專利名稱：小顆粒黃色稀土熒光粉及其制備方法和顯現(xiàn)潛手印的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種小顆粒黃色稀土熒光粉及其制備方法和顯現(xiàn)潛手印的用途， 屬于材料科學(xué)領(lǐng)域，也屬于法庭科學(xué)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
手印顯現(xiàn)技術(shù)作為法庭科學(xué)的重要分支，經(jīng)過上百年的發(fā)展，已發(fā)展成為一 種集物理、化學(xué)、生物、光學(xué)為一體的科學(xué)。雖然手印顯現(xiàn)技術(shù)日趨成熟，但仍 存在一系列的問題有待解決。首先，許多客觀條件不理想的指紋樣品的顯現(xiàn)方法 尚有待完善；其次，已有的顯現(xiàn)試劑和顯現(xiàn)方法仍存在安全隱患，如采取刷顯法 時懸浮于空氣中的粉塵、某些有致癌作用的熒光染料以及用熏顯法時物質(zhì)分解反 應(yīng)產(chǎn)生的有毒有害氣體，它們均對專業(yè)技術(shù)人員的身體健康造成嚴(yán)重危害。除此 之外，某些有色試劑的使用會破壞物證的原始狀態(tài)；某些顯現(xiàn)試劑(如DFO等)由 于成本較高而無法在實(shí)際工作中廣泛推廣；某些本身殘缺不全的潛在指紋在顯現(xiàn) 之后仍然需要保持指紋印痕的生物活性，以便進(jìn)行深入的DNA檢驗(yàn)等，這些都成 為法庭科學(xué)工作人員必須面對的問題。
針對以上問題，具有高靈敏度的小顆粒稀土熒光粉粉末法和安全的光學(xué)檢驗(yàn) 法得到.了進(jìn)一步發(fā)展。小顆粒稀土熒光粉原料易得，且易制備，其中稀土黃色熒 光粉具有光穩(wěn)定性好、熒光強(qiáng)度高、激發(fā)光安全等光學(xué)特征，利用小顆粒稀土發(fā) 光材料顯現(xiàn)潛在手印，是--種簡便、無毒、無損的顯現(xiàn)方法，能夠解決潛手印顯 現(xiàn)技術(shù)發(fā)展的瓶頸，并開拓了稀土熒光粉應(yīng)用的新領(lǐng)域。
但目前尚未出現(xiàn)關(guān)于小顆粒黃色稀土熒光粉Y3.x.yCexGdyAl50,2及其制備方法 和將其用于顯現(xiàn)潛手印的文獻(xiàn)報道。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種小顆粒黃色稀土熒光粉及 其制備方法和顯現(xiàn)潛手印的用途，該熒光粉顆粒細(xì)小均勻，粒徑為1.5 3pm，其 激發(fā)波長為460^480nm在刑事偵查常用光源范圍內(nèi)，El寸波長為520~570nm，便于現(xiàn)場 潛手印顯現(xiàn)，并且該熒光粉具有較高的熒光強(qiáng)度，顯現(xiàn)手印后可剔除客體背景干擾，能 夠成功顯現(xiàn)常見滲透性客體和非滲透性客體表面....匕遺留的手印。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是 一種小顆粒黃色稀土熒光粉，該熒光粉的結(jié)構(gòu)通式為Y3-x.yCexGdyAl5012,其中，0.1《x《0.4， 0,l《y《0.4，粒徑為1.5 3pm。
所述小顆粒黃色稀土熒光粉的激發(fā)波長為460 480nm，發(fā)射波長為 520 570nm。
本發(fā)明所述的小顆粒黃色稀土熒光粉的制備方法是
(1) 按Y3-x-yCexGdyAl5Ol2中金屬元素的化學(xué)計量比，其中，0.1《x《0.4' 0.1 《y《0.4，稱取A1203、 Y203、 CeOjGd203，將稱好的A1203、 Y203、 Ce。2禾口
