專利名稱：有機聚硅氧烷的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新的有機聚硅氧烷和含有該有機聚硅氧烷的毛發(fā)化妝品。

背景技術(shù)：
由于有機聚硅氧烷(下文有時稱作“有機硅”)具有許多特性，例如，表面張力低、潤滑性能和脫模性能優(yōu)異、熱穩(wěn)定性高、玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度通常非常低、并且透氣性優(yōu)異，各種形式的有機硅非常廣泛地用作潤滑劑、熱介質(zhì)、電絕緣體、涂料均涂劑、脫模劑、化妝品添加劑、紡織品處理劑、緩沖材料、密封材料、造型材料、拋光劑、泡沫穩(wěn)定劑和消泡劑。
化妝品領(lǐng)域也不例外，有機硅常常在例如護膚劑、粉底(foundation)、洗發(fā)劑和護發(fā)素(conditioner)的化妝產(chǎn)品中用作觸感提高劑(feel improving agent)等。作為可用于化妝品的有機硅的例子，專利文件1已經(jīng)公開了在溫度20℃、相對濕度65％并且伸長率在0至15％范圍內(nèi)的條件下不會斷裂、或不會發(fā)生塑性變形的有機聚硅氧烷。含有這些有機聚硅氧烷的毛發(fā)化妝品具有優(yōu)異的毛發(fā)定形能力和定形保持性能，可以使定形后的毛發(fā)具有良好的觸感，例如柔軟性和不僵硬，而且可以很容易地通過洗發(fā)而洗去。因此，專利文件1中所述的有機聚硅氧烷要優(yōu)于常規(guī)的定形聚合物。
但是近年來，毛發(fā)化妝品所需的性能和偏好已經(jīng)大大改變，常規(guī)的定形聚合物或有機硅不能充分地與此相對應。具體地，毛發(fā)化妝品要求賦予柔軟的觸感，并具有手指穿過毛發(fā)后發(fā)型不會散亂(disintegrate)的定形特性，此外，還要求實現(xiàn)更加自然的光潔度(finish)。
同時，據(jù)稱用毛發(fā)染色劑等進行的化學處理和例如吹風之類的物理處理，引起由于脂類從毛發(fā)內(nèi)部泄漏造成的毛發(fā)表面上的角質(zhì)層的摩損和毛發(fā)的中空(hollowing)，導致毛發(fā)過于干燥、手指穿過時不適、毛發(fā)不可打理性(manageability)差、并且光澤受損。
為了使毛發(fā)具有可打理性并防止毛發(fā)過于干燥，目前主要使用的毛發(fā)化妝品包括蠟、含有油溶液(例如高級醇、表面活性劑等)的乳化產(chǎn)品(例如發(fā)乳)、含有成膜聚合物(定形聚合物)的凝膠等等。這些毛發(fā)化妝品將油和脂肪或聚合物附著在毛發(fā)表面，以僅僅臨時地解決例如可打理性差和毛發(fā)過于干燥的問題，但不能實現(xiàn)本質(zhì)上的改善。
已知有數(shù)種用于毛發(fā)重整(reforming)的毛發(fā)化妝品，其中一些使用特定的有機酸和有機溶劑，以通過作用于毛發(fā)內(nèi)部來進行毛發(fā)重整。但是，盡管這樣的毛發(fā)化妝品具有優(yōu)異的重整效果以改善毛發(fā)的光澤和可打理性，它們卻經(jīng)歷難以賦予柔軟性、涂抹后的毛發(fā)變得油膩等問題。因此，混合常見的有機硅作為觸感提高劑。但是，盡管觸摸的感覺得到提高，產(chǎn)生有機酸和有機溶劑的毛發(fā)重整效果(可打理性的改善等)受到損害的問題。
為了解決這些問題，已經(jīng)提出了將具有特定結(jié)構(gòu)的有機聚硅氧烷與特定有機酸和特定有機溶劑組合使用的毛發(fā)化妝品(專利文件2)。
而且，由于近年來發(fā)型的多樣化和個性化，需要如下的毛發(fā)化妝品其中所需的發(fā)型能夠很容易定形，定形的發(fā)型可以保持很長時間，并且可以賦予柔軟的觸感和更自然的光潔度。盡管專利文件2的上述毛發(fā)化妝品可以在不損害毛發(fā)重整效果(可打理性的提高等)的同時賦予良好的觸感(柔軟、不油膩等)，造型特性、定形性能和定形保持性能均未必足夠，并且這些特性都有改善的空間。
[專利文件1]JP-A-07-133352 [專利文件2]JP-A-2006-69899

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種具有聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的有機聚硅氧烷，該聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段具有以下通式(1)所示的重復單元，并且經(jīng)由含有雜原子的亞烷基連接在作為主鏈的有機聚硅氧烷鏈段的至少兩個硅原子中的每一個上，其中 聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的數(shù)均分子量為800至1600， 作為主鏈的有機聚硅氧烷鏈段(a)與聚(N-酰基亞烷基亞胺)鏈段(b)的質(zhì)量比(a/b)為65/35至82/18，并且 作為主鏈的有機聚硅氧烷鏈段的重均分子量為10,000至100,000。

其中R1代表氫原子或各自具有1至22個碳原子的烷基、芳烷基或芳基，并且n為2或3。
而且，本發(fā)明提供一種含有上述有機聚硅氧烷的毛發(fā)化妝品。

具體實施例方式 本發(fā)明提供一種延展性優(yōu)異、在水和低級醇中的溶解性和分散性優(yōu)異的有機聚硅氧烷，以及含有該有機聚硅氧烷的毛發(fā)化妝品。
本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在結(jié)構(gòu)類似于上述專利文件1中所述的有機聚硅氧烷的有機聚硅氧烷當中，特定范圍內(nèi)的有機聚硅氧烷具有完全不同于專利文件1中所述的有機聚硅氧烷的性質(zhì)，具體地，它們導致塑性變形，并表現(xiàn)出非常優(yōu)越的延展性。
常規(guī)地，導致塑性變形的聚合物定形保持性能不足，被視作不適合用作毛發(fā)定形用聚合物。但是，已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，將導致塑性變形、并且延展性高的有機聚硅氧烷添加到毛發(fā)化妝品中時，可以賦予柔軟的觸感，即使在手指穿過毛發(fā)或施加例如風或振動的外部因素時定形的毛發(fā)也最小程度地散亂，實現(xiàn)自然的光潔度，并且表現(xiàn)出優(yōu)良的洗滌特性。
根據(jù)本發(fā)明，提供延展性優(yōu)異、并且在水和低級醇中的溶解性優(yōu)異的有機聚硅氧烷。
而且，含有該有機聚硅氧烷的毛發(fā)化妝品可以賦予柔軟的觸感，即使在手指穿過毛發(fā)或施加例如風或振動的外部因素時定形的毛發(fā)也最小程度地散亂，并且實現(xiàn)自然的光潔度。
當本發(fā)明的毛發(fā)化妝品含有特定的有機羧酸和特定的有機溶劑時，它在不損害有機酸和有機溶劑的毛發(fā)重整作用(可打理性的提高等)的情況下使施用后的毛發(fā)具有優(yōu)異的觸感(柔軟、不油膩等)，而且可以進一步改善造型特性、定形性能和定形保持性能。因此，提供的毛發(fā)化妝品從本質(zhì)上重整毛發(fā)、賦予優(yōu)異的毛發(fā)可打理性和觸感(柔軟、不油膩)，并且在造型特性、剛燙發(fā)后的定形性能以及定形保持性能方面都非常優(yōu)越。
因此，本發(fā)明的毛發(fā)化妝品特別可用作例如毛發(fā)造型劑(hairstyling agent)和毛發(fā)護理劑(hair conditioning agent)的毛發(fā)化妝品。
有機聚硅氧烷 本發(fā)明的有機聚硅氧烷由具有上述通式(1)所示的重復單元的聚(N-酰基亞烷基亞胺)鏈段組成，其經(jīng)由含有雜原子的亞烷基連接在作為主鏈的有機聚硅氧烷鏈段的至少兩個硅原子中的每一個上，上述有機聚硅氧烷如前述專利文件1中所述，并且其特征在于，它在0至15％范圍內(nèi)的伸長率下導致塑性變形，并且在300％的伸長率下不會斷裂。相反，專利文件1所述的有機聚硅氧烷在相同的條件下不會導致塑性變形并且斷裂。因此，本發(fā)明的有機聚硅氧烷具有與專利文件1所述的有機聚硅氧烷完全不同的性質(zhì)。
在本發(fā)明書中，在0至15％范圍內(nèi)的伸長率下是否發(fā)生塑性變形通過以下測試方法確定。具體地，制備厚度大約0.2mm、長度為20mm且寬度為5mm的樣品段，在20℃溫度和65％相對濕度的條件下以20mm/min的十字頭速度拉伸3mm(15％)，然后立即以相同的速度將十字頭返回至原始位置，同時記錄應力-應變曲線。然后，10分鐘后，再次拉伸樣品段。結(jié)果，當?shù)诙卫斓膽?應變曲線遵循第一次的曲線軌跡時，確定沒有發(fā)生塑性變形。另一方面，當應力-應變曲線不遵循同樣的軌跡時，確定發(fā)生了塑性變形。而且，基于將長20mm、寬5mm、厚1.0mm的測試樣品段在20℃溫度和65％相對濕度的條件下用拉伸測試器(Tensilon Tensile Tester，型號RTC-1210A，Orientech Co.，Ltd.)以50mm/min的拉伸速度沿縱向拉伸300％，并停留3分鐘后的外觀，確定在300％的伸長率下是否發(fā)生斷裂。
如上所述，本發(fā)明的有機聚硅氧烷導致塑性變形，并且延展性高，這些特性僅通過提供以下i)至iv)的結(jié)構(gòu)特征而表現(xiàn)出。
i)聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段連接在作為主鏈的有機聚硅氧烷鏈段的至少兩個硅原子上。
ii)聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的數(shù)均分子量為800至1600。
iii)作為主鏈的有機聚硅氧烷鏈段(a)與聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段(b)的質(zhì)量比(a/b)為65/35至82/18。
iv)作為主鏈的有機聚硅氧烷的重均分子量為10,000至100,000。
聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段可以經(jīng)由含有雜原子的亞烷基連接到構(gòu)成有機聚硅氧烷鏈段的至少兩個任意的硅原子上，但優(yōu)選經(jīng)由上述亞烷基連接到不處于任一末端處的一個或多個硅原子上，更優(yōu)選經(jīng)由上述亞烷基連接到不處于任一末端處的兩個或多個硅原子上。
含有雜原子的亞烷基起到聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的連接基的作用。亞烷基的例子包括含有1至3個氮原子、氧原子或硫原子的具有2至20個碳原子的亞烷基。其中，優(yōu)選下式(i)至(vii)表示的基團，更優(yōu)選下式(i)和(ii)表示的基團。在這些式中，An-表示季銨鹽的抗衡離子，其例子包括乙基硫酸根離子(ethyl sulfate ion)、甲基硫酸根離子(methyl sulfate ion)、氯離子、碘離子、硫酸根離子、對甲苯磺酸根離子、和高氯酸根離子。

構(gòu)成聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的N-酰基亞烷基亞胺單元由上述通式(1)表示。下文將解釋式中符號的定義。
作為R1，具有1至22個碳原子的烷基的例子包括，各自具有1至22個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基，其具體例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基等。其中，優(yōu)選具有1至10個碳原子的烷基，更優(yōu)選具有1至6個碳原子的烷基。
芳烷基的例子包括具有7至15個碳原子的芳烷基，其具體例子包括芐基、苯乙基、三苯甲基、萘基甲基、蒽基甲基等。其中，優(yōu)選具有7至14個碳原子的芳烷基，更優(yōu)選具有7至10個碳原子的芳烷基。
