乙氧基化。用于本發(fā)明的護(hù)發(fā)劑組合物中的合適的陽離子護(hù)理表面活性劑包括鯨蠟基三曱基氯化銨、山崳基三曱基氯化銨、氯化十六烷基吡啶鑰、四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、辛基三曱基氯化銨、十二烷基三曱基氯化銨、十六烷基三曱基氯化銨、辛基二甲基芐基氯化銨、癸基二曱基芐基氯化銨、硬脂基二曱基芐基氯化銨、二(十二烷基)二甲基氯化銨、二(十八烷基)二曱基氯化銨、牛油基三甲基氯化銨、二氫化牛油基二甲基氯化銨(例如，來自AkzoNobel的Arquad2HT/75)、椰油烷基三曱基氯化銨、PEG-2-油基曱基氯化銨(oleammoniumchloride)及其相應(yīng)的氫氧化物。進(jìn)一步合適的陽離子表面活性劑包括具有CTFA命名季銨鹽(Quaternium)-5、季銨鹽-31和季銨鹽-18的那些物質(zhì)。任何前述物質(zhì)的混合物也可能是合適的。用于本發(fā)明的護(hù)發(fā)劑中的特別有用的陽離子表面活性劑是鯨蠟基三甲基氯化銨，例如可從HoechstCelanese作為GENAMINCTAC商購得到。用于本發(fā)明的護(hù)發(fā)劑中的另一種特別有用的陽離子表面活性劑是山?；龝趸然@，例如可從Clariant作為GENAMINKDMP商購得到。單獨(dú)或與一種或多種另外的陽離子護(hù)理表面活性劑混合用于本發(fā)明中的一類合適的陽離子護(hù)理表面活性劑的另一個(gè)實(shí)例是下面(i)和(ii)的組合(i)對應(yīng)于通式R/CONH(CH2)mN(R2)(R3)的酰胺胺，其中Ri為具有10個(gè)或更多碳原子的烴基鏈，R"和R獨(dú)立地選自l-10個(gè)碳原子的烴基鏈，且m為1-大約IO的整數(shù)；和(ii)酸。如本文中所用的，術(shù)語烴基鏈意思是烷基或烯基鏈。優(yōu)選的酰胺胺化合物為對應(yīng)于(i)中通式的那些，其中W為具有大約11-大約24個(gè)碳原子的烴殘基，R"和RS各自獨(dú)立地為具有1-大約4個(gè)碳原子的烴殘基，優(yōu)選烷基，和m為1-大約4的整數(shù)。優(yōu)選地，R"和R"為甲基或乙基。優(yōu)選地，m為2或3，即亞乙基或亞丙基基團(tuán)?？捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選的酰胺胺包括硬脂酰胺丙基二曱基胺、硬脂酰胺丙基二乙基胺、硬脂酰胺乙基二乙基胺、硬脂酰胺乙基二曱基胺、棕櫚酰胺丙基二曱基胺、棕櫚酰胺丙基二乙基胺、棕櫚酰胺乙基二乙基胺、椋櫚酰胺乙基二甲基胺、山崳酰胺丙基二曱基胺、山崳酰胺丙基二乙基胺、山崳酰胺乙基二乙基胺、山崳酰胺乙基二甲基胺、花生酰胺丙基二甲基胺、花生酰胺丙基二乙基胺、花生酰胺乙基二乙基胺、花生酰胺乙基二曱基胺及其混合物?？捎糜诒景l(fā)明的特別優(yōu)選的酰胺胺為硬脂酰胺丙基二曱基胺、硬脂酰胺乙基二乙基胺及其混合物?？捎糜诒景l(fā)明的可商購得到的酰胺胺包括可從Inolex(PhiladelphiaPennsylvania,USA)獲得的商品名為LEXAMINES-13和可從Nikko(Tokyo,Japan)獲得的商品名為AMIDOAMINEMSP的硬脂酰胺丙基二曱基胺、可從Nikko獲得的商品名為AMIDOAMINES的硬脂酰胺乙基二乙基胺、可從Croda(NorthHumberside,England)獲得的商品名為INCROMINEBB的山崳酰胺丙基二曱基胺和可乂人Scher(CliftonNewJersey,USA)獲得的商品名為SCHERCODINE系列的各種酰胺胺。酸(ii)可以是能夠使頭發(fā)處理組合物中的酰胺胺質(zhì)子化的任何有機(jī)或無機(jī)酸?？捎糜诒景l(fā)明的合適的酸包括鹽酸、乙酸、酒石酸、富馬酸、乳酸、蘋果酸、琥珀酸及其混合物。優(yōu)選地，所述酸選自乙酸、酒石酸、鹽酸、富馬酸及其混合物。所述酸的主要作用是使頭發(fā)處理組合物中的酰胺胺質(zhì)子化，從而在頭發(fā)處理組合物中原位形成叔胺鹽(TAS)。TAS實(shí)際上是非持久性季銨或假季銨陽離子表面活性劑。適當(dāng)?shù)?，酸以足以使所有存在的酰胺胺質(zhì)子化的量包括在組合物中，即至少與組合物中存在的酰胺胺的量等摩爾的水平。在本發(fā)明的護(hù)發(fā)劑中，陽離子護(hù)理表面活性劑的水平適當(dāng)?shù)貫榭偨M合物重量的0.01-10%,優(yōu)選0.05-5%,更優(yōu)選0.1-2%。