專利名稱：：珠光組合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及珠光組合物及其制造方法、以及含有該珠光組合物的洗發(fā)劑。具體而言，本發(fā)明涉及適合用于增加洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素、沐浴液、液體洗滌劑等的附加值的珠光組合物及其制造方法，以及含有該珠光組合物的洗發(fā)劑。
背景技術(shù)：
：作為高溫穩(wěn)定性優(yōu)異的珠光顆粒，專利文獻(xiàn)1中公開了一種含有珍珠色化劑的柔和的冷珍珠色化濃縮物，其中，所述珍珠色化劑基本上由選自輕基硬脂酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯和聚乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇單硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯、硬脂酸單乙醇酰胺及它們的混合物的脂肪酸基材成分組成，并且所述脂肪酸基材成分中至少大約90重量％的脂肪酸為十八酸。但是，為了得到珍珠色化劑，由于有必要使用由脂肪酸原料精制而成的高純度的十八酸，因此增加了制造所需的成本。專利文獻(xiàn)1:特表2001-514627號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及，〔1)珠光組合物的制造方法，所述珠光組合物含有珠光顆粒(A)和表面活性劑(B)，所述珠光顆粒(A)由式(I)所示的脂肪酸乙二醇酯(al)以及式(II)所示的熔點(diǎn)比脂肪酸乙二醇酯(al)高的脂肪酸乙二醇酯(a2)組成，R'COO隱(A'0)x畫COR2(I)(式中，W和W分別獨(dú)立，表示碳原子數(shù)為1321的烷基，A1表示-C2H4-基或-C3H6-基，x表示l10的數(shù))R3COO-(A20)y-COR4(II)(式中，RS和W分別獨(dú)立，表示碳原子數(shù)為1521的烷基，A2表示-C2H4-基或-C3H6-基，x表示110的數(shù))所述珠光組合物的制造方法包括以下工序(i)在表面活性劑(B)的存在下，使脂肪酸乙二醇酯(a2)增溶的工序；(ii)將工序(i)得到的經(jīng)增溶處理的溶液和熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)混合并乳化的工序；以及(iii)將工序(ii)得到的乳化液冷卻，使珠光顆粒(A)析出的工序?！?)根據(jù)上述(1)所述的制造方法得到的珠光組合物，以及(3)含有上述(2)所述的珠光組合物的洗發(fā)劑。具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及以低成本來制造得到含有即使在高溫下也穩(wěn)定、并且光澤良好的珠光顆粒的珠光組合物。本發(fā)明人們通過在表面活性劑的存在下使高熔點(diǎn)的脂肪酸乙二醇酯增溶，然后與比其熔點(diǎn)低的脂肪酸乙二醇酯混合，析出即使在高溫下也穩(wěn)定、并且光澤良好的珠光顆粒，從而完成本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明，能夠以低成本制造含有即使在高溫下也穩(wěn)定、并且光澤良好的珠光顆粒的珠光組合物。本發(fā)明還是將至少脂肪酸乙二醇酯(al)、脂肪酸乙二醇酯(a2)和表面活性劑(B)用作珠光用原料，得到含有由脂肪酸乙二醇酯(al)和脂肪酸乙二醇酯(a2)組成的珠光顆粒(A)以及表面活性劑(B)的珠光用組合物的方法。脂肪酸乙二醇酯(al)用式(I)表示RCOO匿(AiO)x-COR2(I)(式中，W和W分別獨(dú)立，表示碳原子數(shù)為1321的垸基，A1表示-C2Hr基或-C3H6-基，x表示l10的數(shù))在式(I)中，R'和I^分別獨(dú)立，表示碳原子數(shù)為1321的烷基。從呈現(xiàn)極佳的珠光的觀點(diǎn)出發(fā)，烷基的碳原子數(shù)為1321，優(yōu)選為1521。在式(I)中，A'為-C2H4-基或-C3H6-基，優(yōu)選為-C2Hr基。x為lIO的數(shù)，優(yōu)選為15的數(shù)，更優(yōu)選為13的數(shù)。另外，脂肪酸乙二醇酯(al)優(yōu)選熔點(diǎn)為50'c以上，并且具有結(jié)晶性的脂肪酸乙二醇酯。作為優(yōu)選的脂肪酸乙二醇酯(al)的具體例子，可以舉出，二硬脂酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸乙二醇酯、二棕櫚酸乙二醇酯、二山崳酸乙二醇酯等單乙二醇類；二硬脂酸二乙二醇酯、二肉豆蔻酸二乙二醇酯、二棕櫚酸二乙二醇酯、二山崳酸二乙二醇酯等二乙二醇類；二硬脂酸三乙二醇酯、二肉豆蔻酸三乙二醇酯、二棕櫚酸三乙二醇酯、二山崳酸三乙二醇酯等三乙二醇類等，它們可以分別單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用。