欧美在线观看视频网站,亚洲熟妇色自偷自拍另类,啪啪伊人网,中文字幕第13亚洲另类,中文成人久久久久影院免费观看 ,精品人妻人人做人人爽,亚洲a视频

包含聚烷基硅氧烷混合物、氨基硅氧烷和硅氧烷共聚物乳液的毛發(fā)調(diào)理組合物的制作方法

文檔序號:1284050閱讀:500來源:國知局

專利名稱::包含聚烷基硅氧烷混合物、氨基硅氧烷和硅氧烷共聚物乳液的毛發(fā)調(diào)理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及毛發(fā)調(diào)理組合物,所述毛發(fā)調(diào)理組合物包含聚烷基硅氧烷混合物、氨基硅氧烷和硅氧烷共聚物乳液。本發(fā)明的組合物提供了清潔感和/或降低的粘著性,同時提供此類改善的調(diào)理有益效果,如光滑感和減小的摩擦。
背景技術(shù)
:由于和周圍環(huán)境接觸以及由于頭皮分泌皮脂,人的毛發(fā)會變臟。毛發(fā)變臟會使其具有臟污感,并且看上去不美觀。變臟的毛發(fā)需要經(jīng)常定期清洗。洗發(fā)可通過除去過量污垢和皮脂來清潔頭發(fā)。但是,洗發(fā)可使毛發(fā)處于潮濕、纏結(jié)和通常不易整理的狀態(tài)。一旦毛發(fā)變干,由于除去了毛發(fā)的天然油脂以及其它天然調(diào)理和保濕成分,毛發(fā)經(jīng)常處于干燥、蓬亂、無光澤或巻曲的狀態(tài)。干燥后還可使得毛發(fā)具有更高的靜電量,這樣會妨礙梳理并導致通常稱為"飛散的頭發(fā)"的狀態(tài),或會造成不可取的"頭發(fā)分叉"現(xiàn)象。此外,化學處理例如燙發(fā)、脫色或染發(fā)也可破壞毛發(fā),并且使其干燥、蓬亂、無光澤和損壞。已開發(fā)了多種方法來調(diào)理毛發(fā)。為毛發(fā)提供調(diào)理有益效果的一種常規(guī)方法是采用調(diào)理劑,如陽離子表面活性劑和聚合物、高熔點脂肪族化合物、低熔點油脂、硅氧烷化合物、以及它們的混合物。然而,仍然需要能夠提供改善的調(diào)理有益效果(如光滑感和減小的摩擦)的毛發(fā)調(diào)理組合物。已開發(fā)了多種方法來獲得此類調(diào)理有益效果。例如,PCT公開WO2006/138201在權(quán)利要求1中公開了包含硅氧烷聚合物(包含季銨基團)和凝膠基質(zhì)的毛發(fā)調(diào)理組合物。PCT//HfWO2006/138201還在實施例14和18中公開了還包含2.0%HMW2220硅氧烷乳劑和0.8%氨基硅氧烷的毛發(fā)調(diào)理組合物。4然而,仍需求如下的毛發(fā)調(diào)理組合物,所述毛發(fā)調(diào)理組合物提供清潔感和/或降低的粘著性,同時提供此類改善的調(diào)理有益效果如光滑感和減小的摩擦。沒有任何現(xiàn)有技術(shù)能提供本發(fā)明的全部優(yōu)點和有益效果。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及毛發(fā)調(diào)理組合物,所述組合物包含按重量計(a)約0.5%至約10%的聚烷基硅氧烷混合物,所述混合物包含(i)第一聚烷基硅氧烷,所述第一聚烷基硅氧烷為非揮發(fā)性的,基本上不含氨基,并且具有約100,000mm2's"至約30,000,000mm2's"的粘度;和(ii)第二聚烷基硅氧烷,所述第二聚烷基硅氧烷為非揮發(fā)性的,基本上不含氨基,并且具有約5mm2's"至約10,000mm2's"的粘度;(b)約0.1%至約5%的氨基硅氧烷,所述氨基硅氧烷具有按所述氨基硅氧烷的重量計約0.5%的氮;(c)約0.1%至約5%的硅氧烷共聚物乳液,所述硅氧烷共聚物乳液具有大于約100xl0Vm"s的內(nèi)相粘度(當在"。C測量時);以及(d)含水載體。本發(fā)明的調(diào)理組合物提供了清潔感和/或降低的粘著性,同時提供了改善的調(diào)理有益效果如光滑感和減小的摩擦。通過閱讀下面的描述和所附的權(quán)利要求書,可更好地理解本發(fā)明的這些和其它的特征、方面和優(yōu)點。具體實施例方式雖然本說明書通過特別指出并清楚地要求保護本發(fā)明的權(quán)利要求書作出結(jié)論,但應該相信由下列說明可更好地理解本發(fā)明。本文中,"包括"是指可加入不影響最終結(jié)果的其它步驟和其它成分。該術(shù)語包括術(shù)語"由..,組成"和"基本上由...組成"。除非另外指明,所有的百分數(shù)比、份數(shù)和比率均基于本發(fā)明組合物的總重量計。所有與所列成分相關(guān)的此類重量均基于活性物質(zhì)的含量計,并因此不包括可能包含在可商購獲得的原料中的載體或副產(chǎn)物。本文中,"混合物"旨在包括物質(zhì)的簡單組合以及由它們的組合所可能產(chǎn)生的任何化合物。組合物據(jù)信,聚烷基硅氧烷混合物、氨基硅氧烷和硅氧烷共聚物乳液的組合提供介于清潔感和改善的調(diào)理之間的均衡的有益效果。在本發(fā)明的組合物中,為了遞送均衡的有益效果,即介于"清潔感和/或降低的粘著性"和"改善的調(diào)理有益效果如光滑感和減小的摩擦"之間的平衡,優(yōu)選以一定的含量使用氨基硅氧烷,使得聚烷基硅氧烷混合物與氨基硅氧烷的重量比率為1:1至20:1,更優(yōu)選4:1至16:1,還更優(yōu)選6:1至10:1。還優(yōu)選的是,為了遞送均衡的有益效果,以一定的含量包含聚烷基硅氧烷混合物、氨基硅氧烷和硅氧烷共聚物乳液,使得(i)聚烷基硅氧烷混合物和氨基硅氧烷的總量與(ii)硅氧烷共聚物乳液的重量比率為約1:4至約10:1,更優(yōu)選約1:2至7.5:1,還更優(yōu)選約1:1至約5:1。