專利名稱：微膠囊、微膠囊的制造方法及含微膠囊的飲食品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及微膠囊、微膠囊的制造方法及含微膠囊的飲食品。
背景技術(shù)：
微膠囊是為了保護(hù)作為芯物質(zhì)的功能性內(nèi)包物質(zhì)而在其周圍形成作為壁膜物質(zhì) 的被覆層而得，通常具有IOOym Imm左右的粒徑。近年來，微膠囊通過內(nèi)包的芯物質(zhì)和 被覆該芯物質(zhì)的壁膜物質(zhì)的組合而被用于各種領(lǐng)域。特別是正在研究以在食品或醫(yī)藥品等 用途中使用為目的制造微膠囊(參照例如專利文獻(xiàn)1 7)。專利文獻(xiàn)1 日本專利特開平05-049899號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本專利特表2002-511796號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本專利特開2000-185229號公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本專利特開平06-2Μ382號公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本專利特開平05-049433號公報(bào)專利文獻(xiàn)6 日本專利特開平07_3觀416號公報(bào)專利文獻(xiàn)7 日本專利特開2007-290997號公報(bào)發(fā)明的概要對于用于食品或醫(yī)藥用途的微膠囊，從提高食用感受和服用感受的觀點(diǎn)來看，不 斷要求粒徑更小且更接近球狀的微膠囊。然而，通過專利文獻(xiàn)1 7中記載的方法，難以獲 得粒徑低于IOOym的微膠囊，如果減小微膠囊的粒徑，則所制成的微膠囊產(chǎn)生凹凸，存在 難以形成球狀的傾向。此外，作為用于食品或醫(yī)藥用途的微膠囊，已知以褐藻酸凝膠包含脂溶性物質(zhì)而 得的微膠囊。制造該微膠囊時(shí)，將脂溶性物質(zhì)和褐藻酸鈉簡單地混合的情況下，難以獲得微 分散有脂溶性物質(zhì)的乳化液，存在所得的微膠囊的粒徑達(dá)到ΙΟΟμπι以上的傾向，且存在微 膠囊難以形成球狀的傾向。于是，本發(fā)明的目的在于提供粒徑小且呈球狀的微膠囊、該微膠囊的制造方法及 含該微膠囊的飲食品。本發(fā)明提供一種微膠囊的制造方法，該制造方法包括將脂溶性物質(zhì)和褐藻酸鈉 水溶液混合，獲得分散有由脂溶性物質(zhì)形成的平均粒徑SOOnm以下的乳化粒子的乳化液的 乳化工序；將乳化液噴霧于含鈣離子的溶液，獲得內(nèi)包上述乳化粒子的微膠囊的噴霧工序。此外，本發(fā)明還提供一種微膠囊的制造方法，其中，使由脂溶性物質(zhì)形成的平均粒 徑SOOnm以下的乳化粒子分散于褐藻酸鈉水溶液中而得的乳化液的液滴與含鈣離子的溶 液接觸，獲得乳化粒子被褐藻酸鈣凝膠內(nèi)包而得的微膠囊。本發(fā)明中，通過使用使乳化粒子以SOOnm以下的平均粒徑微分散而得的乳化液， 不僅所得的微膠囊的粒徑低于100 μ m，而且凹凸的形成得到抑制。藉此，通過本發(fā)明得到的 微膠囊的粒徑小，可以形成為球狀。此外，這樣的微膠囊的脂溶性物質(zhì)的內(nèi)包率高，耐久性 也好。
上述微膠囊的制造方法中，由于可形成微細(xì)的乳化粒子，因此較好是乳化粒子在 加壓條件下分散。此外，由于可形成更微細(xì)的乳化粒子，因此較好是乳化粒子在5MPa以上 的加壓條件下分散。此外，如果上述褐藻酸鈉水溶液的粘度在5mPa · s,則可進(jìn)一步減小所得的微膠囊 的粒徑并形成為球狀。本發(fā)明的微膠囊的制造方法中，較好是上述含鈣離子的溶液為氯化鈣水溶液、乳 酸鈣水溶液或硫酸鈣水溶液。藉此，乳化粒子被瞬間內(nèi)包，可獲得粒徑更小且呈球狀的微膠^ ο本發(fā)明提供可通過上述制造方法得到的微膠囊。