芳基的例子包括具有6至14碳原子的芳基，其具體例子包括苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基、菲基等。其中，優(yōu)選具有6至12個碳原子的芳基，更優(yōu)選具有6至9個碳原子的芳基。
其中，甚至更優(yōu)選具有1至6個碳原子的烷基作為R1。
考慮到后面將說明的作為毛發(fā)化妝品的用途中即使在300％或更高的伸長率下不會斷裂且表現(xiàn)出塑性變形、確保充分的膜強度和改善造型特性、定形性能和定形保持性能，有機聚硅氧烷鏈段(a)與聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段(b)的質(zhì)量比(a/b)為65/35至82/18，但是優(yōu)選為68/32至80/20，更優(yōu)選為70/30至79/21。
在本說明書中，質(zhì)量比(a/b)是通過如下方法得到的值將5質(zhì)量％的本發(fā)明的有機聚硅氧烷溶解在氘代氯仿中，并進行核磁共振(1H-NMR)分析，以得到有機聚硅氧烷鏈段中的烷基或苯基與聚(N-酰基亞烷基亞胺)鏈段中的亞甲基的積分比。
而且，考慮到后面將說明的作為毛發(fā)化妝品的用途中即使在300％或更高的伸長率下不會斷裂且表現(xiàn)出塑性變形、確保充分的膜強度和改善造型特性、定形性能和定形保持性能，相鄰聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段之間的有機聚硅氧烷鏈段的重均分子量(MWg)優(yōu)選為1500至3500，優(yōu)選1600至3200，更優(yōu)選1700至3000。
在本說明書中，“相鄰聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段之間的有機聚硅氧烷鏈段”是指如下式(6)所示的兩個位點之間以虛線圍繞的鏈段，上述兩個位點即聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段與有機聚硅氧烷鏈段的連接位點(連接位點α)和相鄰聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的連接位點(連接位點β)，該鏈段由一個R7SiO單元、一個R11和y+1個R72SiO單元組成。而且，“聚(N-酰基亞烷基亞胺)鏈段”是指連接到上述R11上的W。

在上述通式(6)中，R7各自獨立地表示各自具有1至22個碳原子的烷基或苯基，R11表示含有雜原子的亞烷基，W表示聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段，R12表示聚合引發(fā)劑的殘基，并且y是正數(shù)。
MWg是上述通式(6)中虛線所圍的部分的分子量，并可以理解成每摩爾聚(N-酰基亞烷基亞胺)鏈段的有機聚硅氧烷鏈段的質(zhì)量(g/mol)。當作為起始化合物的改性有機聚硅氧烷中100％的官能團被聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?取代時，該值等于改性有機聚硅氧烷的官能團當量(g/mol)。
聚(N-酰基亞烷基亞胺)鏈段的分子量(MWox)可以通過由N-?；鶃喭榛鶃啺穯卧姆肿恿亢途酆隙扔嬎愕姆椒y量，或者通過下文所述的凝膠滲透色譜(GPC)的測量方法測量。在本發(fā)明中，通過GPC的測量方法測得的數(shù)均分子量優(yōu)選為800至1600，更優(yōu)選850至1500，再更優(yōu)選900至1400。結(jié)果，有機聚硅氧烷即使在300％或更高的伸長率下也不會斷裂且表現(xiàn)出塑性變形，并可以確保充分的膜強度。而且，在下文所述的作為毛發(fā)化妝品的用途中可以進一步改善造型特性、定形性能和定形保持性能。
而且，MWg可以使用作為主鏈的有機聚硅氧烷鏈段的百分含量(Csi)由下式(I)得到。
考慮到即使在300％或更高的伸長率下也不會斷裂且表現(xiàn)出塑性變形、確保充分的膜強度、并且在例如水的極性溶劑中的進一步可溶性以及溶解后易于處理，作為主鏈的有機聚硅氧烷鏈段的重均分子量(MWsi)為10,000至100,000，優(yōu)選20,000至80,000，更優(yōu)選30,000至60,000。為了具有與作為起始化合物的改性有機聚硅氧烷共同的骨架，MWsi幾乎與作為起始化合物的改性有機聚硅氧烷的重均分子量相同。作為起始化合物的改性有機聚硅氧烷的平均分子量是在以下條件下通過GPC得到的聚苯乙烯-當量的重均分子量。
柱Super HZ4000+Super HZ2000(Tosoh Corporation) 洗脫液1mM三乙胺/THF 流速0.35mL/min 柱溫40℃ 檢測器UV 樣品50μL 本發(fā)明的有機聚硅氧烷的重均分子量(MWt)優(yōu)選為12,000至150,000，更優(yōu)選24,000至120,000，進一步優(yōu)選37,000至92,000。因此，有機聚硅氧烷即使在300％或更高的伸長率下也不會斷裂并可表現(xiàn)出塑性變形，可以確保充分的膜強度，此外，實現(xiàn)了在例如水的極性溶劑中優(yōu)異的溶解性。而且，在下文所述的作為毛發(fā)化妝品的應用中，造型特性、定性性能和定性保持性能可以進一步改善。在本說明書中，MWt可以由作為起始化合物的改性有機聚硅氧烷的重均分子量和上述質(zhì)量比(a/b)獲得。
以下將解釋本發(fā)明的有機聚硅氧烷的制造方法。
例如，本發(fā)明的有機聚硅氧烷通過使以下通式(7)表示的改性有機聚硅氧烷與末端反應性聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?反應而制備
其中R7的含義如上文所定義，R8和R9各自代表與R7相同的基團或由下式(viii)至(xiii)中任一個表示的一價基團
其中R10表示上述式(viii)至(xiii)中任一個表示的一價基團，d是135至1350的整數(shù)，e是3至57的整數(shù)，并且上述末端反應性聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?通過以下通式(8)表示的環(huán)亞氨醚的開環(huán)聚合而獲得
其中R1和n的含義如上文所定義。
合意地，使用以下改性有機聚硅氧烷其官能團當量優(yōu)選為1700至3500，更優(yōu)選1800至3200，再更優(yōu)選2000至3000，并且其重均分子量優(yōu)選為10,000至100,000，更優(yōu)選20,000至80,000，再更優(yōu)選30,000至60,000。
而且，合意地，將末端反應性聚(N-酰基亞烷基亞胺)的分子量調(diào)節(jié)為優(yōu)選800至1600，更優(yōu)選850至1500，再更優(yōu)選900至1400。
環(huán)亞氨醚(8)的開環(huán)聚合可以使用聚合引發(fā)劑來進行。聚合引發(fā)劑的例子包括親電反應性強的化合物，例如，強酸的烷基酯，例如，苯磺酸烷基酯、對甲苯磺酸烷基酯、三氟甲磺酸烷基酯、三氟乙酸烷基酯、硫酸二烷基酯等。其中，優(yōu)選使用硫酸二烷基酯?；?至100mol的環(huán)亞氨醚(8)，聚合引發(fā)劑的用量通常為1mol。
聚合溶劑的例子包括乙酸酯，例如乙酸乙酯和乙酸丙酯；醚，例如二乙醚、二異丙醚、二噁烷和四氫呋喃；酮，例如丙酮和甲乙酮；鹵素溶劑，例如氯仿和二氯甲烷；腈溶劑，例如乙腈和芐腈；和非質(zhì)子極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和二甲亞砜。其中，優(yōu)選使用乙酸酯。基于100質(zhì)量份環(huán)亞氨醚(8)，溶劑的用量通常為20至2000質(zhì)量份。
聚合溫度通常為30至170℃，優(yōu)選40至150℃。聚合時間取決于聚合溫度等而不統(tǒng)一，但通常為1至60h。
例如，當使用2-取代-2-噁唑啉作為環(huán)亞氨醚(8)時，得到上述通式(1)中n＝2的聚(N-?；鶃喴一鶃啺?。當使用2-取代-二氫-2-噁嗪時，得到上述通式(1)中的n＝3的聚(N-?；鶃啽鶃啺?。
將聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?與有機聚硅氧烷鏈段連接起來的方法的例子包括以下方法。
1)使上述通式(7)表示的改性有機聚硅氧烷與通過環(huán)亞氨醚的活性聚合得到的末端反應性聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?反應的方法； 2)通過羰基與羥基的縮合形成酯的反應； 3)通過羰基與氨基的縮合形成酰胺的反應； 4)由鹵代烷基與伯、仲或叔氨基形成仲、叔或季銨的反應； 5)乙烯基與有機聚硅氧烷的Si-H基團的加成反應； 6)由環(huán)氧基和氨基形成β-羥基胺的反應。
其中，上述的方法1)最為有效，因為聚合度可以很容易地通過所用的環(huán)亞氨醚(8)和聚合引發(fā)劑的量，根據(jù)以下的理論公式(II)所示[MWi聚(N-?；鶃啽鶃啺?的分子量]來調(diào)節(jié)，而且可以得到分子量分布比通常的自由基聚合更窄的幾乎單分散的聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?。

本發(fā)明的有機聚硅氧烷具有獨特的結(jié)構(gòu)，其中聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段經(jīng)由含有雜原子的亞烷基以預定的間隔和預定的比例，連接在具有預定分子量的有機聚硅氧烷鏈段的至少兩個硅原子上。因此，由于本發(fā)明的有機聚硅氧烷表現(xiàn)出塑性變形，實現(xiàn)了高延展性和高膜強度，并且可以溶解在例如水和低級醇的極性溶劑中，將該有機聚硅氧烷適當?shù)靥砑又撩l(fā)化妝品中。
本發(fā)明的有機聚硅氧烷的例子包括聚(N-甲?；鶃喴一鶃啺?有機硅氧烷、聚(N-乙?；鶃喴一鶃啺?有機硅氧烷、聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?有機硅氧烷等。
毛發(fā)化妝品 本發(fā)明的毛發(fā)化妝品的特征在于，含有上述本發(fā)明的有機聚硅氧烷。因此，可以獲得柔軟的觸感、手指穿過毛發(fā)后發(fā)型不會散亂的定形性能、以及更加自然的光潔度。
本發(fā)明的有機聚硅氧烷可以單獨使用，或者可以兩種或更多種結(jié)合使用。就毛發(fā)定形性能、定形保持性能和洗發(fā)水的洗滌特性而言，基于毛發(fā)化妝品的總質(zhì)量，有機聚硅氧烷的含量優(yōu)選為0.05至20質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1至15質(zhì)量％，再更優(yōu)選0.1至10質(zhì)量％，進一步優(yōu)選0.5至5質(zhì)量％。而且，以上述含量，當組合使用有機溶劑和有機酸或其鹽時，可以在不損害有機酸和有機溶劑的毛發(fā)重整效果(可打理性的改善等)的情況下，進一步改善造型特性、定形性能和定形保持性能。
而且，本發(fā)明的毛發(fā)化妝品可以進一步含有選自以下(b1)至(b5)的有機溶劑(下文稱作“組分(B)”)作為優(yōu)選組分。
(b1)通式(2)表示的化合物
其中R2表示氫原子、具有1至6個碳原子的烷基或R3-Ph-R4-基團(其中R3表示氫原子、甲基或甲氧基；R4表示化學鍵或具有1至3個碳原子的飽和或不飽和的二價烴基；并且Ph表示對亞苯基)，A表示化學鍵或具有1至4個碳原子的飽和的二價烴基；Y和Z各自獨立地表示氫原子或羥基，p和q各自獨立地為0至5的整數(shù)，其條件在于，當p＝q＝0時，Z表示羥基，且R2不是氫原子也不是R3-Ph-基團； (b2)N-烷基吡咯烷酮或N-烯基吡咯烷酮，其中具有1至18個碳原子的烷基或烯基連接在氮原子上； (b3)具有2至4個碳原子的碳酸亞烴酯； (b4)數(shù)均分子量為100至1000的聚丙二醇；和 (b5)以下通式(3)、(4)或(5)表示的內(nèi)酯或環(huán)酮