另外，在并用2種以上脂肪酸乙二醇酯的情況下，脂肪酸乙二醇酯可以是分別調(diào)制的脂肪酸乙二醇酯的混合物，也可以是使用垸基鏈長不同的脂肪酸的混合物和乙二醇，并使其反應(yīng)得到的脂肪酸乙二醇酯的混合物。例如，從棕櫚酸和硬脂酸的混合物與乙二醇的反應(yīng)可以得到二棕櫚酸乙二醇酯、單棕櫚酸單硬脂酸乙二醇酯以及二硬脂酸乙二醇酯的混合物。其中，優(yōu)選單乙二醇類(脂肪酸乙二醇酯)，更優(yōu)選二硬脂酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸乙二醇酯、二棕櫚酸乙二醇酯和二山崳酸乙二醇酯，以及二棕櫚酸乙二醇酯、單棕櫚酸單硬脂酸乙二醇酯和二硬脂酸乙二醇酯的混合物。脂肪酸乙二醇酯(al)在珠光用原料中的配合量，從呈現(xiàn)充分的珠光的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為15重量％以上，更優(yōu)選為18重量％以上，從抑制珠光組合物的粘度升高，提高流動性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為30重量%以下，更優(yōu)選為25重量％以下。從這些觀點(diǎn)出發(fā)，脂肪酸乙二醇酯在珠光用原料中的配合量，優(yōu)選為1530重量％，更優(yōu)選為1525重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1825重量％。脂肪酸乙二醇酯(a2)用式(ii)表示r3coo-(a20)y-cor4(ii)(式中，rS和W分別獨(dú)立，表示碳原子數(shù)為1521的烷基，a2表示-C2H4-基或-C3H6-基，x表示l10的數(shù))在式(ii)中，113和114分別獨(dú)立，表示碳原子數(shù)為1521的烷基。從呈現(xiàn)高溫穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，垸基的碳原子數(shù)為1521，優(yōu)選為1721。在式(II)中，Aa為-C2H4-基或-C3H6-基，優(yōu)選為-C2H4-基。y為lIO的數(shù)，優(yōu)選為15的數(shù)，更優(yōu)選為13的數(shù)。脂肪酸乙二醇酯(a2)使用熔點(diǎn)比脂肪酸乙二醇酯(al)高的脂肪酸乙二醇酯。從高溫下的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，脂肪酸乙二醇酯(a2)的熔點(diǎn)優(yōu)選比脂肪酸乙二醇酯(al)的熔點(diǎn)高5。C以上，更優(yōu)選為高102(TC。而且，從高溫穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，脂肪酸乙二醇酯(a2)的熔點(diǎn)優(yōu)選為6CTC以上。而且，脂肪酸乙二醇酯(a2)優(yōu)選具有結(jié)晶性的脂肪酸乙二醇酯。作為優(yōu)選的脂肪酸乙二醇酯(a2)的具體例子，可以舉出，二硬脂酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸乙二醇酯、二棕櫚酸乙二醇酯、二山崳酸乙二醇酯等單乙二醇類；二硬脂酸二乙二醇酯、二肉豆蔻酸二乙二醇酯、二棕櫚酸二乙二醇酯、二山崳酸二乙二醇酯等二乙二醇類；二硬脂酸三乙二醇酯、二肉豆蔻酸三乙二醇酯、二棕櫚酸三乙二醇酯、二山崳酸三乙二醇酯等三乙二醇類等，它們分別可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用。其中，優(yōu)選單乙二醇類(脂肪酸乙二醇酯)，更優(yōu)選二硬脂酸乙二醇酯、二肉豆蔻酸乙二醇酯、二棕櫚酸乙二醇酯和二山崳酸乙二醇酯，進(jìn)一步優(yōu)選二硬脂酸乙二醇酯。脂肪酸乙二醇酯(a2)的配合量優(yōu)選比脂肪酸乙二醇酯(al)的配合量少，更優(yōu)選為脂肪酸乙二醇酯(al)的1/100以上且小于1/2，進(jìn)一步優(yōu)選為1/50以上且1/4以下。表面活性劑可有效促進(jìn)珠光組合物的乳化，優(yōu)選使用陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑。作為陰離子表面活性劑，可以舉出脂肪酸鹽、烷基硫酸鹽、聚氧化烯烷基醚硫酸鹽、磺基琥珀酸類表面活性劑、聚氧化烯烷基酰胺醚硫酸鹽、單酸甘油酯硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、鏈院磺酸鹽、?