本發(fā)明還提供內(nèi)包脂溶性物質(zhì)的 微膠囊，所述微膠囊的平均粒徑低于100 μ m，異形度低于1. 20。這樣的微膠囊的粒徑小且 呈球狀，脂溶性物質(zhì)的內(nèi)包率高，耐久性也好。另外，本發(fā)明還提供含上述本發(fā)明的微膠囊的飲食品。這樣的飲食品因?yàn)楹?小且呈球狀的微膠囊，食用感受和服用感受良好。此外，上述微膠囊的耐久性也良好，所以 脂溶性物質(zhì)向飲食品中的漏出得到抑制，可以抑制飲食品的品質(zhì)下降。如果采用本發(fā)明，則可提供粒徑小且呈球狀的微膠囊、該微膠囊的制造方法及含 該微膠囊的飲食品。附圖的簡單說明

圖1是模式化表示本發(fā)明的微膠囊的制造方法的圖。圖2是模式化表示通過本實(shí)施方式的制造方法制成的微膠囊的圖。圖3是模式化表示通過現(xiàn)有的方法制成的微膠囊的圖。圖4是表示實(shí)施例1中制成的微膠囊的粒度分布的圖。圖5是表示比較例1中制成的微膠囊的粒度分布的圖。圖6是實(shí)施例1中制成的微膠囊的光學(xué)顯微鏡照片。圖7是實(shí)施例2中制成的微膠囊的光學(xué)顯微鏡照片。圖8是比較例1中制成的微膠囊的光學(xué)顯微鏡照片。圖9是實(shí)施例13中制成的微膠囊的照片。圖10是實(shí)施例15中制成的微膠囊的照片。圖11是實(shí)施例16中制成的微膠囊的照片。圖12是實(shí)施例18中制成的微膠囊的照片。圖13是表示耐久性試驗(yàn)后的微膠囊中的維生素E殘存率的圖。實(shí)施發(fā)明的方式以下，根據(jù)需要參照附圖對本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。還有，附圖 中，同一要素標(biāo)記同一符號，省略重復(fù)的說明。此外，只要沒有特別說明，上下左右等的位置 關(guān)系基于附圖所示的位置關(guān)系。另外，附圖的尺寸比例并不限定于圖示的比例。(微膠囊的制造方法)本發(fā)明提供一種微膠囊的制造方法，該制造方法包括將脂溶性物質(zhì)和褐藻酸鈉 水溶液混合，獲得分散有由脂溶性物質(zhì)形成的平均粒徑SOOnm以下的乳化粒子的乳化液的 乳化工序；將乳化液噴霧于含鈣離子的溶液，獲得內(nèi)包上述乳化粒子的微膠囊的噴霧工序。 此外，本發(fā)明還提供一種微膠囊的制造方法，其中，使由脂溶性物質(zhì)形成的平均粒徑SOOnm以下的乳化粒子分散于褐藻酸鈉水溶液中而得的乳化液的液滴與含鈣離子的溶液接觸，獲 得乳化粒子被褐藻酸鈣凝膠內(nèi)包而得的微膠囊。圖1是模式化表示本實(shí)施方式的微膠囊100的制造方法的圖。參照圖1對本實(shí)施 方式的微膠囊100的制造方法進(jìn)行說明。<乳化工序>首先，如圖1(a)所示，準(zhǔn)備由脂溶性物質(zhì)形成的油層(以下簡稱“脂溶性物質(zhì)”)1 和褐藻酸鈉水溶液2，通過混合使脂溶性物質(zhì)1分散于褐藻酸鈉水溶液2中(以下也稱“預(yù) 乳化”)。作為預(yù)乳化的方法，可以使用目前公知的方法，例如可以使用均相混合機(jī)或均化器 進(jìn)行混合、分散。接著，通過將預(yù)乳化而得的分散液以更高速、高壓的方法混合，獲得如圖1(b)所 示的由脂溶性物質(zhì)1形成的乳化粒子10微分散于褐藻酸鈉水溶液2中而成的乳化液5(以 下也稱“正式乳化”)。作為形成乳化液5的方法，較好是在施加高剪切力的同時(shí)使脂溶性物質(zhì)1微分散 于褐藻酸鈉水溶液2中。作為進(jìn)行正式乳化的裝置，例如較好是使用高壓均化器、納米乳 化機(jī)(nanomizer)、均相混合機(jī)、膠體磨、乳化磨或靜力混合器，更好是使用高壓均化器或納 米乳化機(jī)。作為使用高壓均化器或納米乳化機(jī)時(shí)的條件，從降低表面張力而使乳化力進(jìn)一 步提高的觀點(diǎn)來看，壓力設(shè)定為較好是5MPa以上，更好是5 200MPa，進(jìn)一步更好是10 200MPa。根據(jù)同樣的觀點(diǎn)，溫度設(shè)定為較好是10 80°C，更好是20 75°C，進(jìn)一步更好是 30 70 。