專利名稱：：牙齒漂白材料和牙齒漂白方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可漂白和除去沉積在牙齒上的色素(著色、變色)的漂白材料以及牙齒漂白方法。
背景技術(shù)：
：近年來，在牙科診療中，關(guān)于牙齒的形態(tài)、排列、協(xié)調(diào)等審美性的改善的要求逐漸增強，尤其是，年輕女性為了作為美容上的重要因素的美白牙齒而尋求牙科診療的案例正在增加。關(guān)于牙齒的漂白材料要求滿足如下各條件(a)漂白效果顯著、(b)使用藥劑無毒性、(c)操作簡便、(d)手術(shù)后牙材質(zhì)的物性不發(fā)生惡化、(e)對活髓牙和無髓牙雙方均有效、(f)短時間可出現(xiàn)漂白效果等。然而，現(xiàn)有的漂白材料以高濃度的雙氧水為主要藥劑，簡便性和安全性存在問題。鑒于上述問題，作為安全性和簡便性優(yōu)異、且短時間可顯示顯著效果的漂白材料，提出了一種并用具有光催化作用的二氧化鈦和低濃度雙氧水的漂白材料(參照專利文獻(xiàn)l)。另外，提出了一種含有磷酸鈣化合物、氟化合物、過氧化物和檸檬酸等酸的漂白材料(參照專利文獻(xiàn)2)。專利文獻(xiàn)l:日本特開平11-92351號公報專利文獻(xiàn)2:日本特開平11-116421號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供一種安全、使用方便、漂白效果高的牙齒漂白材料。用于解決問題的方案本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，配合過氧化氫和/或在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫的化合物、以及與該化合物反應(yīng)而生成有機過酸的二羧酸酐而成的牙齒漂白材料具有優(yōu)異的漂白效果，而且安全性也優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及一種配合過氧化氫和/或在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫的化合物、以及二羧酸酐而成的牙齒漂白材泮牛。具體實施例方式以下，對本發(fā)明進(jìn)行更加詳細(xì)的說明。作為在水溶液中產(chǎn)生過氧化氬的化合物，可以舉出過氧化碳酸鹽、過氧化硼酸鹽、過氧化磷酸鹽、過氧化為乾酸鹽類、過氧化鈣、過氧化鎂、過氧化尿素等，可以使用這些中的一種以上，作為本發(fā)明的牙齒漂白材料，優(yōu)選配合過氧化氫和二羧酸酐而成。作為二羧酸酐，可以舉出琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、戊二酸酐、3-甲基戊二酸酐、馬來酸酐、順式-l，2-環(huán)己烷二羧酸酐等，優(yōu)選為琥珀酸酐、曱基琥珀酸酐、3-甲基戊二酸酐、馬來酸酐、順式-l，2-環(huán)己烷二羧酸酐，更優(yōu)選為琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐。另外，本發(fā)明的牙齒漂白材料中優(yōu)選進(jìn)一步配合堿性化合物，作為該堿性化合物，可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、多聚磷酸鈉、多聚磷酸鉀、磷酸三鈉、磷酸三鉀，優(yōu)選為氫氧化鈉、焦磷酸鈉、多聚磷酸鈉，可以使用選自其中的一種以上。此外，為了使本發(fā)明的牙齒漂白材料具有容易涂布于齒面的充分的粘度，優(yōu)選配合增稠劑。增稠劑可以使用無機或者有機的任一種，也可以將其組合使用。作為無機增稠劑，可以使用氧化鈦、硅酸釣、硅酸鎂、硅酸鎂鈉、有機硅粉、氣相二氧化硅、無機粘土礦物等，優(yōu)選使用無才幾粘土礦物。作為無才幾粘土礦物，可以使用t也開石、#^朱石、高嶺石、鉤長石、埃洛石、準(zhǔn)埃洛石、溫石棉、利蛇纟丈石、蛇紋石、葉蛇紋石、貝得石、蒙脫石、鋅蒙脫石、^圭4美石、纟錄脫石、皂石、鋰蒙脫石、蛭石、綠土(smectite)、海泡石、伊利石、絹云母、海綠石-蒙脫石、蠟石-蒙脫石、綠泥石-蛭石、伊利石-蒙脫石、埃洛石-蒙脫石、高冷石-蒙脫石等。上述無機粘土礦物中，優(yōu)選4吏用蒙脫石、鋅蒙脫石、綠土、硅4美石、貝得石、綠脫石、皂石、鋰蒙脫石、蛭石等層狀結(jié)構(gòu)型粘土礦物。這是由于層狀結(jié)構(gòu)型無機粘土礦物具有向其結(jié)構(gòu)中的單位層間吸取水分子從而易于溶脹的性質(zhì)。