其中X表示亞甲基或氧原子，R5和R6表示不同的取代基，并且a和b各自獨立地為0或1。
在組分(B)的有機溶劑當中，(b1)的例子包括直鏈或支鏈的C1至C6低級醇，例如乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、芐醇、肉桂醇、苯乙醇、對甲氧芐醇、對甲基芐醇、苯氧基乙醇、2-芐氧基乙醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙基卡必醇、丁基卡必醇、三乙二醇單乙醚、三乙二醇單丁醚等。
(b2)的例子包括N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-月桂基吡咯烷酮等。
(b3)的例子包括碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等。
作為數(shù)均分子量為100至1000的聚丙二醇，(b4)優(yōu)選數(shù)均分子量為300至500。在此，數(shù)均分子量是指通過GPC測得的就聚苯乙烯而言的數(shù)均分子量。
在(b5)中，通式(3)至(5)中R5和R6優(yōu)選的例子包括直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基、羥基、磺酸酯基、磷酸酯基、羧基、苯基、磺烷基、烷基磷酸酯基、羧烷基等。其中，優(yōu)選具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基和丁基。這些基團優(yōu)選在γ-內(nèi)酯中的γ-位或在δ-內(nèi)酯中的δ-位(具體地，與雜氧原子相鄰的亞甲基)被取代。而且，當需要增加化合物(3)至(5)的水溶性時，這些化合物優(yōu)選具有例如磺酸酯基、磷酸酯基和羧基的酸性基團或被這些基團取代的烷基作為R5或R6。在(b5)當中，內(nèi)酯的例子包括γ-丁內(nèi)酯、γ-己內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、δ-己內(nèi)酯、δ-庚內(nèi)酯等。就內(nèi)酯的溶解度而言，優(yōu)選γ-內(nèi)酯，特別是γ-丁內(nèi)酯和γ-己內(nèi)酯。在(b5)當中，環(huán)酮的例子包括環(huán)戊酮、環(huán)己酮、環(huán)庚酮、4-甲基環(huán)庚酮等。
而且，就滲透性的提高而言，本發(fā)明中使用的組分(B)優(yōu)選在25℃下是液體，并且ClogP優(yōu)選為-2至3，更優(yōu)選-1至2。在此，ClogP是由下式(III)定義的辛醇-水-分布系數(shù)(logP)，其為物質(zhì)在辛醇相與水相之間的分布的度量，其例子在Chemical Reviews，Vol.71，No.6(1971)中描述。
logP＝log([物質(zhì)]辛醇/[物質(zhì)]水)(III) 其中，[物質(zhì)]辛醇表示1-辛醇相中的物質(zhì)的摩爾濃度，[物質(zhì)]水表示水相中的物質(zhì)的摩爾濃度。
代表性的組分(B)的具體ClogP為二丙二醇(-0.67)、1，3-丁二醇(-0.29)、芐醇(1.1)、2-芐氧基乙醇(1.2)、2-苯基乙醇(1.2)、1-苯氧基-2-丙醇(1.1)、聚丙二醇400(0.9)、碳酸丙烯酯(-0.41)、和γ-丁內(nèi)酯(-0.64)。
可以將兩種或更多種的組分(B)組合使用，就提高洗發(fā)后的堅固性(firmness)和質(zhì)地(body)的效果、提高毛發(fā)柔軟度和可打理性的效果、以及促進重整效果(彈性和耐濕性的改善等)而言，其總含量優(yōu)選為本發(fā)明的毛發(fā)化妝品的0.1至40質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5至10質(zhì)量％，再更優(yōu)選1至5質(zhì)量％。
而且，就毛發(fā)定形性能、優(yōu)越的使用性以及在毛發(fā)化妝品制備期間提高溶解度而言，本發(fā)明的毛發(fā)化妝品可以含有水或直鏈或支鏈的飽和或不飽和C1至C6醇作為溶劑。溶劑可以單獨使用，或者可以兩種或更多種組合使用。其中，優(yōu)選水和C1至C6低級醇，例如乙醇和異丙醇，更優(yōu)選水和乙醇。水和乙醇的總含量優(yōu)選為毛發(fā)化妝品總質(zhì)量的0.1至98質(zhì)量％，更優(yōu)選1至90質(zhì)量％，再更優(yōu)選5至60質(zhì)量％。
而且，本發(fā)明的毛發(fā)化妝品可以與組分(B)一起含有可具有羥基的有機羧酸或其鹽(下文中稱為“組分(A)”)。在該情況下，組分(B)特別優(yōu)選的例子包括二丙二醇、1，3-丁二醇、芐醇、苯氧基乙醇、2-芐氧基乙醇、碳酸丙烯酯和聚乙二醇(數(shù)均分子量為300至500，更優(yōu)選400)。
組分(A)優(yōu)選為具有2至8個碳原子的有機羧酸，其具體例子包括單羧酸，例如乙酸和丙酸；二羧酸，例如丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、馬來酸、富馬酸和酞酸；聚羧酸，例如聚谷氨酸；羥基羧酸，例如乙醇酸、乳酸、羥基丙烯酸、甘油酸、蘋果酸、酒石酸和檸檬酸；酸性氨基酸，例如谷氨酸和天冬氨酸；和類似酸。其中，優(yōu)選具有2至6個碳原子的羥基羧酸，更優(yōu)選乳酸和蘋果酸。這些有機羧酸的鹽的例子包括堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽和有機胺化合物的鹽。
可以將兩種或更多種這些組分(A)組合使用，就重整毛發(fā)內(nèi)部(修復中空等)的效果、提高用洗發(fā)后的堅固性和質(zhì)地的效果、以及提高毛發(fā)柔軟度和可打理性的效果而言，其總含量優(yōu)選為本發(fā)明的毛發(fā)化妝品的0.1至30質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5至20質(zhì)量％，再更優(yōu)選0.5至10質(zhì)量％。
作為組分(A)的有機羧酸或其鹽與作為組分(B)的有機溶劑的質(zhì)量比，優(yōu)選在(A)∶(B)＝10∶1至1∶7的范圍內(nèi)，更優(yōu)選4∶1至1∶3，以有效發(fā)揮重整毛發(fā)內(nèi)部(修復中空等)的效果、提高用洗發(fā)后的堅固性和質(zhì)地的效果、以及提高毛發(fā)柔軟度和可打理性的效果。
而且，在將定形聚合物加入至本發(fā)明的毛發(fā)化妝品中時，定形保持性能得以進一步提高，并且毛發(fā)的光滑感變得優(yōu)越。
定形聚合物的例子包括以下1)至8)中所示的那些。這些聚合物可以單獨使用，或者可以將兩種或更多種組合使用。
1)乙烯基吡咯烷酮聚合物 聚乙烯基吡咯烷酮 其例子包括市售的產(chǎn)品，例如Luviskol K12和K30(BASF)和PVPK15和K30(GAF Corporation)。
乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物 其例子包括市售的產(chǎn)品，例如Luviskol VA28和VA73(BASF)和PVP/VA E-735和S-630(GAF Corporation)。
乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元共聚物 其例子包括市售的產(chǎn)品，例如Luviskol VAP343(BASF)。
乙烯基吡咯烷酮/氨基丙烯酸烷基酯共聚物 其例子包括市售的產(chǎn)品，例如Luviflex(BASF)和共聚物845、937和958(GAF Corporation)。
乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物 其例子包括市售的產(chǎn)品，例如Luviflex VBM35(BASF)。
乙烯基吡咯烷酮/氨基丙烯酸烷基酯/乙烯基己內(nèi)酰胺共聚物 其例子包括市售的產(chǎn)品，例如共聚物VC-713(GAF Corporation)。
2)酸性乙烯基醚聚合物 甲基乙烯基醚/馬來酸酐烷基半酯共聚物 其例子包括市售的產(chǎn)品，例如Gantrez ES-225、ES-425和SP-215(GAF Corporation)。
3)酸性聚乙酸乙烯酯聚合物 乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物 其例子包括市售的產(chǎn)品，例如樹脂28-1310(National Starch andChemical Company)和Luviset CA66(BASF)。
乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯共聚物 其例子包括市售的產(chǎn)品，例如樹脂28-2930(National Starch andChemical Company)。
乙酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯共聚物 其例子包括市售的產(chǎn)品，例如Luviset CAP(BASF)。
4)酸性丙烯酸聚合物 (甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸酯聚合物 其例子包括市售的產(chǎn)品，例如Plus Size L53P(Goo Chemical Co.，Ltd.)和Diahold(Mitsubishi Petrochemical Co.，Ltd.)。
丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯/烷基丙烯酰胺共聚物 其例子包括市售的產(chǎn)品，例如Ultra Hold 8(BASF)和UnfoamerV-42(National Starch and Chemical Company)。
5)兩性丙烯酸聚合物 (甲基)丙烯?；一鸩藟A/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物 其例子包括N-甲基丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲基銨-α-N-甲基羧基甜菜堿和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，例如，市售的產(chǎn)品如Yukafoamer M-75、SM(Mitsubishi Petrochemical Co.，Ltd.)。丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯/丙烯酸辛酯酰胺共聚物 其例子包括辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，例如，市售的產(chǎn)品如Unfoamer 28-4910(National Starch andChemical Company)。
6)堿性丙烯酸聚合物 丙烯酰胺丙烯?；ス簿畚? 其例子包括JP-A-02-180911和JP-A-08-291206的實施例中的那些共聚物。
7)纖維素衍生物 陽離子纖維素衍生物 其例子包括市售的產(chǎn)品，例如Celquat H-100、L-200(National Starchand Chemical Company)。