優(yōu)選地,當包含陽離子表面活性劑和/或由陽離子表面活性劑和高熔點脂肪族化合物形成的凝膠基質(zhì)時,為了避免與陽離子表面活性劑發(fā)生不可取的交互作用和/或為了穩(wěn)定凝膠基質(zhì),本發(fā)明的組合物基本上不含陰離子表面活性劑和陰離子聚合物。在本發(fā)明中,"基本上不含陰離子表面活性劑和陰離子聚合物"是指所述組合物總共包含1%或更少,優(yōu)選0.5%或更少,更優(yōu)選共0%的陰離子表面活性劑和陰離子聚合物。聚烷基硅氧烷混合物本發(fā)明的組合物包含聚烷基硅氧烷混合物,所述聚烷基硅氧烷混合物包含(i)第一聚烷基硅氧烷和(ii)第二聚烷基硅氧烷,所述第一聚烷基硅氧烷為非揮發(fā)性的,基本上不含氨基,并且具有約100,000mm2.^至約30,000,000mm、^的粘度;所述第二聚烷基硅氧烷為非揮發(fā)性的,基本上不含氨基,并且具有約5mm2^至約10,000mm2^1的粘度。據(jù)信,與其它聚硅氧烷相比,當與氨基硅氧烷和硅氧烷共聚物乳液一起使用時,這種具體的混合物可提供更好的摩擦減小和改善的清潔感和/或降低的粘著性。此類其它的聚硅氧烷為例如第一聚烷基硅氧烷自身、第二聚烷基硅氧烷自身以及第一聚烷基硅氧烷與揮發(fā)性溶劑(如環(huán)狀聚曱基硅氧烷(cyclomethicone)和異鏈烷烴)的混合物。所述聚硅氧烷混合物優(yōu)選具有約500mm、"至約100,000mm2.s",更優(yōu)選約l,000mm2's"至約50,000mm2.s-1,還更優(yōu)選約2,000mm2's-'至約30,000mm2's",甚至更優(yōu)選約5,000mm2's"至約20,000mm2's'1的粘度。所述粘度可4吏用例^口1970年7月20曰的DowCorningCorporateTestMethodCTM0004中所示出的玻璃毛細管粘度計進行測定,其以引用方式全文并入本文。為了遞送更好的摩擦減小和改善的清潔感和/或降低的粘著性,優(yōu)選以一定的含量包含第一和第二聚硅氧烷,使得第一聚硅氧烷與第二聚硅氧烷的重量比率優(yōu)選為約1:1至約1:10,更優(yōu)選約1:2至約1:9,還更優(yōu)選約1:4至約1:6。為了減小摩擦,以按所述組合物的重量計約0.5%至約10%,更優(yōu)選約2%至約8%,還更優(yōu)選約3%至約5%的含量使用所述聚烷基硅氧烷混合物。第一聚烷基硅氧烷本發(fā)明的毛發(fā)調(diào)理組合物包含第一聚硅氧烷。第一聚硅氧烷為非揮發(fā)性的,并且基本上不含氨基。在本發(fā)明中,第一聚硅氧烷"基本上不含氨基"是指第一聚硅氧烷包含0%的氨基。第一聚硅氧烷在25匸具有約100,000mm2's—1至約30,000,000mm2's",優(yōu)選約300,000mm2's"至約25,000,000mm2.s",更優(yōu)選約10,000,000mm2's"至約20,000,000mm2's"的粘度。第一聚硅氧烷具有優(yōu)選約100,000至約1,000,000,更優(yōu)選約130,000至約800,000,還更優(yōu)選約230,000至約600,000的分子量。第一聚硅氧烷優(yōu)選是非離子的??捎糜诒疚牡膬?yōu)選的第一非揮發(fā)性的聚硅氧烷包括具有以下結(jié)構(gòu)的那些.—939393RRRisi—:々Si—0卄Si—OR931—V3其中1193是烷基或芳基,并且p是約1,300至約15,000,更優(yōu)選約1,700至約11,000,還更優(yōu)選約3,000至約8,000的整數(shù)。Z8表示封閉硅氧烷鏈末端的基團。在硅氣烷鏈上(RM)或在硅氧烷鏈末端(ZS)取代的烷基或芳基可具有任何結(jié)構(gòu),只要所得的硅氧烷在室溫下保持液體;是可分散的;當施用在毛發(fā)上時既沒有刺激性、毒性也沒有其它的害處;與所述組物的其它組分相容;在正常的使用和貯藏條件下是化學穩(wěn)定的;并且能夠沉積在毛發(fā)上并調(diào)理毛發(fā)。合適的ZS基團包括羥基、曱基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。硅原子上的兩個RW基團可表示相同的基團或不同的基團。優(yōu)選這兩個R"基團表示相同的基團。合適的1193基團包括曱基、乙基、丙基、苯基、曱基苯基和苯基曱基。優(yōu)選的硅氧烷化合物是聚二曱基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚曱基苯基硅氧烷。聚二曱基硅氧烷,其也稱為二甲基硅油,是尤其優(yōu)選的。可用于本文的可商購獲得的這些硅氧烷化合物包括例如以他們的TSF451系列得自GeneralElectricCompany的那些和以他們的DowCorningSH200系列得自DowCorning的那些??捎糜诒疚牡墓柩跬榛衔镞€包括硅橡膠純膠料(siliconegum)。如本文所用,術(shù)語"硅橡膠純膠料,,是指在25。C具有大于或等于LOOO^OOmm^s-1粘度的聚有機硅氧烷物質(zhì)。應當認識到,本文所述的硅橡膠純膠料也可以與以上所公開的硅氧烷化合物有一些重疊。該重疊不是旨在對任何這些物質(zhì)進行限制。所述"硅橡膠純膠料"通常將具有超過約165,000,—般介于約165,000和約l,OOO,OOO之間的重均分子量。具體實例包括聚二曱基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷-曱基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二曱基硅氧烷-二笨基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、以及它們的混合物。可用于本文的可商購獲得的硅橡膠純膠料包括例如得自GeneralElectricCompany的TSE200A。