這些無機粘土礦物可以是天然物質(zhì)，也可以是合成物質(zhì)。作為合成物質(zhì)，可以舉出合成硅酸鎂鈉鋰(laponite)等。另外，也可以使用這些中的2種以上的混合物。作為有機增稠劑，可以使用甘油、雙甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、山梨糖醇、甘露醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧亞乙基聚氧丙二醇等多元醇類、淀粉、淀粉乙醇酸鈉、淀粉磷酸酯鈉、半乳甘露聚糖、硝化纖維素、曱基纖維素、羧甲基纖維素、羧曱基纖維素鈉、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、果膠酸、果膠酯酸、纖維素葡萄糖酸鈉、海藻酸鈉、瓊脂、角叉菜膠、蛋白多糖、醣蛋白、明膠、肌動蛋白、微管蛋白、血紅蛋白S、胰島素、纖維蛋白、卵白蛋白、血清白蛋白、肌球蛋白、膠原蛋白、多肽類、酪蛋白、聚丙烯酸鈉、聚乙烯醇、聚氧化乙烯、聚丙烯酰胺、羧基乙烯聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物等，其中優(yōu)選可舉出聚丙烯酸鈉、海藻酸鈉、曱基纖維素、羧曱基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧基乙烯聚合物等。這些可以是天然物質(zhì)，也可以是合成物質(zhì)，而且，也可以4吏用這些中的2種以上的混合物。本發(fā)明的牙齒漂白材料中，過氧化氬和/或在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫的化合物的配合量為0.05~80質(zhì)量％，優(yōu)選為O.l~40質(zhì)量％,二羧酸酐的配合量為0.05~40質(zhì)量％，優(yōu)選為0.1~30質(zhì)量％?；旌蠝囟葲]有特別限定，可以為常溫。混合時間為0.02分鐘1周，優(yōu)選為0.02~30分鐘。通過將過氧化氫和/或在水溶液中產(chǎn)生過氧化氳的化合物與二羧酸酐混合，可以在短時間內(nèi)生成有才幾過酸。其中，對過氧化氫濃度和有機過酸濃度的計算方法進(jìn)行說明。向有機過酸溶液中添加高錳酸鉀溶液直至高錳酸的4分紅色消失，由此，分解有機過酸溶液中所含有的過氧化氫，求得過氧化氫濃度。接著，通過碘量法測定過氧羧基濃度，從而求得有機過酸濃度。本發(fā)明的牙齒漂白材料的pH值優(yōu)選為38。pH低于3的情況下漂白效果降低，高于8的情況下有機過酸的分解被促進(jìn)，難以維持規(guī)定的濃度。因此，本發(fā)明的牙齒漂白材料優(yōu)選含有堿性化合物，其配合量為0.05~30質(zhì)量％，優(yōu)選為O.l~IO質(zhì)量％。此外，為了進(jìn)一步改善操作性，本發(fā)明的牙齒漂白材料中也可以配合乙醇類等水混和溶劑、香料、著色劑、硝酸鉀等感覺過敏抑制劑、其他各種添加劑。本發(fā)明的牙齒漂白方法如下所述將過氧化氫和/或在水溶液中產(chǎn)生過氧化氬的化合物與二羧酸酐混合，將得到的牙齒漂白材料稀釋后或者未經(jīng)稀釋而涂布于齒面上，進(jìn)行牙齒表面的漂白。稀釋本發(fā)明的牙齒漂白材料時可以使用水。將本發(fā)明的牙齒漂白材料涂布于牙齒表面，通過光照射，可以進(jìn)一步提高漂白效果。作為所照射的光，理想的是對于人體不良影響少的波長的光。作為這種光，可以舉出含有300nm以上的波長的光，優(yōu)選為含有380500nm的波長的光。作為所使用的光源，可以舉出發(fā)熱燈、熒光燈、卣燈、黑光燈、金屬卣化物燈、氙燈、汞燈、紫外線燈、LED(發(fā)光二極管)、半導(dǎo)體激光等各種激光輻照器。將這些光源的光通過適當(dāng)?shù)臑V波器去除不要的波長，從而可以得到期望的波長的光。漂白材料的涂布和光照射的次數(shù)可以根據(jù)牙齒的變色程度而適當(dāng)調(diào)整。實施例以下，通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體的說明，^旦本發(fā)明并不受以下實施例的任何限制。實施例1~9向表l所示的第一試劑中添加第二試劑，混合一定時間，得到各分別制備的牙齒漂白材料。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實施例10將實施例3中得到的牙齒漂白材料用純化水稀釋，并用NaOH調(diào)整pH，得到總活性氧量1.3%(過氧化甲基琥珀酸1.8質(zhì)量％、過氧化氫2.3質(zhì)量％)、pH5的牙齒漂白材料。