脂肪物質(zhì)根據(jù)本發(fā)明的護(hù)發(fā)劑組合物優(yōu)選另外包含脂肪物質(zhì)。"脂肪物質(zhì)，，意思是脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酸或其混合物。優(yōu)選地，脂肪物質(zhì)的烷基鏈為完全飽和的。代表性脂肪物質(zhì)包含8-22個(gè)碳原子，更優(yōu)選16-22個(gè)碳原子。優(yōu)選的脂肪物質(zhì)包括鯨蠟醇、硬脂醇及其混合物。在烷基鏈上具有大約12-大約18個(gè)碳原子的烷氧基化的(例如乙氧基化或丙氧基化的)脂肪醇可以用于代替脂肪醇本身或額外添加。合適的例子包括乙二醇鯨蠟基醚、聚氧乙烯(2)硬脂基醚、聚氧乙烯(4)鯨蠟基醚及其混合物。本發(fā)明的護(hù)發(fā)劑中的脂肪物質(zhì)的水平適當(dāng)?shù)貫榻M合物重量的0.01-15%，優(yōu)選0.1-10%和更優(yōu)選0.1-5%。陽離子表面活性劑與脂肪物質(zhì)的重量比適當(dāng)?shù)貫?0:1至1:10，優(yōu)選為4:1至1:8,最佳為1:1至1:7，例如1:3。本發(fā)明的護(hù)發(fā)劑組合物還可以包含陽離子聚合物。合適的陽離子聚合物在上面結(jié)合洗發(fā)劑組合物進(jìn)行了描述。發(fā)油、發(fā)乳和洗液本發(fā)明的組合物可以適當(dāng)?shù)夭扇∮糜谙窗l(fā)前或洗發(fā)后使用的發(fā)油的形式。通常，發(fā)油主要地包含水不溶性的油性護(hù)理物質(zhì)，如甘油三酯、礦物油及其混合物。洗之間使用。發(fā)乳和洗液是包含水不溶性的油性護(hù)理物質(zhì)的水性乳液。合適的增稠劑可以包括在發(fā)乳中以提供需要的產(chǎn)品粘度。合適的表面活性劑可以包括在洗液中以改善相分離的穩(wěn)定性。其它的任選成分成分。助懸劑根據(jù)本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物(如洗發(fā)劑)適當(dāng)?shù)匕?.1-5重量%的助懸劑。合適的助懸劑選自聚丙烯酸、丙烯酸的交聯(lián)聚合物、丙烯酸與疏水單體的共聚物、含羧酸的單體與丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸與丙烯酸酯的交聯(lián)共聚物、雜多糖膠和結(jié)晶長鏈酰基衍生物。所述長鏈?；苌锢硐氲剡x自乙二醇硬脂酸酯、具有16-22個(gè)碳原子的脂肪酸的鏈烷醇酰胺及其混合物。乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇3二硬脂酸酯是優(yōu)選的長鏈酰基衍生物。聚丙烯酸可作為Carbopol420、Carbopol488或Carbopol493商購得到。也可以使用丙烯酸與多功能劑交聯(lián)的聚合物，它們可以作為Carbopol910、Carbopol934、Carbopol940、Carbopol941和Carbopol980商購得到。包含羧酸的單體與丙烯酸酯的合適的共聚物的例子是Carbopol1342。所有Carbopol(商標(biāo))物質(zhì)可從Goodrich獲得。丙烯酸與丙烯酸酯的合適的交聯(lián)聚合物是PemulenTR1或PemulenTR2。合適的雜多糖膠是黃原膠，例如可作為Kelzanmu獲得的黃原膠。進(jìn)一步的護(hù)理劑根據(jù)本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物(如洗發(fā)劑和護(hù)發(fā)劑)適當(dāng)?shù)匕M(jìn)一步的護(hù)理劑如硅氧烷護(hù)理劑和非硅氧烷油性護(hù)理劑。合適的硅氧烷護(hù)理劑包括聚二有機(jī)硅氧烷，特別是具有二曱聚硅氧烷(dimethicone)的CTFA命名的聚二曱基硅氧烷。另外適用于本聚二甲基硅氧烷，其具有CTFA命名聚二曱基工硅氧^端醇(dimethiconol)。另外適用于本發(fā)明的組合物的還有具有輕微交聯(lián)度的硅橡膠，如例如WO96/31188中所述。這些物質(zhì)可能賦予頭發(fā)厚實(shí)度(body)、濃密度和定型能力，以及發(fā)揮良好的濕和千護(hù)理作用。另外適合的是功能化硅氧烷，特別是氨基功能化硅氧烷。