第二聚烷基硅氧烷本發(fā)明的毛發(fā)調(diào)理組合物包含第二聚硅氧烷。第二聚硅氧烷為非揮發(fā)性的,并且基本上不含氨基。在本發(fā)明中,第二聚硅氧烷"基本上不含氨基"是指第二聚硅氧烷包含0%的氨基。第二聚硅氧烷在25。C具有約5mm2^1至約10,000mm2^,優(yōu)選約5mm2's"至約5,000mm2's",更優(yōu)選約lOmm2-^至約l,000mm2's",還更優(yōu)選約20mm2's"至約350mm2's_1的粘度。第二聚硅氧烷具有優(yōu)選約400至約65,000,更優(yōu)選約800至約50,000,還更優(yōu)選約400至約30,000,甚至更優(yōu)選約400,至約15,000的分子量。第二聚硅氧烷優(yōu)選是非離子的。第二聚硅氧烷優(yōu)選是直鏈的硅氧烷。可用于本文的優(yōu)選的第二非揮發(fā)性的硅氧烷化合物包括具有以下結(jié)詢的聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中尺93是烷基或芳基,并且p是約7至約850,更優(yōu)選約7至約665,還更優(yōu)選約7至約400,甚至更優(yōu)選約7至約200的整數(shù)。ZS表示封閉硅氧烷鏈末端的基團。在硅氧烷鏈上(R,或在硅氧烷鏈末端(ZS)取代的烷基或芳基可具有任何結(jié)構(gòu),只要所得的硅氧烷在室溫下保持液體;是可分散的;當施用在毛發(fā)上時既沒有刺激性、毒性也沒有其它的害處;與所述組合物的其它組分相容;在正常的使用和貯藏條件下是化學穩(wěn)定的;并且能夠沉積在毛發(fā)上并調(diào)理毛發(fā)。合適的Z8基團包括羥基、曱基、曱氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。硅原子上的兩個R"基團可表示相同的基團或不同的基團。優(yōu)選這兩個R"基團表示相同的基團。合適的R"基團包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基曱基。優(yōu)選的硅氧烷化合物為聚二曱基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。聚二曱基硅氧烷,其也稱為二曱基硅油,是尤其優(yōu)選的??捎糜诒疚牡目缮藤彨@得的這些硅氧烷化合物包括例如以它們的TSF451系列得自GeneralElectricCompany的那些和以他們的DowCorningSH200系列得自DowCorning的那些。氨基硅氧烷本發(fā)明的組合物包含氨基硅氧烷。為了獲得減小的摩擦有益效果,所述氨基硅氧烷具有按所述氨基硅氧烷的重量計小于約0.5%,優(yōu)選小于約0.2%,更優(yōu)選小于約0.1%的氮。已驚奇地發(fā)現(xiàn),氨基硅氧烷中的氮(胺官能團)含量越高趨于導致摩擦減小越少,并因此得自氨基硅氧烷的調(diào)理有益效果越低。為了獲得減小的摩擦有益效果,可用于本文的氨基硅氧烷優(yōu)選具有至少一個具有大于200個硅氧烷單元的硅氧烷嵌段??捎糜诒疚牡陌被柩跬榘ɡ缂句@化的氨基硅氧烷和非季銨化的氨基硅氧烷。優(yōu)選地,可用于本文的氨基硅氧烷是符合通式(I)的那些(R0aG3—a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R02.b)m畫O-SiG3.a(R,)a其中G為氫、苯基、羥基或d-Cs烷基,優(yōu)選曱基;a為具有l(wèi)至3,優(yōu)選1的值的整數(shù);b為0、1或2,優(yōu)選1;n為1至2,000,優(yōu)選100至1,800,更優(yōu)選300至800,還更優(yōu)選500至600的數(shù);m為0至1,999,優(yōu)選0至10的整數(shù),更優(yōu)選m為0;R,是符合通式CqH2qL的一價基團,其中q是具有2至8的值的整數(shù)并且L選自以下基團-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2、-N(R2)2、-N(R2)3A-、-N(R2)CH2-CH2-NR2H2A-,其中112是氫、苯基、爺基或飽和烴基,優(yōu)選約d至約C加的烷基,A-為卣素離子。L優(yōu)選為-N(CH3)2或-NH2,更優(yōu)選-NH2。以按所述組合物的重量計約0.1%至約5%,更優(yōu)選約0.2%至約2%,還更優(yōu)選約0.20%至約1.0%,甚至更優(yōu)選約0.30%至約0.8%的含量使用以上通式的氨基硅氧烷。一種高度優(yōu)選的氨基硅氧烷是符合式(I)的那些,其中m=0,a=l,q=3,C產(chǎn)曱基,n優(yōu)選為約1400至約1700,更優(yōu)選約1600;并且L為-N(CH3)2或-NH2,更優(yōu)選-NH2。另一種高度優(yōu)選的氨基硅氧烷是符合式(I)的那些,其中m=0,a=l,q=3,G二曱基,n優(yōu)選為約400至約800,更優(yōu)選為約500至約600;并且L為-1^((:113)2或-NH2,更優(yōu)選-NH2。此類高度優(yōu)選的氨基硅氧烷可被稱為末端氨基硅氧烷,因為所述硅氧烷鏈的一端或兩端被含氮基團封端。還驚奇地發(fā),與接枝氨基硅氧烷相比,此類末端氨基硅氧烷提供改善的摩擦減小??捎糜诒疚牡陌被柩跬榈牧硪粋€實例包括例如以商品名KF8020得自Shinetsu的季銨化的氨基硅氧烷。當將上述氨基硅氧烷被摻入到所述組合物中時,所述氨基硅氧烷可與具有較低粘度的溶劑混合。此類溶劑包括例如極性或非極性的、揮發(fā)性或非揮發(fā)性的油。此類油包括例如硅油、烴和酯。在此類多種溶劑中,優(yōu)選的是選自由下列組成的組的那些非極性揮發(fā)性烴、揮發(fā)性環(huán)狀硅氧烷、非揮發(fā)性直鏈硅氧烷、以及它們的混合物??