實施例11將實施例7中得到的牙齒漂白材料用NaOH水溶液調(diào)整pH，得到總活性氧量1.1%(過氧化琥珀酸1.9質(zhì)量％、過氧化氫1.9質(zhì)量％)、pH6的牙齒漂白材料。比|交例1制備將pH調(diào)整為6的3質(zhì)量％過氧化氫(活性氧量1.4%)。比4支例2制備將pH調(diào)整為5的含有曱基琥珀酸1.8質(zhì)量％和過氧化氫2.3質(zhì)量％的水溶液。比4交例3制備將pH調(diào)整為6的含有琥珀酸1.9質(zhì)量％和過氧化氫l.l質(zhì)量％的水溶液。比專交例4制備將pH調(diào)整為3的30質(zhì)量％過氧化氫(活性氧量14%)。其具有強烈的皮膚刺激性。實施例12制備牙齒漂白材料時，為了增稠而進(jìn)一步添加聚丙烯酸鈉，除此之外與實施例ll同樣進(jìn)行，得到過氧化琥珀酸1.9質(zhì)量％、過氧化氫1.0質(zhì)量％、聚丙烯酸鈉1.0質(zhì)量％、pH6.0的牙齒漂白材料。該物質(zhì)形成高粘度組合物，具有易于涂布于齒面的特性。實施例13制備牙齒漂白材料時，為了增稠而進(jìn)一步添加甘油和羧基乙烯聚合物，除此之外與實施例ll同樣進(jìn)行，得到過氧化琥珀酸1.9質(zhì)量％、過氧化氫1.0質(zhì)量％、甘油30質(zhì)量％、羧基乙烯聚合物1.0質(zhì)量％、pH6.0的牙齒漂白材料。該物質(zhì)形成高粘度組合物，具有易于涂布于齒面、且難以干燥的特性。為了研究由此得到的牙齒漂白材料的漂白效果，實施(A)借助血卟啉染色紙的模型漂白試驗和(B)變色牙齒的漂白試驗。(A):血卟啉模型漂白試驗血p卜啉模型漂白試驗按照以下的順序?qū)嵤?)利用血口卜啉溶液對光澤紙進(jìn)行染色。2)選擇1^*(亮度)、a*(紅度)、b*(黃度)的值分別接近64、15、25的染色紙。3)在該染色紙上涂布各漂白材料。4)如以下所示，在光照射的情況下和無光照射的情況下分別實施i式馬全。(4-1)光照射的情況(1)使用牙科用可見光照射器(商品名Optilux501DEMETRON乂^司制)來光照射涂布面。(2)通過分光色差儀(日本電色工業(yè)株式會社制SE-2000)來測定共計光照射時間為l分鐘的染色紙的L*、a*、b*。(3)將共計光照射時間為l分鐘時和試-瞼前的L*、a*、b*^直的差(△)分別作為/iL*、Aa*、Ab*來計算。(4-2)無光照射的情況(1)將涂布后的染色紙靜置于暗處。(2)經(jīng)過3小時后，從暗處取出染色紙，通過分光色差儀(日本電色工業(yè)4朱式會社制SE-2000)測定L*、a*、b*。(3)將經(jīng)過3小時時和試驗前的L*、a*、b*值的差(△)分別作為AL承、Aa*、Ab承來計算。將實施例IO、ll和比較例l~4中制備的物質(zhì)用于漂白材料的血卟啉模型漂白試驗的結(jié)果如表2所示。(B):變色牙齒的漂白試驗變色牙齒(離體牙)的漂白試驗按照以下的順序?qū)嵤?)作為預(yù)先準(zhǔn)備，用超聲潔牙機除去牙垢、牙結(jié)石、焦油等。2)根據(jù)常規(guī)方法，使用橡皮杯等對牙齒表面進(jìn)行清掃，之后進(jìn)行干燥。3)進(jìn)行簡易防濕。4)將漂白材料涂布于齒面，使用牙科用可見光照射器(商品名Optilux501DEMETR0N7A司制)照射光。5)l次照射時間設(shè)為2分鐘，每次進(jìn)行新的漂白材料的涂布和光照射，重復(fù)該操作10次(共計照射時間20分鐘)。通過分光色差儀(日本電色工業(yè)沖朱式會社制SE-2000)測定漂白處理后的牙齒表面的顏色，變色牙的變化用Lt(亮度)、a*(紅度)、b*(黃度)表示。將實施例10、ll和比較例1~4中制備的物質(zhì)用于漂白材料的變色牙齒的漂白試驗結(jié)果如表3所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>△L*=試驗后1^*-試驗前乙*(數(shù)值大亮度上升)△a*=試'瞼后a*-試馬僉前a*(數(shù)值小紅度減少)△b*=試-瞼后b*-試-瞼前b*(數(shù)4直小黃度減少)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例14—22將表4所示的第一試劑與第二試劑混合，制備堿性過氧化氳溶液，然后添加第三試劑并混合一定時間，得到分別制備的牙齒漂白材料。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例23將過氧化)碳酸鈉2.1g溶解于純水10.5g中。該溶液的pH為10。向該過氧化石友酸鈉水溶液中添加3-甲基戊二酸酐2.6g,混合3分鐘，得到牙齒漂白材料。