；u乙基磺酸鹽、?；被帷⑼榛姿猁}、聚氧化烯垸基醚磷酸鹽、聚氧化烯烷基醚羧酸鹽等，其中優(yōu)選烷基硫酸鹽。作為垸基硫酸鹽的例子，可以舉出式(III)所示的可以具有聚氧化烯基的烷基硫酸酯鹽等。R5-0-(R60)m-S03M(III)(式中，RS表示碳原子數(shù)為820的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基，W表示乙烯基或丙烯基，M表示堿金屬、堿土金屬、銨離子或者羥垸基取代的碳原子數(shù)為2或3的銨，m為08的數(shù)，表示平均加成摩爾數(shù)。)在式(III)中，Rs是碳原子數(shù)為820的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基，優(yōu)選碳原子數(shù)為820的烷基或碳原子數(shù)為820的鏈烯基，作為RS的優(yōu)選例子，可以舉出月桂基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂?；取表示乙烯基或丙烯基。作為W的具體例子，可以舉出乙烯基、正丙烯基和異丙烯基。M表示堿金屬、堿土金屬、銨離子或者羥烷基取代的碳原子數(shù)為2或3的銨，優(yōu)選為堿金屬。m為08的數(shù)，優(yōu)選為04的數(shù)。作為優(yōu)選的烷基硫酸鹽的具體例子，可以舉出月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉和聚氧乙烯月桂醚硫酸三乙醇胺，它們可以分別單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用。陰離子表面活性劑在珠光用原料中的配合量，從使各成分均勻混合的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5重量％以上，更優(yōu)選為8重量％以上，從抑制珠光組合物的粘度升高，提高流動性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為15重量％以下，更優(yōu)選為13重量％以下。從這些觀點(diǎn)出發(fā)，陰離子表面活性劑在珠光用原料中的配合量，優(yōu)選為515重量％，更優(yōu)選為815重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為813重量％。作為非離子表面活性劑，可以舉出具有聚氧乙烯基、聚氧丙烯基等聚氧化烯基的非離子表面活性劑。非離子表面活性劑的HLB，從低粘度化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為小于15，更優(yōu)選為HLB912。另外，所謂HLB是表示親水-親油平衡(Hydrophilic-LipophilicBalance)的指標(biāo)，在本發(fā)明中，是使用小田'寺村等的公式計算出的值HLB=(E無機(jī)性值/E有機(jī)性值)X10作為非離子表面活性劑的具體例子，可以舉出聚氧化烯垸基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯乙二醇脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸單烷醇酰胺、聚氧化烯脂肪酸二垸醇酰胺等，它們可以分別單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用。其中，優(yōu)選式(IV)所示的聚氧化烯垸基醚，更優(yōu)選為聚氧化烯月桂基醚。R7-0-(R80)n-H(IV)(式中，W表示碳原子數(shù)為820的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基，RS表示乙烯基或丙烯基，n為l10，表示平均加成摩爾數(shù)。)在式(IV)中，W是碳原子數(shù)為820的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基，優(yōu)選為碳原子數(shù)為820的烷基或碳原子數(shù)為820的鏈烯基。另外，作為RS的優(yōu)選例子，可以舉出月桂基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂?；?。RS表示乙烯基或丙烯基。作為RS的具體例子，可以舉出乙烯基、正丙烯基和異丙烯基。n為l10的數(shù)，優(yōu)選為37的數(shù)。