Gd203充分研磨并混合均勻；
(2) 將混勻后的樣品放入高溫還原爐中，在通氫氣或者以碳粉還原的條件下，
于1200 150(TC燒結(jié)1~5小時，將燒結(jié)得到的粉體隨爐冷卻至室溫；
(3) 將冷卻后的粉體研磨，過300-400目篩，得到初選粉體；
(4) 將初選粉體用質(zhì)量百分比濃度為1~5%的硝酸溶液浸泡除雜后，超聲分散、靜 置、除去上層清液、水洗，重復(fù)此超聲分散-靜置-除去上層清液-水洗歩驟數(shù)次， 直至超聲分散后得到的分散體系呈電中性，再靜置除去上層清液，將剩余的沉淀 物于90 11(TC千燥即得到小顆粒黃色稀土熒光粉。
上述歩驟(l)中是稱取A1203、 Y203、 Ce02和Gd203后，再稱取BaF2或H3B03 或BaF2與H3BCb按1: 1~15的質(zhì)量比混合的混合物作助熔劑，助熔劑的重量為 A1203、 Y203、 Ce02和Gd203總重量的0.5~3%。
本發(fā)明所述的小顆粒黃色稀土熒光粉用于顯現(xiàn)潛手印，顯現(xiàn)方法包括以下歩
驟
(1) 將小顆粒黃色稀土熒光粉Y3-x.yCexGdyAl5012， 0.1《x《0.4' 0.1《y《0.4，
分散于以醇和水的混合溶液為溶劑的Y-氨丙基三乙氧基硅烷水解液中，其中，醇 和水的體積比為1:8 10， Y3.x.yCexGdyAl5Ol2與廣氨丙基三乙氧基硅垸的質(zhì)量比為 1: 0.03 0.06，然后在70 90r水浴條件下振蕩使反應(yīng)充分，水洗、干燥，得到氨 基功能化的Y3.x.yCexGdyAl5012;
(2) 將還原鐵粉過300~400目篩，然后將氨基功能化的Y3-x—yCexGdyAlsCh2與過 篩得到的鐵粉按質(zhì)量比為1:8~10的比例混合均勻；
(3) 將氨基功能化的Y3,CexGdyAl5012與鐵粉的混合物刷顯客體上遺留的潛手印。
上述歩驟(l)中所述醇為乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇。 上述歩驟(1)中是在70 9(TC條件下水浴振蕩1~2小時。上述步驟(1)中是在8(TC條件下水浴振蕩1.5小時。
上述步驟(3)中是將氨基功能化的Y3、x-yCexGdyAl5012與鐵粉的混合物采用磁性 刷刷顯法刷顯客體上遺留的潛手印。
刷顯潛手印后，觀察顯現(xiàn)手印清晰度，采集指印圖像，即可進(jìn)行對比鑒定。 本發(fā)明利用高溫固相法結(jié)合超聲波分散技術(shù)得到了小顆粒黃色稀土熒光粉 Y3-x.yCexGdyAl5Ol2 (0.1《x《0.4， 0.1《y《0.4)，然后根據(jù)顯現(xiàn)潛手印要求對該粉體 進(jìn)行了優(yōu)化后處理。本發(fā)明的熒光粉顆粒細(xì)小均勻，粒徑為1.5 3,，其激發(fā)波長為 460nm一80nm (藍(lán)光)在刑事偵查常用光源范圍內(nèi)，發(fā)射波長為520^570nm，便于現(xiàn)場 潛手印顯現(xiàn)；具有較高的熒光強(qiáng)度，顯現(xiàn)手印后可剔除客體背景干擾；能夠成功顯現(xiàn)打 印紙、本色木、塑料、玻璃片、瓷磚或陶瓷等常見滲透性客體和非滲透性客體表面上遺 留的汗?jié)撌钟『陀椭钟?；利用磁性刷刷顯法來顯現(xiàn)潛手印，可以避免細(xì)小粉體懸浮于 空氣中污染環(huán)境和危害人員健康。本發(fā)明拓展了稀土熒光粉應(yīng)用在潛手印顯現(xiàn)領(lǐng)域的范 圍，建立了一種高效、無毒、無損、簡便的手印顯現(xiàn)技術(shù)。
圖1為本發(fā)明小顆粒黃色稀土熒光粉的制備及顯現(xiàn)潛手印的流程圖2為實(shí)施例1、 2、 3所得小顆粒黃色稀土熒光粉的XRD圖3為實(shí)施例1小顆粒黃色稀土熒光粉的紫外可見吸收光譜；