捎糜诒疚牡姆菗]發(fā)性的直鏈硅氧烷是在25。C具有約1至約20,000mm2/s,優(yōu)選約20至約10,000mm2/s粘度的那些。在優(yōu)選的溶劑中,高度優(yōu)選的是非極性揮發(fā)性烴,尤其是非極性揮發(fā)性異鏈烷烴,這是由于其可降低氨基硅氧烷的粘度,并且提供改善的毛發(fā)調(diào)理有益效果,如減小干發(fā)的摩擦。此類混合物具有優(yōu)選約l,OOOmPa.s至約lOO,OOOmPa.s,更優(yōu)選約5,000mPa.s至約50,000mPa.s的粘度。硅氧烷共聚物乳液本發(fā)明的組合物還包含硅氧烷共聚物乳液,所述乳液具有大于約100xl06mm2/s的內(nèi)相粘度。為了提供清潔感,所述硅氧烷共聚物乳液以按所述組合物的重量計約0.1%至約15%,優(yōu)選約0.3%至約10%,并且更優(yōu)選約0.5%至約5%的量存在。據(jù)信該硅氧烷共聚物乳液與以上的聚烷基硅10氧烷混合物和氨基硅氧烷一起可在毛發(fā)上形成薄膜,其提供增強的清潔感。還據(jù)信該硅氧烷共聚物乳液與以上的聚烷基硅氧烷混合物和氨基硅氧烷一起通過在毛發(fā)上形成薄膜還向毛發(fā)提供主體/豐盈度(body/fiillness)。所述硅氧烷共聚物乳液在25。C具有大于約100xl06mm2/s,優(yōu)選大于約120xl06mm2/s,更優(yōu)選大于約150xl06mm2/s的粘度。所述硅氧烷共聚物乳液在25。C具有優(yōu)選小于約1000xl06mm2/s,更優(yōu)選小于約500xl06mm2/s,并且甚至更優(yōu)選小于約300xl06mm2/s的粘度。為測定硅氧烷共聚物乳液的內(nèi)相粘度,必須首先打破聚合物溶液狀態(tài)。舉例來說,可使用以下方法來打破聚合物溶液狀態(tài)l)將IO克乳液樣本添加至15毫升異丙醇中;2)用刮刀混勻;3)潷析出異丙醇;4)添加10毫升丙酮并且用刮刀揉捏聚合物;5)潷析出丙酮;6)將聚合物置于鋁容器中并且用紙巾壓平/干燥;并且7)在80°C干燥兩小時。然后使用任何已知的流變儀例如以動態(tài)剪切模式運作的CarriMed、Haake或Monsanto流變4義測"i式所述聚合物。通過i己錄在9.900*10—3Hz頻率點處的動態(tài)粘度(n,),可獲得內(nèi)相粘度值。所述乳液的平均粒度優(yōu)選為小于約1微米,更優(yōu)選小于約0.7微米。本發(fā)明的硅氧烷共聚物乳液包含硅氧烷共聚物、至少一種表面活性劑和水。所述硅氧烷共聚物得自以下兩種物質(zhì)在含金屬催化劑存在下的加成反應(a)在兩個末端均具有反應基團的聚硅氧烷,由分子式(III)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R5是能夠以鏈加成反應方式反應的基團,例如氫原子、具有烯屬不飽和性的脂族基團(即乙烯基、烯丙基或己烯基)、羥基、烷氧基(即甲氧基、乙氧基或丙氧基)、乙酰氧基、或氨基或烷氨基;優(yōu)選地,115為氫或具有烯屬不飽和性的脂族基團;更優(yōu)選地,115為氬;W為烷基、環(huán)烷基、芳基或烷基芳基,并且可包括額外的官能團如醚、羥基、胺、羧基、硫醇酯以及磺酸酯;優(yōu)選地,116為曱基。任選地,小摩爾百分比的基團可以為上文R5中所述的反應基團,以產(chǎn)生基本上為直鏈但具有少量支鏈的聚合物。在此情況下,與115基團相當?shù)?16基團的含量按摩爾百分比計優(yōu)選小于約10%,并且更優(yōu)選小于約2%;n為整凄史,1'吏4尋另、子式(III)的聚石圭氧》完具有約1mm2/s至約lxl06mm2/s的粘度;和(b)至少一種硅氧烷化合物或非硅氧烷化合物,所述化合物包含至少一個或最多兩個能夠與分子式(III)的聚硅氧烷中Rs基團反應的基團;優(yōu)選地,所述反應基團為具有烯屬不飽和性的脂族基團。用于上述反應中的含金屬催化劑通常專一于特定的反應。此類催化劑是本領(lǐng)域已知的。通常,它們是包含金屬如鉑、銠、錫、鈦、銅、鉛等的物質(zhì)。用于形成乳液的混合物還包含至少一種表面活性劑。這可包括非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、烷基多糖、兩性表面活性劑等。以上的表面活性劑可單獨使用或組合使用。制備本文所述硅氧烷共聚物乳液的示例性方法包括以下步驟1)將上述物質(zhì)(a)與上述物質(zhì)(b)混合,隨后混入適宜的含金屬催化劑,使得物質(zhì)(b)能夠在含金屬催化劑的存在下與物質(zhì)(a)反應;2)進一步混入至少一種表面活性劑和水;和3)乳化所述混合物。制備此類硅氧烷共聚物乳液的方法公開于美國專利6,013,682、PCT專利申請WO01/58986Al和歐洲專利申請EP0874017A2中??缮藤彨@得的高度優(yōu)選的硅氧烷共聚物乳液的實例是約60%至70%的二乙烯基聚二甲硅氧烷/聚二曱基硅氧烷共聚物的乳液,所述乳液具有最小為120xl06mm2/s的內(nèi)相粘度,以商品名HMW2220得自DowCorning。陽離子表面活性劑體系本發(fā)明的組合物包含陽離子表面活性劑體系。所述陽離子表面活性劑體系可以是一種陽離子表面活性劑或兩種或更多種陽離子表面活性劑的混合物。為了所期望的凝膠網(wǎng)絡(luò)形成和濕調(diào)理有益效果,所述陽離子表面活性劑體系以按重量計約0.1%至約10%,優(yōu)選約0.5%至約8%,更優(yōu)選約0.8%至約5%,還更優(yōu)選約1.0°/。至約4%的含量包括在所述組合物中。包括單烷基鏈和二烷基鏈陽離子表面活性劑在內(nèi)的多種陽離子表面活性劑可用于本發(fā)明的組合物中。為了提供所期望的凝膠基質(zhì)和濕調(diào)理有益效果,本發(fā)明的陽離子表面活性劑體系優(yōu)選包含單烷基鏈陽離子表面活性劑。