乳化粒子10的平均粒徑在800nm以下，較好是在500nm以下，更好是在300nm以下。如果乳化粒子10的平均粒徑高于800nm，則微膠囊的粒徑難以減小，微膠囊產(chǎn)生凹凸， 存在難以形成球狀的傾向。還有，乳化粒子10的平均粒徑可以使用動(dòng)態(tài)光散射分布計(jì)測 定，稱作重量平均粒徑。作為脂溶性物質(zhì)1，可例舉脂溶性生理活性物質(zhì)，可例舉例如泛醌等輔酶Q類，維 生素A類、維生素D類、維生素E類和維生素K類等脂溶性維生素，蝦青素，玉米黃質(zhì)，巖藻黃 質(zhì)，胡蘿卜素，DHA，EPA。維生素A類可例舉視黃醇、視黃酸、類視黃醇、胡蘿卜素等，維 生素D類可例舉膽鈣化留醇、麥角鈣化留醇等，維生素E類可例舉生育酚、乙酸生育酚酯、琥 珀酸生育酚酯、煙酸生育酚酯、生育三烯酚等，維生素K可例舉植物甲萘醌、四烯甲萘醌等。 此外，脂溶性物質(zhì)1可以單獨(dú)使用1種或者2種以上組合使用。從對脂溶性物質(zhì)1進(jìn)行微分散的觀點(diǎn)來看，脂溶性物質(zhì)1的配比相對于100質(zhì)量 份褐藻酸鈉水溶液較好是在60質(zhì)量份以下，更好是在50質(zhì)量份以下。此外，從提高微膠囊 100的收率的觀點(diǎn)來看，脂溶性物質(zhì)1的配比的下限值為5質(zhì)量份左右。褐藻酸鈉水溶液2的濃度較好是0. 1 5. 0質(zhì)量％，更好是0. 5 3. 0質(zhì)量％，進(jìn) 一步更好是0. 5 2. 0質(zhì)量％。褐藻酸鈉水溶液2的濃度低于0. 1質(zhì)量％時(shí)，存在后述的 噴霧工序中難以凝膠化的傾向；如果高于5.0質(zhì)量％，則噴霧工序中乳化液5難以在供給通 路內(nèi)流動(dòng)，存在難以通過噴嘴噴霧的傾向。褐藻酸鈉水溶液2的粘度在25 °C時(shí)較好是在5mPa · s以上，更好是5 2000mPa · s,更好是10 500mPa · s,進(jìn)一步更好是15 IOOmPa · S。褐藻酸鈉水溶液2 的粘度低于5mPa · s時(shí)，存在微膠囊的耐久性下降的傾向。
此外，也可以根據(jù)需要通過在混合脂溶性物質(zhì)1和褐藻酸鈉水溶液2時(shí)添加乳化 劑來形成更穩(wěn)定的乳化液5。作為乳化劑，只要是醫(yī)藥品、飲食品用途中使用的乳化劑即 可，不受特別限定，可例舉例如脂肪酸甘油酯、乙酸脂肪酸甘油酯、乳酸脂肪酸甘油酯、琥珀 酸脂肪酸甘油酯、二乙?；剖嶂舅岣视王ァ⒅舅崦撍嚼嫣谴减?、脂肪酸蔗糖酯、 乙酸異丁酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、聚甘油縮合蓖麻醇酸、脂肪酸丙二醇酯、硬脂?；?酸鈣、硬脂?；樗徕c、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單甘油 酯、卵磷脂。乳化劑的添加量相對于100質(zhì)量份褐藻酸鈉水溶液較好是0. 1 5質(zhì)量份左 右ο<噴霧工序>接著，如圖1 (c)所示，將乳化液5通過噴嘴7呈霧狀噴霧至含鈣離子的溶液15中， 制作由脂溶性物質(zhì)1形成的乳化粒子10被褐藻酸鈣凝膠20內(nèi)包而成的微膠囊100。S卩，通 過乳化液5的液滴與含鈣離子的溶液15接觸而獲得微膠囊100。S卩，含鈣離子的溶液15起到凝膠化劑(凝固劑)的作用，乳化液5被噴霧至含鈣 離子的溶液15中后，所噴霧的乳化液5表面的褐藻酸鈉與鈣離子反應(yīng)而形成不溶性的褐藻 酸鈣的凝膠。其結(jié)果是，乳化粒子10被內(nèi)包于褐藻酸鈣凝膠20，形成微膠囊100。還有，從瞬間凝膠化的觀點(diǎn)來看，含鈣離子的溶液15較好是氯化鈣水溶液、乳酸 鈣水溶液或硫酸鈣水溶液，從鈣離子容易游離的觀點(diǎn)來看，更好是氯化鈣水溶液。含鈣離子的溶液15中的鈣離子濃度較好是0. 5 20質(zhì)量％，更好是1 10質(zhì) 量％。