非離子表面活性劑在珠光用原料中的配合量，從抑制珠光組合物的粘度升高，提高流動性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為0.5重量％以上，更優(yōu)選為1重量％以上，從呈現(xiàn)極佳的珍珠感的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為10重量％以下，更優(yōu)選為8重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5重量％以下。從這些觀點(diǎn)出發(fā)，非離子表面活性劑在珠光用原料中的配合量，優(yōu)選為0.510重量％，更優(yōu)選為0.58重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為15重量％。另外，作為珠光用原料，從增加光澤的觀點(diǎn)出發(fā)，也可以使用脂肪酸單烷醇酰胺。作為脂肪酸單垸醇酰胺的代表例，可以舉出，例如式(V)所示的脂肪酸單垸醇酰胺。R9CO-NH-R10OH(V)(式中，W表示碳原子數(shù)為720的直鏈或支鏈的飽和或不飽和烴基，R^表示乙烯基或丙烯基。)作為優(yōu)選的脂肪酸單烷醇酰胺的具體例子，可以舉出椰子油脂肪酸單乙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺、棕櫚酸單乙醇酰胺和硬脂酸單乙醇酰胺等。脂肪酸單垸醇酰胺在珠光用原料中的配合量，從呈現(xiàn)充分的珠光的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為3重量％以上，更優(yōu)選為5重量％以上，從抑制珠光組合物的粘度升高，提高流動性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為15重量％以下，更優(yōu)選為10重量％以下。從這些觀點(diǎn)出發(fā)，脂肪酸單烷醇酰胺在珠光用原料中的配合量優(yōu)選為315重量％，更優(yōu)選為310重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為510重量％。并且，作為珠光用原料，除了上述成分以外，還可以適量使用，例如pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、減粘劑、結(jié)晶劑、鹽類、醇類、多元醇類等。另外，珠光用原料的余量是水。水在珠光用原料中的配合量，從賦予珠光組合物適當(dāng)?shù)恼扯鹊挠^點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為2575重量％，更優(yōu)選為4075重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5075重量％。在本發(fā)明中，珠光組合物是采用上述的脂肪酸乙二醇酯(al)、脂肪酸乙二醇酯(a2)和表面活性劑(B)，利用包括以下工序(i)(iii)的方法得到。工序(i)是在表面活性劑(B)的存在下，使脂肪酸乙二醇酯(a2)增溶的工序。在此，所謂"增溶"是指在表面活性劑所形成的膠束中作為油性物質(zhì)的脂肪酸乙二醇酯(a2)溶解。在經(jīng)增溶處理的溶液中，雖然也可以存在一部分脂肪酸乙二醇酯(a2)的液滴，但是不優(yōu)選作為結(jié)晶而析出。在工序(0中，例如，可以是將固體的脂肪酸乙二醇酯(a2)添加到表面活性劑的水溶液中，并升溫直至脂肪酸乙二醇酯(a2)增溶，也可以是將熔融的脂肪酸乙二醇酯(a2)添加到表面活性劑的水溶液中，該表面活性劑的水溶液被升溫到即使添加熔融的脂肪酸乙二醇酯(a2)，脂肪酸乙二醇酯(a2)也不會結(jié)晶的溫度。在工序(i)中，優(yōu)選在添加有脂肪酸乙二醇酯(a2)的溶液中配合除了脂肪酸乙二醇酯(al)以外的珠光用原料。接下來的工序(ii)是將工序(i)得到的經(jīng)增溶處理的溶液和熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)混合并乳化的工序。在工序(ii)中混合的脂肪酸乙二醇酯(al)，優(yōu)選以混合的脂肪酸乙二醇酯(al)形成液滴的量來混合。在此，液滴的形成通過混合超過增溶量的量而實(shí)現(xiàn)。具體而言，在珠光組合物中混合0.5重量％以上時可以確認(rèn)液滴的形成，液滴的形成可以根據(jù)混濁的產(chǎn)生而通過肉眼來觀察，或通過可見光或紫外光透過率的減少來確認(rèn)。根據(jù)本發(fā)明的方法得到的珠光組合物中包含的珠光顆粒(A)，優(yōu)選主要具有分別在中心部分包含大量的脂肪酸乙二醇酯(al)，在表面部分包含大量的脂肪酸乙二醇酯(a2)的構(gòu)造。為了實(shí)現(xiàn)該構(gòu)造，優(yōu)選脂肪酸乙二醇酯(a2)以增溶的狀態(tài)存在于體系內(nèi)，脂肪酸乙二醇酯(al)在體系內(nèi)形成液滴。