合適的非硅氧烷油性護(hù)理劑選自烴油、脂肪酯及其混合物。進(jìn)一步的護(hù)理劑的水平按基于組合物總重量的進(jìn)一步的護(hù)理劑總重量計(jì)為0.05-10%，優(yōu)選0.2-5%，更優(yōu)選大約0.5-3%。本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物可以包含其它用于增強(qiáng)性能和/或用戶接受度的任選成分。這類成分包括香料、染料和色素、pH調(diào)節(jié)劑、珠光劑或遮光劑、粘度調(diào)節(jié)劑和防腐劑或抗菌劑。這些成分各以有效地完成其目的的量存在。一般，這些任選成分單獨(dú)地以最多總組合物重量的5%的水平包括在組合物中。本發(fā)明將進(jìn)一步通過以下的非限制性實(shí)施例闡明，其中除非另外說明，所有提到的百分比是基于總重量的重量百分比。實(shí)施例苦參堿和氧化苦參堿(通過NMR,>96%)從西安天園生物購買。這些物質(zhì)在以下測試中驗(yàn)證了其處理受損頭發(fā)纖維的能力蛋白質(zhì)浸出(leaching)進(jìn)行蛋白質(zhì)浸出分析以證明測試物質(zhì)對頭發(fā)的蛋白質(zhì)浸出的保護(hù)效應(yīng)。來自同一個(gè)人頭上的中國人頭發(fā)纖維用洗發(fā)劑清洗并空氣干燥。然后將它們浸入乙醚中兩分鐘以除去脂質(zhì)成分并用流水和空氣漂洗。頭發(fā)纖維用剪刀剪切成2mm的長度。200|aL由1%的測試物質(zhì)(分別為苦參堿或氧化苦參堿)和2%十二烷基硫酸鈉(SDS)組成的溶液(其中pH用檸檬酸調(diào)節(jié)為大約6.0)與10mg頭發(fā)纖維在37。C溫育24h。處理的頭發(fā)纖維的蛋白質(zhì)浸出用BCA蛋白質(zhì)分析試劑盒確定。收集數(shù)據(jù)并使用SPSS軟件通過單因素方差分析(One-WayANOVA)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。當(dāng)方差相等時(shí)使用LSD法，而當(dāng)方差不相等時(shí)使用Tamhane'sT2法。結(jié)果顯示于下面表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>注全部與2%SDS對照組比較，*P<0.05，**P<0.01表l中給出的結(jié)果表明，苦參堿和氧化苦參堿減少了由苛性表面活性劑(如SDS)誘導(dǎo)的蛋白質(zhì)浸出，并因此減少了纖維損傷。差示掃描量熱法(DSC)為制備受損頭發(fā)纖維，歐洲人頭發(fā)纖維用L'OrealPlatifiz精度4分末(precisionpowder)和Oxydantcreme(1:1.5)脫色30分4中，用流動自來水徹底漂洗并在下一步應(yīng)用前自然干燥過夜。這些頭發(fā)纖維分別浸入1%測試物質(zhì)(分別為苦參堿或氧化苦參堿)的水溶液和pH5.5(用HC1和NaOH調(diào)節(jié))的水(作為對照)中1小時(shí)，用蒸餾水漂洗30秒并自然干燥過夜，然后它們用剪刀剪切成2mm的長度。對于DSC研究，使用MettlerToledoDSC823e分析儀。稱量大約6mg樣品到耐壓(20巴)的不銹鋼大容量平底鍋(120pl容量)中。加入50|ul的水并密封平底鍋。然后樣品使用旋轉(zhuǎn)混合器混合并放置過夜以使水在整個(gè)樣品中平衡。樣品在30ml/min的氮?dú)夥罩幸?0°C/分鐘的速率完成4(TC至8(TC的溫度程序。收集螺旋轉(zhuǎn)變溫度(helixtransitiontemperature)并用單因素方差分才斤進(jìn)4亍分才斤。各樣品進(jìn)4亍三次試驗(yàn)。結(jié)果顯示于下面表2中。表2頭發(fā)平均變性溫度Td(。C)標(biāo)準(zhǔn)差與受損頭發(fā)的差值P值(單因素方差分析)第一輪原始的152.05**0.419.480扁受損的142.570.63\苦參械148.00峙0.165.430扁氧化苦參堿152.24**0.079.68o扁第二輪原始的153.19**0.5810.010扁受損的143.180.25\苦參減148.07**0.384.89o扁氧化苦參堿150.67**0.227.49o扁注與受損頭發(fā)相比，*p<0.05，**p<0.01表2中給出的結(jié)果表明，苦參堿和氧化苦參堿分別提高受損頭發(fā)的變性溫度5.43和9.68°C。