專利名稱：包含嵌段聚合物和非揮發(fā)酯油的化妝品組合物的制作方法
包含嵌段聚合物和非揮發(fā)酯油的化妝品組合物本發(fā)明的主題是用于對(duì)角蛋白物質(zhì)，特別是嘴唇和皮膚化妝和/或護(hù)理的化妝品 組合物。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語(yǔ)“角蛋白物質(zhì)”包含皮膚、嘴唇、指甲、頭發(fā)、睫毛和眉 毛。用于化妝和/或護(hù)理皮膚和/或嘴唇的這類組合物通常包含已知用于促進(jìn)這些組 合物在角蛋白物質(zhì)上的保留的成膜聚合物，特別是當(dāng)涉及唇膏時(shí)，促進(jìn)了所述唇膏在嘴唇 上的保留。然而，這類成膜聚合物一般在揮發(fā)性油中被遞送(使得后者可能被用作例如成膜 聚合物的聚合溶劑)，這在應(yīng)用時(shí)會(huì)產(chǎn)生不舒適的感覺(jué)，并且可能對(duì)唇膏沉積層的光澤有 害。而且，該揮發(fā)性油的存在對(duì)于制備工藝產(chǎn)生了約束，特別是對(duì)于包含固體脂肪物質(zhì)，例 如具有高熔點(diǎn)的蠟的唇膏的制備，因?yàn)橥ǔＰ枰訜徇_(dá)到的溫度要高于揮發(fā)性油的閃點(diǎn)。而且，必須將包含揮發(fā)性油的這些組合物封裝在包裝內(nèi)，以保護(hù)貯存過(guò)程中組合 物的溶劑(即揮發(fā)性油)不會(huì)有任何蒸發(fā)。這種包裝的限制代表了附加的費(fèi)用。文獻(xiàn)EP 1411069和EP 1882709公開(kāi)了包含嵌段聚合物的化妝品組合物，所述嵌 段聚合物在閃點(diǎn)低于80°C的揮發(fā)性油(例如異十二烷)中被遞送。這些嵌段聚合物特別是在有異十二烷存在時(shí)被合成。事實(shí)上，在諸如異十二烷的 閃點(diǎn)低于80°C的揮發(fā)性油中被遞送的嵌段聚合物，只能與不需要在高于所述揮發(fā)性油的閃 點(diǎn)的溫度下加熱步驟的化妝品添加劑一起配制。因此，例如，不能引入閃點(diǎn)高于所述揮發(fā)性油閃點(diǎn)的固體脂肪物質(zhì)如蠟或糊狀脂 肪物質(zhì)；這是因?yàn)楸仨殞⒕酆衔?、揮發(fā)性油和固體脂肪物質(zhì)的混合物加熱到高于所述揮發(fā) 溶劑的閃點(diǎn)的溫度。此外，大量閃點(diǎn)低于80°C的揮發(fā)性油的存在，對(duì)于施用于嘴唇或皮膚的化妝品組 合物獲得好的化妝品性能是有害的。這是因?yàn)楦吆?即高于10%)的揮發(fā)性油會(huì)導(dǎo)致嘴 唇或皮膚有干燥和緊繃的感覺(jué)(不舒適的感覺(jué))，并且減少所述組合物施用于嘴唇或皮膚 后所形成沉積層的光澤。因此，有需求提供包含成膜嵌段聚合物的化妝品組合物，其使得在嘴唇或皮膚上 獲得具有良好的光澤和舒適性能的沉積層成為可能。發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，通過(guò)混合成膜嵌段聚合物和特定的非揮發(fā)性酯油，可以得到這樣 的組合物。這類組合物應(yīng)用于角蛋白物質(zhì)，特別是皮膚或嘴唇時(shí)，使得獲得具有良好舒適性 (不會(huì)感覺(jué)緊繃或干燥)和光澤的沉積層(特別是化妝沉積層)成為可能。該組合物還使得獲得具有良好色彩保持性(至少6h)的用于角蛋白物質(zhì)(特別是 皮膚和嘴唇)的化妝品成為可能。因此，根據(jù)第一個(gè)方面，本發(fā)明的主題是用于對(duì)角蛋白物質(zhì)，特別是嘴唇或皮膚化 妝和/或護(hù)理的化妝品組合物，其在生理可接受的介質(zhì)中包含至少a) 一種烯屬嵌段共聚物，其包含至少一種第一嵌段，該第一嵌段具有高于或等于
540°C的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)并且全部或部分來(lái)自于一種或多種第一單體，該第一單體使得 由這些單體制備的均聚物具有高于或等于40°C的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，和至少一種第二嵌段，該 第二嵌段具有低于或等于20°C的玻璃轉(zhuǎn)化溫度并且全部或部分來(lái)自于一種或多種第二單 體，該第二單體使得由這些單體制備的均聚物具有低于或等于20°C的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，所述 的第一嵌段和所述的第二嵌段通過(guò)任意中間片段彼此相連接，該任意中間片段包含有至少 一種所述第一嵌段的所述第一組成單體和至少一種所述第二嵌段的所述第二組成單體，以 及所述嵌段共聚物具有大于2的多分散指數(shù)I的，和b) 一種包含至少16個(gè)碳原子且摩爾質(zhì)量小于650g/mol的非揮發(fā)性烴類酯油；所述組合物包含相對(duì)于組合物總重量低于10wt%、或者優(yōu)選低于5襯％的閃點(diǎn)低 于或等于80°C (例如異十二烷)的揮發(fā)性油，或者甚至不含閃點(diǎn)低于或等于80°C的揮發(fā)性 油。根據(jù)另一方面，本發(fā)明的另一個(gè)主題是對(duì)角蛋白物質(zhì)化妝的美容方法，包含將上 述定義的組合物施用于所述角蛋白物質(zhì)，特別是嘴唇。最后，本發(fā)明的一個(gè)主題是上述定義的嵌段共聚物與至少一種包含至少16個(gè)碳 原子且摩爾質(zhì)量小于650g/mol的非揮發(fā)性烴類酯油組合用于組合物中的用途，該組合物 包含低于10%，優(yōu)選低于5%，甚至不含閃點(diǎn)低于或等于80°C的揮發(fā)性油(例如異十二 烷)，所述組合物用來(lái)在角蛋白物質(zhì)特別是嘴唇上提供沉積層，其表現(xiàn)出舒適、光澤和，有利 的光澤保持的性質(zhì)，并長(zhǎng)期保留這些性質(zhì)。該組合應(yīng)用的優(yōu)點(diǎn)在于為提供了提高的美容質(zhì)量的膜。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語(yǔ)“角蛋白物質(zhì)”包含皮膚、嘴唇、指甲、頭發(fā)、睫毛和眉 毛。根據(jù)第一種具體實(shí)施方式
，根據(jù)本發(fā)明的所述組合物是液體。根據(jù)第二種具體實(shí)施方式
，根據(jù)本發(fā)明的所述組合物是固體。術(shù)語(yǔ)“固體”和“液體”表征了所述組合物在室溫(25°C )和環(huán)境壓力(760mmHg) 下的狀態(tài)。硬度的測(cè)定規(guī)程該測(cè)定根據(jù)下列規(guī)程進(jìn)行在測(cè)定硬度前，將唇膏于20°C下貯存24小時(shí)。硬度可通過(guò)“干酪絲(cheesewire) ”法在20°C下測(cè)定，其包括將產(chǎn)品棒橫切，優(yōu)選 使用直徑為250 μ m的硬鎢絲通過(guò)旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的圓柱形棒，鎢絲相對(duì)于棒以lOOmm/min的速率 移動(dòng)。本發(fā)明組合物樣品的硬度用NnT1表示，并使用Indelco-Chatillon銷售的DTOS2 測(cè)力儀測(cè)定。所述測(cè)定重復(fù)三次，然后取平均值。用上述測(cè)力儀讀取的三個(gè)數(shù)值的平均值用Y 表示，以克為單位。將該平均值換算為牛頓并用L除，L代表被該鎢絲橫切(transverse)的 最大尺寸。當(dāng)為圓柱形棒時(shí)，L等于直徑(單位為米)。通過(guò)下列公式將硬度換算為NnT1 (YX ICT3X 9. 8)/L對(duì)于在不同溫度下的測(cè)定，將所述棒于測(cè)定前在新的溫度下貯存24小時(shí)。
6
依照該方法，根據(jù)本發(fā)明一方面的組合物實(shí)施例的硬度在20°C下大于30ΝΠΓ1，特 別是大于40ΝΠΓ1，優(yōu)選大于50ΝΠΓ1。依照該方法，根據(jù)本發(fā)明一方面的組合物實(shí)施例的硬度在20°C下小于500ΝΠΓ1，特 別是小于400ΝΠΓ1，優(yōu)選小于300ΝΠΓ1。特別地，術(shù)語(yǔ)“固體組合物”理解為指硬度大于30ΝΠΓ1的組合物。烯屬嵌段共聚物根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種烯屬嵌段共聚物(又名為烯屬嵌段聚合物)， 其包含至少一種第一嵌段，該第一嵌段具有高于或等于40°C的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)并且全 部或部分來(lái)自于一種或多種第一單體，該第一單體使得由這些單體制備的均聚物具有高于 或等于40°C的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，和至少一種第二嵌段，該第二嵌段具有低于或等于20°C的玻 璃轉(zhuǎn)化溫度并且全部或部分來(lái)自于一種或多種第二單體，該第二單體使得由這些單體制備 的均聚物具有低于或等于20°C的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，所述的第一嵌段和所述的第二嵌段通過(guò)任 意中間片段彼此相連接，該任意中間片段包含有至少一種所述第一嵌段的所述第一組成單 體和至少一種所述第二嵌段的所述第二組成單體，以及所述嵌段共聚物具有大于2的多分 散指數(shù)I的。因此，根據(jù)本發(fā)明使用的嵌段聚合物包含至少一種第一嵌段和至少一種第二嵌 段。術(shù)語(yǔ)“至少” 一種嵌段理解為指一種或多種嵌段。術(shù)語(yǔ)“嵌段”聚合物理解為指包含至少兩種不同嵌段，優(yōu)選至少三種不同嵌段的聚 合物。術(shù)語(yǔ)“烯屬”聚合物理解為指由包含烯屬不飽和度(ethylenic unsaturation)的 單體通過(guò)聚合得到的聚合物。本發(fā)明使用的嵌段烯屬聚合物專有地由單官能單體制備。這意味著根據(jù)本發(fā)明使用的嵌段烯屬聚合物不包含多官能單體，這樣使得依據(jù)多 官能單體的水平來(lái)斷裂聚合物的線性以獲得支鏈或甚至交聯(lián)的聚合物成為可能。本發(fā)明使 用的聚合物也不包含大分子單體(術(shù)語(yǔ)“大分子單體”理解為指具有聚合性質(zhì)的側(cè)基的單 官能單體，優(yōu)選具有大于500g/mol的分子量，或者聚合物僅一端包含聚合的端基(或包含 烯屬不飽和度的端基))，其用來(lái)制備接枝聚合物。特別說(shuō)明的是，在先前和接下來(lái)的內(nèi)容中，術(shù)語(yǔ)“第一”和“第二”嵌段不會(huì)以任何 方式?jīng)Q定聚合物結(jié)構(gòu)中所述嵌段(或片段)的順序。本發(fā)明所使用聚合物的第一嵌段和第二嵌段可有利地彼此不相容。術(shù)語(yǔ)“彼此不相容的嵌段”理解為指在室溫(25°C )和環(huán)境壓力(IO5帕)下，由對(duì) 應(yīng)于第一嵌段的聚合物和對(duì)應(yīng)于第二嵌段的聚合物形成的混合物在相對(duì)于嵌段聚合物重 量占優(yōu)勢(shì)的聚合溶劑中不相混溶，相對(duì)于所述聚合物的混合物和所述聚合溶劑的總重量， 所述聚合物的混合物的含量大于或等于15wt%，應(yīng)理解為i)所述聚合物在混合物中的含量使得各自的重量比在10/90至90/10的范圍內(nèi)， 并且ii)對(duì)應(yīng)于第一和第二嵌段的每種聚合物具有等于嵌段聚合物士 15%的(重均或 數(shù)均)分子量。
7