因此，可以推定，脂肪酸乙二醇酯(al)先結(jié)晶化成為晶種，脂肪酸乙二醇酯(a2)在其表面析出。艮P，優(yōu)選在脂肪酸乙二醇酯(a2)開始結(jié)晶化析出之前，進(jìn)行工序(i)得到的經(jīng)增溶處理的溶液和脂肪酸乙二醇酯(al)的混合。并且，混合工序(i)得到的經(jīng)增溶處理的溶液和熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的方法沒有特別的限定，但是從使脂肪酸乙二醇酯(al)在體系內(nèi)形成液滴的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在工序(i)得到的經(jīng)增溶處理的溶液中，添加熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的方式。脂肪酸乙二醇酯(al)以熔融狀態(tài)混合，但是優(yōu)選維持熔融狀態(tài)形成液滴。在該觀點(diǎn)中，優(yōu)選在脂肪酸乙二醇酯(al)的熔點(diǎn)以上。工序(i)得到的經(jīng)增溶處理的溶液與熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)混合時的溫度，優(yōu)選在脂肪酸乙二醇酯(al)的熔點(diǎn)一10'C以上，更優(yōu)選在熔點(diǎn)一5'C以上。而且，隨時間推移在形成液滴的脂肪酸乙二醇酯(al)中添加增溶的脂肪酸乙二醇酯(a2)。于是，在珠光顆粒(A)的表面部分的脂肪酸乙二醇酯(a2)的量減少。因此，由于優(yōu)選縮短在形成液滴的脂肪酸乙二醇酯(al)中添加增溶的脂肪酸乙二醇酯(a2)的時間，優(yōu)選在更低的溫度下進(jìn)行與脂肪酸乙二醇酯(al)的混合，更優(yōu)選在脂肪酸乙二醇酯(al)的熔點(diǎn)+20。C以下，進(jìn)一步優(yōu)選在熔點(diǎn)+10。C以下。從上述觀點(diǎn)出發(fā)，與熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)混合的經(jīng)增溶處理的溶液的溫度優(yōu)選為脂肪酸乙二醇酯(al)的(熔點(diǎn)一1(TC)以上且(熔點(diǎn)+2(TC)以下，更優(yōu)選為(熔點(diǎn)一5°C)以上且(熔點(diǎn)+10°C)以下。工序(iii)是冷卻工序(ii)得到的乳化液，析出珠光顆粒(A)的工序。如果在冷卻中，珠光用原料中出現(xiàn)溫度分布，那么所得到的珠光顆粒(A)的形狀也出現(xiàn)分布。因此，為了得到形狀一致的珠光顆粒(A)，優(yōu)選溫度分布較小的緩慢冷卻，冷卻速度優(yōu)選為0.110°C/min，更優(yōu)選為0.15°C/min，進(jìn)一步優(yōu)選為0.13°C/min。而且，最好冷卻直至乳化液的溫度優(yōu)選成為104(TC，更優(yōu)選成為1535°C。在本發(fā)明中，從縮短在形成液滴的脂肪酸乙二醇酯(al)中添加增溶的脂肪酸乙二醇酯(a2)的時間的觀點(diǎn)出發(fā)，從工序(ii)中的脂肪酸乙二醇酯(al)的混合開始至工序(iii)中的珠光顆粒(A)析出的時間，優(yōu)選為120分鐘以內(nèi)，更優(yōu)選為IOO分鐘以內(nèi)。時間的下限沒有特別的限定，但是從冷卻能力的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5分鐘以上。珠光顆粒(A)通常以長徑為210(Him，短徑為0.550[xm，厚度為0.052|im的板狀結(jié)晶的形狀而得到。結(jié)晶的形狀和大小，可以根據(jù)用途等，通過表面活性劑的種類、組合和配合量，進(jìn)而冷卻速度和攪拌速度等來適當(dāng)?shù)卣{(diào)整。根據(jù)本發(fā)明的方法得到的珠光顆粒，不僅光澤良好，而且具有即使在高溫下也穩(wěn)定的性質(zhì)，在具有分別在中心部分包含大量的脂肪酸乙二醇酯(al)，在表面部分包含大量的脂肪酸乙二醇酯(a2)的構(gòu)造的情況下，對于高溫環(huán)境下的水解具有更高的耐性。因此，通過將本發(fā)明的珠光組合物配合到洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素、沐浴液、液體洗滌劑等中，可以進(jìn)一步增加這些產(chǎn)品的附加值。因此，在本發(fā)明中，作為使用根據(jù)本發(fā)明的方法得到的珠光組合物的更優(yōu)選的形態(tài)，提供含有該珠光組合物的洗發(fā)劑。洗發(fā)劑中的珠光組合物的含量沒有特別的限定，優(yōu)選為130重量％，更優(yōu)選為220重量％。