如果鈣離子濃度低于0.5質(zhì)量％，則存在難以凝膠化的傾向；如果高于20質(zhì)量％，則 成本增加，且存在后述的清洗工序的時(shí)間加長的傾向。噴嘴7的吐出口徑較好是在1. 7mm以下，更好是在1. 2mm以下，進(jìn)一步更好是在 1.1mm以下。如果吐出口徑大于1.7mm，則存在無法減小微膠囊100的粒徑的傾向。噴嘴7 可以僅有1個(gè)吐出口，也可以有多個(gè)。將乳化液5噴霧時(shí)對于噴嘴7的噴霧氣體壓力較好是0. 1 1. OMPa，更好是0. 1 0. 5MPa，進(jìn)一步更好是0. 3 0. 5MPa。上述壓力低于0. IMPa時(shí)，存在微膠囊100的粒徑增 大的傾向；如果高于l.OMPa，則微膠囊100產(chǎn)生凹凸，存在異形度增大的傾向。乳化液5向 噴嘴7的送液速度較好是0. 1 2. OmL/分鐘，更好是0. 25 1. OmL/分鐘。上述送液速度 低于0. ImL/分鐘時(shí)，存在制造效率下降的傾向；如果高于2. OmL/分鐘，則存在微膠囊100 的粒徑增大的傾向。<清洗工序>接著，微膠囊100被過濾回收，根據(jù)使用的用途適當(dāng)進(jìn)行清洗處理和分級等后，作 為0/W雙層微膠囊分離。圖2是模式化表示通過本實(shí)施方式的制造方法制成的微膠囊100 的圖。如上所述，如果采用本實(shí)施方式，則作為芯物質(zhì)的由脂溶性物質(zhì)1形成的乳化粒子10 被均勻地內(nèi)包于褐藻酸鈣凝膠20，可獲得粒徑小、異形度小的球狀的微膠囊100。微膠囊100的平均粒徑較好是低于100 μ m，更好是在50 μ m以下，進(jìn)一步更好是 在30μπι以下。微膠囊100的平均粒徑在IOOym以上時(shí)，摻入飲食品的情況下，存在該飲 食品的食用感受或服用感受變差的傾向。還有，微膠囊100的平均粒徑可以使用激光衍射 /散射式粒度分布計(jì)測定，稱作體積平均粒徑。微膠囊100的異形度較好是低于1.20，更好是低于1. 15，進(jìn)一步更好是低于1. 10。異形度在1. 20以上時(shí)，存在微膠囊100的耐久性下降的傾向。在這里，異形度是指根據(jù)通過 光學(xué)顯微鏡觀察微膠囊100并拍攝的照片分別測量長徑(微膠囊的最長直徑)和短徑(微 膠囊的最短直徑)，將長徑除以短徑而得的值。即，異形度越接近1. 00，則表示越接近球狀。微膠囊100的粒度分布窄，較好是在其制造時(shí)可以充分減少粒徑100 μ m以上的微 膠囊的含有比例。微膠囊100的粒度分布越窄，則可以越高效地回收粒徑低于100 μ m的微 膠囊，能夠提高含該微膠囊的飲食品的食用感受或服用感受。在這里，圖3是模式化表示通過現(xiàn)有的方法制成的微膠囊101的圖，乳化粒子11 內(nèi)包于褐藻酸鈣凝膠21，但不均勻。后述的比較例中得到的微膠囊的情況下，如圖3所示， 異形度大，內(nèi)包的乳化粒子11容易存在于褐藻酸鈣凝膠21的表面附近，因此存在耐久性下 降的傾向。內(nèi)包于微膠囊的脂溶性物質(zhì)的內(nèi)包率較好是在55%以上。在這里，對于內(nèi)包率，將 微膠囊在規(guī)定的干燥條件下干燥后，加入乙醇粉碎，將粉碎得到的含微膠囊的乙醇溶液離 心分離后，測定吸光度，從而算出干燥微膠囊中的脂溶性物質(zhì)的含量。本實(shí)施方式的微膠囊可以通過適當(dāng)改變所內(nèi)包的脂溶性物質(zhì)來用作醫(yī)藥品、功能 性飲食品或飲食品添加劑。其中，因?yàn)榱叫∏页是驙睿钥梢詢?yōu)選添加于飲食品。因此， 含上述微膠囊的飲食品的食用感受和服用感受足夠良好。此外，上述微膠囊的耐久性也良 好，所以脂溶性物質(zhì)向飲食品中的漏出得到抑制，可以抑制飲食品的品質(zhì)下降。以上，對本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行了說明，但本發(fā)明并不局限于此。實(shí)施例以下，基于實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明并不局限于此。(實(shí)施例1)