為提供均衡的潤濕調(diào)理有益效果,所述單烷基陽離子表面活性劑是具有一個長烷基鏈的那些,所述烷基鏈具有12至22個碳原子,優(yōu)選16至22個碳原子,更優(yōu)選C18-22烷基。剩下的與氮連接的基團獨立地選自l至約4個碳原子的烷基、或具有最多約4個碳原子的烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羥烷基、芳基或烷基芳基。此類單烷基陽離子表面活性劑包括例如單烷基季銨鹽和單烷基胺。單烷基季銨鹽包括例如具有非官能化長烷基鏈的那些。單烷基胺包括例如單烷基酰氨基胺及其鹽??捎糜诒疚牡膯伍L鏈烷基季銨鹽是具有分子式(ii)的那些75R76i78eR—N^RX^(id其中R75、R76、R"和R"中的一個選自12至30個碳原子的烷基,或者具有最多約30個碳原子的芳基、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羥烷基、芳基或烷基芳基;R75、R76、R"和R"中剩下的獨立地選自l至約4個碳原子的烷基,或者具有最多約4個碳原子的烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羥烷基、芳基或烷基芳基;并且X-為成鹽陰離子,如選自卣素離子(例如氯離子、溴離子)、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根基團的那些。除了碳原子和氫原子之外,所述烷基還可包含醚鍵和/或酯鍵,以及其它基團如氨基。較長鏈的烷基,如約12個碳原子或更多碳原子的那些,可以是飽和的或不飽和的。優(yōu)選地,R75、R76、R"和R"中的一個選自12至30個碳原子,更優(yōu)選16至22個碳原子,還更優(yōu)選18至22個碳原子,甚至更優(yōu)選22個碳原子的烷基;R75、R76、R77和R78中剩下的獨立地選自CH3、C2H5、C2H4OH、以及它們的混合物;并且X選自由下列組成的組Cl、Br、CH3OS03、C2H5OS03、以及它們的混合物。優(yōu)選的單長鏈烷基季銨鹽陽離子表面活性劑的實例包括二十二烷基三曱基銨鹽、硬脂基三曱基銨鹽、鯨蠟基三曱基銨鹽、以及氫化牛油烷基三曱基銨鹽。在它們之中,高度優(yōu)選的是二十二烷基三曱基銨鹽和硬脂基13三曱基銨鹽。單烷基胺還適于用作陽離子表面活性劑。伯脂肪胺、仲脂肪胺和叔脂肪胺是可用的。尤其可用的是叔酰氨基胺,其具有約12至約22個碳原子的烷基。示例性的叔酰氨基胺包括硬脂酰氨基丙基二曱胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕櫚酰氨基丙基二曱基胺、棕櫚酰氨基丙基二乙基胺、棕櫚酰氨基乙基二乙基胺、棕櫚酰氨基乙基二曱基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二曱基胺、二十烷酰氨基丙基二曱基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二曱基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。本發(fā)明中可用的胺公開于Nachtigal等人的美國專利4,275,055中。這些胺也可以與以下酸聯(lián)合使用,如£-谷氨酸、乳酸、鹽酸、蘋果酸、琥珀酸、乙酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、C-谷氨酸鹽酸鹽、馬來酸、以及它們的混合物;更優(yōu)選C-谷氨酸、乳酸、檸檬酸。本文中的胺優(yōu)選用這些酸中的任何一種部分中和,其中胺與酸的摩爾比為約1:0.3至約1:2,更優(yōu)選約1:0.4至約1:1。雖然單烷基鏈陽離子表面活性劑是優(yōu)選的,但是也可單獨使用其它的陽離子表面活性劑如二烷基鏈陽離子表面活性劑,或與單烷基鏈陽離子表面活性劑組合使用。此類二烷基鏈陽離子表面活性劑包括例如二烷基(14至18)二曱基氯化銨、二牛油烷基二曱基氯化銨、二氫化牛油烷基二曱基氯化銨、二硬脂基二曱基氯化銨和二十六烷基二曱基氯化銨。此類二烷基鏈陽離子表面活性劑還包括例如牛油烷基(2-乙基己基)二甲基曱酯硫酸銨,其例如以商品名ArquadHTL8-MS得自AkzoNobel。高熔點脂肪族化合物可用于本文的高熔點脂肪族化合物具有25。C或更高的熔點并且選自由下列組成的組脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物以及它們的混合物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應當理解,公開于本說明書這部分中的化合物在某些情況下屬于一個以上的類別,例如某些脂肪醇衍生物也可歸于脂肪酸衍生物類。然而給出的分類并不旨在對特定化合物進行限制,而是為了便于分類和命名。此外,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解,根據(jù)雙鍵的數(shù)目和位置以及支鏈的長度和位置,具有一定的所需碳原子的某些化合物可能具有低于25。C的熔點。此類低熔點化合物將不包括在此部分中。高熔點化合物的非限制性實例可存在于"InternationalCosmeticIngredientDictionary"第五版(1993)和"CTFACosmeticIngredientHandbook"第二版(l992)中。在多種高熔點脂肪族化合物中,脂肪醇優(yōu)選用于本發(fā)明的組合物中。可用于本文的脂肪醇是具有約14至約30個碳原子,優(yōu)選約16至約22個碳原子的那些。這些脂肪醇是飽和的,并且可以是直鏈醇或支鏈醇。優(yōu)選的脂肪醇包括例如鯨蠟醇、硬脂醇、二十二醇以及它們的混合物。