對(duì)于聚合溶劑的混合物，當(dāng)兩種或多種溶劑以相同的重量比例存在時(shí)，所述聚合 物的混合物與它們中的至少一種不混溶。當(dāng)然，當(dāng)聚合在單一溶劑中進(jìn)行時(shí)，后者是占優(yōu)勢(shì)的溶劑。根據(jù)本發(fā)明的嵌段聚合物包含至少一種第一嵌段和至少一種第二嵌段，它們通過(guò) 包含至少一種第一嵌段的組成單體和至少一種第二嵌段的組成單體的中間片段彼此相連。 中間片段(也稱為中間嵌段)的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg介于第一嵌段和第二嵌段的玻璃轉(zhuǎn)化溫 度之間。中間片段是包含聚合物中第一嵌段的至少一種組成單體和第二嵌段的至少一種 組成單體的嵌段，從而使這些嵌段“相容”成為可能。有利地，中間片段是無(wú)規(guī)的聚合物，其包含聚合物中第一嵌段的至少一種組成單 體和第二嵌段的至少一種組成單體。優(yōu)選地，中間嵌段基本上來(lái)自第一嵌段和第二嵌段的組成單體。術(shù)語(yǔ)“基本上”理解為指至少85 %，優(yōu)選至少90 %，更優(yōu)選至95 %，和更優(yōu)選至 100%。根據(jù)本發(fā)明的嵌段聚合物有利地是成膜的烯屬嵌段聚合物。術(shù)語(yǔ)“烯屬”聚合物理解為指由包含烯屬不飽和度的單體聚合得到的聚合物。術(shù)語(yǔ)“成膜”聚合物理解為指自身單獨(dú)或存在其他可成膜的物質(zhì)時(shí)能夠在載體上， 特別是在角蛋白物質(zhì)上形成連續(xù)沉積層的聚合物。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚合物其骨架中不包含硅原子。術(shù)語(yǔ)“骨架(backbone)”理 解為指相對(duì)于側(cè)端鏈而言的聚合物主鏈。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚合物是水不溶性的，即當(dāng)不調(diào)節(jié)pH、活性材料的含量至少 為，且為室溫(25°C )時(shí)，聚合物在水中或者水與碳原子數(shù)為2至5的直鏈或支鏈低 級(jí)一元醇，例如乙醇、異丙醇或正丙醇的混合物中不溶。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚合物不是彈性體。術(shù)語(yǔ)“非彈性體聚合物”理解為指這樣的聚合物，通過(guò)牽伸(例如相對(duì)于初始長(zhǎng) 度的30% )使其處于應(yīng)力狀態(tài)，當(dāng)撤去張力后其不會(huì)恢復(fù)到與其初始長(zhǎng)度實(shí)質(zhì)上相同的長(zhǎng)度。更特別的是，術(shù)語(yǔ)“非彈性體聚合物”是指被延長(zhǎng)30%后瞬時(shí)恢復(fù)Ri < 50%并且 延遲恢復(fù)R2h < 70%的聚合物。優(yōu)選地，Ri < 30%且R2h < 50%。更特別的是，聚合物的非彈性體性質(zhì)根據(jù)下列規(guī)程確定通過(guò)將聚合物的溶液澆鑄在聚四氟乙烯處理的基質(zhì)中制備聚合物膜，然后將環(huán)境 控制在23士5°C和相對(duì)濕度為50士 10%，干燥7天。然后得到厚度約100 μ m的膜，從該膜上切割寬15mm和長(zhǎng)80mm的矩形試驗(yàn)樣本 (例如帶有孔洞)。使用參照Z(yǔ)wick銷售的裝置在該樣本上施加拉伸應(yīng)力，并且在相同的溫度和濕度 條件下干燥。以50mm/min的速率牽引試驗(yàn)樣本，夾鉗之間的距離為50mm，其對(duì)應(yīng)試驗(yàn)樣本的初 始長(zhǎng)度(IQ)。瞬時(shí)恢復(fù)Ri以下列方式確定
-將試驗(yàn)樣本拉長(zhǎng)30%( ε max)，即其初始長(zhǎng)度(Itl)的大約0. 3倍。-通過(guò)施加與拉伸速率相同的回復(fù)速率，即50mm/min來(lái)釋放應(yīng)力，在恢復(fù)到零荷 載應(yīng)力(ε i)后，測(cè)定試驗(yàn)樣本的殘余伸長(zhǎng)率的百分比。瞬時(shí)恢復(fù)％ (Ri)由下式確定Ri= ((Smax-SiVemax)XlOO為了確定延遲恢復(fù)，在恢復(fù)到零荷載應(yīng)力2小時(shí)后，測(cè)定殘余伸長(zhǎng)率的百分比 (ε 2h)。延遲恢復(fù)％ (R2h)由下式確定R2h= ((efflax-e2h)/efflJX100單純通過(guò)讀數(shù)的方式，根據(jù)本發(fā)明一個(gè)具體實(shí)施方式
的聚合物優(yōu)選具有瞬時(shí)恢復(fù) Ri為10 %，并且延遲恢復(fù)R2h為30 %。本發(fā)明聚合物的多分散指數(shù)大于2。有利地，根據(jù)本發(fā)明的聚合物所使用的嵌段聚合物具有大于2的多分散指數(shù)I，例 如范圍為2至9，優(yōu)選大于或等于2. 5，例如范圍為2. 5至8，更優(yōu)選大于或等于2. 8，特別是 范圍為2. 8至6。聚合物的多分散指數(shù)I等于重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn的比值。重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)通過(guò)凝膠滲透液相色譜法(溶劑為T(mén)HF，用直 鏈聚苯乙烯繪制校準(zhǔn)曲線，折光率檢測(cè)器)測(cè)定。根據(jù)本發(fā)明的聚合物的重均分子量(Mw)優(yōu)選低于或等于300000g/mol ；例如，其 范圍從 35000 至 200000g/mol，優(yōu)選 45000 至 150000g/mol。根據(jù)本發(fā)明的聚合物的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選低于或等于70000g/mol ；例如，其范 圍從 10000 至 60000g/mol，優(yōu)選從 12000 至 50000g/mol。優(yōu)選地，本發(fā)明聚合物的多分散指數(shù)大于2，例如范圍為2至9，優(yōu)選大于或等于 2. 5，例如范圍為2. 5至8，更優(yōu)選大于或等于2. 8，特別是范圍從2. 8至6。Tg大于或等于40°C的第一嵌段Tg大于或等于40°C的嵌段具有例如范圍為40至150°C的Tg，優(yōu)選大于或等于 50°C，例如范圍為50°C至120°C，更優(yōu)選大于或等于60°C，例如范圍為60°C至120°C。表征第一和第二嵌段的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，可以是由每種嵌段的組成單體的理論Tg 值確定的理論Tg值，其可在參考手冊(cè)中找到，例如Polymer Handbook，第3版，1989，John Wiley，根據(jù)下列關(guān)系，參考Fox法則(Oi是被考慮嵌段中單體i的重量分?jǐn)?shù)，且Tgi是單體i的均聚物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度。除非另有說(shuō)明，用來(lái)表征本專利申請(qǐng)中第一和第二嵌段的Tg值是理論Tg值。第一和第二嵌段之間玻璃轉(zhuǎn)化溫度的差值通常大于10°C，優(yōu)選大于20°C，更優(yōu)選 大于300C ο在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“在…和· ·.之間(“of between. . . and. · · ”)”用來(lái)指 數(shù)值的范圍，其提及的限值被排除，表述“從...至...”(“from...to... ”)和“范圍 為…至…”("ranging from. ..to...")用來(lái)指數(shù)值的范圍，包括其限值。Tg大于或等于40°C的嵌段可以是均聚物或共聚物。
9
Tg大于或等于40°C的嵌段，其全部或部分來(lái)自一種或多種單體，所述單體使得由 這些單體制備的均聚物具有大于或等于40°C的玻璃轉(zhuǎn)化溫度。該嵌段也可指代為“剛性嵌 段”。當(dāng)該嵌段是均聚物時(shí)，其由這樣的單體得到，即由這些單體制備的均聚物具有大 于或等于40°C的玻璃轉(zhuǎn)化溫度。該第一嵌段可以是僅由一種類型的單體構(gòu)成的均聚物(其 相應(yīng)均聚物的Tg大于或等于40°C )。當(dāng)?shù)谝磺抖问枪簿畚飼r(shí)，可全部或部分由一種或多種單體得到，選擇其性質(zhì)和濃 度使得所得共聚物的Tg大于或等于40°C。共聚物可以包含例如-單體，該單體使得由這些單體制備的均聚物具有大于或等于40°C的Tg值的，例 如Tg的范圍從40°C至150°C，優(yōu)選大于或等于50°C，例如范圍從50°C至120°C，更優(yōu)選大于 或等于60°C，例如范圍從60°C至120°C，和-單體，該單體使得由這些單體制備的均聚物具有低于40°C的Tg的，如下所述的， 該單體選自Tg在20°C和40°C之間的單體和/或Tg低于或等于20°C的單體，例如Tg的范 圍從-100°C至20°C，優(yōu)選低于15°C，特別是范圍從-80°C至15°C，更優(yōu)選低于10°C，例如范 圍從-50 °C至0 °C，這在下面描述。第一單體，其均聚物具有大于或等于40°C的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的，優(yōu)選選自下列的單 體，又被稱為主要單體-分子式為CH2= C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯其中R1表示包含1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的未取代烷基，例如甲基、乙基、丙 基或異丁基，或者R1表示C4至C12的環(huán)烷基，優(yōu)選C8至C12的環(huán)烷基，例如異冰片基，-分子式為CH2= CH-COOR2的丙烯酸酯其中R2表示C4至C12的環(huán)烷基，例如異冰片基或叔丁基，-分子式如下的(甲基)丙烯酰胺
IT
I
CWC ——CO-NC其中，R7和R8是相同或不同的，各自表示氫原子，或直鏈或支鏈的C1至C12烷基， 例如正丁基、叔丁基、異丙基、異己基、異辛基或異壬基；或者R7表示H并且R8表示1，1- 二 甲基-3-氧代丁基，并且R’指代H或甲基。單體的例子中可提及的有N- 丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙 烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N, N- 二甲基丙烯酰胺和N，N- 二丁基丙烯酰胺，_及其混合物。第一嵌段有利地由至少一種分子式為CH2 = CH-COOR2的丙烯酸酯單體和至少一種 分子式為CH2 = C (CH3) -COOR2的甲基丙烯酸酯單體得到，其中R2表示C4至C12環(huán)烷基，優(yōu)選 C8至C12環(huán)烷基，例如異冰片基。單體及其比例的選擇優(yōu)選使得第一嵌段的玻璃轉(zhuǎn)化溫度大 于或等于40°c。根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施方式
，第一嵌段由下列物質(zhì)得到i)至少一種分子式為CH2 = CH-COOR2的丙烯酸酯單體，其中R2表示C4至C12環(huán)烷
10基，優(yōu)選C8至C12環(huán)烷基，例如異冰片基，ii)以及至少一種分子式為CH2 = C(CH3)-COOR' 2的甲基丙烯酸酯單體，其中R’ 2 表示C4至C12環(huán)烷基，優(yōu)選C8至C12環(huán)烷基，例如異冰片基。根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施方式
，第一嵌段由至少一種分子式為CH2 = CH-COOR2的丙烯酸 酯單體和至少一種分子式為CH2 = C(CH3)-COOR' 2的甲基丙烯酸酯單體得到，其中R2表示 C8至C12環(huán)烷基，例如異冰片基，R’ 2表示C8至C12環(huán)烷基，例如異冰片基。優(yōu)選地，R2和R’ 2獨(dú)立地或同時(shí)表示異冰片基。優(yōu)選地，嵌段共聚物包含從50至80襯％的甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸異冰片 酯、從10至30襯％的丙烯酸異丁基酯和從2至IOwt %的丙烯酸。第一嵌段可以專有地由所述丙烯酸酯單體和所述甲基丙烯酸酯單體得到。丙烯酸酯單體和甲基丙烯酸酯單體的重量比例優(yōu)選在30 70和70 30之間， 優(yōu)選在40 60和60 40之間，特別是50 50的等級(jí)。第一嵌段的比例有利地為范圍從20至90wt%，優(yōu)選從30至80wt%，更優(yōu)選從60 至80wt%的聚合物。根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施方式
，第一嵌段通過(guò)甲基丙烯酸異冰片酯和丙烯酸異冰片酯的 聚合得到。玻璃轉(zhuǎn)化溫度低于20°C的第二嵌段第二嵌段有利地具有低于或等于20°C的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg，例如Tg范圍從-100°C 至20°C，優(yōu)選低于或等于15°C，特別是范圍從-80°C至15°C，更優(yōu)選低于或等于10°C，例如 范圍從-100°C至10°C，特別是范圍從-30°C至10°C。第二嵌段全部或部分由一種或多種第二單體得到，使得由這些單體制備的均聚物 具有低于或等于20°C的玻璃轉(zhuǎn)化溫度。該嵌段還可以指代為“柔性嵌段”。Tg低于或等于20°C的單體(指第二單體)優(yōu)選選自下列單體-分子式為CH2= CHCOOR3的丙烯酸酯R3表示除叔丁基外的未取代的直鏈或支鏈C1至C12烷基，其內(nèi)任選地插入一個(gè)或 多個(gè)選自0、N和S的雜原子，-分子式為CH2= C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯，R4表示未取代的直鏈或支鏈C6至C12烷基，其內(nèi)任選地插入一個(gè)或多個(gè)選自0、N 和S的雜原子；-分子式為R5-CO-O-CH= CH2的乙烯基酯，其中R5表示直鏈或支鏈C4至C12烷基；-C4至C12烷基乙烯基醚，4-((；至(12烷基)丙烯酰胺，例如N-辛基丙烯酰胺，-及其混合物。優(yōu)選的Tg低于或等于20°C的單體是丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯或其所 有比例的混合物。第一嵌段和第二嵌段中的每一種可包含較小比例的至少一種其它嵌段的組成單 體。