對85. 5g將褐藻酸鈉(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社(和光純薬工業(yè)株式會(huì)社)制)溶 解于蒸餾水而得的1質(zhì)量％褐藻酸鈉水溶液、4. 5g乳化劑(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制，商 品名“TweenSO”)和IOg維生素E (和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)進(jìn)行混合，將該混合物用均 相混合機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社(日本精機(jī)株式會(huì)社)制，商品名“BM-2”)以8000rpm、10 分鐘、60°C的條件預(yù)乳化。接著，將該預(yù)乳化液用連續(xù)式高壓均化器(株式會(huì)社泉食品機(jī)械 (株式會(huì)社^ ^7 - F ν f 'J )制，商品名“均化器0A-06-075S”)以20MPa、60°C的條 件正式乳化，獲得重量平均粒徑為170nm的0/W乳化液。接著，將該0/W乳化液通過噴霧噴嘴(株式會(huì)社阿多馬克斯(株式會(huì)社7卜ι ,“、制，商品名“AM-6型”，吐出口徑1. Imm)以送液速度1. OmL/分鐘、噴霧氣體壓力 0. 3MPa的條件噴霧至5質(zhì)量％的氯化鈣水溶液中，形成0/W雙層微膠囊。通過5A濾紙(阿 德凡泰克東洋株式會(huì)社(7 F K、巧”東洋株式會(huì)社)制)過濾回收該0/W雙層微膠囊。 然后，將回收的0/W雙層微膠囊用3倍量的蒸餾水清洗，再用5A濾紙過濾回收。所得的O/ W雙層微膠囊的體積平均粒徑為25 μ m，其粒度分布的測定結(jié)果示于圖4。(實(shí)施例2)除了使用0. 5質(zhì)量％褐藻酸鈉水溶液以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得重量 平均粒徑為的0/W乳化液。使用該0/W乳化液，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，回收O/ W雙層微膠囊。所得的0/W雙層微膠囊的體積平均粒徑為25 μ m。(實(shí)施例3)
除了將噴霧0/W乳化液時(shí)的送液速度改為0.25mL/分鐘、噴霧氣體壓力改為 0. 5MPa以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，回收0/W雙層微膠囊。所得的0/W雙層微膠囊的 體積平均粒徑為21 μ m。(比較例1)對85. 5g將褐藻酸鈉(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)溶解于蒸餾水而得的1質(zhì)量％ 褐藻酸鈉水溶液、4. 5g乳化劑(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制，商品名“TweenSO”)和IOg維生 素E (和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)進(jìn)行混合，將該混合物用均相混合機(jī)(日本精機(jī)株式會(huì)社 制，商品名“BM-2”)在8000rpm、10分鐘、冰冷的條件下乳化，獲得重量平均粒徑為849nm的 Ο/ff乳化液。將上述0/W乳化液通過噴霧噴嘴(株式會(huì)社阿多馬克斯制，商品名“AM-6型”，吐 出口徑1. Imm)在送液速度1. OmL/分鐘、噴霧氣體壓力0. 3MPa的條件下噴霧至5質(zhì)量％的 氯化鈣水溶液中，形成0/W雙層微膠囊。通過5A濾紙(阿德凡泰克東洋株式會(huì)社制)過濾 回收該0/W雙層微膠囊。然后，將回收的0/W雙層微膠囊用3倍量的蒸餾水清洗，再用5A 濾紙過濾回收。所得的0/W雙層微膠囊的體積平均粒徑為31 μ m，其粒度分布的測定結(jié)果示 于圖5。