圖4為實(shí)施例1小顆粒黃色稀土熒光粉的激發(fā)光譜；
圖5為實(shí)施例1小顆粒黃色稀土熒光粉的，光譜；
圖6為實(shí)施例1小顆粒黃色稀土熒光粉的SEM圖7實(shí)施例1小顆粒黃色稀土熒光粉氨基化前后的紅外光譜圖8為本發(fā)明小顆粒黃色稀土熒光粉刷顯玻璃片上遺留3天的汗?jié)撌钟D9為本發(fā)明小顆粒黃色稀土熒光粉刷顯玻璃片上遺留30天的油脂手印圖10為本發(fā)明小顆粒黃色稀土熒光粉刷顯油漆木上遺留1天的汗?jié)撌钟D。
為了更好地理解本發(fā)明，以下結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一歩闡明本發(fā)明的內(nèi)容，但 本發(fā)明的內(nèi)容不僅僅局限于下面的實(shí)施例。 實(shí)施例1
(1)按Y3-x.yCexGdyAl5Ch2中金屬元素的化學(xué)計量比(其中xi.2， y=0.2)，即按Y: Ce: Gd: Al的物質(zhì)的量之比為2.6: 0.2: 0.2: 5的比例，稱取A1203、 Y203、 Ce02和Gd203，
6然后稱取相當(dāng)于Al203、 Y203、 Ce02和Gd203總重量2。/。的BaF2作助熔劑，將稱量好的 試劑放在瑪瑙石腳中研磨時間20^0min使其研磨均勻，將其混合均勻后，裝入剛玉坩堝 中；
(2)將裝有試劑的剛玉坩堝放入高溫還原爐中，在氫氣還原氣氛(或以碳粉還原)條 件下，于140(TC燒結(jié)4小時，然后待樣品隨爐冷卻至室溫后取出； (3辦燒結(jié)得到的粉體研磨，過300目篩，得到初選粉體；
⑨將初選粉體用質(zhì)量百分比濃度為3%的硝酸浸泡 --段時間除雜，然后超聲分散5min (超聲分散使粉體分散均勻即可， 一般為5 15min)，靜置分層后除去上層清液，再加入 蒸餾ZK進(jìn)行攪拌清洗，超聲分散5min，靜置待溶液分層，去除上層清液，如此重復(fù)數(shù)次， 直到超聲分散后的分散體系呈電中性，濾去上層清液，將乘U余的沉淀物放A^紅外干燥 箱中，在9(TC下干燥3h，得到產(chǎn)品。經(jīng)XRD分析(對照國際標(biāo)準(zhǔn)卡片70-1677 — 致)，證實(shí)該產(chǎn)品為目標(biāo)產(chǎn)物Y2.6Cea2Gda2Al5012，見圖2中曲線1。該黃色稀土 熒光粉的紫外可見吸收光譜、激發(fā)光譜、發(fā)射光譜和SEM圖分別如圖3、 4、 5和6所 示。
(5) 取Y2.6CeQ2Gda2Al50,2樣品，分散于以乙醇和水的混合溶液(其中乙醇和水 的體積比為1:9)為溶劑的r-氨丙基三乙氧基硅烷(即硅烷偶聯(lián)劑KH550)水解液 中，使Y3+yCexGdyAl50!2樣品與Y-氨丙基三乙氧基硅垸的質(zhì)量比為1: 0.03，然后 于70'C水浴條件下振蕩1 2小時使反應(yīng)充分，再水洗、干燥，得到氨基功能化的 Y2.6Ceo.2Gda2Al5012，裝樣備用；
該熒光粉氨基化前后的紅外光譜圖如圖7所示，其中曲線A為氨基化前樣品 的紅外光譜，曲線B為氨基化后樣品的紅外光譜。
(6) 將市售還原鐵粉過300目篩，然后將氨基功能化的丫2.60().20(10.2八15012與 過篩得到的鐵粉按質(zhì)量比為1:8的比例混合均勻；
(7訴歩驟(6)所得混合物分別刷顯打印紙、油漆木、塑料、玻璃片和瓷磚上遺留的 潛手??；
(8)用警光I型物證采集光源觀察顯現(xiàn)手印清晰度，用美國CIS公司的NUANCE420 多光譜分析系纟棘對旨印圖像，即可對比鑒定。 實(shí)施例2