本發(fā)明的洗發(fā)劑，除了使用根據(jù)本發(fā)明的方法得到的珠光組合物以外，根據(jù)其目的等，能夠使用表面活性劑等公知的添加劑、水等，按照與通常洗發(fā)劑相同的方法進(jìn)行制造，如果珠光組合物所產(chǎn)生的珠光沒有受影響，則對于珠光組合物的添加時間和添加方法沒有特別的限制。實(shí)施例下面，通過實(shí)施例對本發(fā)明的形態(tài)進(jìn)行進(jìn)一步描述和公開。該實(shí)施例僅僅是本發(fā)明的示例，并不是對本發(fā)明的限定。按照下面的方法，測定各實(shí)施例和各比較例所得到的珠光組合物的諸性質(zhì)。〈珠光組合物的外觀和結(jié)晶形狀〉(1)珠光組合物的外觀的評價標(biāo)準(zhǔn)在珠光組合物中加入離子交換水，使其濃度為2重量％，攪拌成為均勻組成后，肉眼觀察珠光組合物的稀釋液的外觀，基于以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價?！苍u價標(biāo)準(zhǔn))4:具有非常強(qiáng)的光澤。3:具有強(qiáng)光澤。2:具有弱光澤。1:只有一點(diǎn)光澤(乳液狀)。(2)結(jié)晶的形狀用彩色激光顯微鏡拍攝稀釋液的顯微鏡照片，測定30個結(jié)晶的長徑、短徑和厚度，將各自的中值作為結(jié)晶形狀的代表值?！此饴实臏y定方法〉(a)調(diào)制內(nèi)標(biāo)液使1,4-二硝基苯0.1g溶解在氘代氯仿100ml中，調(diào)制內(nèi)標(biāo)液。(b)保存將珠光組合物分散在表1所示組成的洗發(fā)劑中，使珠光組合物濃度為10重量％，分成兩部分，一部分在5'C下保存1個月，另一部分在5(TC下保存1個月。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(c)調(diào)制樣品溶液將在5'C下保存1個月的洗發(fā)劑0.05g，在常溫下減壓干燥3天，其中加入重水分解，再進(jìn)行與先前同樣的減壓干燥。反復(fù)該過程，共計進(jìn)行3次減壓干燥，得到干燥固形物。在該干燥固形物中加入內(nèi)標(biāo)液2ml和氖代甲醇lml溶解。在5(TC下保存1個月的洗發(fā)劑也同樣作成固化物，用內(nèi)標(biāo)液和氘代甲醇溶解。(d)NMR(核磁共振)測定將(c)中準(zhǔn)備的由在5'C下保存的洗發(fā)劑調(diào)制而成的樣品溶液和由在50'C下保存的洗發(fā)劑調(diào)制而成的樣品溶液分別用NMR(Mercury400)測定。測定條件設(shè)為測定模式為Proton1D，溶劑為CD30D，測定溫度為室溫，累積次數(shù)為8次。(e)計算水解率對于由在5'C下保存的洗發(fā)劑調(diào)制而成的樣品溶液和由在5(TC下保存的洗發(fā)劑調(diào)制而成的樣品溶液，均定量1，4-二硝基苯在S=8.4ppm處信號的積分值和脂肪酸乙二醇酯在S=4.25ppm處信號的積分值，并按照下列公式計算水解率。由在50'C下保存的洗發(fā)劑調(diào)制而成的樣品溶液的脂肪酸乙二醇酯(4.25ppm)的積分值由在50'C下保存的洗發(fā)劑調(diào)制而成的樣品溶液的1，4-二硝基苯(8.4ppm)的積分值~~水解率(％)=100-由在5'C下保存的洗發(fā)劑調(diào)制而成的樣品溶液的脂肪酸乙二醇酯(4.25ppm)的積分值由在5'C下保存的洗發(fā)劑調(diào)制而成的樣品溶液的1,4-二硝基苯(8.4ppm)的積分值〈熔點(diǎn)的測定方法〉用差示掃描量熱計(ThermoplusDSC8230，Rigaku公司制造)，以5°C/min速度升溫脂肪酸乙二醇酯，將得到的熔融峰的峰值作為熔占-xioo實(shí)施例1〔工序(i))在300mL容量的可拆式燒瓶中，放入表2所示的從珠光用原料中除去脂肪酸乙二醇酯(al)的原料120.75g。另外，脂肪酸乙二醇酯(a2)是式(II)中的八2為乙烯基，y為1的脂肪酸乙二醇酯，主要由二硬脂酸乙二醇酯組成，脂肪酸基由硬脂酸98重量％，棕櫚酸1重量％、以及其他脂肪酸1重量％構(gòu)成，熔點(diǎn)為74.5°C。將這些原料升溫到85°C后，在85。C以100r/min攪拌IO分鐘，得到脂肪酸乙二醇酯(a2)的經(jīng)增溶處理的溶液。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>注)EO前的數(shù)字表示環(huán)氧乙垸的加成摩爾數(shù)?！补ば?ii))攪拌可拆式燒瓶中的經(jīng)增溶處理的溶液，以0.5'C/min冷卻，當(dāng)液溫降為60。C時，添加已在8(TC下熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)19.5重量％(29.25g)。