高純度的單一化合物的高熔點脂肪族化合物是優(yōu)選的。選自純鯨蠟醇、硬脂醇和二十二醇的組的單一化合物的純脂肪醇是高度優(yōu)選的。本文中的"純"是指化合物的純度為至少約90%,優(yōu)選為至少約95%。當消費者沖洗掉所述組合物時,這些高純度的單一化合物提供良好的從毛發(fā)上的可漂洗性。為了提供改善的調(diào)理有益效果如向濕發(fā)施用期間的光滑感、柔軟性和干發(fā)上的潤濕感,所述高熔點脂肪族化合物以按所述組合物的重量計約1%至約20%,優(yōu)選約3%至約10%,更優(yōu)選約4%至約8%的含量被包含在所述組合物中。凝膠基質(zhì)本發(fā)明的組合物包含凝膠基質(zhì)。所述凝膠基質(zhì)包含陽離子表面活性劑、高熔點脂肪族化合物和含水載體。所述凝膠基質(zhì)適于提供各種調(diào)理有益效果,如向濕發(fā)施用期間的光滑感和柔軟性以及干發(fā)上的潤濕感。為提供上述凝膠基質(zhì),以一定的含量包含陽離子表面活性劑和高熔點脂肪族化合物,使得陽離子表面活性劑與高熔點脂肪族化合物的重量比率在優(yōu)選約1:1至約1:10,更優(yōu)選約1:1至約1:6的范圍內(nèi)。為了形成凝膠基質(zhì),優(yōu)選按以下方法制備所述組合物通常將水加熱至至少約70°C,優(yōu)選介于約8(TC和約90。C之間。將陽離子表面活性劑和高熔點脂肪族化合物與水混合以形成混合物。優(yōu)選將所述混合物的溫度保持在比陽離子表面活性劑熔點和高熔點脂肪族化合物熔點都高的溫度下,并將整個混合物勻化。在攪拌直至觀察不到固體后,使所述混合物逐漸冷卻(如以約rC/分鐘至約5。C/分鐘的速率)至低于60°C,優(yōu)選低于約55。C的溫度。在此逐漸冷卻過程中,在介于約55。C和約75。C之間,可觀察到粘度顯著增加。這表明形成了凝膠基質(zhì)。在約55°C或在冷卻之前,將所述高分子量水溶性陽離子聚合物在攪拌下加入到所述混合物中。然后,使附加組分與凝膠基質(zhì)混合,并且冷卻至室溫。優(yōu)選地本發(fā)明包含按所述毛發(fā)調(diào)理組合物的重量計約60%至約99%,優(yōu)選約70%至約95。/。,更優(yōu)選約80%至約95°/。的凝月交基質(zhì),可向其中加入任選成分如硅氧烷。包含以上量的凝膠基質(zhì)的組合物的特征通常在于在950s"具有約40Pa至約600Pa,優(yōu)選約50Pa至約500Pa,更優(yōu)選約70Pa至約400Pa的流變能力(當在26.7。C下采用TAAR1000流變儀以O(shè).ls"至1100s"的剪切速率以1分鐘的持續(xù)時間測量時)。雖然本發(fā)明的組合物可包含增稠聚合物,但是本發(fā)明的組合物可在任何增稠聚合物的存在下具有上述流變能力。含水載體本發(fā)明的調(diào)理組合物包含含水載體。根據(jù)與其它組分的相容性和產(chǎn)品所需的其它特性來選擇所述載體的含量和種類。用于本發(fā)明中的載體包括水以及低級烷基醇和多元醇的水溶液??捎糜诒疚牡牡图壨榛际蔷哂?至6個碳原子的一元醇,更優(yōu)選為乙醇和異丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙二醇。優(yōu)選地,所述含水載體基本上是水。優(yōu)選使用去離子水。根據(jù)產(chǎn)品所需的特性,也可使用包含礦物陽離子的來自天然來源的水。本發(fā)明的組合物通常包含約20%至約99%,優(yōu)選約30%至約95%,更優(yōu)選約80%至約95%的水。附加纟且分本發(fā)明的組合物可包含其它附加組分,所述附加組分可根據(jù)最終產(chǎn)物所需的特性由本領(lǐng)域的技術(shù)人員來選擇,并且其適于使所述組合物在美觀或美學上更可接受,或者為它們提供附加的使用有益效果。此類其它的附加組分通常以按所述組合物的重量計約0.001%至約10%,優(yōu)選最多約5%的含量單獨使用??蓪⒍喾N其它的附加組分配制到本發(fā)明的組合物中,這些附加組分包括具有小于25。C的熔點的低熔點油,包括例如不飽和的脂肪醇(如油醇)和酯油(如季戊四醇酯油);陽離子調(diào)理聚合物,包括例如陽離子纖維素和陽離子瓜耳膠;聚乙二醇;其它的調(diào)理劑,如以商品名Peptein2000得自Hormel16的水解膠原、以商品名Emix-d得自Eisai的維生素E、得自Roche的泛醇、得自Roche的泛基乙基醚、水解角蛋白、蛋白質(zhì)、植物提取物以及營養(yǎng)物質(zhì);防腐劑,如芐醇、對羥基苯甲酸曱酯、對羥基苯曱酸丙酯和咪唑烷基脲;pH調(diào)節(jié)劑,如檸檬酸、檸檬酸鈉、琥珀酸、磷酸、氫氧化鈉、碳酸鈉;鹽,一般來講,如乙S交鉀和氯化鈉;著色劑,如任何FD&C或D&C染料;香料;和多價螯合劑,如乙二胺四乙酸二鈉;紫外的和紅外的掩蔽劑和吸收劑,如水楊酸辛酯;以及去頭皮屑劑,如l-氧-2-巰基吡啶鋅和水楊酸。產(chǎn)品形式所述毛發(fā)護理組合物可被配制成多種產(chǎn)品形式,包括洗發(fā)劑、調(diào)理劑(洗去型和免洗型兩種形式)、定型產(chǎn)品等。在一個實施方案中,所述毛發(fā)護本發(fā)明的調(diào)理組合物可以為洗去型產(chǎn)品或免洗型產(chǎn)品形式,并且可配制成多種產(chǎn)品形式,包括但不限于霜膏、凝膠、乳液、摩絲和噴劑。本發(fā)明的調(diào)理組合物尤其適用于洗去型毛發(fā)調(diào)理劑。此類組合物優(yōu)選按以下步驟使用(i)用洗發(fā)劑洗發(fā)后,向毛發(fā)涂敷有效量的調(diào)理組合物以調(diào)理毛發(fā);和(ii)然后沖洗所述毛發(fā)-實施例以下實施例進一步描述和證明了本發(fā)明范圍內(nèi)的實施方案。