(1難Y3-x-yCexGdyAlA2中金屬元素的化學(xué)計量比(其中x^.1， y=0.1)，即按Y: Ce: Gd: Al的物質(zhì)的量之比為2.8: 0.1: 0.1: 5的比例，稱取A1203、 Y203、 Ce02和Gd203，然后稱取相當(dāng)于A1203、 Y203、 Ce02和Gd203總重量0.5%的H3B03作助熔劑，將稱量好 的試劑放在瑪瑙研缽中研磨時間2(K60min使其研磨均勻，將其混合均勻后，裝入剛玉坩 堝中；
(2) 將裝有試劑的剛玉坩堝放入高溫還原爐中，在氫氣還原氣氛(或以碳粉還原)條 件下，于1500'C燒結(jié)2小時，然后待樣品隨爐冷卻至室溫后取出；
(3) 將燒結(jié)得到的粉體研磨，過360目篩，得到初選粉體；
(4) 將初選粉體用質(zhì)量百分比濃度為1%的硝酸浸泡一段時間除雜，然后超聲分散 10min，靜置分層后除去上層清液，再加入蒸餾水進(jìn)行攪拌清洗，超聲分散10min，靜置 待溶液分層，去除上層清液，如此重復(fù)數(shù)次，直到超聲分散后的分散體系呈電中性，濾 去上層清液，將乘i涂的沉淀物放入遠(yuǎn)紅夕卜干燥箱中，在100。C下干燥2h,得到產(chǎn)品。按 與實(shí)施例1相同的方法對產(chǎn)品進(jìn)行XRD分析(對照國際標(biāo)準(zhǔn)卡片70-1677 —致)， 證實(shí)該產(chǎn)品為目標(biāo)產(chǎn)物Y2.8CeaiGdaiAl5012，見圖2中曲線2。
(5) 取Y2.8Ceo.,Gd(uAl50,2樣品，分散于以正丙醇和水的混合溶液(其中正丙醇 和水的體積比為1:8)為溶劑的Y-氨丙基三乙氧基硅烷(即硅烷偶聯(lián)劑KH550)水 解液中，使Y3-"CexGdyAl50,2樣品與Y-氨丙基三乙氧基硅烷的質(zhì)量比為1: 0.05， 然后于8(TC水浴條件下振蕩1.5小時使反應(yīng)充分，再水洗、干燥，得到氨基功能 化的Y2.sCeaiGdaiAl5012，裝樣備用；
(6) 將市售還原鐵粉過300目篩，然后將氨基功能化的Y2.8Ce(uGdo.,Al50,2與 過篩得到的鐵粉按質(zhì)量比為1:9的比例混合均勻；
(7訴步驟(6)所得混合物刷顯打印紙、油漆木、塑料、玻璃片、瓷磚上遺留的潛手
??；
(8)用警光I型物證采集光源觀察顯現(xiàn)手印清晰度，用美國CIS公司的NUANCE420
多光譜分析系纟f汰集指印圖像，即可對比鑒定。 實(shí)施例3
(1) 按Y3.x.yCexGdyAl50,2中金屬元素的化學(xué)計量比(其中x-0.4， y=0.4)，即按 Y: Ce: Gd: Al的物質(zhì)的量之比為2.2: 0.4: 0.4: 5白勺比例，稱取八1203、 Y203、 Ce02 和Gd203,然后稱取相當(dāng)于A1203、 Y203、 CeCh和Gd203總重量3%的BaF^與H3B03 的混合物(其中BaF2與H3B03質(zhì)量比為1:1 15)作助熔劑，將稱量好的試劑放在 瑪瑙研缽中研磨20 60min使其研磨均勻，將其混合均勻后，裝入剛玉坩堝中；
(2) 將裝有試劑的剛玉坩堝放入高溫還原爐中，在氫氣還原氣氛(或以碳粉還原)條件下，于120(TC燒結(jié)5小時，然后待樣品隨爐冷卻至室纟顯后取出；
(3) 將燒結(jié)得到的粉體研磨，過360目篩，得到初選粉體；
(4) 將初選粉體用質(zhì)量百分比濃度為5%的硝酸浸泡一段時間除雜，然后超聲分散 15min，靜置分層后除去上層清液，再加入蒸餾7k進(jìn)行攪拌清洗，超聲分散15min，靜置 待溶液分層，去除上層清液，如此重復(fù)數(shù)次，直到超聲分散后的分散體系呈電中性，濾 去上層清液，餘刺余的沉淀物放入遠(yuǎn)紅外干燥箱中，在ll(TC下干燥2h，得到產(chǎn)品。按 與實(shí)施例1相同的方法對產(chǎn)品進(jìn)行XRD分析(對照國際標(biāo)準(zhǔn)卡片70-1677 —致)， 證實(shí)該產(chǎn)品為目標(biāo)產(chǎn)物Y2.2Ce04Gda4Al5Ol2，見圖2中曲線3。