8)殼多糖或殼聚糖衍生物 羥丙基殼聚糖 其例子包括市售的產(chǎn)品，例如Chitofilmer(Ichimaru Pharcos Co.，Ltd.)。
羧甲基殼多糖、羧甲基殼聚糖、殼聚糖與一價酸(例如吡咯烷酮羧酸、乳酸和乙醇酸)或與二價酸(例如己二酸和丁二酸)的鹽 其例子包括市售的產(chǎn)品，例如Chitomer PC(吡咯烷酮羧酸鹽)和Chitomer L(乳酸鹽)(Union Carbide)。
在這些定形聚合物當中，特別優(yōu)選的是選自丙烯酸聚合物和乙烯基吡咯烷酮聚合物的定形聚合物。定形聚合物的含量優(yōu)選為毛發(fā)化妝品總質(zhì)量的0.05至20質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1至10質(zhì)量％，再更優(yōu)選0.3至5質(zhì)量％。
為了進一步提高護理效果，本發(fā)明的毛發(fā)化妝品可以含有油溶液和選自上述有機聚硅氧烷之外的硅氧烷的護理組分。
油溶液用于提高可打理性和干燥毛發(fā)的觸感。油溶液的例子包括烴，例如角鯊烯、角鯊烷、液體異鏈烷烴、輕質(zhì)液體異鏈烷烴、重質(zhì)液體異鏈烷烴、α-烯烴低聚物、液體石蠟和環(huán)烷烴；甘油酯，例如蓖麻油、可可油、貂油、鱷梨油和橄欖油；蠟，例如蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、微晶蠟、地蠟和棕櫚蠟(carunauba wax)；高級醇，例如鯨蠟醇、油醇、硬脂醇、異硬脂醇和2-辛基十二烷醇；酯，例如辛基十二烷醇肉豆蔻酸酯、月桂酸己酯、鯨蠟醇乳酸酯、單硬脂酸酯丙二醇、油醇油酸酯、2-乙基己酸十六烷酯、異壬酸異壬酯和異壬酸十三烷酯；高級脂肪酸，例如辛酸(caprynic acid)、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、椰油脂肪酸、異硬脂酸(isostearylic acid)和異棕櫚酸；固體脂肪，例如膽固醇、凡士林、膽甾醇異硬脂酸酯和鞘脂類；以及霍霍巴油；異硬脂基甘油基醚；聚氧丙烯丁基醚；和類似物。其中，特別優(yōu)選支鏈烴，例如角鯊烯、角鯊烷、液體異鏈烷烴、輕質(zhì)液體異鏈烷烴、重質(zhì)液體異鏈烷烴和α-烯烴低聚物。
就優(yōu)越的可打理性并且不油膩而言，油溶液的含量優(yōu)選為本發(fā)明的毛發(fā)化妝品的0.05至20質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1至10質(zhì)量％，再更優(yōu)選0.5至5質(zhì)量％。
硅氧烷的例子包括二甲基聚硅氧烷、聚醚改性的硅氧烷、氨基改性的硅氧烷、羧基改性的硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性的硅氧烷、醇改性的硅氧烷、脂肪醇改性的硅氧烷、環(huán)氧改性的硅氧烷、氟改性的硅氧烷、環(huán)狀硅氧烷、烷基改性的硅氧烷等。其中，優(yōu)選二甲基聚硅氧烷、聚醚改性的硅氧烷和氨基改性的硅氧烷。
二甲基聚硅氧烷可以賦予毛發(fā)優(yōu)越的潤滑特性，聚醚改性的硅氧烷可以賦予毛發(fā)光滑性，而且氨基改性的硅氧烷可以賦予毛發(fā)潤濕感。在本發(fā)明中，取決于所需的性能，各種硅氧烷可以單獨使用，或者可以兩種或更多種組合使用。取決于所需的觸感，可以使用常用作乳化劑的粘度為大約5mm2/s至大約10,000,000mm2/s的二甲基聚硅氧烷，優(yōu)選粘度為5000至10,000,000mm2/s的那些，特別是粘度為50,000至10,000,000mm2/s的那些。
聚醚改性的硅氧烷不受限制，只要它們是具有聚氧化烯基的硅氧烷即可，構(gòu)成聚氧化烯基基團的例子包括氧化乙烯基和氧化丙烯基。其更具體的例子包括KF-6015、KF-945A、KF-6005、KF-6009、KF-6013、KF-6019、KF-6029、KF-6017、KF-6043、KF-353A、KF-354A和KF-355A(Shin-Etsu Chemical Co.、Ltd.)、FZ-2404、SS-2805、FZ-2411、FZ-2412、SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749、SS-280X系列、BY22-008M、BY11-030和BY25-337(Dow Corning Toray Co.，Ltd.)等。
優(yōu)選在Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association(CTFA)Dictionary(U.S.，Cosmetic Ingredient Dictionary)第三版中稱為氨基硅油(amodimethicone)的平均分子量為大約3000至100,000的氨基改性的硅氧烷。其例子包括市售的產(chǎn)品，例如SM 8704C(Dow CorningToray Co.，Ltd.)、DC 929(Dow Corning Corporation)、KT 1989(GEToshiba Silicones)、8500Conditioning Agent、DOW CORNING TORAYSS-3588、DOW CORNING TORAY SILSTYLE 104(Dow Corning TorayCo.，Ltd.)等。
就手指穿過的特性并且不油膩而言，硅氧烷含量優(yōu)選為本發(fā)明的毛發(fā)化妝品的0.05至20質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1至10質(zhì)量％，再更優(yōu)選0.5至5質(zhì)量％。
就系統(tǒng)的穩(wěn)定性，包括溶劑的溶解性、分散性等以及提高觸感而言，本發(fā)明的毛發(fā)化妝品可以含有表面活性劑。作為表面活性劑，可以使用任何陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑和陰離子表面活性劑。
陽離子表面活性劑的例子包括由以下通式(9)表示的季銨鹽
其中R13和R14各自獨立地表示氫原子或具有1至28個碳原子的烷基或芐基，并且不同時是氫原子、芐基、或具有1至3個碳原子的低級烷基或其任意組合，并且An-具有與上文定義相同的含義。
在此，R13和R14之一優(yōu)選表示具有16至24個碳原子的烷基，更優(yōu)選具有22個碳原子的烷基，再更優(yōu)選直鏈烷基，并且另一個優(yōu)選表示具有1至3個碳原子的低級烷基，更優(yōu)選甲基。
作為陽離子表面活性劑，優(yōu)選單長鏈的烷基季銨鹽，其具體例子包括鯨蠟基三甲基氯化銨、硬脂酰三甲基氯化銨、烷基三甲基氯化銨、山崳基三甲基氯化銨、烷基苯扎氯銨等。特別優(yōu)選硬脂酰三甲基氯化銨和山?；谆然@。
非離子表面活性劑的例子包括聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚、高級脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、高級脂肪酸單或二乙醇酰胺、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯去水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、烷基糖表面活性劑、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺等。其中，優(yōu)選聚氧化烯烷基醚和聚氧乙烯氫化蓖麻油，特別優(yōu)選聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯·聚氧丙烯烷基醚。
兩性表面活性劑的例子包括咪唑啉表面活性劑、碳甜菜堿(carbobetaine)表面活性劑、酰胺基甜菜堿表面活性劑、磺基甜菜堿表面活性劑、羥基磺基甜菜堿表面活性劑、酰胺基磺基甜菜堿表面活性劑等。其中，優(yōu)選甜菜堿表面活性劑，例如烷基二甲基氨基乙酸甜菜堿和脂肪酸酰胺基丙基甜菜堿，更優(yōu)選脂肪酸酰胺基丙基甜菜堿。具有8至18個碳原子的脂肪酸酰胺基丙基甜菜堿，特別是含有具有10至16個碳原子的酰基的那些是優(yōu)選的。其更優(yōu)選的例子包括月桂酸酰胺基丙基甜菜堿、棕櫚仁油脂肪酸酰胺基丙基甜菜堿、椰油脂肪酸酰胺基丙基甜菜堿等。
陰離子表面活性劑的例子包括烷基苯磺酸酯、烷基或烯基醚硫酸酯、烷基或烯基硫酸鹽、烯烴磺酸酯、烷烴磺酸酯、飽和或不飽和脂肪酸鹽、烷基或烯基醚羧酸鹽、α-砜脂肪酸鹽、N-?；被岜砻婊钚詣?、磷酸單酯或二酯表面活性劑、硫代琥珀酸酯等。上述表面活性劑的陰離子殘基的抗衡離子的例子包括堿金屬離子，例如鈉離子和鉀離子；堿土金屬離子，例如鈣離子和鎂離子；銨離子；和含有1至3個具有2或3個碳原子的烷醇基的烷醇胺(例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺等)。而且，陽離子殘基的抗衡離子的例子包括鹵離子，例如氯離子、溴離子和碘離子；甲磺酸離子；和糖精(saccharinate)離子。
其中，就其觸感而言，優(yōu)選陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑。表面活性劑可以單獨使用，或者可以兩種或更多種組合使用。就系統(tǒng)穩(wěn)定性，包括溶劑的溶解和油溶液的乳化而言，含量優(yōu)選為本發(fā)明的毛發(fā)化妝品的0.01至10質(zhì)量％，更優(yōu)選0.05至5質(zhì)量％。
而且，本發(fā)明的毛發(fā)化妝品可以含有組分(B)以外的多羥基醇。多羥基醇有助于組分(B)的溶解和穩(wěn)定分布，并且與組分(B)協(xié)同作用以促進光澤和毛發(fā)重整效果的改善。多羥基醇的例子包括乙二醇、甘油和山梨醇，并且特別優(yōu)選甘油。多羥基醇可以單獨使用，或者可以兩種或更多種組合使用。在本發(fā)明的毛發(fā)化妝品中，其含量優(yōu)選為0.1至10質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5至5質(zhì)量％。
取決于其目標、目的、形式等，除上述組分之外，本發(fā)明的毛發(fā)化妝品中還可以適當?shù)鼗旌嫌忻l(fā)化妝品中通常使用的組分。這些組分的例子包括抗頭皮屑劑，例如吡硫翁鋅和吡啶酮乙醇胺鹽(octopirox)；維生素劑；消毒劑，例如三氯生和三氯碳酰替苯胺(trichlorocarban)；消炎劑，例如甘草酸二鉀(dipotassiumglycyrrhizinate)和生育酚乙酸酯；防腐劑，例如羥苯甲酯和羥苯丁酯；螯合劑；潤濕劑，例如泛醇；著色材料，例如染料和顏料；粘度調(diào)節(jié)劑，例如羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇和粘土礦物；組分(A)之外的有機酸；pH調(diào)節(jié)劑，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀；植物提取物；珠光(pearlescents)；芳香劑；著色物質(zhì)；紫外線吸收劑；抗氧化劑；和Encyclopedia of Shampoo Ingredients(Micelle Press)中所述的其他組分。
本發(fā)明的毛發(fā)化妝品可以通過通常的方法制備成各種形式，例如，不僅可以是液體組合物，例如霧劑、洗劑和補劑，還可以是半固體組合物，例如凝膠、糊劑、乳膏和蠟。優(yōu)選使用水和/或低級醇、特別是水和低級C1至C3醇作為溶劑的液體組合物。該低級醇的例子包括乙醇、1-丙醇、2-丙醇等，其中優(yōu)選乙醇。
通過根據(jù)目的而適當?shù)剡x擇形式和混合的組分，例如，本發(fā)明的毛發(fā)化妝品可以制備成洗發(fā)組合物、毛發(fā)護理組合物和其他的半固體造型組合物。