所給的這些實施例僅用于說明之目的,不可理解為是對本發(fā)明的限制,因為在不脫離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的情況下其許多變型是可能的。此處適用的成分均以化學名或CTFA名來識別,除非下文另外限定。組合物組分實施例1實施例2實施例3實施例4實施例實施例6實施例7實施例8實施例9聚烷基硅氧烷-1"4.04,04.04.04.0-0.84.0-聚烷基硅氧烷-2"-----3.0--8.017<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>*1聚烷基硅氧烷-l:15%的具有18,000,000mPa,s粘度的聚二甲基硅氧烷和85%的具有200mPa.s粘度的聚二曱基硅氧烷(得自GEToshiba)的共混物,所述共混物具有約20,000mPa.s的粘度*2聚烷基硅氧烷-2:15%的具有500,000mPa.s粘度的聚二曱基硅氧烷和85%的具有200mPa.s粘度的聚二曱基硅氧烷(得自GEToshiba)的共混物,所述共混物具有約1,500mPa.s的粘度*3氨基硅氧烷-l:末端氨基硅氧烷,其得自GE,具有約lO,OOOmPa.s的粘度,并且具有下式(R,)aG3—a-Si-(-OSiG2)n畫(-OSiGb(R,)2.b)m-0-SiG3.a(R!)a其中G是甲基;a為l的整數(shù);n為400至約600的數(shù);m為0的整數(shù);R,為符合通式CqH2qL的一價基團,其中q為3的整數(shù),并且L為-雨2*4氨基硅氧烷-2:末端氨基硅氧烷,其得自GE,具有約230,000mPa.s的粘度,并且具有下式(R,)aG3—a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R,)2.b)m-0-SiG3—a(R,)a其中G是曱基;a為l的整數(shù);n為1,500至約1,700的數(shù);m為0的整數(shù);R,為符合通式CqH2qL的一價基團,其中q為3的整數(shù),并且L為-NH2*5氨基硅氧烷-3:得自Shinetsu的KF8020*6硅氧烷共聚物乳液約60%至70%的二乙烯基聚二曱硅氧烷/聚二曱基硅氧烷共聚物的乳液,所述乳液具有最小為120xl06mm2/s的內(nèi)相粘度,以商品名HMW2220得自DowComing*7牛油二曱基氯化銨84%的氫化的牛油烷基(2-乙基己基)二曱基曱酯硫酸季銨的含水混合物,以商品名ArquadHTL8-MS得自AkzoNobel制備方法可通過本領(lǐng)域熟知的任何常規(guī)方法制備如上所示的"實施例r至"實施例9"的調(diào)理組合物。它們可如下適當?shù)刂苽湓跀嚢柘拢瑢㈥栯x子表面活性劑和高熔點脂肪族化合物加入到水中,并加熱至約80。C。將所述混合物冷卻至約55°C。在約55。C下,在攪拌下,將硅氧烷化合物添加到所述混合物中。在攪拌下,將其它組分(如果包含的話)如香料和防腐劑加入到所述混合物中。然后使所述混合物冷卻室溫。實施例1至9是尤其適用于洗去型用途的本發(fā)明毛發(fā)調(diào)理組合物。由前述"實施例l"至"實施例9"所公開和表示的實施方案具有許多優(yōu)點。例如,它們提供清潔感和/或降低的粘著性,同時提供此類改善的調(diào)理有益效果如光滑感和減小的摩擦。不應將本文所公開的量綱和值理解為對所引用精確值的嚴格限制。相反,除非另外指明,每個這樣的量綱旨在表示所引用的值和圍繞該值功能上等同的范圍。例如,所公開的量綱"40mm,,旨在表示"約40mm"。除非明確地不包括在內(nèi)或換句話講限制,本文所引用的每篇文獻,包括任何交叉引用的或相關(guān)的專利或?qū)@暾?,均特此以引用方式全文并入本文。任何文獻的引用不是對其作為本文所公開或受權(quán)利要求書保護的任何發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認可,或者對其自身,或者與任何其它的參考文獻的任意組合,或者參考、提出、建議或公開任何此類發(fā)明的認可。此外,當本文件中術(shù)語的任何含義或定義與以引用方式并入的文件中相同術(shù)語的任何含義或定義矛盾時,應當服從在本發(fā)明中賦予該術(shù)語的含義或定義。雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實施方案,但是對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說顯而易見的是,在不脫離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的情況下可以做出多種其它的改變和變型。因此,在附加的權(quán)利要求書中旨在包括本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這樣的改變和變型。20權(quán)利要求1.一種毛發(fā)調(diào)理組合物,所述組合物包含按重量計(a)約0.5%至約10%的聚烷基硅氧烷混合物,所述混合物包含(i)第一聚烷基硅氧烷,所述第一聚烷基硅氧烷為非揮發(fā)性的,基本上不含氨基,并且具有約100,000mm2·s-1至約30,000,000mm2·s-1的粘度;和(ii)第二聚烷基硅氧烷,所述第二聚烷基硅氧烷為非揮發(fā)性的,基本上不含氨基,并且具有約5mm2·s-1至約10,000mm2·s-1的粘度;(b)約0.1%至約5%的氨基硅氧烷,所述氨基硅氧烷具有按所述氨基硅氧烷的重量計約0.5%的氮;(c)約0.1%至約5%的硅氧烷共聚物乳液,所述硅氧烷共聚物乳液當在25℃測量時具有大于約100x106mm2/s的內(nèi)相粘度;以及(d)含水載體。2.