(5) 取Y2.2Ceo.4Gda4Al5012樣品，分散于以正丁醇和水的混合溶液(其中正丁醇 和水的體積比為1:10)為溶劑的Y-氨丙基三乙氧基硅烷(即硅垸偶聯(lián)劑KH550) 水解液中，使Y3.x—yCexGdyAl5Ch2樣品與Y-氨丙基三乙氧基硅垸的質(zhì)量比為1: 0.06， 然后于9(TC水浴條件下振蕩1 2小時使反應(yīng)充分，再水洗、干燥，得到氨基功能 化的Y2.2Cea4Gdo.4Al5012，裝樣備用；
(6) 將市售還原鐵粉過400目篩，然后將氨基功能化的Y2,2Ceo.4Gdo.4Al5Ch2與 過篩得到的鐵粉按質(zhì)量比為1:9的比例混合均勻；
(7) 采用磁性刷刷顯法用歩驟(6)所得混合物刷顯打印紙、油漆木、塑料、玻璃片、 瓷磚上遺留的潛手??；
(8訴警光I型物證采集光源觀察顯現(xiàn)手印清晰度，用美國CIS公司的NUANCE420 多光譜分析系統(tǒng)采集指印圖像，即可對比鑒定。
圖8、9和10分別為本發(fā)明的小顆粒黃色稀土熒光粉刷顯玻璃片上遺留3天的汗?jié)?手印圖、玻璃片上遺留30天的油脂手印圖和油漆木上遺留1天的汗?jié)撌钟D。
權(quán)利要求
1.一種小顆粒黃色稀土熒光粉，其特征在于該熒光粉的結(jié)構(gòu)通式為Y3-x-yCexGdyAl5O12，其中，0.1≤x≤0.4，0.1≤y≤0.4，粒徑為1.5～3μm。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的小顆粒黃色稀土熒光粉，其特征在于該熒光粉的激發(fā)波長為460~480nm，發(fā)射波長為520~570nm。
3. —種權(quán)利要求1所述的小顆粒黃色稀土熒光粉的制備方法，其特征在于包括以 下步驟-(1) 按Y3-"CexGdyAl50,2中金屬元素的化學(xué)計量比，其中，0.1《x《0.4， 0.1《y 《0.4，稱取A1203、 Y203、 CeCb禾卩Gd203,將稱好的A1203、 Y203、 Ce02禾口 Gd203充分研磨并混合均勻；(2) 將混勻后的樣品放入高溫還原爐中，在通氫氣或者以碳粉還原的條件下，于 1200 150(TC燒結(jié)1 5小時，將燒結(jié)得到的粉體隨爐冷卻至室溫；(3) 將冷卻后的粉體研磨，過300 400目篩，得到初選粉體；(4) 將初選粉體用質(zhì)量百分比濃度為1~5%的硝酸溶液浸泡除雜后，超聲分散、靜 置、除去上層清液、水洗，重復(fù)此超聲分散-靜置-除去上層清液-水洗步驟數(shù)次， 直至超聲分散后得到的分散體系呈電中性，再靜置除去上層清液，將剩余的沉 淀物于90 11(TC干燥即得到小顆粒黃色稀土熒光粉。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的小顆粒黃色稀土熒光粉的制備方法，其特征在于步驟 (l)中是稱取A1203、 Y203、 Ce02和Gd203后，再稱取BaF2或H3B03或BaF2 與H3B03按1:1 15的質(zhì)量比混合的混合物作助熔劑，助熔劑的重量為A1203、 Y203、 Ce02和Gcb03總重量的0.5 3%。