另夕卜，脂肪酸乙二醇酯(al)是式(I)中的A'為乙烯基，x為1的脂肪酸乙二醇酯，是二棕櫚酸乙二醇酯、單棕櫚酸單硬脂酸乙二醇酯和二硬脂酸乙二醇酯的混合物。脂肪酸基由棕櫚酸50重量%、硬脂酸49重量％、以及其他脂肪酸1重量％構(gòu)成，熔點(diǎn)為61.6'C?！补ば?iii))再通過以0.17°C/min冷卻47分鐘析出結(jié)晶，達(dá)到35"C時結(jié)束冷卻，得到珠光組合物。所得到的珠光組合物的外觀和水解率如表3所示。實(shí)施例2除了將添加熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的溫度改為65。C以外，其他采用與實(shí)施例1相同的方法得到珠光組合物。所得到的珠光組合物的外觀和水解率在表3顯示。比較例1與實(shí)施例1同樣進(jìn)行工序(0,得到85。C的經(jīng)增溶處理的溶液。在將其攪拌下，以0.5。C/min冷卻至55。C時，脂肪酸乙二醇酯(a2)結(jié)晶。在其中加入熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)19.5重量％(29.25g)，進(jìn)一步冷卻得到珠光組合物。所得到的珠光組合物的外觀和水解率在表3中顯示。實(shí)施例3除了將實(shí)施例2中珠光用原料中的脂肪酸乙二醇酯(a2)的配合量改為1.0重量％(1.5g)，脂肪酸乙二醇酯(al)的配合量改為19.0重量％(28.5g)以外，其他采用與實(shí)施例2相同的方法得到珠光組合物。即，熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的添加溫度為65°C。所得到的珠光組合物的外觀和水解率在表4中顯示。而且，所得到的珠光組合物的形狀為長徑3.98pm，短徑2.89pm，厚度0.37pm，具有非常強(qiáng)的光澤。實(shí)施例4除了將實(shí)施例3中添加熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的溫度改為8(TC以外，其他采用與實(shí)施例3相同的方法得到珠光組合物。所得到的珠光組合物的外觀和水解率在表4中顯示。比較例2除了在實(shí)施例3的工序(i)中在可拆式燒瓶中放入從珠光用原料中除去脂肪酸乙二醇酯(al)和脂肪酸乙二醇酯(a2)的原料，升溫到85。C后，添加脂肪酸乙二醇酯(al)和脂肪酸乙二醇酯(a2)的熔融混合物，在85'C下以100r/min攪拌10分鐘，將得到的乳化液提供給工序(iii)以外，其他采用與實(shí)施例3相同的方法得到珠光組合物。所得到的珠光組合物的外觀和水解率在表4中顯示。比較例3采用與實(shí)施例3同樣的方法準(zhǔn)備85'C的經(jīng)增溶處理的溶液，將其冷卻到60。C時，脂肪酸乙二醇酯(a2)結(jié)晶。其中添加熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)，進(jìn)一步冷卻得到珠光組合物。所得到的珠光組合物的外觀和水解率在表4中顯示。實(shí)施例5除了將實(shí)施例2中珠光用原料中的脂肪酸乙二醇酯(a2)的配合量改為3.0重量％(4.5g)，脂肪酸乙二醇酯(al)的配合量改為17.0重量％(25.5g)以外，其他采用與實(shí)施例2相同的方法得到珠光組合物。即，熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的添加溫度為65°C。所得到的珠光組合物的外觀和水解率在表5中顯示。實(shí)施例6除了將實(shí)施例5中添加熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的溫度改為8(TC以外，其他采用與實(shí)施例5相同的方法得到珠光組合物。所得到的珠光組合物的外觀和水解率在表5中顯示。比較例4除了在實(shí)施例5的工序(i)中在可拆式燒瓶中放入從珠光用原料中除去脂肪酸乙二醇酯(al)和脂肪酸乙二醇酯(a2)的原料，升溫到85。C后，添加脂肪酸乙二醇酯(al)和脂肪酸乙二醇酯(a2)的熔融混合物，在85'C下以100r/min攪拌10分鐘，將得到的乳化液提供給工序(iii)以外，其他采用與實(shí)施例5相同的方法得到珠光組合物。所得到的珠光組合物的外觀和水解率在表5中顯示。實(shí)施例7除了將實(shí)施例2中珠光用原料中的脂肪酸乙二醇酯(a2)的配合量改為4.0重量％(6.0g)，脂肪酸乙二醇酯(al)的配合量改為16.0重量％(24.0g)以外，其他采用與實(shí)施例2相同的方法得到珠光組合物。即，熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的添加溫度為65°C。