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)調(diào)理組合物,其中所述聚烷基硅氧烷混合物具有約500mm2.s"至約100,000mm2^1的粘度。3.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)調(diào)理組合物,其中以一定的含量包含所述第一和所述第二聚烷基硅氧烷,使得所述第一聚烷基硅氧烷與所述第二聚烷基硅氧烷的重量比率為約1:1至約1:10。4.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)調(diào)理組合物,其中以一定的含量包含所述聚烷基硅氧烷混合物和所述氨基硅氧烷,使得所述聚烷基硅氧烷混合物與所述氨基硅氧烷的重量比率為約1:1至約20:1。5.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)調(diào)理組合物,其中以一定的含量包含所述聚烷基硅氧烷混合物、氨基硅氧烷和硅氧烷共聚物乳液,使得(i)所述聚烷基硅氧烷混合物和氨基硅氧烷的總量與(ii)所述硅氧烷共聚物乳液的重量比率為約1:4至約10:1。6.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)調(diào)理組合物,其中所述氨基硅氧烷具有至少一個具有大于200個硅氧烷單元的硅氧烷嵌段。7.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)調(diào)理組合物,其中所述氨基硅氧烷具有下式(R,)aG3—a-Si-(-OSiG2V(-OSiGb(R,)2.b)m-0-SiG3.a(R,)a其中G為氫、苯基、羥基或d-Cs烷基;a為具有1至3的值的整數(shù);b為0、1或2;n為1至2,000的數(shù);m為0至1,999的整lt;R,為符合通式CqH2qL的一價基團,其中q為具有2至8的值的整數(shù)并且L選自以下基團-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2、-N(R2)2、-N(R2)3A-、-N(R2)CH2-CH2-NR2H2A-,其中R2為氫、苯基、千基或飽和烴基,A—為卣素離子。8.如權(quán)利要求7所述的毛發(fā)調(diào)理組合物,其中所述氨基硅氧烷具有下式(R0aG3.a-Si畫(畫OSiG2)n-(-OSiGb(R,)2.b)m畫O-SiG3-a(R0a其中G為氫、苯基、羥基或C廣Cs烷基;a為l;n為100至1,800的數(shù);m為0;R,為符合通式CqH2qL的一價基團,其中q為具有2至8的值的整數(shù)并且L為-N(R2)2,其中R2為氫、苯基、芐基或飽和烴基,并且A—為鹵素離子。9.如權(quán)利要求8所述的毛發(fā)調(diào)理組合物,其中L為-N(CH3)2或-NH2。10.如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述硅氧烷共聚物乳液當在25。C測量時具有大于約120xl06mm2/s的內(nèi)相粘度。11.如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述硅氧烷共聚物乳液包含硅氣烷共聚物、至少一種表面活性劑、以及水,其中所述硅氧烷共聚物包含聚硅氧烷,所述聚硅氧烷在兩個末端具有反應性基團,并且符合下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中115選自由下列組成的組氫原子、具有烯屬不飽和性的脂族基團、羥基、烷氧基、乙酰氧基、氨基或烷氨基、以及它們的組合;并且R6選自由下列組成的組烷基、環(huán)烷基、芳基、烷基芳基、醚、羥基、胺、羧基、硫醇酯、磺酸酯、以及它們的混合物。12.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)調(diào)理組合物,所述毛發(fā)調(diào)理組合物還包含按所述組合物的重量計約0.1%至約10%的陽離子表面活性劑;和4耍所述組合物的重量計約0.1%至約20%的高熔點脂肪族化合物。13.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)調(diào)理組合物,其中所述組合物基本上不含陰離子表面活性劑和陰離子聚合物。14.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)護理組合物,其中所述組合物為洗去型調(diào)理劑。全文摘要本發(fā)明公開了一種毛發(fā)調(diào)理組合物,所述組合物包含第一聚烷基硅氧烷(其為非揮發(fā)性的并具有較高的粘度)和第二聚烷基硅氧烷(其為非揮發(fā)性的并且具有較低的粘度)的聚烷基硅氧烷混合物;氨基硅氧烷;以及硅氧烷共聚物乳液。本發(fā)明的組合物提供了清潔感和/或降低的粘著性,同時提供此類改善的調(diào)理有益效果,如光滑感和減小摩擦。文檔編號A61K8/898GK101677939SQ200880017027公開日2010年3月24日申請日期2008年5月22日優(yōu)先權(quán)日2007年5月23日發(fā)明者上原延明申請人:寶潔公司
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1
冕宁县| 博爱县| 怀仁县| 六安市| 尚志市| 连山| 方城县| 秦皇岛市| 鞍山市| 沧州市| 法库县| 北票市| 上杭县| 栾川县| 永春县| 上犹县| 朝阳区| 桦甸市| 东宁县| 云安县| 安平县| 沂源县| 北宁市| 霍山县| 嘉祥县| 巴中市| 浦江县| 龙里县| 铜梁县| 齐河县| 林口县| 措美县| 仙游县| 棋牌| 信阳市| 武定县| 南开区| 建水县| 黄冈市| 松滋市| 光泽县|