5. 如權(quán)利要求1所述的小顆粒黃色稀土熒光粉用于顯現(xiàn)潛手印的用途。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的小顆粒黃色稀土熒光粉用于顯現(xiàn)潛手印的用途，其特征在于 所述小顆粒黃色稀土熒光粉用于顯現(xiàn)潛手印的具體步驟為(1) 將小顆粒黃色稀土熒光粉Y3-x.yCexGdyAl50u， 0.1《x《0.4, 0.1《y《0.4，分散于以醇和水的混合溶液為溶劑的Y-氨丙基三乙氧基硅烷水解液中，其中，醇 和水的體積比為1:8~10， Y3.x-yCexGdyAl50『gY-氨丙基三乙氧基硅垸的質(zhì)量比 為1: 0.03-0.06，然后在70 卯。C水浴條件下振蕩使反應(yīng)充分，水洗、干燥， 得到氨基功能化的Y3.x.yCexGdyAl5012;(2) 將還原鐵粉過300 400目篩，然后將氨基功能化的Y3刊,CexGdyAl50,2與過篩得到的鐵粉按質(zhì)量比為1:8~10的比例混合均勻；(3)用氨基功能化的Y3—x-yCexGdyAl5012與鐵粉的混合物刷顯客體上遺留的潛手 印。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的小顆粒黃色稀土熒光粉用于顯現(xiàn)潛手印的用途，其特征在于: 步驟(l)中所述醇為乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇。
8. 根據(jù)權(quán)禾腰求6所述的小顆粒黃色稀土熒光粉用于顯現(xiàn)潛手印的用途，其特征在于: 歩驟(1)中是在70 90。C條件下水浴振蕩1 2小時。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的小顆粒黃色稀土熒光粉用于顯現(xiàn)潛手印的用途，其特征在 于歩驟(1)中是在8(TC條件下水浴振蕩1.5小時'。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的小顆粒黃色稀土熒光粉用于顯現(xiàn)潛手印的用途，其特征在 于歩驟(3)中是將氨基功能化的Y3-x.yCexGdyAl5012與鐵粉的混合物采用磁性刷 刷顯法刷顯客體上遺留的潛手印。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種小顆粒黃色稀土熒光粉及其制備方法和顯現(xiàn)潛手印的用途。該熒光粉的結(jié)構(gòu)通式為Y<sub>3-x-y</sub>Ce<sub>x</sub>Gd<sub>y</sub>Al<sub>5</sub>O<sub>12</sub>，其中，0.1≤x≤0.4，0.1≤y≤0.4，粒徑為1.5～3μm。其制備方法是按結(jié)構(gòu)式中化學(xué)計量比稱取原料并研磨、混勻，再采用高溫固相法燒結(jié)得到粉體，將粉體過300～400目篩后，采用超聲波分散技術(shù)得到小顆粒黃色稀土熒光粉。用γ-氨丙基三乙氧基硅烷將熒光粉氨基功能化，然后與過篩后的還原鐵粉按比例混合，即可用于刷顯潛手印。本發(fā)明熒光粉顆粒均勻細(xì)小，熒光強(qiáng)度高，激發(fā)波長為460～480nm在刑事偵查常用光源范圍內(nèi)，發(fā)射波長為520～570nm，便于現(xiàn)場潛手印顯現(xiàn)，剔除客體背景干擾，對于建立高效、無毒、無損、簡便的手印顯現(xiàn)方法具有重要作用。
文檔編號A61B5/117GK101565619SQ200910062278
公開日2009年10月28日 申請日期2009年5月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月27日
發(fā)明者劍 張, 柳 李, 熊曉波, 峰 王, 王娟娟, 袁曦明, 安 謝 申請人:中國地質(zhì)大學(xué)(武漢)