11
因此，第一嵌段可包含第二嵌段的至少一種組成單體，反過(guò)來(lái)亦然。除了上述的單體外，第一嵌段和/或第二嵌段中的每一種可包含一種或多種其他 單體，不同于上述的主要單體，其又被稱為附加的單體。選擇這種或這些附加單體的性質(zhì)和用量，使得它們所存在其中的嵌段具有希望的 玻璃轉(zhuǎn)化溫度。該附加的單體例如選自_具有烯屬不飽和度的單體，其包含至少一種叔胺官能團(tuán)，例如2_乙烯基吡啶、
4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯、二甲基氨基 丙基甲丙烯酰胺及其鹽，-分子式為CH2= C (CH3) -COOR6的甲基丙烯酸酯其中R6表示包含1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，例如甲基、乙基、丙基或異 丁基，所述的烷基被一種或多種選自羥基(例如甲基丙烯酸2-羥丙酯或甲基丙烯酸2-羥 乙基酯)和鹵素原子(Cl、Br、I、F)的取代基取代，例如甲基丙烯酸三氟乙酯，-分子式為CH2= C (CH3) -COOR9的甲基丙烯酸酯，R9表示直鏈或支鏈的C6至C12烷基，其內(nèi)任選地插入一種或多種選自0、N和S的 雜原子，所述的烷基被一種或多種選自羥基和鹵素原子(Cl、Br、I、F)的取代基取代；-分子式為CH2= CHCOOR10的丙烯酸酯，R10表示直鏈或支鏈的C1至C12烷基，其被一種或多種選自羥基和鹵素原子(Cl、Br、 I和F)的取代基取代，例如丙烯酸2-羥丙酯和丙烯酸2-羥乙酯，或者Rltl表示氧化乙烯單 元重復(fù)5至10次的(C1至C12烷基)-O-POE (聚氧化乙烯)，例如甲氧基-Ρ0Ε，或者Rltl表示 包含從5至10個(gè)氧化乙烯單元的聚氧乙烯基團(tuán)。特別地，第一嵌段可包含附加的單體-(甲基)丙烯酸，優(yōu)選丙烯酸，-丙烯酸叔丁基酯，-分子式為CH2 = C (CH3) -COOR1的甲基丙烯酸酯其中R1表示包含從1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的未取代烷基，例如甲基、乙基、 丙基或異丁基，-分子式如下的(甲基)丙烯酰胺
R'
IZr7
CHf=C ——CO-NC其中，R7和R8是相同或不同的，各自表示氫原子、或直鏈或支鏈的C1至C12烷基， 例如正丁基、叔丁基、異丙基、異己基、異辛基，或異壬基；或者R7表示H并且R8表示1，1- 二 甲基-3-氧代丁基，并且R’指代H或甲基。單體的例子中可提及的有N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙 烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N, N- 二甲基丙烯酰胺和N，N- 二丁基丙烯酰胺，-及其混合物。附加的單體可占聚合物重量的0. 5至30wt%。根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施方式
，本發(fā)明的聚合物不包含附加的單體。優(yōu)選地，本發(fā)明的聚合物在第一嵌段中包含至少丙烯酸異冰片酯和甲基丙烯酸異 冰片酯單體，并且在第二嵌段中包含丙烯酸異丁酯和丙烯酸單體。優(yōu)選地，聚合物在第一嵌段中包含至少等重量比例的丙烯酸異冰片酯和甲基丙烯 酸異冰片酯單體，并且在第二嵌段中包含丙烯酸異丁酯和丙烯酸單體。優(yōu)選地，聚合物在第一嵌段中包含至少等重量比例的丙烯酸異冰片酯和甲基丙烯 酸異冰片酯單體，并且在第二嵌段中包含丙烯酸異丁酯和丙烯酸單體，所述第一嵌段占聚 合物重量的70%。優(yōu)選地，聚合物在第一嵌段中包含至少等重量比例的丙烯酸異冰片酯和甲基丙 烯酸異冰片酯單體，并且在第二嵌段中包含丙烯酸異丁酯和丙烯酸單體。優(yōu)選地，Tg大于 40°C的嵌段占聚合物重量的70%，并且丙烯酸占聚合物重量的5%。根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施方式
，第一嵌段不包含附加的單體。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式
，第二嵌段包含丙烯酸作為附加的單體。特別地，第 二嵌段有利地由丙烯酸單體和至少一種Tg低于或等于20°C的其他單體得到。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式
，本發(fā)明涉及對(duì)角蛋白物質(zhì)化妝和/或護(hù)理的化妝 品組合物，其在生理可接受的介質(zhì)中包含至少一種共聚物，該共聚物含有至少一種分子式 為CH2 = CH-COOR2的丙烯酸酯單體，其中R2表示C8至C12的環(huán)烷基，和/或至少一種分子 式為CH2 = C (CH3) -COOR' 2的甲基丙烯酸酯單體，其中R’ 2表示C8至C12環(huán)烷基，至少一種 分子式為CH2 = CHCOOR3的第二種丙烯酸酯單體，其中R3表示除叔丁基外的未取代直鏈或 支鏈C1至C12烷基，以及至少一種丙烯酸單體，所述的組合物附加地包含至少一種含有至少 16個(gè)碳原子且摩爾質(zhì)量小于650g/mol的非揮發(fā)性烴類酯油，并且所述組合物包含相對(duì)于 組合物的總重量低于10wt%的閃點(diǎn)低于或等于80°C的揮發(fā)性油。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物所使用的共聚物由至少一種甲基丙烯酸異冰片酯單 體、至少一種丙烯酸異冰片酯單體、至少一種丙烯酸異丁酯單體和至少一種丙烯酸單體得 到。有利地，本發(fā)明所使用的共聚物包含從50至SOwt %的甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯 酸異冰片酯混合物、從10至30wt%的丙烯酸異丁酯和從2至10wt%的丙烯酸。嵌段共聚物可有利地包含相對(duì)于所述共聚物的總重量高于2襯％的丙烯酸單體， 特別是2至15wt%，例如從3至15wt%，尤其是從4至15wt%，甚至4至10襯％的丙烯酸 單體。選擇第二嵌段的組成單體及其比例，使得第二嵌段的玻璃轉(zhuǎn)化溫度低于或等于 20°C。中間片段中間片段(又稱為中間嵌段)連接了本發(fā)明所用聚合物中的第一嵌段和第二嵌 段。中間片段由下列物質(zhì)聚合獲得；i)第一單體，和任選附加的單體，當(dāng)它們的聚合達(dá)到至多90%的轉(zhuǎn)換程度時(shí)仍可 用，以形成第一嵌段，ii)和第二單體，和任選附加的單體，其被加入到反應(yīng)混合物中。當(dāng)?shù)谝粏误w不再反應(yīng)或不再被納入到聚合物鏈中時(shí)，第二嵌段的形成開(kāi)始，這是
13因?yàn)樗鼈內(nèi)勘幌幕蛞驗(yàn)樗鼈兊姆磻?yīng)性使得它們不能再被消耗。因此，中間片段包含可用的第一單體，在合成聚合物時(shí)引入第二單體的過(guò)程中，這 些第一單體的轉(zhuǎn)換率低于或等于90%。嵌段聚合物的中間片段是無(wú)規(guī)的聚合物(也可稱為無(wú)規(guī)的嵌段)，也就是說(shuō)它包 含第一單體和第二單體以及任選存在的附加的單體的任意分布。因此，正如第一嵌段和第二嵌段，當(dāng)它們不是均聚物時(shí)(也就是說(shuō)，如果它們均由 至少兩種不同的單體組成)，該中間片段是無(wú)規(guī)的嵌段。共聚物的制備方法根據(jù)這類聚合已知的技術(shù)，本發(fā)明的烯屬嵌段共聚物通過(guò)自由基聚合制備。自由基聚合在有引發(fā)劑存在時(shí)進(jìn)行，根據(jù)希望的聚合溫度和聚合溶劑，以已知的 方式調(diào)節(jié)引發(fā)劑的性質(zhì)。特別地，引發(fā)劑可以選自包含過(guò)氧化物官能團(tuán)、氧化/還原對(duì) (oxidation/reduction couple)的引發(fā)劑，或者對(duì)于所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員而言已知的其它 自由基聚合引發(fā)劑。特別地，可提及的引發(fā)劑包含過(guò)氧化物官能團(tuán)，例如a.過(guò)氧酯，例如過(guò)氧醋酸叔丁酯、過(guò)苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧(2-乙基己酸叔丁酯)(來(lái) 自Akzo Nobel的Trigonox 21S)或2，5-雙(2-乙基乙酰過(guò)氧)-2，5-二甲基-己烷(來(lái) 自 Akzo Nobel 的 Trigonox 141)；b.過(guò)氧二碳酸酯，例如過(guò)氧二碳酸二異丙酯；c.過(guò)氧酮類，例如甲基乙基酮過(guò)氧化物；d.氫過(guò)氧化物，例如含水的過(guò)氧化氫溶液(H2O2)或叔丁基氫過(guò)氧化物；e. 二?；^(guò)氧化物，例如乙酰基過(guò)氧化物或苯甲?；^(guò)氧化物；f. 二烷基過(guò)氧化物，例如二叔丁基過(guò)氧化物；g.無(wú)機(jī)過(guò)氧化物，例如過(guò)氧二硫酸鉀?？商峒暗囊l(fā)劑是氧化/還原對(duì)的形式，例如硫代硫酸鉀+過(guò)氧二硫酸鉀。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式
，引發(fā)劑選自包含8至30個(gè)碳原子的有機(jī)過(guò)氧化 物。優(yōu)選地，所使用的引發(fā)劑是由Akzo Nobel以TrigOnOX 銷售的2，5-雙(2-乙基乙酰 過(guò)氧)-2，5_ 二甲基己烷。本發(fā)明所用的嵌段共聚物通過(guò)自由基聚合制備并且未經(jīng)控制或活性聚合。特別 地，烯屬嵌段共聚物的聚合在沒(méi)有控制劑的情形下進(jìn)行，特別是沒(méi)有在活性或控制聚合過(guò) 程中通常使用的控制劑，例如，諸如硝基氧化物(nitroxide)、烷氧基胺、二硫代酯、二硫代 氨基甲酸酯、二硫代碳酸酯或黃原酸酯、三硫代碳酸酯或銅基催化劑。如上所述的，正如第一嵌段和第二嵌段，當(dāng)它們不是均聚物時(shí)，中間片段是無(wú)規(guī)的 嵌段(也就是說(shuō)，如果它們均由至少兩種不同的單體組成)。嵌段共聚物可通過(guò)自由基聚合制備，特別是通過(guò)以下方法制備，該方法包括按照 下列順序在同一反應(yīng)器中混合聚合溶劑、引發(fā)劑、至少一種玻璃轉(zhuǎn)化溫度高于或等于40°C 的單體，以及至少一種玻璃轉(zhuǎn)化溫度低于或等于20°C的單體-將部分聚合溶劑和任選的部分引發(fā)劑以及第一次流體添加(firstfluid addition)的單體注入到反應(yīng)器中，混合物加熱到60和120°C之間的反應(yīng)溫度，-在第一次流體添加中，相繼注入所述的至少一種Tg大于或等于40°C的第一單體
14和任選的部分引發(fā)劑，并反應(yīng)對(duì)應(yīng)于所述單體至多90%轉(zhuǎn)化率的時(shí)間T，-在第二次流體添加中，再次將聚合引發(fā)劑和所述的至少一種玻璃轉(zhuǎn)化低于或等 于20°C的第二單體相繼注入到反應(yīng)器中，并反應(yīng)時(shí)間T’，在其終點(diǎn)所述單體的轉(zhuǎn)換率達(dá)到 平穩(wěn)(plateau),-使反應(yīng)混合物恢復(fù)到室溫。優(yōu)選地，共聚物可以通過(guò)自由基聚合制備，特別是按照以下方法制備，該方法包 括按照下列步驟順序在同一反應(yīng)器中混合聚合溶劑、引發(fā)劑、丙烯酸單體、至少一種玻璃 轉(zhuǎn)化溫度低于或等于20°C的單體、至少一種分子式為CH2 = CH-COOR2的丙烯酸酯單體，其 中R2表示C4至C12環(huán)烷基，以及至少一種分子式為CH2 = C(CH3)-COOR' 2的甲基丙烯酸酯 單體，其中R’ 2表示C4至C12環(huán)烷基-將部分聚合溶劑和任選的部分引發(fā)劑以及第一次流體添加的單體注入到反應(yīng)器 中，混合物加熱到60和120°C之間的反應(yīng)溫度，-在第一次流體添加中，相繼注入作為T(mén)g大于或等于40°C的單體的所述的、至少 分子式為CH2 = CH-COOR2的丙烯酸酯單體以及所述至少分子式為CH2 = C(CH3)-COOR' 2的 甲基丙烯酸酯，以及任選的部分引發(fā)劑，并反應(yīng)對(duì)應(yīng)于所述單體至多90%轉(zhuǎn)化率的時(shí)間T，_在第二次流體添加中，再次將聚合引發(fā)劑、丙烯酸單體和所述的至少玻璃轉(zhuǎn)化低 于或等于20°C的單體相繼注入到反應(yīng)器中，并反應(yīng)時(shí)間T’，在其終點(diǎn)所述單體的轉(zhuǎn)換率達(dá) 到穩(wěn)定，_使反應(yīng)混合物恢復(fù)到室溫。術(shù)語(yǔ)聚合溶劑理解為指溶劑或溶劑混合物。作為可使用的聚合溶劑特別可提及的 有_在室溫下為液體的酮類，例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、異佛爾 酮、環(huán)己酮或丙酮；-在室溫下為液體的丙二醇醚，例如丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚醋酸酯或二 丙二醇單正丁基醚；-短鏈酯(共有3至8個(gè)碳原子)，例如醋酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸丙酯、醋酸正丁 酯或醋酸異戊酯；_在室溫下為液體的醚，例如二乙醚、二甲基醚或二氯二乙基醚；-在室溫下為液體的烷，例如癸烷、庚烷、十二烷、異十二烷、環(huán)己烷或異十六烷；_在室溫下為液體的環(huán)狀芳香化合物，例如甲苯和二甲苯；在室溫下為液體的醛， 例如苯甲醛或乙醛，及其混合物。通常，聚合溶劑是閃點(diǎn)低于80°C的揮發(fā)性油。閃點(diǎn)特別是根據(jù)Standard IS03679 測(cè)定。聚合溶劑特別可以選自醋酸乙酯、醋酸丁酯、醇類例如異丙醇或乙醇、脂肪烷例如 異十二烷，及其混合物。優(yōu)選地，聚合溶劑是醋酸丁酯和異丙醇或異十二烷的混合物。根據(jù)另一個(gè)具體實(shí)施方式