將這些毛發(fā)化妝品施用于毛發(fā)的措施取決于其形式而并不統(tǒng)一，但通常采用例如噴霧的噴射、用手涂抹、其組合等。而且，施用之后溶劑優(yōu)選通過自然干燥、加熱等去除。為了將毛發(fā)定形成所需的形狀，優(yōu)選在施用之后、干燥之前使頭發(fā)成型。通常，成型通過使用刷子、吹風機、熨斗或卷發(fā)夾等的方法進行。
而且，可以將推進劑加入到本發(fā)明的毛發(fā)化妝品中，以制備氣溶膠毛發(fā)化妝品。推進劑不受特別地限制，只要它們通常用于氣溶膠型化妝品即可，其例子包括飽和低級烴，例如丙烷、丁烷或其混合物(包括液化石油氣)；醚，例如二甲醚；氮氣；二氧化碳；一氧化二氮氣體；和類似物。這些可以單獨使用，或者可以兩種或兩種以上組合使用。推進劑的含量優(yōu)選為本發(fā)明的毛發(fā)化妝品的0.01至50質(zhì)量％，更優(yōu)選5至20質(zhì)量％。
而且，本發(fā)明的毛發(fā)化妝品可以通過將含有上述有機聚硅氧烷和組分(A)和(B)的組合物充填至泡沫排出容器中而制備成非氣溶膠型毛發(fā)化妝品。泡沫排出容器不受特別地限制，只要組合物與空氣混合并作為泡沫排出即可。其例子包括通過用手指按壓軟容器體而使用的擠壓式起泡器(squeeze foamer)、具有泵機構(gòu)并通過用手指按壓帽頭而使用的泵式起泡器、觸發(fā)器型等。
擠壓式起泡器的例子包括JP-Y2-62-042785、JP-Y2-62-042786和JP-Y2-62-042787中所述的那些以及與其類似者。泵式起泡器的例子包括JP-A-07-315463和JP-A-08-230961中所述的那些以及與其類似者。這些容器常常在排出口處設置有篩網(wǎng)體，以改善泡沫的質(zhì)量。其中，優(yōu)選設置有一個或兩個100至300目的篩網(wǎng)體的起泡器。
這樣的毛發(fā)化妝品優(yōu)選用作毛發(fā)造型劑、毛發(fā)護理劑等。作為其形式，優(yōu)選泵噴霧、氣溶膠噴霧、泵泡沫、氣溶膠泡沫、凝膠、洗劑、噴霧劑、乳膏等。其中，優(yōu)選泵噴霧、泵泡沫和氣溶膠泡沫。
而且，將上述含有組分(A)和(B)的有機聚硅氧烷施用于毛發(fā)之后，組分(A)和(B)向毛發(fā)中的滲透可以通過將毛發(fā)化妝品加熱而提高。加熱可以通過使用燙發(fā)器、吹風機、加熱器、燎毛機等進行。溫度優(yōu)選為60℃或更高，更優(yōu)選70℃或更高。
而且，在日常生活中，通過至少每天一次用本發(fā)明的毛發(fā)化妝品來處理毛發(fā)，并持續(xù)處理優(yōu)選7天或更長時間，更優(yōu)選14天或更長時間，毛發(fā)的柔軟性和可打理性以及造型特性、定形性能和定形保持性能都可以得到改善。
實施例 下文將具體參考實施例對本發(fā)明進行具體說明。但是，本發(fā)明的范圍并不限于這些實施例。在以下實施例中，有機聚硅氧烷鏈段的百分含量是通過核磁共振方法(1H-NMR)得到的值，并且最終產(chǎn)品的重均分子量是計算值。聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?的分子量是由凝膠滲透色譜(GPC)得到的數(shù)均分子量。
柱K-804L+K-804L，Showa Denko K.K. 洗脫液1mmol/L FARMIN DM20(Kao Corporation)/氯仿 流速1.0mL/min 柱溫40℃ 檢測器RI 樣品量5mg/mL，100μL 就聚苯乙烯而言 實施例1 將8.1g(0.053mol)硫酸二乙酯和45.8g(0.48mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解在115g無水乙酸乙酯中，并將混合物在氮氣氛下加熱至回流8小時，以合成末端反應性的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。數(shù)均分子量通過GPC測定為1400。將100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量32,000；胺當量2000)在33％乙酸乙酯中的溶液，一批加入至混合物中，然后將混合物加熱至回流10小時。將反應混合物真空濃縮，得到淺黃色橡膠狀的半固體，N-丙酰基亞乙基亞胺-二甲基硅氧烷共聚物(150g，收率97％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為65質(zhì)量％，重均分子量為49,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
實施例2 通過與實施例1相同的方法，由9.3g(0.060mol)硫酸二乙酯、37.8g(0.40mol)2-乙基-2-噁唑啉和100g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1100的聚(N-丙酰基亞乙基亞胺)。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量32,000；胺當量1750)，得到淺黃色橡膠狀的半固體，N-丙酰基亞乙基亞胺-二甲基硅氧烷共聚物(141g，收率96％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為68質(zhì)量％，重均分子量為47,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
實施例3 通過與實施例1相同的方法，由6.5g(0.042mol)硫酸二乙酯、36.4g(0.39mol)2-乙基-2-噁唑啉和91g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1400的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量20,000；胺當量2500)，得到淺黃色橡膠狀的半固體，N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(137g，收率96％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為70質(zhì)量％，重均分子量為29,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
實施例4 通過與實施例1相同的方法，由6.5g(0.042mol)硫酸二乙酯、34.4g(0.36mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1300的聚(N-丙酰基亞乙基亞胺)。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量40,000；胺當量2500)，得到淺黃色橡膠狀的半固體，N-丙酰基亞乙基亞胺-二甲基硅氧烷共聚物(138g，收率98％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為71質(zhì)量％，重均分子量為56,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
實施例5 通過與實施例1相同的方法，由6.2g(0.040mol)硫酸二乙酯、20.4g(0.22mol)2-乙基-2-噁唑啉和57g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為900的聚(N-丙酰基亞乙基亞胺)。而且使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量35,000；胺當量2600)，得到淺黃色粘稠半固體狀的N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(123g，收率97％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為79質(zhì)量％，重均分子量為51,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
實施例6 通過與實施例1相同的方法，由8.1g(0.053mol)硫酸二乙酯、39.0g(0.41mol)2-乙基-2-噁唑啉和100g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1200的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量32,000；胺當量2000)，得到淺黃色橡膠狀的半固體，N-丙酰基亞乙基亞胺-二甲基硅氧烷共聚物(143g，收率97％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為68質(zhì)量％，重均分子量為46,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
實施例7 通過與實施例1相同的方法，由4.6g(0.030mol)硫酸二乙酯、17.3g(0.18mol)2-乙基-2-噁唑啉和47g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1000的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量65,000；胺當量3500)，得到淺黃色粘稠半固體狀的N-丙酰基亞乙基亞胺-二甲基硅氧烷共聚物(118g，收率97％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為82質(zhì)量％，重均分子量為79,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
實施例8 通過與實施例1相同的方法，由4.6g(0.030mol)硫酸二乙酯、28.7g(0.30mol)2-乙基-2-噁唑啉和71g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1500的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量37,000；胺當量3500)，得到淺黃色粘稠半固體狀的N-丙酰基亞乙基亞胺-二甲基硅氧烷共聚物(129g，收率97％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為75質(zhì)量％，重均分子量為49,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
實施例9 通過與實施例1相同的方法，由6.5g(0.042mol)硫酸二乙酯、36.4g(0.39mol)2-乙基-2-噁唑啉和91g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1400的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量70,000；胺當量2500)，得到淺黃色橡膠狀的半固體，N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(140g，收率98％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為70質(zhì)量％，重均分子量為100,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