所得到的珠光組合物的外觀和水解率在表6中顯示。而且，所得到的珠光組合物的形狀為長徑3.61pm，短徑2.57pm，厚度0.64pm，具有非常強(qiáng)的光澤。比較例5除了在實(shí)施例7的工序(i)中在可拆式燒瓶中放入從珠光用原料中除去脂肪酸乙二醇酯(al)和脂肪酸乙二醇酯(a2)的原料，升溫到85。C后，添加脂肪酸乙二醇酯(al)和脂肪酸乙二醇酯(a2)的熔融混合物，在85'C下以100r/min攪拌10分鐘，將得到的乳化液提供給工序(iii)以外，其他采用與實(shí)施例7相同的方法得到珠光組合物。所得到的珠光組合物的外觀和水解率在表6中顯示。比較例6除了在工序(i)中在表2所示的珠光用原料中不配合脂肪酸乙二醇酯(a2)，將脂肪酸乙二醇酯(al)的配合量改為20.0重量％(30.0g)的原料放入可拆式燒瓶中，將在8(TC下乳化的乳化液提供給工序(iii)以外，其他采用與實(shí)施例1相同的方法得到珠光組合物。所得到的珠光組合物的外觀和水解率在表6中顯示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>從以上結(jié)果可知，與:匕較例得到的珠光組合物相比較，實(shí)施例得到的珠光組合物不僅光澤良好，而且甚至在高溫下的保存中，水解率低且穩(wěn)定。根據(jù)本發(fā)明得到的珠光組合物適合用于洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素、沐浴液、液體洗滌劑等。權(quán)利要求1.一種珠光組合物的制造方法，其特征在于，所述珠光組合物含有珠光顆粒(A)和表面活性劑(B)，其中，所述珠光顆粒(A)由式(I)所示的脂肪酸乙二醇酯(a1)以及式(II)所示的熔點(diǎn)比脂肪酸乙二醇酯(a1)高的脂肪酸乙二醇酯(a2)組成，R1COO-(A1O)x-COR2(I)式中，R1和R2分別獨(dú)立，表示碳原子數(shù)為13～21的烷基，A1表示-C2H4-基或-C3H6-基，x表示1～10的數(shù)，R3COO-(A2O)y-COR4(II)式中，R3和R4分別獨(dú)立，表示碳原子數(shù)為15～21的烷基，A2表示-C2H4-基或-C3H6-基，x表示1～10的數(shù)，所述制造方法包括以下工序(i)在表面活性劑(B)的存在下，使脂肪酸乙二醇酯(a2)增溶的工序；(ii)將工序(i)得到的經(jīng)增溶處理的溶液和熔融的脂肪酸乙二醇酯(a1)混合并乳化的工序；以及(iii)將工序(ii)得到的乳化液冷卻，使珠光顆粒(A)析出的工序。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于，在工序(ii)中，混合熔融的脂肪酸乙二醇酯(al)的經(jīng)增溶處理的溶液的溫度為脂肪酸乙二醇酯(al)的熔點(diǎn)一l(TC以上且熔點(diǎn)+20"以下。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，在工序(ii)中，脂肪酸乙二醇酯(al)以形成液滴的量進(jìn)行混合。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任意一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，從工序(ii)中的脂肪酸乙二醇酯(al)的混合開始至工序(iii)中的珠光顆粒(A)析出為止的時間為120分鐘以內(nèi)。5.—種珠光組合物，其特征在于，利用權(quán)利要求14中任意一項(xiàng)所述的制造方法得到。6.—種洗發(fā)劑，其特征在于，含有權(quán)利要求5所述的珠光組合物。全文摘要本發(fā)明涉及珠光組合物的制造方法、利用該方法得到的珠光組合物以及含有該組合物的洗發(fā)劑。所述珠光組合物含有珠光顆粒(A)和表面活性劑(B)，其中，所述珠光顆粒(A)由脂肪酸乙二醇酯(a1)，以及熔點(diǎn)比脂肪酸乙二醇酯(a1)高的脂肪酸乙二醇酯(a2)組成。所述制造方法包括以下工序(i)在表面活性劑(B)的存在下，將脂肪酸乙二醇酯(a2)增溶的工序；(ii)將工序(i)得到的經(jīng)增溶處理的溶液和熔融的脂肪酸乙二醇酯(a1)混合并乳化的工序；以及(iii)將工序(ii)得到的乳化液冷卻，使珠光顆粒(A)析出的工序。根據(jù)本發(fā)明得到的珠光組合物適合用于洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素、沐浴液、液體洗滌劑等。文檔編號A61K8/37GK101652121SQ200880011220公開日2010年2月17日申請日期2008年4月7日優(yōu)先權(quán)日2007年4月9日發(fā)明者中井武史,峯浩二,細(xì)谷慎吾申請人:花王株式會社