(實(shí)施例4)除了將正式乳化的壓力改為5MPa以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得重量平 均粒徑為359nm的0/W乳化液。使用該0/W乳化液，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，回收0/W 雙層微膠囊。所得的0/W雙層微膠囊的體積平均粒徑為95 μ m。(實(shí)施例5)除了使用吉田機(jī)械興業(yè)株式會(huì)社(吉田機(jī)械興業(yè)社)制的納米乳化機(jī)(商品名 “匪2-L200”)并將正式乳化的壓力改為40MPa以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得重量 平均粒徑為378nm的0/W乳化液。使用該0/W乳化液，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，回收O/ W雙層微膠囊。所得的0/W雙層微膠囊的體積平均粒徑為38 μ m。(實(shí)施例6)除了將正式乳化的壓力改為IOOMPa以外，進(jìn)行與實(shí)施例5同樣的操作，獲得重量 平均粒徑為339nm的0/W乳化液。使用該0/W乳化液，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，回收O/ W雙層微膠囊。所得的0/W雙層微膠囊的體積平均粒徑為39 μ m。(實(shí)施例7)除了將正式乳化的壓力改為200MPa以外，進(jìn)行與實(shí)施例5同樣的操作，獲得重量 平均粒徑為279nm的0/W乳化液。使用該0/W乳化液，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，回收O/ W雙層微膠囊。所得的0/W雙層微膠囊的體積平均粒徑為40 μ m。(實(shí)施例8)除了將褐藻酸鈉水溶液的濃度改為0. 5質(zhì)量％而使用與實(shí)施例1不同的粘度的褐 藻酸鈉水溶液以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得重量平均粒徑為417nm的0/W乳化 液。使用該0/W乳化液，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，回收0/W雙層微膠囊。所得的0/W雙 層微膠囊的體積平均粒徑為44 μ m。(實(shí)施例9)除了將褐藻酸鈉水溶液的濃度改為1. 60質(zhì)量％而使用與實(shí)施例1不同的粘度的褐藻酸鈉水溶液以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得重量平均粒徑為745nm的0/W乳化 液。使用該0/W乳化液，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，回收0/W雙層微膠囊。所得的0/W雙 層微膠囊的體積平均粒徑為27 μ m。(實(shí)施例10)除了將褐藻酸鈉水溶液的濃度改為2. 00質(zhì)量％而使用與實(shí)施例1不同的粘度的 褐藻酸鈉水溶液以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得重量平均粒徑為419nm的0/W乳化 液。使用該0/W乳化液，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，回收0/W雙層微膠囊。所得的0/W雙 層微膠囊的體積平均粒徑為39 μ m。(實(shí)施例11)除了噴霧0/W乳化液時(shí)噴霧至2.5質(zhì)量％的乳酸鈣水溶液中以外，進(jìn)行與實(shí)施例 1同樣的操作，回收0/W雙層微膠囊。所得的0/W雙層微膠囊的體積平均粒徑為56 μ m。(實(shí)施例12)除了噴霧0/W乳化液時(shí)噴霧至2.5質(zhì)量％的硫酸鈣水溶液中以外，進(jìn)行與實(shí)施例 1同樣的操作，回收0/W雙層微膠囊。