實施例10 通過與實施例1相同的方法，由6.5g(0.042mol)硫酸二乙酯、34.4g(0.36mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1300的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量32,000；胺當量2000)，得到淺黃色橡膠狀的半固體，N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(138g，收率98％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為71質(zhì)量％，重均分子量為46,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示大約22摩爾％的氨基殘余。
實施例11 通過與實施例1相同的方法，由6.5g(0.042mol)硫酸二乙酯、20.1g(0.21mol)2-乙基-2-噁唑啉和57g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為900的聚(N-丙酰基亞乙基亞胺)。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量36,000；胺當量2000)，得到淺黃色粘稠半固體狀的N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(124g，收率98％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為79質(zhì)量％，重均分子量為46,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示大約21摩爾％的氨基殘余。
實施例12 通過與實施例1相同的方法，由10.1g(0.066mol)硫酸二乙酯、43.7g(0.46mol)2-乙基-2-噁唑啉和115g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1100的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量32,000；胺當量1600)，得到淺黃色橡膠狀的半固體，N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(148g，收率96％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為65質(zhì)量％，重均分子量為49,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
實施例13 通過與實施例1相同的方法，由6.5g(0.042mol)硫酸二乙酯、20.1g(0.21mol)2-乙基-2-噁唑啉和57g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為900的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量19,000；胺當量2500)，得到淺黃色粘稠半固體狀的N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(122g，收率96％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為79質(zhì)量％，重均分子量為25,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
實施例14 通過與實施例1相同的方法，由6.5g(0.042mol)硫酸二乙酯、34.4g(0.36mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1300的聚(N-丙酰基亞乙基亞胺)。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量19,000；胺當量2500)，得到淺黃色粘稠半固體狀的N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(135g，收率96％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為71質(zhì)量％，重均分子量為27,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
實施例15 通過與實施例1相同的方法，由6.5g(0.042mol)硫酸二乙酯、34.4g(0.36mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1300的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量80,000；胺當量2500)，得到淺黃色橡膠狀的半固體，N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(135g，收率96％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為71質(zhì)量％，重均分子量為113,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
比較例1 通過與實施例1相同的方法，由8.7g(0.056mol)硫酸二乙酯、55.3g(0.59mol)2-乙基-2-噁唑啉和136g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1600的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量90,000；胺當量1870)，得到淺黃色橡膠狀的固體，N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(159g，收率97％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為61質(zhì)量％，重均分子量為148,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
比較例2 通過與實施例1相同的方法，由8.1g(0.053mol)硫酸二乙酯、50.6g(0.54mol)2-乙基-2-噁唑啉和125g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1500的聚(N-丙酰基亞乙基亞胺)。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量32,000；胺當量2000)，得到淺黃色橡膠狀的固體，N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(154g，收率97％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為63質(zhì)量％，重均分子量為51,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
比較例3 通過與實施例1相同的方法，由6.5g(0.042mol)硫酸二乙酯、34.4g(0.36mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1300的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量8000；胺當量2500)，得到淺黃色粘稠半固體狀的N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(137g，收率97％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為71質(zhì)量％，有機聚硅氧烷的重均分子量為11,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
比較例4 通過與實施例1相同的方法，由6.5g(0.042mol)硫酸二乙酯、34.4g(0.36mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1300的聚(N-丙酰基亞乙基亞胺)。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量110,000；胺當量2500)，得到淺黃色橡膠狀的固體，N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(135g，收率96％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為71質(zhì)量％，有機聚硅氧烷的重均分子量為155,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
比較例5 通過與實施例1相同的方法，由8.1g(0.053mol)硫酸二乙酯、12.4g(0.13mol)2-乙基-2-噁唑啉和44g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為500的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量40,000；胺當量2000)，得到淺黃色橡膠狀的固體，N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(116g，收率96％)。該產(chǎn)物是不溶于各種溶劑的固體。
比較例6 通過與實施例1相同的方法，由1.5g(0.010mol)硫酸二乙酯、39.4g(0.42mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為5800的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量26,000；胺當量11,000)，得到淺黃色橡膠狀的固體，N-丙酰基亞乙基亞胺-二甲基硅氧烷共聚物(135g，收率96％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為71質(zhì)量％，重均分子量為37,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
比較例7 通過與實施例1相同的方法，由4.5g(0.029mol)硫酸二乙酯、36.3g(0.39mol)2-乙基-2-噁唑啉和87g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1900的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量35,000；胺當量3600)，得到淺黃色橡膠狀的固體，N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(135g，收率96％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為71質(zhì)量％，重均分子量為49,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
比較例8 通過與實施例1相同的方法，由8.1g(0.053mol)硫酸二乙酯、18.5g(0.20mol)2-乙基-2-噁唑啉和57g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為700的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量80,000；胺當量2000)，得到淺黃色橡膠狀的固體，N-丙酰基亞乙基亞胺-二甲基硅氧烷共聚物(120g，收率95％)。該產(chǎn)物是不溶于各種溶劑的固體。