，共聚物可通過(guò)按照如下步驟順序的制備方法的自由基 聚合制備，其包括在同一反應(yīng)器中混合聚合溶劑、引發(fā)劑、至少一種玻璃轉(zhuǎn)化低于或等于 20°C的單體，以及至少一種Tg大于或等于40°C的單體-將部分聚合溶劑和任選的部分引發(fā)劑以及第一次流體添加的單體注入到反應(yīng)器中，混合物加熱到60和120°C之間的反應(yīng)溫度，_在第一次流體添加中，相繼注入所述的至少一種玻璃轉(zhuǎn)化低于或等于20°C的單 體和任選的部分引發(fā)劑，并反應(yīng)對(duì)應(yīng)于所述單體至多90%轉(zhuǎn)化率的時(shí)間T，-在第二次流體添加中，再次將聚合引發(fā)劑和所述的至少一種Tg高于或等于40°C 的單體相繼注入到反應(yīng)器中，反應(yīng)時(shí)間Τ’，在其終點(diǎn)所述單體的轉(zhuǎn)換程率達(dá)到穩(wěn)定，-使反應(yīng)混合物恢復(fù)到室溫。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選地具體實(shí)施方式
，共聚物可以按照如下步驟順序的自由基聚合制備 方法制備，其包括在同一反應(yīng)器中混合聚合溶劑、引發(fā)劑、丙烯酸單體、至少一種玻璃轉(zhuǎn)化 低于或等于20°C的單體和至少一種Tg高于或等于40°C的單體，特別地，至少一種分子式為 CH2 = CH-COOR2的丙烯酸酯單體，其中R2表示C4至C12環(huán)烷基，和至少一種分子式為CH2 = C(CH3)-COOR' 2的甲基丙烯酸酯單體，其中R’ 2表示C4至C12環(huán)烷基，作為T(mén)g高于或等于 40°C的單體，。-將部分聚合溶劑和任選的部分引發(fā)劑以及第一次流體添加的單體注入到反應(yīng)器 中，混合物加熱到60和120°C之間的反應(yīng)溫度，-在第一次流體添加中，相繼注入丙烯酸單體和所述的至少玻璃轉(zhuǎn)化低于或等于 20°C的單體，以及任選的部分引發(fā)劑，并反應(yīng)對(duì)應(yīng)于所述單體至多90%轉(zhuǎn)化率的時(shí)間T，_在第二次流體添加中，再次將聚合引發(fā)劑、所述至少一種分子式為CH2 = CH-COOR2的丙烯酸酯單體和所述的至少一種分子式為CH2 = C(CH3)-COOR' 2的甲基丙烯酸 酯單體作為T(mén)g高于或等于40°C的單體相繼注入到反應(yīng)器中，并反應(yīng)時(shí)間T’，在其終點(diǎn)，所 述單體的轉(zhuǎn)換率達(dá)到穩(wěn)定，-使反應(yīng)混合物恢復(fù)到室溫。聚合溫度優(yōu)選是90°C的等級(jí)。在第二次流體添加后的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選在3至6小時(shí)之間。合成溶劑的蒸傭?yàn)榱嗽诒景l(fā)明的組合物中使用嵌段聚合物，以及當(dāng)聚合物在揮發(fā)溶劑或閃點(diǎn)低于 80°C的揮發(fā)性油中制備時(shí)，必須進(jìn)行完全或部分去除所述揮發(fā)溶劑或油的步驟。該步驟特 別是通過(guò)蒸餾，任選地在真空中，并加入了包含至少16個(gè)碳原子且摩爾質(zhì)量小于650g/mol 的非揮發(fā)烴類酯油時(shí)進(jìn)行。該技術(shù)對(duì)于所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是已知的，并且在下述實(shí)施例2中有舉例說(shuō) 明。合成溶劑(通常是異十二烷)的蒸餾是在蒸餾包含至少16個(gè)碳原子且摩爾質(zhì)量 小于650g/mol的非揮發(fā)性烴類酯油前，在混合物中同時(shí)添加或存在時(shí)進(jìn)行。為了蒸餾最大 量的異十二烷(以及更常見(jiàn)的合成溶劑)，如果使用后者作為聚合溶劑，或者更常見(jiàn)為了蒸 餾最大量的閃點(diǎn)低于80°C的揮發(fā)性油，該步驟在熱的條件以及任選的在真空下進(jìn)行。也可 以在蒸餾前向揮發(fā)溶劑內(nèi)的聚合物中部分或全部加入非揮發(fā)性酯油。去除閃點(diǎn)低于80°C的揮發(fā)性油(通常為異十二烷)使得限制后者在嵌段共聚物溶 液中的含量成為可能，并因此生產(chǎn)包含相對(duì)組合物總重量低于10襯％異十二烷(以及更常 見(jiàn)的揮發(fā)溶劑)，優(yōu)選低于5wt%異十二烷的化妝品組合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選包括相對(duì)于組合物總重量低于0. 5至40襯％的烯屬嵌
16段共聚物，以及有利的從1至40wt%，更特別從2至30wt%，甚至2至20wt%的活性材料。非揮發(fā)件烴類酯油根據(jù)本發(fā)明的組合物包含含有至少16個(gè)碳原子且摩爾質(zhì)量小于650g/mol的非揮 發(fā)性烴類酯油。術(shù)語(yǔ)“油”理解為指在室溫(25°C )和大氣壓(760mmHg)下為液體的非水化合物。術(shù)語(yǔ)“非揮發(fā)性油”理解為指室溫和大氣壓下能在角蛋白物質(zhì)上保留至少幾個(gè)小 時(shí)的油，其特別是具有低于10-3mmHg(0. 13帕)的蒸汽壓。非揮發(fā)性油還可定義為具有在上 述定義的條件下使得在30分鐘的終點(diǎn)蒸發(fā)量少于0. 07mg/cm2的蒸發(fā)速率。術(shù)語(yǔ)“烴油”理解為指基本上，甚至由碳和氫原子和任選的氧和氮原子構(gòu)成的油， 并且不包含硅或氟原子。術(shù)語(yǔ)“烴類酯油”理解為指包含至少一個(gè)酯基的烴油。包含至少16個(gè)碳原子且摩爾質(zhì)量小于650g/mol的非揮發(fā)性烴類酯油的存在或加 入，使得特別是通過(guò)蒸餾來(lái)替換，從而限制閃點(diǎn)低于或等于80°C的揮發(fā)性油在組合物中的 含量(甚至完全除去)成為可能，特別是被用作聚合溶劑的那些，尤其例如異十二烷。特別 地，這些揮發(fā)性如上所述，油通常被用作組合物中所存在共聚物的聚合溶劑，其會(huì)使嘴唇上 產(chǎn)生不舒適的干燥和/或緊繃的感覺(jué)，此外還會(huì)對(duì)組合物制備過(guò)程予以限制，特別是當(dāng)配 方設(shè)計(jì)師希望在后者中加入需要加熱組合物的起始材料時(shí)，特別是當(dāng)必須加熱到高于聚合 溶劑閃點(diǎn)的溫度時(shí)，而且揮發(fā)性油也是限制包裝的原因，這樣后者必須是密封的?？商峒暗姆菗]發(fā)性烴類酯油包含至少16個(gè)碳原子且摩爾質(zhì)量小于650g/mol ；-脂肪酸酯，特別是具有4至22個(gè)碳原子，尤其是辛酸、庚酸、羊毛酸(lanolic acid)、油酸、月桂酸或硬脂酸，例如二辛酸丙二醇酯、單異硬脂酸丙二醇酯或二庚酸新戊二 醇酯、-合成酯，例如分子式為R1COOR2的油，其中R1表示包含4至40個(gè)碳原子的直鏈 或支鏈脂肪酸殘基，并且R2表示烴鏈，特別是包含4至40個(gè)碳原子的支鏈烴鏈，條件是 Ri+R2彡16，例如Purcellin油(辛酸十六十八烷基酯(cetearyl octanoate))、異壬酸異 壬酯、苯甲酸C12至C15烷基酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、新戊酸辛基十二烷基酯、硬脂酸2-辛 基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、異硬脂酸異硬脂基酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、 醇類或多元醇類的辛酸酯類、癸酸酯或蓖麻醇酸酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂 酸丁酯、月桂酸己酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸基酯、棕櫚酸2-辛基癸基酯、 肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或琥珀酸二(2-乙基己基)酯；優(yōu)選地，優(yōu)選的R1COOR2合成酯 中，其中R1表示包含4至40個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸殘基，并且R2表示烴鏈，特別是 包含4至40個(gè)碳原子的支鏈烴鏈，使得R1和R2 > 20 ；-羥基化酯，例如乳酸異硬脂基酯、羥基硬脂酸辛基酯、羥基硬脂酸辛基十二烷基 酯、馬來(lái)酸二異硬脂醇酯、硬脂酸甘油酯或二異壬酸二甘醇酯；和-季戊四醇酯或者芳香酸和包含4至22個(gè)碳原子的醇的酯，特別是偏苯三酸十三 烷醇酯。根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施方式
，包含至少16個(gè)碳原子且摩爾質(zhì)量小于650g/mol的非揮 發(fā)性烴類酯油不含自由(free)羥基(OH)。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式
，非揮發(fā)性烴類酯油包含至少20個(gè)碳原子且摩爾 質(zhì)量小于650g/mol。
根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式
，非揮發(fā)性烴類酯油包含至少16個(gè)碳原子且摩爾 質(zhì)量小于600g/mol。非揮發(fā)性烴類酯油可特別包含摩爾質(zhì)量在100和650g/mol之間，更特別的在200 和600g/mol之間的直鏈或支鏈烴油。這是因?yàn)檫@些非揮發(fā)性油的選擇使得優(yōu)化被蒸發(fā)的閃點(diǎn)低于或等于80°C的揮發(fā) 性油的量成為可能，也就是說(shuō)蒸去大部分聚合溶劑(例如異十二烷)，甚至幾乎所有的聚合 溶劑(也就是說(shuō)，閃點(diǎn)低于或等于80°C的揮發(fā)性油)，后者在組合物中僅以痕量形式殘留。使用其他溶劑不能充分去除閃點(diǎn)低于或等于80°C的揮發(fā)性油。在蒸餾過(guò)程中，混 合物變得十分粘稠且難以處理，并且不再可能繼續(xù)進(jìn)行蒸餾。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式
，包含至少16個(gè)碳原子(優(yōu)選至少20個(gè)碳原子) 且摩爾質(zhì)量小于650g/mol的非揮發(fā)性烴類酯油是新戊酸辛基十二烷基酯(特別是新戊酸 2_辛基十二烷基酯)。這是因?yàn)樵擋ビ褪沟谜羧ニ虚W點(diǎn)低于或等于80°C的揮發(fā)性油成為 可能。根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含相對(duì)于組合物總重量2至SOwt%的非揮發(fā)性油，特別 是5至70襯％的非揮發(fā)性油。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式