用苦參堿和氧化苦參堿處理的受損頭發(fā)的變性溫度(148°C和152.24°C)接近原始頭發(fā)的變性溫度(152.05°C)。這暗示苦參堿和特別是氧化苦參堿完全修復(fù)了由漂白頭發(fā)纖維引起的損傷。感觀評定苦參堿和氧化苦參堿各以1%配制在洗發(fā)劑基質(zhì)中。對照是沒有苦參堿或氧化苦參堿的洗發(fā)劑基質(zhì)。洗發(fā)劑由專業(yè)發(fā)型師進(jìn)行評定。評定是在定型后對照與測試制劑的半頭模型(mannequin)直接對比。半頭模型評定結(jié)果顯示于下面表3中。屬性氧化苦參堿制劑的得分(Wins)對照的得分無蓬松感52平滑度52<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表3中給出的結(jié)果表明，加入苦參堿或氧化苦參堿的洗發(fā)劑制劑與沒有任何這些物質(zhì)的對照洗發(fā)劑相比賦予頭發(fā)纖維優(yōu)良的感觀優(yōu)勢。專業(yè)發(fā)型師觀察到的加入苦參堿或氧化苦參堿的洗發(fā)劑制劑(與對照相比)的另外的優(yōu)勢包括提高了損傷修復(fù)、易于吹干和在不存在添加的定型產(chǎn)品的情況下改善了頭發(fā)濃密度。下面的實(shí)施例1和2舉例說明了本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物:<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>權(quán)利要求1.一種頭發(fā)處理組合物，包含一種或多種可從槐屬植物得到的生物堿(槐屬生物堿)，其特征在于組合物中存在的總槐屬生物堿的至少95重量％是通式(I)的四環(huán)喹諾里西啶生物堿其中X是O或孤對電子。2.根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其中組合物中存在的總槐屬生物堿的至少99重量％是(+)-氧化苦參堿和/或(+)-苦參堿。3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中組合物中存在的槐屬生物堿基本上由(+)-氧化苦參》咸和/或(+)-苦參^威組成。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于它是包含一種或多種陰離子清潔表面活性劑的洗發(fā)劑組合物，基于該組合物的總重量，陰離子清潔表面活性劑的總重量為5-30%。5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于它是包含一種或多種陽離子護(hù)理表面活性劑的護(hù)發(fā)劑組合物，基于該組合物的總重量，陽離子護(hù)理表面活性劑的總重量為0.01-10%。6.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于它是發(fā)油、發(fā)乳或洗液。7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，按基于該組合物總重量的槐屬生物堿總重量計(jì)，槐屬生物堿的量的范圍為0.001-10%，更優(yōu)選為0.01-5%，最優(yōu)選為0.05-2%。8.—種處理頭發(fā)纖維-特別是受損的頭發(fā)纖維-的方法，該方法包括向頭發(fā)局部應(yīng)用權(quán)利要求l-7任一項(xiàng)的組合物。9.根據(jù)權(quán)利要求l-7任一項(xiàng)的組合物用于處理頭發(fā)纖維-特別是受損的頭發(fā)纖維-的用途。全文摘要本發(fā)明提供包含一種或多種可從槐屬植物得到的生物堿(槐屬生物堿)的頭發(fā)處理組合物，其特征在于所述組合物中存在的總槐屬生物堿的至少95重量％是通式(I)的四環(huán)喹諾里西啶生物堿，其中X是O或孤對電子。本發(fā)明還提供上述組合物用于處理頭發(fā)纖維，特別是受損的頭發(fā)纖維的用途。文檔編號A61K8/49GK101616656SQ200880005857公開日2009年12月30日申請日期2008年2月15日優(yōu)先權(quán)日2007年2月22日發(fā)明者E·克霍施德爾,龐孝軼,曹群華申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司