所得的0/W雙層微膠囊的體積平均粒徑為77 μ m。(實(shí)施例13)除了將噴霧0/W乳化液時(shí)的噴霧氣體壓力改為0. IMPa以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣 的操作，回收0/W雙層微膠囊。所得的0/W雙層微膠囊的體積平均粒徑為94 μ m。(實(shí)施例14)除了將噴霧0/W乳化液時(shí)的噴霧氣體壓力改為0. 5MPa以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣 的操作，回收0/W雙層微膠囊。所得的0/W雙層微膠囊的體積平均粒徑為38 μ m。(實(shí)施例I5)除了將噴霧0/W乳化液時(shí)的噴嘴吐出口徑改為1. 2mm以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣 的操作，回收0/W雙層微膠囊。所得的0/W雙層微膠囊的體積平均粒徑為98 μ m。(實(shí)施例I6)除了將噴霧0/W乳化液時(shí)的送液速度改為0.3mL/分鐘、噴霧氣體壓力改為 0. 5MPa、噴嘴吐出口徑改為1. 7mm以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，回收0/W雙層微膠囊。 所得的0/W雙層微膠囊的體積平均粒徑為66 μ m。(實(shí)施例I7)除了將噴霧0/W乳化液時(shí)的含鈣離子的溶液的鈣離子濃度改為0. 5質(zhì)量％以外， 進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，回收0/W雙層微膠囊。所得的0/W雙層微膠囊的體積平均粒 徑為69 μ m。(實(shí)施例I8)除了將噴霧0/W乳化液時(shí)的含鈣離子的溶液的鈣離子濃度改為10質(zhì)量％以外，進(jìn) 行與實(shí)施例1同樣的操作，回收0/W雙層微膠囊。所得的0/W雙層微膠囊的體積平均粒徑 為 50 μ m。(實(shí)施例19)除了將噴霧0/W乳化液時(shí)的含鈣離子的溶液的鈣離子濃度改為20質(zhì)量％以外，進(jìn) 行與實(shí)施例1同樣的操作，回收0/W雙層微膠囊。所得的0/W雙層微膠囊的體積平均粒徑 為 50 μ m。
<粒徑及粒度分布的測定>0/W乳化液中的乳化粒子的粒徑通過動(dòng)態(tài)光散射分布計(jì)(大塚電子株式會(huì)社(大 塚電子株式會(huì)社)制，商品名“ELS-8000”)測定。此外，0/W雙層微膠囊的粒徑及粒度分布 通過激光衍射/散射式粒度分布計(jì)(株式會(huì)社島津制作所(株式會(huì)社島津製作所)制，商 品名 “SALD-3000”)測定?！达@微鏡觀察〉通過光學(xué)顯微鏡(奧林巴斯株式會(huì)社(才1J >〃 7株式會(huì)社)制，商品名 “BX-51-PRF”)觀察了實(shí)施例1、實(shí)施例2、比較例1中得到的Ο/ff雙層微膠囊。圖6 8是 實(shí)施例1、實(shí)施例2、比較例1中得到的0/W雙層微膠囊的光學(xué)顯微鏡照片。此外，通過數(shù)字 式顯微鏡(基恩士公司(株式會(huì)社* 一- > ^ )制，商品名“數(shù)字式顯微鏡VHX-100F”)觀 察了實(shí)施例13、實(shí)施例15、實(shí)施例16、實(shí)施例18中得到的0/W雙層微膠囊。圖9 12是實(shí) 施例13、實(shí)施例15、實(shí)施例16、實(shí)施例18中得到的0/W雙層微膠囊的照片。<0/W雙層微膠囊的異形度〉根據(jù)上述光學(xué)顯微鏡照片，測量所得的0/W雙層微膠囊的長徑和短徑而算出異形 度。對于50個(gè)0/W雙層微膠囊分別算出異形度，將50個(gè)微膠囊的異形度的平均值作為實(shí) 施例的異形度。