，烯屬嵌段共聚物與非揮發(fā)性 烴類酯油的重量比小于1，優(yōu)選小于0. 75，更優(yōu)選小于0. 5。附加的非揮發(fā)件油根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選地包含至少一種其他的除所述包含至少16個(gè)碳原子且 摩爾質(zhì)量小于650g/mol烴類酯油外的附加非揮發(fā)性油。該附加的油可選自所有化妝品可接受的油，特別是礦物油、植物油或合成油；特別 是揮發(fā)性或非揮發(fā)性烴類和/或硅酮和/或氟化油，及其混合物。在本發(fā)明的含義中，術(shù)語(yǔ)“硅油”理解為指包含至少一個(gè)硅原子，特別是至少一個(gè) Si-O基的油。術(shù)語(yǔ)“氟化油”理解為指包含至少一個(gè)氟原子的油。更特別地，術(shù)語(yǔ)“烴油”理解為指主要由，甚至由碳和氫原子構(gòu)成的、不包含硅或氟 原子的油，其任選地包含一個(gè)或多個(gè)選自羥基、酯、醚或羧基官能團(tuán)的官能團(tuán)。作為附加的非揮發(fā)性烴油的例子，可提及的有1)礦物或合成來(lái)源的直鏈或支鏈烴，例如-液體石蠟或其衍生物，-液體凡士林，-聚丁烯，例如由Amoco銷售或制造的IndopolH-100 (摩爾質(zhì)量或MW = 965g/ mol)、Indopol H-300(MW = 1340g/mol)或 Indopol H-1500(MW = 2160g/mol)，-氫化聚異丁烯，例如由NipponOil Fats銷售的Parleam 、由Amoco銷售或制 造的 Panalane H-300E(Mff = 1340g/mol)、由 Synteal 銷售或制造的 Viseal20000 (MW = 6000g/mol)，或者由 Witco 銷售或制造的 Rewopal PIB 1000 (MW = 1000g/mol),-聚癸烯和氫化聚癸烯，例如由MobilChemicals銷售或制造的Puresyn 10 (MW =723g/mol)或Puresyn 150(MW = 9200g/mol)，2)乙烯吡咯烷酮共聚物，例如由ISP銷售或生產(chǎn)的乙烯吡咯烷酮/1-十六碳烯 共聚物 Antaron V-216 (MW = 7300g/mol)，
3)摩爾質(zhì)量大于650g/mol的烴類酯油，例如-碳原子總數(shù)范圍為35至70的直鏈脂肪酸酯，例如季戊四醇四壬酸酯 (pentaerythrityl tetrapelargonate)(MW = 697g/mol)，-氫化酯，例如聚甘油_2三異硬脂酸酯(MW= 965g/mol)，-芳香酯，例如偏苯三酸十三烷基酯(MW= 757g/mol)，-C24_28支鏈脂肪酸或脂肪醇酯，例如在申請(qǐng)EP-A-0955039中記載的那些，特別是 檸檬酸三異花生醇酯(MW = 1033. 76g/mol)、季戊四醇四異壬酸酯(MW = 697g/mol)、三異 硬脂酸甘油酯(MW = 891g/mol)、三(2-癸基四癸酸)甘油酯(MW = 1143g/mol)、季戊四醇 四異硬脂酸酯(MW = 1202g/mol)、聚甘油_2四異硬脂酸酯(MW = 1232g/mol)或季戊四醇 四(2-癸基四癸酸酯)(MW = 1538g/mol)，-通過(guò)脂肪族單羧酸和脂肪族二羧酸由至少一種氫化羧酸的三酸甘油酯的酯化得 到的聚酯，該脂肪族二羧酸任選地不飽和，例如由Zenitech以編號(hào)Zenigloss銷售的琥珀 酸和異硬脂酸蓖麻油，-由多元醇和二聚二酸酯化得到的酯，例如聚甘油_2異硬脂酸酯/二聚二亞油酸 共聚物(Hailucent IDSA)，- 二聚二醇以及二聚二酸的酯通式為HO-R1-(-OCO-R2-COO-R1-)h-0H的酯，其中R1表示二聚二醇?xì)埢?，所述二聚二醇由二亞油酸二酸氫化得到，R2表示氫化的二亞油酸二酸殘基，并且h表示從1至9的整數(shù)，特別是由Nippon Fine Chemical 以Lusplan DD-DA5 和DD-DA7 為商品名銷 售的二亞油酸二酸和二亞油醇二聚二醇(dilinoleyl dimer diol)的酯，4)硅油，例如苯基化硅酮(又稱為苯基化的硅油)，例如來(lái)自Wacker的Belsil PDM 1000 (MW = 9000g/mol)、苯基聚三甲基硅氧烷(例如由Dow Corning以DC556為商品
名銷售的苯基聚三甲基硅氧烷)、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基(三甲基硅氧基)二苯基硅 氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷、非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷 (PDMSs)，包含側(cè)掛烷基或烷氧基或者在硅酮鏈末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，所 述基團(tuán)各具有2至24個(gè)碳原子；5)植物來(lái)源的油，例如芝麻油(麗=820g/mol)，-及其混合物。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物有利地包含相對(duì)于組合物總重量1至80wt%，特別 是5至70wt %，優(yōu)選10至65wt %的非揮發(fā)性附加的油。閃點(diǎn)低于或等于80°C的油組合物包含相對(duì)于組合物總重量低于IOwt %、優(yōu)選低于5wt%的閃點(diǎn)低于或等于 80°C的揮發(fā)性油，或者甚至是不含閃點(diǎn)低于或等于80°C的揮發(fā)性油，例如異十二烷。閃點(diǎn)特別是根據(jù)Standard ISO 3679測(cè)定。在本發(fā)明的含義中，術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)性油”理解為指在室溫和大氣壓(760mmHg)下與角 蛋白物質(zhì)接觸后在低于1小時(shí)內(nèi)能蒸發(fā)的油。本發(fā)明的一種或多種揮發(fā)溶劑以及揮發(fā)性油 是揮發(fā)的化妝品有機(jī)溶劑和油，其在室溫下是液體，并且在室溫和大氣壓下具有非零的蒸 氣壓，特別是范圍從0. 13帕至40000帕(10_3至300mmHg)，特別是范圍從1. 3帕至13000帕(0. 01至IOOmmHg)，更特別的是范圍從1. 3帕至1300帕(0. 01至IOmmHg)。這些油可以是烴油、硅油、氟化油或其混合物。作為閃點(diǎn)低于或等于80°C的揮發(fā)性油，特別可提及的有揮發(fā)性烴油，例如具有8至14個(gè)碳原子的烴油，特別是支化的C8-C14烷烴，例如石 油來(lái)源的C8-C14異烷烴(也稱為異鏈烷烴)，例如異十二烷(也稱為2，2，4，4，6-五甲基-庚 烷)，異癸烷，以及例如以Isopar或Permetyl為商品名銷售的油，及其混合物。優(yōu)選地，所 述揮發(fā)溶劑選自具有8至14個(gè)碳原子的揮發(fā)性烴油及其混合物。作為閃點(diǎn)低于或等于80°C的其它揮發(fā)性烴油，可提及的還有在室溫下為液體的 酮類，例如甲基乙基酮或丙酮；短鏈酯(具有3至8個(gè)碳原子總數(shù))，例如醋酸乙酯、醋酸甲 酯、醋酸丙酯或醋酸丁酯；在室溫下為液體的醚，例如二乙基醚、二甲基醚或二氯二乙基醚； 或者直鏈或支鏈的低級(jí)醇，特別是具有2至5個(gè)碳原子的一元醇，例如乙醇、異丙醇或正丙 醇。根據(jù)一個(gè)具體的實(shí)施方式，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種至少閃點(diǎn)高于80°C 的揮發(fā)性油，例如異十六烷。2.固體脂肪物質(zhì)有利地，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種選自糊狀脂肪物質(zhì)和/或蠟的固體脂 肪物質(zhì)。糊狀脂肪物質(zhì)術(shù)語(yǔ)“糊狀脂肪物質(zhì)”(又稱為糊狀脂肪物質(zhì))在本發(fā)明的含義中理解為指具有可 逆的固/液態(tài)變化的親脂性脂肪化合物，其在固體狀態(tài)時(shí)能顯示出各向異性晶體排列，且 在23°C的溫度下包含液體部分和固體部分。換句話說(shuō)，糊狀化合物的起始熔點(diǎn)可以低于23°C。在23°C測(cè)定的糊狀化合物的液 體部分可占化合物重量的9至97%。在23°C時(shí)，該液體部分優(yōu)選占15和85wt%之間，更優(yōu) 選在40和85wt%之間。在本發(fā)明的含義中，熔點(diǎn)對(duì)應(yīng)于Standard ISO 11357-3 ;1999中記載的熱分析法 (DSC)所觀察到的最大吸熱峰的溫度。糊狀物質(zhì)或蠟的熔點(diǎn)可使用差示掃描量熱儀(DSC) 測(cè)定，例如由TA Instruments以“MDSC 2920”為名銷售的量熱計(jì)。測(cè)定方法如下使放置在坩堝中的5mg糊狀物質(zhì)或蠟(根據(jù)條件)的樣品經(jīng)歷范圍從-20°C至 100°C的第一次升溫，加熱速率為10°C /分鐘，然后以10°C /分鐘的冷卻速率從100°C冷卻 到-20°c，最后，經(jīng)歷范圍從-20°c至100°C的第二次升溫，升溫速率為5°C /分鐘。在第二次 升溫過(guò)程中，測(cè)定空坩堝和包含糊狀物質(zhì)或蠟的坩堝吸收能量差異的變化，作為溫度的函 數(shù)?；衔锏娜埸c(diǎn)是對(duì)應(yīng)于表示溫度函數(shù)的能量吸收差異的變化的曲線的峰尖的溫度值。糊狀化合物在23°C時(shí)液體部分的重量，等于在23°C消耗的熔化焓與糊狀化合物 熔化焓的比率。糊狀化合物的熔化焓是化合物從固體狀態(tài)變化到液體狀態(tài)所消耗的焓。糊狀化合 物當(dāng)其整個(gè)物料為固體結(jié)晶形式時(shí)是“固體狀態(tài)”。糊狀化合物當(dāng)其整個(gè)物料是液體形式時(shí) 是“液體狀態(tài)”。糊狀化合物的熔化焓等于根據(jù)Standard ISO 11357-3 :1999中用差示掃描量熱
20儀(DSC)，例如由TA Instruments以MDSC 2920為名銷售的量熱計(jì)且每分鐘升溫5或10°C， 得到的溫譜圖的曲線下面積，。糊狀化合物的熔化焓是將化合物從固體狀態(tài)轉(zhuǎn)化到液體狀 態(tài)所需要的能量大小。其表示為J/g。在23°C消耗的熔化焓是樣品從固體狀態(tài)轉(zhuǎn)化到其顯示23°C的狀態(tài)所吸收的能量 大小，其由液體部分和固體部分組成。在32°C測(cè)定的糊狀化合物的液體部分優(yōu)選占化合物重量的30至100%，優(yōu)選占化 合物重量的50至100%，更優(yōu)選占化合物重量的60至100%。當(dāng)在32°C測(cè)定的糊狀化合物 的液體部分等于100%時(shí)，糊狀化合物熔化范圍末端的溫度低于或等于32°C。在32°C測(cè)定的糊狀化合物的液體分?jǐn)?shù)等于32°C時(shí)消耗的熔化焓與糊狀化合物熔 化焓的比率。32°C時(shí)消耗的熔化焓用與23°C時(shí)消耗的熔化焓相同的方式計(jì)算。糊狀化合物優(yōu)選選自合成化合物和植物來(lái)源的化合物。糊狀化合物可通過(guò)由植物 來(lái)源的起始化合物合成得到。糊狀化合物有利地選自-羊毛脂及其衍生物-多元醇醚，選自季戊四醇和聚亞烷基二醇的醚、脂肪醇和糖的醚，及其混合物。季 戊四醇和聚亞烷基二醇的醚包含5個(gè)氧化乙烯基(50E)單元(CTFA命名PEG-5季戊四醇 醚)，季戊四醇和聚丙二醇的醚包含5個(gè)氧化丙烯基(50P)單元(CTFA命名PPG-5季戊四 醇醚)，及其混合物，以及更特別的由Vevy以“Lanolide”為名銷售的PEG-5季戊四醇醚、 PPG-5季戊四醇醚和大豆油的混合物，混合物中組分的重量比例為46/46/8 46% PEG-5季 戊四醇醚、46% PPG-5季戊四醇醚和8%大豆油。-聚合或非聚合的硅酮化合物，-聚合或非聚合氟化化合物，-乙烯基聚合物，特別是·烯烴均聚物和共聚物，·氫化二烯均聚物和共聚物，·優(yōu)選具有C8-C3tl烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的直鏈或支鏈和均聚或共聚的低 聚物，·具有個(gè)C8-C3tl烷基的乙烯基酯均聚和共聚的低聚物，·具有個(gè)C8-C3tl烷基的乙烯醚均聚和共聚的低聚物，-由一個(gè)或多個(gè)C2-Cltltl二醇，優(yōu)選C2-C5tl 二醇聚醚化得到的脂溶性聚醚，-酯，-和/或其混合物。糊狀化合物優(yōu)選聚合物，特別是烴類聚合物。在脂溶性聚醚中，特別優(yōu)先考慮的是氧化乙烯和/或氧化丙烯與長(zhǎng)鏈C6-C3tl氧化 烯的共聚物，更優(yōu)選地使得氧化乙烯和/或氧化丙烯與該氧化烯在共聚物中的重量比從 5 95至70 30。在此類中特別可提及的，是長(zhǎng)鏈氧化烯位于平均分子量為1000至10000 的嵌段中的共聚物，例如聚氧化乙烯/聚十二烷醇嵌段共聚物，如由Akzo Nobel以Elfacos ST9為商標(biāo)銷售的十二烷二醇(22mol)與聚乙二醇(450E)的醚。在酯中，特別優(yōu)先考慮的有
21