比較例9 通過與實施例1相同的方法，由3.2g(0.021mol)硫酸二乙酯、92.8g(0.98mol)2-乙基-2-噁唑啉和205g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為5200的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量50,000；胺當量3800)，得到淺黃色橡膠狀的固體，N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(188g，收率96％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為51質(zhì)量％，重均分子量為98,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示大約有24摩爾％的氨基殘余。
比較例10 通過與實施例1相同的方法，由0.8g(0.005mol)硫酸二乙酯、12.8g(0.14mol)2-乙基-2-噁唑啉和29g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為2700的聚(N-丙?；鶃喴一鶃啺?。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量100,000；胺當量20,000)，得到淺黃色橡膠狀的固體，N-丙酰基亞乙基亞胺-二甲基硅氧烷共聚物(111g，收率98％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為88質(zhì)量％，重均分子量為114,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示沒有氨基殘余。
比較例11 通過與實施例1相同的方法，由0.6g(0.004mol)硫酸二乙酯、3.6g(0.04mol)2-乙基-2-噁唑啉和9g無水乙酸乙酯得到數(shù)均分子量為1200的聚(N-丙酰基亞乙基亞胺)。而且，使用100g側(cè)鏈伯氨基丙基改性的聚二甲基硅氧烷(重均分子量100,000；胺當量20,000)，得到淺黃色橡膠狀的固體，N-丙?；鶃喴一鶃啺?二甲基硅氧烷共聚物(95g，收率95％)。最終產(chǎn)物中有機聚硅氧烷鏈段的百分含量為96質(zhì)量％，重均分子量為104,000。使用甲醇作為溶劑，用鹽酸進行中和滴定，顯示有大約30摩爾％的氨基殘余。
實施例1-15中得到的有機聚硅氧烷的物理性質(zhì)顯示于表1。比較例1-11中得到的有機聚硅氧烷的物理性質(zhì)顯示于表2。

a/b有機聚硅氧烷鏈段(a)與聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段(b)的質(zhì)量比 MWsi作為主鏈的有機聚硅氧烷鏈段的重均分子量 MWox聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的數(shù)均分子量 MWg相鄰的聚(N-酰基亞烷基亞胺)鏈段之間的有機聚硅氧烷鏈段的重均分子量 MWt有機聚硅氧烷的重均分子量 評價測試 對實施例1-15和比較例1-11中得到的有機聚硅氧烷進行以下性質(zhì)的評價。實施例1-15的結(jié)果示于表4。比較例1-11的結(jié)果示于表5。
(1)延展性 制備10質(zhì)量％的有機聚硅氧烷于乙醇中溶液，使乙醇自然揮發(fā)以制備長20mm、寬5mm且厚1.0mm的聚合物膜。
將該膜在20℃的溫度和65％的相對濕度下，用拉伸測試器(Tensilon Tensile Tester，型號RTC-1210A，Orientech Co.，Ltd.)以50mm/min的拉伸速度沿縱向拉伸300％。將在300％的伸長率下停留3分鐘后不斷裂的膜評為B，斷裂的膜評為D。
(2)卷曲保持能力 將一束長25cm(L0)、質(zhì)量4g的未經(jīng)處理的日本人的直發(fā)用組成如表3所示的模型洗發(fā)水(下文所述的模型洗發(fā)水具有相同的組成)洗滌，并用毛巾干燥。
隨后，將0.4g濃度為5質(zhì)量％的有機聚硅氧烷的乙醇溶液制成噴霧劑，并均勻地施用于上述發(fā)束，并將發(fā)束纏繞在直徑2cm的玻璃圓筒上。將發(fā)束在20℃的溫度和60％的相對濕度下風干8小時，從圓筒上取下，將其一端固定懸掛，并測量長度(L1)。然后，將微細造型梳(New Delrin Comb，Uehara Cell)小心地穿過發(fā)束10次，將其一端固定懸掛，并測量長度(L2)。
通過下式(IV)由測得的數(shù)值得到卷曲保持率(％)。將82％或更高評為A，將低于82％且為77％或更高評為B，將低于77％且為75％或更高評為C，并將低于75％評為D，從而進行評價。
[(L0-L2)/(L0-L1)]×100(IV) [表3] 模型洗發(fā)水的組成 (3)毛發(fā)的柔軟度 將一束長20cm、重4g的燙過的日本人的毛發(fā)用模型洗發(fā)水洗滌，并用毛巾干燥。
隨后，將0.4g濃度為5質(zhì)量％的有機聚硅氧烷的乙醇溶液制成噴霧劑，并均勻地施用于上述發(fā)束，風干4小時，通過5位專家的小組進行感官評價。將“感覺柔軟”評為5分，將“感覺稍稍柔軟”評為4分，將“不確定”評為3分，將“感覺不太柔軟”評為2分，并將“感覺不柔軟”評為1分，從而進行評價。5位專家的總分為22分或更高得出A，低于22分且為17分或更高得出B，低于17分且為11分或更高得出C，并且低于11分得出D。
(4)洗滌特性 制備一束長25cm、重4g的干燥過、燙過的日本人的毛發(fā)，將0.4g濃度為5質(zhì)量％的有機聚硅氧烷的乙醇溶液制成噴霧劑，均勻地施用于上述發(fā)束，并用干燥機干燥。然后，施用1g模型洗發(fā)水，在40℃下用自來水漂洗，并用干燥機干燥。
該過程重復14次，并與作為對照發(fā)束的未經(jīng)聚合物處理的發(fā)束進行觸感的比較，以評價殘余有機聚硅氧烷的程度。通過5位專家的小組進行感官評價。與對照發(fā)束比較，將“沒有差別”評為5分，將“幾乎無差別”評為4分，將“不確定”評為3分，將“較小差別”評為2分，將“有差別”評為1分，從而進行評價。5位專家的總分為22分或更高得出A，低于22分且為17分或更高得出B，低于17分且為11分或更高得出C，并且低于11分得出D。
(5)乙醇溶解度 將能夠以40質(zhì)量％或更多地溶解于乙醇中或均勻分散的有機聚硅氧烷評為B，其他評為D，從而進行評價。
(6)水分散性 將能夠以30質(zhì)量％或更多地溶解于純化水中或均勻分散的有機聚硅氧烷評為B，其他評為D，從而進行評價。
[表4]
[表5]

-不可測量的 實施例16-20和比較例12和13 制備組成如表6所示的毛發(fā)化妝品，并根據(jù)以下方法和標準評價“定形性能”、“定形保持性能”和“定形后毛發(fā)的柔軟度”。評價結(jié)果也顯示于表6。在表中，各組分的混合量以質(zhì)量％表示。
評價方法 1)“定形性能”的評價 將中等長度(頭發(fā)長度大約及肩)燙發(fā)的小組5位專家的頭發(fā)用模型洗發(fā)水洗滌，并用干燥機干燥，發(fā)型師應用需要的造型蠟并使頭發(fā)定形。
然后，由各專家進行定形性能的感官評價。將“定形性能感覺好”評為5分，將“定形性能感覺較好”評為4分，將“不確定”評為3分，將“定形性能感覺不太好”評為2分，將“定形性能感覺不好”評為1分，從而進行評價。5位專家的總分為22分或更高得出A，低于22分且為17分或更高得出B，低于17分且為11分或更高得出C，并且低于11分得出D。
2)“定形保持性能”的評價 將中等長度(頭發(fā)長度大約及肩)燙發(fā)的小組5位專家的頭發(fā)用模型洗發(fā)水洗滌，并用干燥機干燥，發(fā)型師應用需要的造型蠟并使頭發(fā)定形。
然后，指示專家正?；顒?小時，由各小組成員進行定形保持性能方面的感官評價。將“定形保持感覺好”評為5分，將“定形保持感覺較好”評為4分，將“不確定”評為3分，將“定形保持感覺不太好”評為2分，將“定形保持感覺不好”評為1分，從而進行評價。5位專家的總分為22分或更高得出A，低于22分且為17分或更高得出B，低于17分且為11分或更高得出C，并且低于11分得出D。
3)“定性后毛發(fā)的柔軟度”的評價 將中等長度(頭發(fā)長度大約及肩)燙發(fā)的小組5位專家的頭發(fā)用模型洗發(fā)水洗滌，并用干燥機干燥，發(fā)型師應用需要的造型蠟并使頭發(fā)定形。
然后，通過各小組成員進行定形后頭發(fā)的柔軟度方面的感觀評價。將“頭發(fā)感覺柔軟”評為5分，將“頭發(fā)感覺較柔軟”評為4分，將“不確定”評為3分，將“頭發(fā)感覺不太柔軟”評為2分，并將“頭發(fā)感覺不柔軟”評為1分，從而進行評價。5位專家的總分為22分或更高得出A，低于22分且為17分或更高得出B，低于17分且為11分或更高得出C，并且低于11分得出D。


實施例21-23和比較例14 制備組成如表7所示的毛發(fā)化妝品(乳化乳膏型，軟性)，并根據(jù)上述方法和標準評價“定形性能”和“定形保持性能”，并根據(jù)以下方法和標準評價“定形后毛發(fā)的光滑度”。評價結(jié)果也顯示于表7。在表中，各組分的混合量以質(zhì)量％表示。
“定形后毛發(fā)的光滑度”的評價 評價方法 將中等長度(頭發(fā)長度大約及肩)燙發(fā)的小組5位專家的頭發(fā)用模型洗發(fā)水洗滌，并用干燥機干燥，發(fā)型師應用需要的造型蠟并使頭發(fā)定形。
然后通過各小組成員進行定形后頭發(fā)的光滑度方面的感觀評價。將“頭發(fā)感覺光滑”評為5分，將“頭發(fā)感覺較光滑”評為4分，將“不確定”評為3分，將“頭發(fā)感覺不太光滑”評為2分，并將“頭發(fā)感覺不光滑”評為1分，從而進行評價。5位專家的總分為22分或更高得出A，低于22分且為17分或更高得出B，低于17分且為11分或更高得出C，并且低于11分得出D。
[表7]

*1實施例10中得到的有機聚硅氧烷 *2實施例11中得到的有機聚硅氧烷 *5硅氧烷SH200C FLUID 5000CS(Dow Corning Toray Co.，Ltd.) *6RHEODOL MS-60(Kao Corporation) 實施例24-26和比較例15和16 制備組成如表8所示的毛發(fā)化妝品(乳化乳膏型，硬性)，并根據(jù)上述方法和標準評價“定形性能”和“定形保持性能”。而且，根據(jù)以下方法和標準評價“定形后毛發(fā)的不油膩性”。評價結(jié)果也結(jié)合于表8。在表中，各組分的混合量以質(zhì)量％表示。
“定形后毛發(fā)的不油膩性”的評價 評價方法 將中等長度(頭發(fā)長度大約及肩)燙發(fā)的小組5位專家的頭發(fā)用模型洗發(fā)水洗滌，并用干燥機干燥，發(fā)型師應用需要的造型蠟并使頭發(fā)定形。
然后通過各小組成員專家進行定形后頭發(fā)的油膩性方面的感觀評價。將“感覺不油膩”評為5分，將“感覺不太油膩”評為4分，將“不確定”評為3分，將“感覺較油膩”評為2分，并將“感覺油膩”評為1分，從而進行評價。5位專家的總分為22分或更高得出A，低于22分且為17分或更高得出B，低于17分且為11分或更高得出C，并且低于11分得出D。
[表8]

*1實施例10中得到的有機聚硅氧烷 *2實施例11中得到的有機聚硅氧烷 *3比較例6中得到的有機聚硅氧烷 *6RHEODOL MS-60(Kao Corporation) 實施例31-56和參考例31-54 通過通常的方法制備組成如表9-12所示的毛發(fā)化妝品。組成如表9和11所示的毛發(fā)化妝品是氣溶膠型泡沫毛發(fā)化妝品。組成如表10和12所示的毛發(fā)化妝品是非氣溶膠型噴霧劑。pH是在25℃下將組合物用水稀釋20質(zhì)量倍時的值。表9-12中各組分的混合比以質(zhì)量％表示。