<0/W雙層微膠囊中的維生素E的內(nèi)包率的測定>將實(shí)施例1 19和比較例1中得到的0/W雙層微膠囊在105°C干燥6小時(shí)，測定 干燥重量后，加入乙醇以700rpm攪拌12小時(shí)，再用超聲波式均化器(泰太克株式會(huì)社(夕 ^ r ”々株式會(huì)社)制，商品名“VP-050”)處理40分鐘來粉碎。將該包含經(jīng)粉碎的微膠囊 的乙醇溶液以7000rpm離心分離10分鐘而獲得上清，用吸光度測定機(jī)(日立測量設(shè)備服務(wù) 株式會(huì)社(日立計(jì)測器寸一 Ε 7株式會(huì)社)制，商品名“分光光度計(jì)U-3210”)測定 處的吸光度。根據(jù)測得的吸光度求得維生素E的濃度，算出干燥0/W雙層微膠囊中的維生 素E的內(nèi)包率。<0/ff雙層微膠囊的耐久性試驗(yàn)>
使實(shí)施例1 3和比較例1中得到的0/W雙層微膠囊懸浮于蒸餾水，用振蕩機(jī)(大 和科學(xué)株式會(huì)社(”卜科學(xué)株式會(huì)社)制，商品名“SA-31”)以MOrpm的速度振蕩規(guī)定 時(shí)間來進(jìn)行耐久性試驗(yàn)。然后，進(jìn)行與上述維生素E的內(nèi)包率的測定同樣的操作，算出使其 振蕩2小時(shí)和4小時(shí)時(shí)的干燥0/W雙層微膠囊中的維生素E的內(nèi)包率，算出將振蕩前的維 生素E內(nèi)包率設(shè)為100%時(shí)的維生素E殘存率。同樣地，對于實(shí)施例4 19，也算出使其振 蕩4小時(shí)的情況的維生素E殘存率。結(jié)果示于圖13。對于實(shí)施例1 19和比較例1中得到的0/W雙層微膠囊，制作條件和各測定結(jié)果 (平均粒徑、異形度、維生素E的內(nèi)包率、耐久性)示于表1 4。[表1]
權(quán)利要求
1.一種微膠囊的制造方法，其特征在于，包括將脂溶性物質(zhì)和褐藻酸鈉水溶液混合，獲得分散有由所述脂溶性物質(zhì)形成的平均粒徑 SOOnm以下的乳化粒子的乳化液的乳化工序；將所述乳化液噴霧于含鈣離子的溶液，獲得內(nèi)包所述乳化粒子的微膠囊的噴霧工序。
2.一種微膠囊的制造方法，其特征在于，使由脂溶性物質(zhì)形成的平均粒徑SOOnm以下 的乳化粒子分散于褐藻酸鈉水溶液中而得的乳化液的液滴與含鈣離子的溶液接觸，獲得所 述乳化粒子被褐藻酸鈣凝膠內(nèi)包而得的微膠囊。
3.如權(quán)利要求1或2所述的微膠囊的制造方法，其特征在于，所述乳化粒子在加壓條件 下分散。
4.如權(quán)利要求3所述的微膠囊的制造方法，其特征在于，所述乳化粒子在5MPa以上的 加壓條件下分散。
5.如權(quán)利要求1 4中的任一項(xiàng)所述的微膠囊的制造方法，其特征在于，所述褐藻酸鈉 水溶液的粘度在5mPa · s以上。
6.如權(quán)利要求1 5中的任一項(xiàng)所述的微膠囊的制造方法，其特征在于，所述含鈣離子 的溶液為氯化鈣水溶液、乳酸鈣水溶液或硫酸鈣水溶液。
7.一種微膠囊，其特征在于，通過權(quán)利要求1 6中的任一項(xiàng)所述的微膠囊的制造方法 獲得。
8.—種內(nèi)包脂溶性物質(zhì)的微膠囊，其特征在于，平均粒徑低于100 μ m,異形度低于 1. 20。
9.一種飲食品，其特征在于，包含權(quán)利要求7或8所述的微膠囊。
全文摘要
一種微膠囊的制造方法，該制造方法包括將脂溶性物質(zhì)和褐藻酸鈉水溶液混合，獲得分散有由脂溶性物質(zhì)形成的平均粒徑800nm以下的乳化粒子的乳化液的乳化工序；將乳化液噴霧于含鈣離子的溶液，獲得內(nèi)包上述乳化粒子的微膠囊的噴霧工序。
文檔編號A61K9/50GK102046281SQ20098012125
公開日2011年5月4日 申請日期2009年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月2日
發(fā)明者土本紀(jì)彥, 田中真人 申請人:國立大學(xué)法人新瀉大學(xué), 札幌啤酒株式會(huì)社