-低聚甘油的酯，特別是雙甘油酯，尤其是己二酸和甘油的縮合物，其甘油中一部 分羥基與脂肪酸混合物發(fā)生了反應(yīng)，例如硬脂酸、癸酸、硬脂酸和異硬脂酸和12-羥基硬脂 酸，例如特別是由Sasol以Softisan 649為商標(biāo)銷售的那些，-由Alzo以Waxenol801為商標(biāo)銷售的丙酸花生醇酯，_植物甾醇酯，-脂肪酸的三酸甘油酯及其衍生物，-季戊四醇酯，-由直鏈或支鏈的C4-C5tl二羧酸或聚羧酸和C2-C5tl的二元醇或多元醇之間縮聚得 到的非交聯(lián)聚酯，-由脂肪族羧酸的脂肪族羥基羧酸酯的酯化得到的脂肪酯(esteraliphatic ester)。優(yōu)選地，脂肪族羧酸包含從4至30，優(yōu)選從8至30個(gè)碳原子。其優(yōu)選選自己酸、庚 酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、i^一酸、十二酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸、正己基 癸酸、十七酸、十八酸、異硬脂酸、十九酸、二十酸、異花生酸、辛基十二酸、廿一烷酸、二十二 烷酸及其混合物。脂肪族羧酸優(yōu)選是支化的。脂肪族羥基羧酸酯有利地由包含2至40個(gè) 碳原子，優(yōu)選10至34個(gè)碳原子，更優(yōu)選12至28個(gè)碳原子和1至20個(gè)羥基，優(yōu)選1至10 個(gè)羥基，更優(yōu)選1至6個(gè)羥基的羥基化脂肪族羧酸得到。脂肪族羥基羧酸酯選自a)飽和直鏈單羥基化脂肪族單羧酸的部分或完全酯；b)不飽和單羥基化脂肪族單羧酸的部分或完全酯；c)飽和單羥基化脂肪族聚羧酸的部分或完全酯；d)飽和多羥基化脂肪族聚羧酸的部分或完全酯；e)已與單或多羥基化脂肪族單或聚羧酸反應(yīng)的脂肪族C2至C16多元醇的部分或完 全酯，及其混合物。-二聚二醇和二聚二酸的酯，條件是它們的游離醇或酸官能團(tuán)上被酸或醇基適當(dāng) 酯化；此類酯特別是可選自具有下列INCI命名的酯二聚二亞油酸雙-山崳基/異硬脂基 /植物留醇二聚二亞油醇酯酯(Plandool G)、二聚二亞油酸植物留醇異硬脂基酯(Lusplan PI-DA或Lusplan PHY/IS-DA)、二聚二亞油酸植物留醇/異硬脂基/十六烷基/硬脂基/ 山?；?Plandool H或Planool S)，及其混合物。-氫化松香酸酯，例如氫化松香酸二聚二亞油醇酯(來(lái)自NipponFine Chemical 的 Lusplan DD-DHR 或 DD-DHR)_及其混合物。有利地，糊狀化合物優(yōu)選占組合物總重量的0. 1至80wt %，優(yōu)選0. 5至60wt %，更 優(yōu)選1至30wt %，更優(yōu)選1至20wt %。蠟根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式
，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種蠟。本發(fā)明上下文考慮的蠟是通常在室溫(25°C )下為固體的親脂性化合物，其在顯 示可逆的固/液態(tài)變化，并且熔點(diǎn)大于或等于30°C，可高達(dá)200°C，特別是高達(dá)120°C。特別地，適用于本發(fā)明的蠟顯示出大于或等于45°C，特別是大于或等于55°C的熔
點(diǎn)ο
能用于本發(fā)明組合物的蠟選自在室溫下為固體的蠟，且其來(lái)源于動(dòng)物、植物、礦物 或合成來(lái)源，及其混合物。通過(guò)舉例說(shuō)明的方式，適用于本發(fā)明的蠟特別可提及的有烴化蠟，例如蜂蠟、 羊毛脂蠟、蟲(chóng)蠟、米糠蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹(shù)蠟、蠟葉油椰蠟、西班牙草蠟、漿果蠟(berry wax)、蟲(chóng)膠蠟、日本蠟、漆樹(shù)蠟、褐煤蠟、柑橘和檸檬蠟、微晶蠟、石蠟、地蠟、聚乙烯蠟、由 Fischer-Tropsch synthesis得到的蠟和蠟狀共聚物，以及其酯。還可提及的是由具有直鏈或支鏈C8-C32脂肪鏈的動(dòng)物或植物油的催化氫化得到的 蠟。這些中特別可提及的有異構(gòu)化霍霍巴油，例如由Desert Whale以ISO-JOjoba-50 作為 商業(yè)編號(hào)生產(chǎn)或銷售的反式異構(gòu)化部分氫化的霍霍巴油、氫化葵花籽油、氫化蓖麻油、氫化 椰子油、氫化羊毛脂油以及由Heterene以Hest2T~4S 為名銷售的二(1，1，1_三羥甲基丙 烷)四硬脂酸酯?？商峒暗倪€有硅酮蠟(C3ch45烷基聚二甲基硅氧烷)或氟化蠟。還可以使用由Sophim以Phytowax Castor 16L64 和22L73 為名銷售的鯨蠟醇
酯化的蓖麻油氫化得到的蠟。這些蠟在申請(qǐng)F(tuán)R-A-2792190中有記載。可以使用的蠟有C2tl-C4tl烷基(羥基硬脂基氧基)硬脂酸酯(烷基包含20至40個(gè) 碳原子)，單獨(dú)或作為混合物。這樣的蠟特別是由Koster Keunen 以 “ Kester Wax K 82 P ”、 "Hydroxypolyester K 82 P ”和“Kester Wax K 80 P ，，為名銷售?？捎糜诒景l(fā)明組合物中的微晶蠟特別可提及的有巴西棕櫚微晶蠟，例如Micro Powders以MicroCare 350 為名銷售的那種，合成蠟微晶蠟，例如由MicroPowders以 MicroEase 114S 為名銷售的那種，由巴西棕櫚蠟和聚乙烯蠟的混合物組成的微晶蠟，例 如由Micro Powders以MieroCare 300 和310 為名銷售的那些，由巴西棕櫚蠟和合成蠟的 混合物組成的微晶蠟，例如Micro Powders以MiCToCare 325 為名銷售的那些，聚乙烯微 晶蠟，例如由 Micro Powders 以Micropoly 200 、220 、220L 和25GS 為名銷售的那些， 以及聚四氟乙烯微晶蠟，例如Micro Powders以她以03如519@和5191^為名銷售的那些。根據(jù)本發(fā)明的組合物包含相對(duì)于組合物總重量含量范圍從0. 1至30wt%的蠟；特 別地，可包含從0. 5至20wt%的蠟，更特別的是從1至15wt%的蠟。生理可接受的介質(zhì)術(shù)語(yǔ)“生理可接受的介質(zhì)”理解為指與角蛋白相容的介質(zhì)，例如化妝品組合物中通 常使用的油或有機(jī)溶劑。本發(fā)明組合物中生理可接受的介質(zhì)還可包含一種或多種生理可接受的有機(jī)溶劑 (可接受的耐受性、可接受的毒性和可接受的觸感)。增粘樹(shù)脂根據(jù)一個(gè)特別有利的具體實(shí)施方式
，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種選自松 香、松香衍生物、烴樹(shù)脂及其混合物的樹(shù)脂。該特定的具體實(shí)施方式
使得特別是得到對(duì)角蛋白物質(zhì)，特別是嘴唇和/或皮膚化 妝和/或護(hù)理的組合物成為可能，其使得到稠密均勻的沉積層(特別是化妝)成為可能，該
23沉積層很容易在角蛋白物質(zhì)(特別是在皮膚和/或嘴唇上)沉積，并在應(yīng)用一段時(shí)間特別 是應(yīng)用后1小時(shí)顯示出滿意的顏色和光澤保持性。而且，所得到的沉積層很舒適(沒(méi)有緊繃或干燥的感覺(jué))。根據(jù)該具體實(shí)施方式
，組合物優(yōu)選為固體形式，并且包含至少一種固體脂肪物質(zhì)。 特別地，其可以唇膏棒的形式提供。在本發(fā)明組合物中使用的樹(shù)脂(又稱為增粘樹(shù)脂)優(yōu)選具有低于或等于IOOOOg/ mol的數(shù)均分子量，特別是范圍從250至lOOOOg/mol，優(yōu)選低于或等于5000g/mol，特別是范 圍從250至5000g/mol，更優(yōu)選低于或等于2000g/mol，特別是范圍從250至2000g/mol，更 優(yōu)選低于或等于lOOOg/mol，特別是范圍從250至lOOOg/mol的數(shù)均分子量。數(shù)均分子量(Mn)通過(guò)液相凝膠滲透色譜法(溶劑為T(mén)HF，用直鏈聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物 繪制校準(zhǔn)曲線，折光率檢測(cè)器)。本發(fā)明的樹(shù)脂有利地為“增粘”樹(shù)脂。這類樹(shù)脂特別是在Pressure Sensitive Adhesive手冊(cè)，第3版，1989，第609-619頁(yè)有記載。 本發(fā)明組合物的樹(shù)脂選自松香、松香衍生物、烴樹(shù)脂及其混合物。優(yōu)選地，樹(shù)脂是任選被氫化的茚類烴樹(shù)脂。松香是主要包含被稱為松香酸(主要是松香型酸和海松酸(pimaric)型)的有機(jī) 酸的混合物。存在三種類型的松香在活樹(shù)上切口得到的松香(“脂松香”)、從松根或木材中提 取的木松香，源于造紙副產(chǎn)品得到的浮油(tall oil)(浮油松香)。松香衍生物可特別是由松香酸聚合、氫化和/或酯化(例如與多羥基醇，如乙 二醇、甘油或季戊四醇)得到?？商峒暗睦缬蠬ercules參照Foral 85、PentalynH和 Staybelite Ester 10 銷售的豐公香酉旨，Arizona Chemical 的 Sylvatac 95 和 Zonester85， 或者 Union Camp 的 Unirez 3013。烴樹(shù)脂選自低分子量的聚合物，其可根據(jù)所包含單體的類型分類為_(kāi)茚類烴樹(shù)脂，例如特別是主要由茚單體與小比例選自苯乙烯、甲基茚、甲基苯乙 烯及其混合物的單體聚合得到的樹(shù)脂，這些樹(shù)脂任選地可被氫化。這些樹(shù)脂可顯示范圍為 290至1150g/mol的分子量。作為茚類樹(shù)脂可提及的是，由Exxon Chem.參照Escorez 7105銷售的那些、 Neville Chem.的 Nevchem 100 和 Nevex 100、Sartomer 的 Norsolene S105、Hercules 的 Picco 6100，以及 Resinall Corp.的 Resinal 1，或者 Eastman Chemical 以 “Regalite” 為 名銷售的氫化茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物，特別是Regalite R 1100,RegaliteR 1090、 Regalite R-7100、RegaliteRlOlO 烴樹(shù)脂或者 Regalite R1125 烴樹(shù)脂。-脂肪族戊二烯樹(shù)脂，例如主要由1，3_戊二烯單體(反式或順式間戊二烯)和少 量選自異戊二烯、丁烯、2-甲基-2- 丁烯、戊烯、1，4_戊二烯及其混合物的單體聚合得到的 那些。這些樹(shù)脂可顯示范圍為1000至2500g/mol的分子量。這類1,3-戊二烯樹(shù)月旨例如由Eastman Chemical以編號(hào)Piccotac 95、 ExxonChemicals 的 Escorez 1304、Neville Chem.的 Nevtac 100 或 者 Goodyear 的 Wingtack95 銷售。-混合的戊二烯和茚樹(shù)脂，其由戊二烯和茚單體的混合物，例如上述的那些聚合得到，例如，由 Exxon Chemicals 編號(hào) Escorez 2101、Neville Chem.的 Nevpene9500、 Hercules 的 Hercotac 1148、Sartomer 的 Norsolene A 100,或者 Goodyear 的 Wingtack 86、Wingtack Extra 和 Wingtack Plus 銷售的樹(shù)脂。-環(huán)戊二烯二聚物的二烯樹(shù)脂(dieneresin)，例如由選自茚和苯乙烯的第一單體 和選自環(huán)戊二烯二聚物，例如二環(huán)戊二烯、甲基二環(huán)戊二烯、其他戊二烯二聚物及其混合物 的第二單體聚合得到的那些。這些樹(shù)脂通常顯示范圍為500至800g/mol的分子量，例如 由 Arizona Chemical Co.編號(hào) Betaprene BR 100 銷售的那些、Neville Chem.的 Neville LX-685-125禾口Neville LX-1000·、Hercules 的Piccodiene 2215、Lawter 的Petro-Rez 200 或者 Resinall Corp.的 Resinall 760。-異戊二烯二聚物的二烯樹(shù)脂，例如由至少一種選自α-菔烯、菔烯、檸檬烯 及其混合物的單體聚合得到的萜烯類樹(shù)脂。這些樹(shù)脂可顯示范圍為300至2000g/mol的分 子量。這類樹(shù)脂例如由Hercules以PiccolyteA115和S125為名，或者Arizona Chem的 Zonarez 7100 或 Zonatac 105 銷售。_ S 化的 C6-C20 MMM,例如由 Eastman Chemical Co.以 Eastotac H—142W、 Eastotac H-142R 和 Eastotac H-100W 為名銷售的那些。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式