根據(jù)以下方法和標準評價這些實施例和參考例中得到的泡沫型毛發(fā)化妝品的“定形性能”、“定形保持性能”、“毛發(fā)柔軟度”、“可打理性”、“不油膩性”、“洗發(fā)后堅固性和質(zhì)地的改善效果”和“洗發(fā)后的可打理性”。
評價方法 5位頭發(fā)長過肩部(中等長度，長)、具有3個月內(nèi)持續(xù)波浪的女性專家組成的小組，接受各實施例或參考例中得到的泡沫型毛發(fā)化妝品，按需用于頭發(fā)(3至5g)，并進行如下評價。
(1)定形性能 造型后，以完全干燥的頭發(fā)評價定形性能。
(2)定形保持性能 造型后，將頭發(fā)完全干燥，并停留4小時，然后評價定形性能。
(3)頭發(fā)的柔軟度 造型后，以完全干燥的頭發(fā)評價毛發(fā)的柔軟度。
(4)可打理性 造型后，以完全干燥的頭發(fā)評價毛發(fā)的可打理性。
(5)不油膩性 造型后，以完全干燥的頭發(fā)評價毛發(fā)的油膩性。
(6)洗發(fā)后堅固性和質(zhì)地的改善效果 在(1)至(5)的評價之后，將毛發(fā)用表3所示的模型洗發(fā)水洗滌，以風干的頭發(fā)評價堅固性和質(zhì)地的改善效果。
(7)洗發(fā)后的可打理性 在(1)至(5)的評價之后，將毛發(fā)用表3所示的模型洗發(fā)水洗滌，以風干的頭發(fā)評價可打理性。
評價標準 由5位專家的小組根據(jù)表13中所示的標準進行感官評價，將各專家的評價分數(shù)累加，根據(jù)以下所示標準進行評價。實施例31-46的結(jié)果示于表14。實施例47-56的結(jié)果示于表15。參考例31-42的結(jié)果示于表16。參考例43-54的結(jié)果示于表17。
[表13]
評價標準 A總分為22分或更高。
B總分低于22分且為17分或更高。
C總分低于17分且為11分或更高。
D總分低于11分。
[表14]

[表15]
[表16]
[表17]
含有本發(fā)明的有機聚硅氧烷的毛發(fā)化妝品的制備例顯示如下。
制備例1(泵噴霧劑) (質(zhì)量％) 有機聚硅氧烷A(實施例10) 0.5 硬脂基三甲基氯化銨0.25 甘油 1.0 乙醇 4.5 芳香劑0.02 水余量 制備例2(泵霧劑) (質(zhì)量％) 有機聚硅氧烷A(實施例10) 0.2 有機聚硅氧烷B(實施例11) 0.2 聚乙烯基吡咯烷酮 3.0 乙醇 10.0 芳香劑0.05 水余量 制備例3(毛發(fā)凝膠) (質(zhì)量％) 有機聚硅氧烷A(實施例10)1.2 有機聚硅氧烷F(實施例6) 1.5 甘油2.0 羥乙基纖維素2.0 乙醇10.0 芳香劑 0.05 水 余量 制備例4(毛發(fā)洗劑) (質(zhì)量％) 有機聚硅氧烷A(實施例10) 0.2 有機聚硅氧烷G(實施例4) 0.2 甘油1.0 乙醇10.0 芳香劑 0.02 水 余量 制備例5(毛發(fā)洗劑) (質(zhì)量％) 有機聚硅氧烷B(實施例11) 0.2 硬脂基三甲基氯化銨 0.1 聚乙二醇400 0.45 乙醇4.5 水 余量 制備例6(泵泡沫) (質(zhì)量％) 有機聚硅氧烷A(實施例10) 1.0 聚氧乙烯月桂基醚(16E.O.)1.0 硬脂基三甲基氯化銨 0.1 甘油1.0 乙醇4.0 芳香劑 0.02 水 余量 制備例7(造型泵霧劑) (質(zhì)量％) 蘋果酸 2.0 芐醇0.5 有機聚硅氧烷A(實施例10) 1.1 硬脂基三甲基氯化銨 0.3 甘油2.0 乙醇9.5 芳香劑 0.01 水 余量 氫氧化鈉(pH調(diào)節(jié)劑) 調(diào)節(jié)至pH 3.7 制備例8(造型泵霧劑) (質(zhì)量％) 蘋果酸 1.5 乳酸2.0 2-芐氧基乙醇1.0 二丙二醇0.5 Polyoctanium-11*14 0.7 有機聚硅氧烷A(實施例10) 2.8 有機聚硅氧烷B(實施例11) 0.2 乙醇12.0 芳香劑 0.01 水 余量 氫氧化鈉(pH調(diào)節(jié)劑) 調(diào)節(jié)至pH 3.7 *14GAFQUATS 755N，ISP Japan Ltd. 制備例9(造型凝膠)(質(zhì)量％) 蘋果酸1.5 檸檬酸1.5 甘油 2.0 芐醇 0.3 1，3-丁二醇 1.0 有機聚硅氧烷A(實施例10) 1.5 有機聚硅氧烷B(實施例11) 0.5 羥乙基纖維素*15 2.0 乙醇 25.0 芳香劑0.02 水余量 氫氧化鈉(pH調(diào)節(jié)劑)調(diào)節(jié)至pH 3.7 *15HEC Daicel SE850K，Daicel Chemical Industries，Ltd. 制備例10(造型洗劑) (質(zhì)量％) 蘋果酸 1.2 乳酸 1.0 芐醇 0.3 二丙二醇 0.5 有機聚硅氧烷A(實施例10) 1.6 有機聚硅氧烷D(比較例10) 0.5 甘油 1.0 乙醇 12.0 芳香劑 0.02 水余量 氫氧化鈉(pH調(diào)節(jié)劑)調(diào)節(jié)至pH 3.7 制備例11(造型洗劑) (質(zhì)量％) 蘋果酸1.5 乙醇酸1.0 芐醇 0.5 苯氧基乙醇0.3 有機聚硅氧烷B(實施例11) 0.8 有機聚硅氧烷C(實施例6)0.5 聚乙二醇(MW＝400)*16 0.45 硬脂基三甲基氯化銨0.1 乙醇 7.5 水余量 氫氧化鈉(pH調(diào)節(jié)劑)調(diào)節(jié)至pH 3.7 *16ADEKA PEG400，ADEKA Corporation 制備例12(造型泵泡沫) (質(zhì)量％) 蘋果酸1.0 乳酸 1.5 甘油1.0 芐醇0.2 二丙二醇0.7 1，3-丁二醇 0.3 有機聚硅氧烷A(實施例10) 1.2 有機聚硅氧烷B(實施例11) 0.7 有機聚硅氧烷D(比較例10) 0.5 Polyoctanium-11*14 0.5 聚氧乙烯十三烷基醚 1.0 硬脂基三甲基氯化銨 0.2 乙醇5.5 芳香劑 0.01 水 余量 氫氧化鈉(pH調(diào)節(jié)劑) 調(diào)節(jié)至pH 3.7 *14GAFQUATS 755N，ISP Japan Ltd. 制備例13(毛發(fā)乳膏，pH 3.7) (質(zhì)量％) 有機聚硅氧烷A(實施例10)0.7 有機聚硅氧烷B(實施例11)0.3 有機聚硅氧烷D(比較例10)0.3 山崳基三甲基氯化銨 0.24 蘋果酸 0.5 芐醇 0.2 二丙二醇 2.0 N，N-二甲基十八烷氧基丙基胺0.2 鯨蠟醇 1.6 棕櫚酸異丙酯 0.5 二甲基硅油(Dow Corning Toray Co.，Ltd.， 0.5BY22-060) 芳香劑 0.1 pH調(diào)節(jié)劑(氫氧化鈉，乳酸) 按需 水 余量
權(quán)利要求
1.一種包括聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的有機聚硅氧烷，所述聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段具有以下通式(1)所示的重復單元
其中R1代表氫原子或各自具有1至22個碳原子的烷基、芳烷基或芳基，并且n為2或3，其中所述鏈段經(jīng)由包括雜原子的亞烷基連接在作為主鏈的有機聚硅氧烷鏈段的至少兩個硅原子的每一個上，并且其中
所述聚(N-酰基亞烷基亞胺)鏈段的數(shù)均分子量為800至1600，
作為主鏈的所述有機聚硅氧烷鏈段(a)與所述聚(N-酰基亞烷基亞胺)鏈段(b)的質(zhì)量比(a/b)為65/35至82/18，并且
作為主鏈的所述有機聚硅氧烷鏈段的重均分子量為10,000至100,000。
2.一種毛發(fā)化妝品，包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機聚硅氧烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的毛發(fā)化妝品，其進一步包括一種或多種選自以下(b1)至(b5)的有機溶劑
(b1)通式(2)表示的化合物
其中R2代表氫原子、具有1至6個碳原子的烷基、或R3-Ph-R4-基團，其中R3代表氫原子、甲基或甲氧基；R4代表化學鍵或具有1至3個碳原子的飽和或不飽和的二價烴基；并且Ph代表對亞苯基，A代表化學鍵或具有1至4個碳原子的飽和二價烴基；Y和Z各自獨立地代表氫原子或羥基，p和q各自獨立地為0至5的整數(shù)，其條件在于，當p＝q＝0時，Z代表羥基，且R2不是氫原子也不是R3-Ph-基團；
(b2)N-烷基吡咯烷酮或N-烯基吡咯烷酮，其中具有1至18個碳原子的烷基或烯基連接在氮原子上；
(b3)具有2至4個碳原子的碳酸亞烴酯；
(b4)數(shù)均分子量為100至1000的聚丙二醇；和
(b5)由通式(3)、(4)或(5)表示的內(nèi)酯或環(huán)酮
其中X代表亞甲基或氧原子，R5和R6代表彼此不同的取代基，并且a和b各自獨立地為0或1。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的毛發(fā)化妝品，其中所述有機溶劑是選自二丙二醇、1，3-丁二醇、芐醇、苯氧基乙醇、2-芐氧基乙醇、碳酸丙烯酯、和數(shù)均分子量為300至500的聚丙二醇的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的毛發(fā)化妝品，其中所述有機溶劑是具有1至6個碳原子的低級醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的毛發(fā)化妝品，其包括可具有羥基的有機羧酸或其鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的毛發(fā)化妝品，其中所述的可具有羥基的有機羧酸是具有2至6個碳原子的羥基羧酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求2-7中任一項所述的毛發(fā)化妝品，其進一步包括定形聚合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的毛發(fā)化妝品，其中當用水稀釋20質(zhì)量倍時在25℃下的pH為2.5至4.5。
10.根據(jù)權(quán)利要求2-9中任一項所述的毛發(fā)化妝品，其為半固體造型組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種在延展性以及在水和低級醇中的溶解性和分散性方面優(yōu)異的有機聚硅氧烷。本發(fā)明提供一種具有聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段的有機聚硅氧烷，該鏈段具有以下通式(1)所示的重復單元其中R1表示氫原子或各自具有1至22個碳原子的烷基、芳烷基或芳基，并且n為2或3，其中該鏈段經(jīng)由含有雜原子的亞烷基連接在作為主鏈的有機聚硅氧烷鏈段的至少兩個硅原子的每一個上，并且其中該聚(N-酰基亞烷基亞胺)鏈段的數(shù)均分子量為800至1600，作為主鏈的有機聚硅氧烷鏈段與聚(N-酰基亞烷基亞胺)鏈段的質(zhì)量比為65/35至82/18，并且作為主鏈的有機聚硅氧烷鏈段的重均分子量為10,000至100,000。
文檔編號A61K8/365GK101686915SQ200880021359
公開日2010年3月31日 申請日期2008年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2007年7月20日
發(fā)明者福原和久, 神館隆史, 北田加代子, 上山健一, 江原雅宜 申請人:花王株式會社