所得到的牙齒漂白材料的過氧化3-曱基戊二酸濃度為4.7質(zhì)量％。另外，過氧化氫濃度為O質(zhì)量%。實施例24將過氧化碳酸鈉1.4g溶解于純水10.0g中。該；容液的pH為10。向該過氧化碳酸鈉水溶液中添加鄰苯二曱酸酐1.5g,混合60分鐘，得到牙齒漂白材料。所得到的牙齒漂白材料的過氧化鄰苯二曱酸濃度為3.5質(zhì)量％。另外，過氧化氫濃度為0質(zhì)量％。實施例25除了制備牙齒漂白材料時向第一試劑中添加聚丙烯酸鈉以外，與實施例15同樣進(jìn)行，得到過氧化琥珀酸3.0質(zhì)量％、過氧化氫2.0質(zhì)量％、聚丙烯酸鈉1.0質(zhì)量％、pH5的牙齒漂白材料。該物質(zhì)形成高粘度組合物，具有易于涂布于齒面的特性。實施例26除了制備牙齒漂白材料時向第一試劑中添加甘油和羧基乙烯聚合物以外，與實施例15同樣進(jìn)行，得到過氧化琥珀酸2.8質(zhì)量％、過氧化氫2.0質(zhì)量％、甘油30質(zhì)量％、羧基乙烯聚合物1.0質(zhì)量％、pH6.0的牙齒漂白材料。該物質(zhì)形成高粘度組合物，具有易于涂布于齒面、且難以干燥的特性。為了研究本發(fā)明的牙齒漂白材料的漂白效果，實施(A)借助血外啉染色紙的模型漂白試驗和(B)變色牙齒的漂白試驗。將實施例15、17中制備的物質(zhì)用于漂白材料的血卟啉模型漂白試驗的結(jié)果如表5所示，變色牙齒的漂白試驗的結(jié)果如表6所示。表5色差測定結(jié)果光照射的情況無光照射的情況AL*△a*△b*AL*Aa*△b*實施例1526-15-2018-13-612<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1.一種牙齒漂白材料，其配合過氧化氫和/或在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫的化合物、以及二羧酸酐而成。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的牙齒漂白材料，其還配合有堿性化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的牙齒漂白材料，其配合過氧化氫和二羧酸酐而成。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的牙齒漂白材料，其中二羧酸酐為選自琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、3-曱基戊二酸酐、馬來酸酐和順式-l，2-環(huán)己烷二羧酸酐中的一種以上。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的牙齒漂白材料，其中堿性化合物為選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氬氧化鈣、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、多聚磷酸鈉、多聚磷酸鉀、磷酸三鈉和磷酸三鉀中的一種以上。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的牙齒漂白材料，其還配合有增稠劑。7.—種牙齒漂白方法，其在水溶液中將過氧化氫和/或產(chǎn)生過氧化氫的化合物與二羧酸酐混合，將得到的牙齒漂白材料稀釋或者不經(jīng)稀釋而涂布于牙齒表面。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的牙齒漂白方法，其將牙齒漂白材料涂布于牙齒表面，進(jìn)行光照射。全文摘要本發(fā)明提供一種牙齒漂白材料，其特征在于，其含有過氧化氫和/或在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫的化合物、以及二羧酸酐、堿性化合物、增稠劑。本發(fā)明還提供一種牙齒漂白方法，其特征在于，將該牙齒漂白材料稀釋后或者不經(jīng)稀釋而附著于變色牙齒表面，再進(jìn)行光照射。通過該牙齒漂白方法，可漂白和除去沉積在牙齒上的色素(著色、變色)。該牙齒漂白材料安全、使用方便、漂白效果高。該牙齒漂白方法使用該牙齒漂白材料。文檔編號A61K8/22GK101641078SQ20088000918公開日2010年2月3日申請日期2008年2月21日優(yōu)先權(quán)日2007年3月23日發(fā)明者倉田浩志,君塚健一,川端康成,熊谷雪,近藤至德申請人:三菱瓦斯化學(xué)株式會社