，樹(shù)脂選自茚類烴樹(shù)脂，特別是由EastmanChemical 以“Regalite”為名銷售的氫化的茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物，例如Regalite R 1100、 Regalite R 1090、Regalite R_7100Regalite R 1010 烴樹(shù)脂或 Regahte R1125 烴樹(shù)脂。增粘樹(shù)脂在本發(fā)明組合物中的含量相對(duì)于組合物的總重量可占范圍從0. 1至 45wt%，優(yōu)選范圍從0. 5至30wt%，更優(yōu)選范圍從1至15wt%。優(yōu)選地，數(shù)均分子量低于或等于lOOOOg/mol的樹(shù)脂/烯屬嵌段共聚物的重量比例 在1/20和20/1之間，優(yōu)選在1/10和10/1之間，或者更優(yōu)選在1/5和5/1之間。根據(jù)該具體實(shí)施方式
，根據(jù)包含至少上述一種樹(shù)脂的組合物，所述組合物優(yōu)選為 固體形式，并且包含至少一種固體脂肪物質(zhì)，例如蠟或糊狀脂肪物質(zhì)。有利地，根據(jù)該具體實(shí)施方式
，當(dāng)組合物中存在糊狀化合物時(shí)，糊狀化合物占組合 物總重量的0. 1至80wt %，優(yōu)選0. 5至60wt %，優(yōu)選1至30wt %，更優(yōu)選1至20wt %。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方式
，本發(fā)明的組合物包含至少一種蠟。根據(jù)該具體實(shí)施方式
，本發(fā)明的組合物可包含占組合物總重量的含量范圍為0. 1 至30襯％的蠟，特別地，可包含0. 5至20%，更特別地，1至15%。根據(jù)本發(fā)明的固體組合物在室溫(20°C )和大氣壓(760mmHg)下顯示大于30ΝΠΓ1， 優(yōu)選大于40ΝΠΓ1的硬度。附加的成膜聚合物除上述的共聚物外，組合物可包含附加的聚合物，例如成膜聚合物。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“成膜聚合物”理解為指自身能或存在可成膜附加試劑時(shí)能在載 體上，特別是在角蛋白物質(zhì)上形成連續(xù)沉積層的聚合物。在可用于本發(fā)明組合物的成膜聚合物中，可提及的有自由基型或縮聚物型合成聚 合物、天然來(lái)源的聚合物及其混合物。作為成膜聚合物特別可提及的有丙烯酸聚合物、聚氨 酯、聚酯、聚酰胺、聚脲或纖維素聚合物，例如硝基纖維素。聚合物可與一種或多種能形成膜的附加試劑組合。這類能形成膜的試劑選自任何
25所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的能承擔(dān)所希望角色的化合物，特別是可選自增塑劑和聚結(jié)劑。膠凝劑根據(jù)本發(fā)明的組合物附加地包含親脂性膠凝劑。特別考慮的是有機(jī)或無(wú)機(jī)的和聚合或分子親脂性的膠凝劑。作為親脂性膠凝劑，特別可提及的有任選的改性粘土，例如改性的鋰蒙脫石、疏水 處理的二氧化硅及其混合物。染餼材料根據(jù)本發(fā)明的組合物可附加地包含選自水溶性染料和粉末狀染色材料的染色材 料，例如所屬領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的顏料、珠光劑和閃光劑。染色材料在組合物中存在的含量 相對(duì)于組合物重量的范圍為0. 01%至50wt%，優(yōu)選0. 01至30wt%。術(shù)語(yǔ)顏料應(yīng)理解為指在生理介質(zhì)中不溶的、白色或有色的、無(wú)機(jī)或有機(jī)的任何形 狀的顆粒，其被用來(lái)對(duì)組合物染色。術(shù)語(yǔ)珠光劑應(yīng)理解為指任何形狀的暈彩顆粒，其特別是由特定軟體動(dòng)物在其殼上 產(chǎn)生或者合成的。顏料可以是白色或有色的，并且是無(wú)機(jī)或有機(jī)的。在無(wú)機(jī)顏料中，可提及的有二氧 化鈦，任選地在表面進(jìn)行處理，鋯或鈰氧化物，還有鋅、(黑色、黃色或紅色)鐵或鉻氧化物， 錳紫，群青藍(lán)，鉻水合物，鐵藍(lán)和金屬粉末，例如鋁粉或銅粉。在有機(jī)顏料中，可提及的有碳黑，基于胭脂蟲(chóng)紅(cochineal carmine)的D&C類型 和色淀的顏料、鋇、鍶、鈣或鋁的顏料。還可提及的有效顏料，例如包含有機(jī)或無(wú)機(jī)和天然或合成基體的的顆粒，所述基 體例如玻璃、丙烯酸類樹(shù)脂、聚酯、聚氨酯、聚對(duì)苯二酸乙二醇酯、陶瓷或礬土，所述的基體 有或沒(méi)有金屬物質(zhì)覆蓋，例如鋁、金、銀、鉬、銅或青銅，或者用金屬氧化物，例如二氧化鈦、 氧化鐵或氧化鉻，及其混合物。珠光顏料殼選自白色珠光顏料，例如被氧化鈦或氯氧化鉍覆蓋的云母；有色的 珠光顏料，例如氧化鐵覆蓋的氧化鈦涂覆云母、特別由鐵藍(lán)或氧化鉻覆蓋的氧化鈦涂覆云 母，或者由上述類型的有機(jī)顏料覆蓋的氧化鈦涂覆云母；以及基于氯氧化鉍的珠光顏料。還 可以使用相干顏料，特別是液晶或多層顏料。水溶性染料例如有甜菜根汁或亞甲基藍(lán)。填充劑 根據(jù)本發(fā)明的組合物可附加地包含一種或多種填充劑，其含量特別是相對(duì)于組合 物總重量的范圍為0. 01%至50wt%，優(yōu)選范圍為0. 01%至30wt%。術(shù)語(yǔ)填充劑應(yīng)理解為 指不論制備組合物時(shí)的溫度，在組合物介質(zhì)中不可溶的無(wú)色或白色和無(wú)機(jī)或合成的、任何 形狀的顆粒。這些填充劑特別被用來(lái)調(diào)整組合物的流變學(xué)或質(zhì)地(texture)。填充劑可以是無(wú)機(jī)或有機(jī)的，并且可以是任何形狀，薄片形、球形或橢圓形，而不 論其晶體學(xué)形式(例如層狀、立方體、六棱體、斜方晶型等)?？商峒暗挠谢?，云母，二氧 化娃，高嶺土，聚酰胺形成的粉末(Nylon )(來(lái)自Atochem的Orgasof)，聚β-丙氨酸和聚 乙烯，四氟乙烯聚合物形成的粉末(Teflon )，月桂酰賴氨酸(lauroyllysine)，淀粉，氮化 硼，中空聚合物微球，例如聚(亞乙烯基氯)/丙烯腈，例如Expancel (Nobel Industrie)，或者丙烯酸共聚物(來(lái)自Dow Corning的Polytrap )，沉積碳酸鈣，碳酸鎂，堿式碳酸鎂，
羥基磷灰石，中空二氧化硅微球(來(lái)自Maprecos的Silica Bead )的那些，玻璃或陶瓷微囊 (microcapsule)，或者衍生自具有8至22個(gè)碳原子、優(yōu)選12至18個(gè)碳原子的有機(jī)羧酸的 金屬皂，例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰、月桂酸鋅或肉豆蔻酸鎂。根據(jù)本發(fā)明的組合物特別是可以懸浮液、分散體、溶液、凝膠、乳化劑特別是水包 油型(0/W)或油包水型(W/0)或多重(W/0/W或多元醇/0/W或0/W/0)乳液、霜?jiǎng)?、泡沫、?泡分散體特別是陰離子或非離子脂質(zhì)、兩相或多相洗劑、噴霧劑、粉末或糊劑特別是軟糊劑 的形式提供。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含相對(duì)于組合物總重量低于3wt%或更優(yōu)選低于 的水。更優(yōu)選地，組合物是完全無(wú)水的。術(shù)語(yǔ)無(wú)水理解為特別是水優(yōu)選不是故意的加
入到組合物中，但是可以痕量的形式存在于本發(fā)明使用的各種化合物中。所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)他的常識(shí)，一方面考慮所使用組分的性質(zhì)，特別是它們 在載體中的溶解度，以及另一方面考慮組合物預(yù)期的應(yīng)用，能夠選擇適宜的制劑形式及其 制備方法。根據(jù)本發(fā)明的組合物可用來(lái)對(duì)角蛋白物質(zhì)護(hù)理和/或化妝，特別是對(duì)嘴唇和皮 膚，尤其是嘴唇。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以是有光澤的液體(liquid gloss)形式。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以是固體形式，例如棒或位于盤(pán)中的鑄體(cast in adish)ο下列的實(shí)施例舉例說(shuō)明了本發(fā)明，而不意欲限制。用量以重量百分比表示。
實(shí)施例^MM ι 聚(mm^^m / 甲基丙《希Hi^水片酉旨 / mm^rm / mmh ) 共聚物的制備將300g異十二烷引入到1升的反應(yīng)器中，然后升高溫度，使得在1小時(shí)內(nèi)從室溫 (250C )變化到 90°C。于90°C下在1小時(shí)內(nèi)相繼加入105g甲基丙烯酸異冰片酯、105g丙烯酸異冰片酯 和1.8g 2，5-雙(2-乙基己?；^(guò)氧)-2，5-二甲基己烷(來(lái)自Akzo Nobel的TrigOtlOX 141 )。將混合物在90 0C下保持1小時(shí)30分。在30分鐘內(nèi)將758丙烯酸異丁酯、158丙烯酸和1.28的2，5_雙(2-乙基己?；?過(guò)氧)-2，5- 二甲基己烷相繼加入到先前的混合物中，仍然保持90°C。將混合物保持在90°C經(jīng)過(guò)3小時(shí)，然后將混合的產(chǎn)物冷卻。因此得到在50%異十二烷中包含50%的共聚物干物質(zhì)的溶液，所述共聚物包含 第一種聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯)嵌段或Tg為128°C的序列、第二種Tg 為_(kāi)9°C的聚(丙烯酸異丁酯/丙烯酸)嵌段，以及為丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片 酯/丙烯酸異丁酯/丙烯酸無(wú)規(guī)共聚物的中間嵌段。共聚物的Tg為74°C。
這些是用Fox法則計(jì)算出的理論Tg值。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例2 通過(guò)加入新戊酸辛基十二烷基酯蒸餾合成溶劑(異十二 烷)于130°C下在100毫巴的真空中加熱實(shí)施例1中所得的溶液，以蒸發(fā)異十二烷，同 時(shí)立即加入新戊酸辛基十二烷基酯。所有的異十二烷被同樣重量的新戊酸辛基十二烷基酯 替換。使用新戊酸辛基十二烷基酯使得蒸發(fā)去所有的異十二烷成為可能，后者可能僅以 殘余痕量的形式殘留。從而得到在50%新戊酸辛基十二烷基酯中包含50%共聚物干物質(zhì) 的溶液。比較實(shí)施例3 通過(guò)加入Parleam蒸餾合成溶劑(異十二烷)于130°C下在100毫巴的真空中加熱實(shí)施例1中所得的溶液，以蒸發(fā)異十二烷，同 時(shí)立即加入氫化聚異丁烯(來(lái)自NOF Corporation的Parleam)。使用Parleam不能蒸發(fā)去所有的異十二烷。最后在37. 5wt% Parleam和12. 5wt% 異十二烷的溶液中得到共聚物。超出了該臨界值后，混合物變得非常粘稠而不可能處理，并 且不再可能蒸去剩余的異十二烷。從而得到在37. 5wt% Parleam和12. 5 丨％異十二烷中包含50%共聚物干物質(zhì)的 溶液。比較實(shí)施例4 通過(guò)加入來(lái)自Wacker的Belsil PDM 1000蒸餾合成溶劑(異十二 烷)于130°C下在100毫巴的真空中加熱實(shí)施例1中所得的溶液，以蒸發(fā)異十二烷，同 時(shí)立即加入硅油三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲硅氧烷(來(lái)自Wacker的Belsil PDM 1000)。使用該硅油不能蒸發(fā)去所有的異十二烷。最后得到包含在10wt% BelsilPDMlOOO 和40wt%異十二烷中的50襯％共聚物的溶液。超出了該臨界值后，混合物變得非常粘稠而 不可能處理，并且不再可能蒸去剩余的異十二烷。實(shí)施例5 棒狀唇膏組合物 唇膏組合物根據(jù)下列規(guī)程制備第一步中，將填充劑和/或相D中的顏料置于部分油相A中在三輥磨機(jī)(triple roll mill)內(nèi)研磨。隨后在100°C級(jí)(the order of 100°C )的溫度下混合相B和C的剩余成分。然后，在100°C級(jí)的溫度下向混合物中加入顏料色漿(millbase)和/或預(yù)分散的 活性成分(active principle)。最后，將組合物澆鑄于模中，使得可能得到直徑為12. 7mm的棒，并且將所有物質(zhì) 在制冷器中冷卻近1小時(shí)。根據(jù)上述方法測(cè)定所述組合物的硬度為11 INnT1。應(yīng)用于嘴唇的該組合物使用感覺(jué)好、有光澤，并且顯示出好的顏色和光澤的保持 性。此外，其還不必封裝在密閉包裝中。實(shí)施例6 有光澤的液體型唇膏組合物 上述的制劑步驟如下 將顏料在三輥磨機(jī)中于預(yù)先升溫到60°C的辛基十二烷內(nèi)研磨3次。顏料色漿在 夾套加熱容器或燒杯中冷卻到室溫(25°C )。·向顏料色漿中加入共聚物、角鯊?fù)?、聚丁烯、珠光劑和香料。用渦輪機(jī)(型號(hào) Rayneri)將所有物質(zhì)攪拌以均勻化?！ぎ?dāng)混合物均勻時(shí)，在使用Rayneri以800轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢杞?0分鐘下，加入聚苯基三
甲基甲硅烷氧基二甲基硅氧烷?！ぷ詈?，緩慢加入熱解硅石，并用渦輪機(jī)保持1000轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0分鐘。以一次動(dòng)作施用于嘴唇上的該光澤組合物，顯示出舒適和光澤的滿意性質(zhì)。此外，該組合物顯示出好的顏色和光澤保持性。其不必封裝于密封包裝中。實(shí)施例7和8 棒狀唇膏制備了根據(jù)本發(fā)明的唇膏組合物4和沒(méi)有構(gòu)成本發(fā)明的部分的比較組合物3，所 述組合物包含下列成分(用量為重量百分比) 組合物3和4根據(jù)下列規(guī)程得到第一步中，將填充劑和相D中的顏料置于部分油相中在三輥磨機(jī)內(nèi)研磨。隨后在100°C級(jí)的溫度下混合剩余的脂溶性成分。然后，向油相中加入顏料色漿或預(yù)分散的活性成分。最后，將組合物澆鑄于模中，使得可能得到直徑為12. 7mm的棒，并且將所有物質(zhì)在制冷器中冷卻近1小時(shí)。在將兩種組合物3和4的每一種施用于嘴唇上的過(guò)程中，根據(jù)本發(fā)明組合物4的 唇膏與不包含嵌段共聚物的比較組合物3相比，使用時(shí)更脂滑(creamier)，并且形成的沉 積層更厚和更舒適。而且，應(yīng)用1小時(shí)后，可觀察到用組合物4產(chǎn)生的在嘴唇上的沉積層仍然更厚和更 舒適，并且顯示出比組合物3產(chǎn)生的光澤和顏色保持性更好的。組合物3產(chǎn)生的更好的光 澤和顏色持續(xù)性。
權(quán)利要求
用于對(duì)角蛋白物質(zhì)化妝和/或護(hù)理的化妝品組合物，其在生理可接受的介質(zhì)中包含a)至少一種烯屬嵌段共聚物(又名為烯屬嵌段聚合物)，其包含至少一種第一嵌段，該第一嵌段具有高于或等于40℃的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)并且全部或部分來(lái)自于一種或多種第一單體，該第一單體使得由這些單體制備的均聚物具有高于或等于40℃的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，和至少一種第二嵌段，該第二嵌段具有低于或等于20℃的玻璃轉(zhuǎn)化溫度并且全部或部分來(lái)自于一種或多種第二單體，該第二單體使得由這些單體制備的均聚物具有低于或等于20℃的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，所述的第一嵌段和所述的第二嵌段通過(guò)任意中間片段彼此相連接，該任意中間片段包含有至少一種所述第一嵌段的所述第一組成單體和至少一種所述第二嵌段的所述第二組成單體，以及所述嵌段共聚物具有大于2的多分散指數(shù)I，和b)至少一種包含至少16個(gè)碳原子且摩爾質(zhì)量小于650g/mol的非揮發(fā)性烴類酯油；所述組合物包含相對(duì)于組合物總重量低于10wt％、閃點(diǎn)低于或等于80℃的揮發(fā)性油。
2.根據(jù)前一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它包含低于5wt%的閃點(diǎn)低于或等于 80°C的揮發(fā)性油。
3.根據(jù)前面任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它不包含閃點(diǎn)低于或等于 80°C的揮發(fā)性油。
4.根據(jù)前面任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述的第一單體使得由這些單 體制備得到的均聚物具有高于或等于40°C的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，并選自-分子式為CH2 = C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯，其中R1表示包含1至4個(gè)碳原子的 直鏈或支鏈的未取代烷基，或者C4至C12環(huán)烷基，-分子式為CH2 = CH-COOR2的丙烯酸酯，其中R2表示C4至C12環(huán)烷基， -分子式如下的甲基丙烯酰胺 其中，R7和R8是相同或不同的，各自表示氫原子，或直鏈或支鏈的C1至C12烷基，或者 R7表示H并且R8表示1，1- 二薄荷基-3-氧代丁基，并且R’指代H或甲基，以及特征在于所述第二單體使得由這些單體制備得到的均聚物具有低于或等于20°C 的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，并且選自-分子式為CH2 = CHCOOR3的丙烯酸酯，R3表示除了叔丁基外的未取代直鏈或支鏈C1至 C12烷基，其內(nèi)任選地插入一個(gè)或多個(gè)選自0、N和S的雜原子；-分子式為CH2 = C (CH3) -COOR4的甲基丙烯酸酯，R4表示未取代的直鏈或支鏈C6至C12 烷基，其內(nèi)任選地插入一個(gè)或多個(gè)選自0、N和S的雜原子；-分子式為R5-CO-O-CH = CH2的乙烯基酯，其中R5表示直鏈或支鏈C4至C12烷基； -C4至C12烷基乙烯基醚，-N- (C4至C12烷基)丙烯酰胺，例如N-辛基丙烯酰胺， -及其混合物。
5.根據(jù)前面任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述的嵌段共聚物是這樣的，所述第一嵌段是由至少一種分子式為CH2 = CH-COOR2的丙烯酸酯單體和至少一種分子式為 CH2 = C(CH3)-COOR' 2的甲基丙烯酸酯單體獲得，其中R2表示C4至C12環(huán)烷基，R’ 2表示C4 至C12環(huán)烷基，和所述的第二嵌段是由至少一種玻璃轉(zhuǎn)化溫度低于或等于20°C的第二單體 和其他單體獲得。
6.根據(jù)前一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述的其他單體是丙烯酸。
7.用于對(duì)角蛋白物質(zhì)化妝和/或護(hù)理的化妝品組合物，其在生理可接受的介質(zhì)中包 含至少一種共聚物，該共聚物含有至少一種分子式為CH2 = CH-COOR2丙烯酸酯單體，其中 R2表示C8至C12環(huán)烷基，和/或至少一種分子式為CH2 = C(CH3)-C00R'2的甲基丙烯酸酯單 體，其中R’ 2表示C8至C12環(huán)烷基，至少一種分子式為CH2 = CHCOOR3的第二種丙烯酸酯單 體，其中R3表示除叔丁基外的未取代的直鏈或支鏈C1至C12烷基，以及至少一種丙烯酸單 體，所述的組合物附加地包含至少一種含有至少16個(gè)碳原子且摩爾質(zhì)量小于650g/mol的 非揮發(fā)性烴類酯油，并且所述的組合物包含相對(duì)于組合物總重量低于10wt%的閃點(diǎn)低于或 等于80°C的揮發(fā)性油。
8.根據(jù)權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于R2和R’2獨(dú)立地或同時(shí)表 示異冰片基。
9.根據(jù)前面任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述的共聚物由至少一種甲基 丙烯酸異冰片酯單體、至少一種丙烯酸異冰片酯單體、至少一種丙烯酸異丁酯單體和至少 一種丙烯酸單體得到。
10.根據(jù)前面任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述的共聚物包含50至 SOwt %甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸異冰片酯、10至30襯％丙烯酸異丁酯和2至IOwt %丙 烯酸。
11.根據(jù)前面任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于其包含相對(duì)于組合物總重量 0. 5至40wt%的嵌段共聚物活性材料以及有利地1至40wt%，特別是2至30wt%，甚至2 至20wt %的共聚物活性材料。
12.根據(jù)前面任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述的包含至少16個(gè)碳原子 且摩爾質(zhì)量小于650g/mol的非揮發(fā)性烴類酯油是新戊酸辛基十二烷基酯。
13.根據(jù)前面任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物，其特征在于所述嵌段共聚物與包 含至少16個(gè)碳原子且摩爾質(zhì)量小于650g/mol的非揮發(fā)性烴類酯油的重量比例小于1。
14.根據(jù)前面任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物，其特征在于其包含低于3%的水， 優(yōu)選低于1%，或者甚至是完全無(wú)水的。
15.根據(jù)前面任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物，其特征在于其附加地包含至少一 種閃點(diǎn)高于80°C的揮發(fā)性油。
16.根據(jù)前面任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物，其特征在于其包含至少一種附加 的非揮發(fā)性油和/或一種填充劑和/或一種染色材料。
17.根據(jù)前面任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的化妝品組合物，其特征在于其包含至少一種選自 蠟和/或糊狀脂肪物質(zhì)的固體脂肪物質(zhì)，所述組合物優(yōu)選為固體形式。
18.根據(jù)前一權(quán)利要求所述的化妝品組合物，其特征在于其為固體形式，并且其包含至 少一種數(shù)均分子量低于或等于lOOOOg/mol的選自茚類烴樹(shù)脂、優(yōu)選氫化的茚類烴樹(shù)脂及 其混合物的樹(shù)脂。
19.根據(jù)前一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述的茚類烴樹(shù)脂是氫化的。
20.根據(jù)前面任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述的樹(shù)脂是選自氫化的茚 /甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的茚類樹(shù)脂。
21.根據(jù)前面任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述樹(shù)脂相對(duì)于組合物總重 量所占含量范圍為0.1至30wt %，優(yōu)選范圍為0. 3至20wt %，更優(yōu)選范圍為0. 5至15wt %。
22.對(duì)角蛋白物質(zhì)化妝的美容方法，包含將前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物施加于 所述的角蛋白物質(zhì)，特別是嘴唇或皮膚。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于對(duì)角蛋白物質(zhì)化妝和/或護(hù)理的化妝品組合物，其在生理可接受的介質(zhì)中包含至少a)至少一種烯屬嵌段共聚物(又已知為烯屬嵌段聚合物)，其包含至少一種第一嵌段，該第一嵌段具有高于或等于40℃的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)，和至少一種第二嵌段，該第二嵌段具有低于或等于20℃的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，所述的第一嵌段和所述的第二嵌段通過(guò)任意中間片段彼此相連接，該任意中間片段包含有至少一種所述第一嵌段的組成單體和至少一種所述第二嵌段的組成單體，以及所述嵌段共聚物具有大于2的多分散指數(shù)I的，和b)一種包含至少16個(gè)碳原子且摩爾質(zhì)量小于650g/mol的非揮發(fā)性烴類酯油；所述組合物包含相對(duì)于組合物總重量低于10wt％、閃點(diǎn)低于或等于80℃的揮發(fā)性油。
文檔編號(hào)A61K8/92GK101897655SQ20101024220
公開(kāi)日2010年12月1日 申請(qǐng)日期2010年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月1日
發(fā)明者A·施文特, C·法策特, P·伊勒克蒂 申請(qǐng)人:萊雅公司